DE2728455A1 - Verfahren und vorrichtung zum pyrolysieren von kohlenstoffhaltigem material - Google Patents

Verfahren und vorrichtung zum pyrolysieren von kohlenstoffhaltigem material

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DE2728455A1 DE19772728455 DE2728455A DE2728455A1 DE 2728455 A1 DE2728455 A1 DE 2728455A1 DE 19772728455 DE19772728455 DE 19772728455 DE 2728455 A DE2728455 A DE 2728455A DE 2728455 A1 DE2728455 A1 DE 2728455A1
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Occidental Research Corp
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Description

  • Verfahren und Vorrichtung zum Pyrolysieren von
  • kohlenstoffhaltigem Material Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Pyrolysieren von kohlenstoffhaltigem Material, bei dem das kohlenstoffhaltige Material zunächst durch auf dieses von einem auf hoher Temperatur befindlichen, partikelförmigen, festen Wärmeträger übertragene Wärme pyrolysiert wird, wobei als Pyrolyseprodukte ein pyrolytischer Dampf, welcher kondensierbare und nicht-kondensierbare Kohlenwasserstoffe enthält, und ein partikelförmiger, kohlenstoffhaltiger Feststoffrest erzeugt werden, sowie eine Vorricntung zur Durchführung dieses Verfahrens.
  • Der zunehmende Mangel an fließrähigen fossilen Brennstoffen, wie Öl und Naturgas, hat zur Folge, daß der Umwandlung fester, kohlenstoffnaltiger Materialien, wie Kohle, Ölschiefer und feste Abfallstoffe, in flüssige und gasförmige Kohlenwasserstoffe durch Pyrolysieren des festen kohlenstoffhaltigen Materials ständig steigende Aufmerksamkeit zugwandt wird.
  • Typischerweise erfolgt die Pyrolyse unter nicht-oxidierenden Bedingungen in Anwesenheit eines partikelförmigen Wärmeträgers.
  • Bisher wurde die Pyrolyse in rohrförmigen Reaktoren durchgeführt. Obwohl dieses Verfahren wirkungsvoll ist, gestaltet sich die Ausbeute an mitteisiedenden Kohlenwasserstoffen, d.h., C5-Kohlenwasserstoffen bis Kohlenwassersto£fe mit einem Siedeendpunkt von etwa 510°C, geringer als ervJünscht. Der Verlust dieser Kohlenwasserstoffe ist auf lange effektive Pyrolysezeiten zurückgeführt worden, die zu einem thermischen Cracken derartiger Kohlenwasserstoffe führen.
  • Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein effizienteres Pyrolyseverfahren, bei dem die Ausbeute an mittelsiedenden Kohlenwasserstoffen, die für die Herstellung von Benzin, Dieseltreibstoff,Heizöl und dergleichen wertvoll sind,auf ein Maximum erhöht wird, ebenso eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens.
  • Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe bei einem Verfahren der eingangs genannten Art dadurch gelöst, daß in eine Zyklon-Reaktions-Sepärations zone ein Strom kohlenstoffhaltigen Materials tangential eingeführt und entlang einer c3ekrü.nmten Bahn innerhalb des Zyklons durchgeleitet wird, wobei in die Zyklon-Reaktions-Separationszone ein Hochtemperasurstrom des partikelförmigen Wärmeträgers, enthalten in einem nicht-schädlich hinsichtlich der Pyrolyseprodukte reaktiven Trägergas, unter einem Winkel eingeführt wird, der zum Strömungsweg des kohlenstoffhaltigen Materials geneigt ist, so daß der Hochtemperaturstrom aus partikel förmigem, festem Wärmeträger das kohlenstoffhaltige Material durchdringt und die Pyrolyse in Gang setzt, wobei die zugeführte Menge des partikelförmigen Wärmeträgers ausreicht, um das kohlenstoffhaltige Material auf eine Pyrolysetemperatur von wenigstens etwa 315°C zu erhitzen, während gleichzeitig eine gasförmige Mischung aus Trägergas und pyrolytischem Dampf von einer Feststoffmischung, welche den partikelförmigen festen Wärmeträger und den kohlenstoffhaltigen Feststoffrest enthält, durch die Einwirkung aufgeprägter Zentrifugalkräfte, wenigstens teilweise infolge der Einführgeschwindigkeiten jedes Zuführstromes, abgetrennt wird.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung zeichnet sich dadurch aus, daß die Einführgescnwindigkeit jedes Stromes von etwa 30 bis etwa 76 m/sec beträgt. Hierdurch werden in einer hinreichend kurzen Kontakt zeit eine Stromdurchmischung sowie ein schneller Wärmeaustausch erzielt. Wie jedoch noch erläutert wird, kann es bei verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung wünschenswert sein, die Ströme mit Geschwindigkeiten einzuführen, die dem unteren Ende des Geschwindigkeitsbereiches näher liegen, während ein anderer Strom aus partikelförmigem, festem Wärmeträger mit einer höheren Geschwindigkeit aus den noch zu beschreibenden Gründen eingeführt wird.
  • Vorzugsweise liegt die Pyrolysetemperatur innerhalb des Bereiches von 3150C bis 1.0950C, jedoch weiter vorzugsweise nicht oberhalb 760°C, mindestens aber bei etwa 480°C.
  • Die Betriebsparameter werden vorzugsweise so gewählt, daß die Pyrolyse in einer Kontaktzeit von zwischen etwa 0,1 bis etwa 3 sec stattfindet, vorzugsweise in einer Kontaktzeit von nicht mehr als etwa einer Sekunde.
  • Es ist wünschenswert, daß das Gewichtsverhältnis des partikelförmigen festen Wärmeträgers zum kohlenstoffhaltigen Material zwischen etwa 2 und etwa 10 liegt. Je nach dem gewählten Wert dieses Verhaltnisses und abhängig von anderen Betriebsparametern kann der partikelförmige feste Wärme träger vorzugsweise in einem Temperaturbereich von zwischen 55 bis 2800 zu etwa 2800C oberhalb der Pyrolysetemperatur liegen.
  • Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung zeichnet sich dadurch aus, daß die separierte Feststoffmiscnung einer Zyklon-Verbrennungszone zugeführt wird, in der ein Strom einer gasförmigen Sauerstoftquelle tangential in die Zyklon-Verbrennungszone und die Feststoffmischung unter einem hierzu geneigten Winkel eingegeben werden, um die Feststoffe aufzuheizen, wobei die aufgeheizte Feststoffmischung von der Zyklon-Verbrennungszone abgetrennt und zur Zyklon-Reaktionszone als der auf hoher Temperatur befindliche partikelförmige Wärmeträger rezirkuliert wird.
  • Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens kann vorgesehen sein, daß die abgetrennte Feststoffmischung, die aus der Zyklon-Reaktions-Separationszone erhalten wird, zu einer Zyklon-Verbrennungszone geleitet wird, in die ein Strom einer gasförmigen Sauerstoffquelle eingefuhrt wird. Die Feststoffmischung wird dabei unter einem Winkel zu diesem Strom eingeführt, so daß die Feststoffmischung erhitzt wird. Die erhitzte Feststoffmischung wird dann separiert und der Zyklon-Reaktion-Separationszone rezirkuliert, wo sie als partikelförmiger Wärmeträger verwendet wird.
  • Bei einer weiteren, bevorzugten Ausführungsform wird die partikelförmige Feststoffmischung, die aus der Zyklon-Reaktion-Separationszone erhalten wlrd, einer ersten Feststoff-Sammelzone zugeführt, in der die Partikel wenigstens teilweise fluidisiert gehalten werden. Aus dieser Sammelzone werden die Partikel abgezoqen und durch eine erste fluidisierte Leitung der Zyklon-verbrennlmgqzone zugeführt.
  • Die erhitzten Partikel, die aus dieser Zone erhalten werden, werden einer zweiten Feststoff-Sammelzone zugeführt, von der sie durch eine zweite, vertikal angeordnete, fluidisierte Leitung zur Zyklon-Reaktion-Separationszone transportiert werden.
  • Die separierte gasförmige Mischung wird vorzugsweise von der Zyklon-Reaktion-Separationszone abgezogen, woraufhin die kondensierbaren Kohlenwasserstoffe in dieser gasförmigen Mischung kondensiert werden und eine leichte Kohlenwasserstofffraktion aus dem Kondensat gewonnen wird.
  • Vorzugsweise ist bei dieser Ausführungsform vorgesehen, daß die abgetrennte gasförmige Mischung einer Venturi-Abkühlzone zugeführt wird, in der durch Einführung eines fließfähigen Kühlmittels die kondensierbaren Kohlenwasserstoffe unter Erzeugung eines gasförmigen Restes kondensiert werden; daß das Kühlmittel, die kondensierten Kohlenwasserstoffe und der gasförmige Rest einer Fraktionier- Trennzone zugeführt werden, in welcher der gasförmige Rest von den kondensierten Kohlenwasserstoffen abgetrennt wird und die kondensierten Kohlenwasserstoffe in eine mitteldestillatige Leicht-Kohlenwasserstofffraktion und eine Schwer-Kohlenwasserstoffraktion separiert werden; und daß die Leicht-Kohlenwasserstofffraktion als Produkt rückgewonnen und wenigstens ein Teil der Schwer-Kohlerwasserstoffreaktion zur Venturi-Kühlzone als Kühlmittel rezirkuliert wird.
  • Wird das erfindungsgemäße Verfahren bei kohlenstoffhaltigen Materialien angewanat, die, wie Agglomeratkohlen, beim Aufheizen auf die Pyrolysetemperatur durch einen klebrigen Zustand laufen und deshalb eine Tendenz haben,zu agglomerieren oder an irgendwelchen Flächen anzukleben, beispielsweise also an der Wandung, welche die Zyklon-Reaktion-Separationszone begrenzt, so wird vorzugsweise ein zusätzlicher Hochtemperaturstrom aus partikelförmigem festem Wärmeträgr tangential in die Zyklon-Reaktion-Separationszone eingeführt und dazu gebracht, innerhalb dieser einer gekrümmten Bahn zu folgen, und zwar mit einer höheren Geschwindigkeit als derjenigen des Stromes aus kohlenstoffhaltigem Material, wodurch zwischen dem Strom aus kohlenstoffhaltigem Material und einer Wandung, welche die Zone begrenzt, eine Schicht aus Wärmeträgermaterial gebildet wird.
  • In Weiterbildung dieser bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann vorgesehen sein, daß der Strom aus kohlenstoffhaltigem Material und der erste Strom aus partikelförmigem, festem Wärmeträger in die Zyklon-Reaktion-Separationszone mit Geschwindigkeiten von nicht mehr als etwa 61 m/sec eingeführt werden, während der zusätzliche Strom in die Zone mit einer Geschwincligr;eit im Bereich von etwa 61 bis 76 m/sec eingeführt wird.
  • Dabei kann weiterhin vorgesehen sein, daß der zusätzliche Strom zwischen etwa 10 bis etwa 50 Gew.-8 der Gesamtmenge an partikelförmigem festem Wärmeträger, der in die Zyklon-Reaktion-Separationszone eingeführt wird, enthält.
  • Eine besonders bevorzugte Aus führungs form zeichnet sich weiterhin dadurch aus, daß der zusätzliche Strom 20 bis 30 Gew.-% der gesamten Menge an partikelförmigem festem Wärmeträger, welcher in die Zone eingeführt wird, enthält.
  • insbesondere dann, wenn ein zusätzlicher Strom aus partikelförmigem festem Wärmeträger in die Zyk lon-HeaKtion-Separationszone aus den vorstend genannten-Gründen eingeführt wird, kann vorgesehen sein, daß der (erste) Strom aus partikelförmigem Wärmeträger in die Zytlon-Reaktion-Separationszone unter einem Winkel im Bereich von 15 bis 400 relativ zum Strömungsweg des kohlenstoffhaltigen Materials eingeführt wird. Dabei kann weiterhin vorgesehen sein, daß der Winkel im Bereich von 15 bis 25% liegt.
  • Eine erfindungsgemäße Vorrichtung zum Pyrolysieren eines kohlenstoffhaltigen Materials in Anwesenheit eines partikelförmigen Wärmeträgers, insbesondere zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, ist gekennzeichnet durch einen Hochtemperatur-Zyklon-Separator-Reaktor, welcher einen tangentialen Zuführeinlaß für das kohlenstoffhaltige Material und einen zweiten Zuführeinlaß für den partikelförmigen Wärmeträger, der unter einem Winkel zum tangentialen Zuführeinlaß angeordnet ist, einen Dampfablaß an einem Ende zum Entfernen dampfförmiger Pyrolyseprodukte und einen Feststoffauslaß am entgegengesetzten Ende zum Entfernen des partikelförmigen, festen Wärmeträgers und der kohlenstoffhaltigen Festprodukte der Pyrolyse aufweist; eine in offener Autnahmebeziehung zu dem Dampfauslaß angeordnete Abschreckeinrichtung, welche Einrichtungen zum Einführen eines fließfähigen Kohlenwasserstoff-Kühlmittels zum Kondensieren wenigstens eines Teiles der aus dem Dampfauslaß zugeführten Hochtemperaturdämpfe aufweist; eine mit der Abschreckeinrichtung verbundene Einrichtung zur fraktionierenden Abtrennung von Kondensat aus der Abschreckeinrichtung; eine eine Einrichtung zum wenigstens teilweisen Fluidisieren der gesammelten Partikel aufweisende Einrichtung zum Aufnehmen des partikelförmigen festen Wärmeträgers und der kohlenstoffhaltigen Festprodukte der Pyrolyse; Einrichtungen zum Transportieren des partikelförmigen, festen Wärmeträgers und der kohlenstoffhaltigenFestprodukte der Pyrolyse zu einer Verbrennungseinrichtung; eine Einrichtung zum Verbrennen des in dem partikelförmigen festen Wärmeträger und dem kohlenstoffhaltigen Feststoffrest der Pyrolyse enthaltenen Kohlenstoffs; Einrichtungen zum Aufnenmen des partikelförmigen festen Wäreträgers aus dem als Verbrennungseinrichtung verwendeten Zyklonbrenner; und Einrichtungen zum Transport des partikelförmigen, festen Wärmeträgers aus der Aufnahmeeinrichtung zum zweiten Zuführeinlaß des Zyklon-Separator-Reaktors.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform dieser Vorrichtung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Einrichtung zum fraktionierenden Abtrennen des Kondensates aus der Abschreckeinrichtung eine Einrichtung zum Rezirkulieren des Teiles eines fraktionierend abgetrennten Kondensates als Kühlmittel zu der Kühleinrichtung aufweist.
  • Weiterhin wird erfindungsgemäß eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung vorgeschlagen, welche gekennzeichnet ist durch einen Hochtemperatur-Zyklon-Separator-Reaktor, welcher einen ersten, tangentialen Zuführeinlaß für einen Hochgeschwindigkeitsstrom aus partikelförmigem Wärmeträger, einen zweiten, tangentialen Zuführeinlaß für einen Niedergeschwindigkeitsstrom aus kohlenstoffhaltigem Material, der einen Strömungsweg definiert, der im wesentlichen parallel zum durch den ersten Einlaß definierten Strömurgsweg liegt, und einen dritten Zuführeinlaß für einen Niedergeschwindigkeitsstrom aus partikelförmigem Wärmeträger aufweist, der unter einem Winkel zu dem ersten und dem zweiten Zuführeinlaß schräg angeordnet ist, wobei an einem Ende des Zyklonseparator-Reaktors ein Dampfablaß zum Entfernen dampfförmiger Pyrolyseprodukte und am entgegengesetzten Ende ein Feststoffauslaß zum Entfernen des partikelförmigen festen Wärmeträgers und der kohlenstoffhaltigen Festprodukte der Pyrolyse vorgesehen sind.
  • Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus den Ansprüchen und aus der nachfolgenden Beschreibung, in der Ausführungsbeispiele anhand der Zeichnung im einzelnen erläutert sind. Dabei zeigt: Fig. 1 eine zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Vorrichtung; Fig. 2 in schematischer Draufsicht den Zyklon-Reaktor-Separator der Vorrichtung von Fig. 1; Fig. 3 in schematischer Draufsicht einen Zyklon-Brenner; Fig. 4 in schematischer Ansicht einen modifizierten Zyklon-Reaktor-Separator, der bei bestimmten Ausführungsformen der Erfindung verwendet werden kann; Fig. 5 eine Schnittdarstellung entlang der Linie 5-5 von Fig. 4; und Fig. 6 eine Schnittansicht auf der Linie 6-6 von Fig. 4.
  • Bei der Erfindung handelt es sich um ein Verfahren zur Pyrolyse fester und flussiger kohienstotfhaltiger Materialien, der dazu verwendet werden kann, die Ausbeute mitteldestiliatiger Kohlenwasserstorfe durch extrem kurze Pyrolysekontaktzeiten auf ein Maximum zu bringen, sowie um eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens.
  • Die kohlenstoffhaltigen Materialien, die erfindungsgemäß pyrolysiert werden können, umfassen Feststoffe, wie beispielsweise Agglomeratkohle, Nicht-Agglomeratkohle, Teersände, Schiefer, ÖIschifx, die organischen Bestandteile fester Abfälle und dergleichen, sowie Flüssigkeiten, wie Schieferöle, Teersandöle, schwere Raffineriekohlenwasserstoffe sowie diejenigen schweren Kohlenwasserstoffe, die aus Pyrolysevorgängen entstehen, ebenso auch ttischungen dieser Stoffe. Bei Feststoffen ist es wünschenswert, die Partikelgröße auf etwa 1.000 Mikron zu begrenzern, wobei etwa 250 Mikron im Falle von Agglomeratkohle zweckmäßig sind.
  • Wie aus Fig. 1 und 2 hervorgeht, gelangt kohlenstoffhaitiges Material in eine Zuführleitung 10, wenn erforderlich, zusammen mit einem Trägergas 12 und, wenn dies gewünscht ist, Dampf, woraufhin das Material zu einem Venturimischer 14 gelangt. Wenn dies gewünscht ist, können die schweren Xohlenwasserstoff-Pyrolyseprodukte mit dem zugeführten Gut kombiniert und durch eine Leitung 15 zugegeben werden. Wenn ein Trägerer verwendet wird, handelt es sich dabei um ein solches, welches nicht in schädlicher Weise mit den Pyrolyseprodukten reagieren kann. Unter dem Ausdruck "nicht-schädlich reaktiv", wie er in Verbindung mit dem Trägergas oder dem Gasstrom verwendet wird, ist ein Gas zu verstehen, welches im wesentlichen frei von Sauerstoff ist, welches aber Konstituenten aufweisen kann, die mit den Pyrolyseprodukten in der Weise reagieren, daß deren Wert erhöht wird. Das Gas sollte jedoch keine Bestandteile aufweisen, die durch eine Reaktion die Pyrolyseprodukte abbauen oder verschlechtern könnten. Das Gas kann als Verdünnungsmittel dienen, um die Pyrolysekontaktzeit auf ein Minimum zu reduzieren. Im Falle kohlenstoffhaltiger Materialien kann das Gas als Transportgas dienen.
  • Das Trägergas kann beispielsweise das inerte Abgas-Pyrolyseprodukt, Dampf, der unter geeigneten Bedingungen mit dem Teer oder Koks, der durch die Pyrolyse gebildet worden ist, zur Erzeugung von Wasserstoff reagiert, nämlich infolge einer Wasser-Gas-Verschiebungsreattion, wobei also eine Reaktion mit ungesättigten Pyrolyseprodukten erfolgt, die hierdurch stabilisiert werden, oder ein beliebiges gewünschtes Inertgas oder Mischungen hiervon sein.
  • Wie sich am besten aus Fig. 2 ergibt, wird das kohlenstoffhaltige Aufgabegut zusammen mit dem Trägergas, wenn ein derartiges vorhanden ist, als Strom in einen Zyklon-Reaktor-Separator 16 tangential zu dessen Wandungen injiziert. Der Venturimischer 14 dient dazu, das kohlenstoffhaltige Aufgabegut mit dem Trägergas innig zu durchmischen, um so eine Verdünnung des Aufgabegutes zu vergrößern und dementsprechend für kurze Pyrolysereaktionszeiten Sorge zu tragen.
  • Gleichzeitig wird über eine Leitung 18 ein partikelförmiger fester Wärmeträger unter einem Winkel eingeführt, der zur Bewegungsbahn des Stromes aus kohlenstoffhaltigem Material schräg angeordnet ist. Der feste partikelförmige Wärmeträger wird durch ein Trägergas in den Pyrolysereaktor transportiert, welches dasselbe Trägergas sein kann, wie dasjenige, welches ds kohlenstoffhaltige Aufgabegut in in dem Pyrolysereaktor trägt, aber auch hiervon verschieden sein kann. Ebenfalls ist das Gas auf einer Temperatur, die annähernd gleich der Temperatur des partielförmigen testen Wärmeträgers ist.
  • Die heißen Feststoffpartikel werden mit einer Rate und bei einer Temperatur zugeführt, die erforderlich sind, um an den Wandungen des Zyklon-Reaktor-Separators 16 eine für die Pyrolyse geeignete Temperatur aufrecht zu erhalten. Die Pyrolyse beginnt bei etwa 3150C, jedoch kann die Pyrolysetemperatur sich bis zur Erweicnungstemperatur der anorganischen Bestandteile des partikelförmigen Wärmeträgers oder des kohlenstoffnaltigen Aufgabematerials erstrecken, während noch hönere Temperaturen zu Schiackenbildung und Schmelzvorgängen führen. Vorzugsweise findet die Pyrolyse bei Temperaturen im Bereich zwischen 3150C und etwa 1.0950C statt. Weiter bevorzugt ist aber ein Temperaturbereich der Pyrolyse von etwa 315 bis etwa 7600C, wobei der am meisten bevorzugte Bereich schließlich bei etwa 480 bis 760°C liegt, um so die Ausbeute an mittelsiedenden Kohlenwasserstoffen und Olefinen auf ein Maximum zu bringen. Höhere Temperaturen können ebenfalls leicht angewendet werden, um gewünscntenfalls Vergasungsreaktionen zu erleichtern.
  • Je nacn der Pyrolysetemperatur werden normalerweise zwischen etwa 2 und etwa 20 Gewichtsteile des partikelförmigen festen Wärmeträgers pro Gewichtsteil kohlenstoffhaltigen Materials in den Reaktor 16 eingeführt. Die verwendeten Feststoffe können Feststoffe sein, die aus einer externen Quelle in den Prozeß eingeführt werden, beispielsweise also Sand. Es kann sich aber auch um das Festprodukt der Pyrolyse des kohlenstoffhaltigen Materials handeln, wie beispielsweise Halbkoks oder Koks. Im Falle-von festen tsiillsubstanzen kann es sich um den glasähnlichen anorganischen Rest handeln, der bei der Dekarbonisierung des festen Pyrolyserestes entsteht. Der partikelförmige Wärmeträger befindet sich allgemein bei einer Temperatur von etwa 55 bis 280°C oberhalb der gewünschten Pyrolysetemperatur.
  • Die Ströme aus festem, partikelförmigem Wärmeträger bzw. aus kohlenstoffhaltigem Material haben beide vorzugsweise eine Geschwindigkeit innerhalb des Bereiches von 30 bis 76 m/sec. Die Gasmenge, die dazu verwendet wird, das feste, kohlenstoffhaltige Material und den festen, partikelförmigen Warmeträger zu transportieren, reicht aus, um den Transport der genannten Materialien aufrecht zu erhalten und ein Verklumpen zu vermeiden.
  • Normalerweise findet nocn mehr Gas Anwendung, um die Materialien zu verdünnen und die Pyrolysekontaktzeit zu minimalisieren. Normalerweise befindet sich der Feststoffgehalt im Bereich von etwa 0,1 bis etwa 10 Volumenprozent, basierend auf dem Gesamtvolumen des Stromes.
  • Der partikelförmige feste Wärmeträger durchdringt den Strom des kohlenstoffhaltigen Materials und tritt hierin ein. Diese Durcndringung setzt die Wärmeübertragungsrate von dem partikelförmigen festen Wärmeträger auf das kohlenstoffhaltige Material in Gang, wobei momentan eine Pyrolyse stattfindet, die aus einer Kombination von Verdampfungs- und Crackreaktionen besteht. Während die Veroampfungs- und Crackreaktionen stattfinden, werden kondensierhare und nicnt-kondensierbare Kohlenwasserstoffe aus dem kohlenstoffhaltiger Material erzeugt, wobei gleichzeitig ein kohlenstoffhaltiger Feststoffrest, wie Koks oder Halbkokslgebildet wird. Der kohlenstoffhaltige Feststoffrest und der partikelförmige Wänneträger, welche die schwersten Materialien sind, die vorliegen, werden zurückgehalten und gelangen spiralartig entlang der Wandungen des Zyklon-Reaktor-Separators 16 in ein reservoir 17 am Boden des Reaktors, wo sie sich sammeln. Das Trägergas sowie die pyrolytisch erzeugten Dämpfe werden abgetrennt und strömen spiralartig in Richtung auf das Zentrum des Zyklon-Reaktor-Separators 16, wobei die primären Pyrolysereaktionen wegen des Fehlens von Feststoffen rasch zu einem Ende kommen. Die effektive Pyrolysekontaktzeit beträgt weniger als 3 Sekunden, vorzugsweise etwa 0,1 bis 1 Sekunde, höchst vorzugsweise von etwa 0,2 bis etwa 0,6 Sekunden.
  • Unter "Pyrolyse-Kontaktzeit" oder "Kontaktzeit' wird hierin, unter Bezugnahme auf die Pyrolyse, diejenige Zeit verstanden, de vom ersten Kontakt des kohlenstoffhaltigen Materials mit dem partikelförmigen Wärmeträger bis zum Abtrennen der dampfförmigen Produkte von dem partikelförmigen Wärmeträger reicht. Ein herkömmliches und bequemes Maß für die Kontaktzeit ist die mittlere Verweilzeit des Trägergases im Zyklon-Reaktor-Separator.
  • Die untere Grenze ist diejenige, welche notwendig ist, um das kohlenstoffhaltige Material auf die gewünschte Pyrolysetemperatur aufzuheizen. Diese Zeit ist eine Funktion der Partikelgröße sowie der Konzentration des festen partikeiförmigen Wärmeträgers. Unter normalen, mittleren Zuführbedingungen beträgt die Kontaktzeit, welche notwendig ist, um 5400C zu erreichen, bei Partikeln von etwa 250 Mikron Durchmesser etwa 1,5 Sekunden, während 0,5 Sekunden bei Partikeln von 75 Mikron Durchmesser notwendig sind.
  • Das Trägergas ebenso wie der pyrolytische Dampf verlassen den Reaktor 16 und gelangen in einen Venturimischer 208 wo sie mit einem Abschrecfließittel in Kontakt gebracht werden, um die Castemperatur mindestens unterhalb den Pyrolyse- und Cracktemperatur zu senken, damit weitere Crackreaktionen verhindert werden. Vorzugsweise reduziert das Xühlmittel die Temperaturen unter den Taupunkt der konaensierbaren Kohlenwasserstoffe. ,Typischerweise wird ein Teil der kondensierten,schwereren Kohlenwasserstoffe, die durch den Pyrolysereaktor gebildet worden sind, als Kühlmittel verwendet und dem Venturimischer 20 durch eine Leitung 24 zugeführt. Unmischbare Abschrecköle können ebenfalls verwendet werden. Wenn diese verwendet werden, werden sie von den Produkten abgetrennt und in den Venturimischer 20 rezirkuliert.
  • Das Kühlmittel, nolmalerweise eine Mischung aus Gas und Flüssigkeit, wird einer Fraktionierkolonne 22 zugeführt.
  • In dem Fraktionierturni oder der Fraktionierkolonne 22 werden das Trägergas und die leichteren Kohlenwasserstoffe von den mitteldestillatigen Kohlenwasserstoffen separiert, die wiederum von den schweren Kohlenwasserstoffen abgetrennt werden. Normalerweise tritt die Gasfraktion, welche etwa C4-Kohlenwasserstoffe und niedrigere enthält,am oberen Ende der Fraktionierkolonne 22 über eine Leitung 26 aus. Die Fraktion von etwa C5 bis zu Kohlenwasserstoffen, welche eine Endsiedetemperatur von etwa 5100C haben, die Fraktion also, aus der Benzin, Dieseitreibstoffe sowie Heizölkomponenten gebildet werden, wird als mitteldestillatiges Kohlenwasserstoffprodukt in einer Leitung 28 abgetrennt. Ein Teil kann gekühlt und als Rückfluß rezirkuliert werden.
  • Der schwere Kohlenwasserstoffrest verläßt die Basis der Fraktionierkolonne 22 und wird gekühlt. Ein Teil wird als Rückfluß rezirkuliert, ein anderer als Kühlmittel.
  • Der Rest, wenn er nicht rückgewonnen wird, wird als Produkt dem Zyklon-Reaktor-Separator 16 wieder zugeführt, um vollständig, also bis zur Auslöschung, pyrolysiert zu werden.
  • Wegen der kurzen Verweilzeit und der Pyrolysetemperaturen von weniger als etwa 7600C bleibt der An-teil von C4-Kohlenwasserstoffen zuzüglich des kohlenstoffhaltigen Feststoffrestes der Pyrolyse auf einem Minimalwert, während die C5- bis zu 510°C-Endsiedepunktfraktion auf ein Maximum gebracht wird. Die C4 - und niedrigeren Kohlenwasserstoffe haben die Tendenz, reich an Olefinen zu sein, wenn kein Wasserstoff zugesetzt oder im Zyklon-Reaktor-Separator 16 erzeugt wird. Die Menge der C4 - oder niedrigerer Kohlenwasserstoffe, die erzeugt werden, steigt mit der Pyrolysetemperatur und der Pyrolysekontaktzeit an.
  • Das Vorhandensein von Wasserstoff während der Pyrolyse, sei es, daß dieser intern erzeugt oder von außen zugeführt wird, ist wünschenswert, um die Stabilisierung der gebildeten Kohlenwasserstoffe zu verbessern, insbesondere der schwereren Kohlenwasserstoffe, um nämlich deren Polymerisation zu Teeren zu verhindern.
  • Der partikelförmige, kohlenstoffhaltige Feststoffrest der Pyrolyse und der partikelförmige, feste Wärmeträger verlassen das Reservoir 17 und gelangen durch eine Leitung 30 in einen Fließbettabstreifer 32. Ein Strom eines Trägergases, welches ebenfalls nicht-schädlich reaktiv hinsichtlich der Pyrolyseprodukte ist, gelangt zur Basis des Abstreifers 32 und hält die Feststoffe in einem gemischten und wenigstens halb-fluidisierten Zustand. Eine Klappe 34 an der Leitung 30 verhindert eine Rückströmung des Gases in den Zyklon. Stattdessen wird das Gas im Bypass um den Zyklon-Reaktor--Separator 16 durch eine Leitung 36 geführt und mit dem Autgabegut kombiniert. Das Gas dient dazu, jedwede Kohlenwasserstofföle, die von der Pyrolyse stammen, von der Oberfläche der Partikel zu entfernen und diese für weitere Pyrolyse in das System zurückzuführen.
  • Der abgekühlte partikelförmige Wärmeträger und der kohlenstoffhaltige Feststoffrest der Pyrolyse gelangen durch ein Schieberventll 38 entlang eines Winkelsteigers 40 und eines vertikalen Steigers 42 zu einer Verbrennungszone, vorzugsweise in Form eines Zyklonbrenners 44, dessen Querschnitt in Fig. 3 wiedergegeben ist. Der Zyklonbrenner kann in Verbindung mit einem identischen Zyklonbrenner 46 oder auch einfach als Zyklon-Separator für Feinbestandteile betrieben werden. Wenn eine andere Verbrennungseinrichtung verwendet wird, so wird ein Zyklon-Separator dazu benutzt, Abgase von dem partikelförmigen Wärzeträger abzutrennen.
  • Der Verbrennungszyklon 44 arbeitet im wesentlichen identisch wie der Zyklon-Reaktor-Separator 16. Das Transportgas, welches dazu verwendet wird, die Partikel zum Zyklonbrenner 44 zu transportieren, kann Luft oder auch Abgas sein, Rest Verbrennungsluft, wobei die Injektion tangential durch eine Leitung 48 erfolgt. Wie in Fig. 3 gezeigt ist, durchdringen die Feststoffe den Luftstrom unter einem Winkel und unterliegen einer raschen oxidativen Verbrennung.
  • Die schwereren Partikel passieren den Luftstrom rasch, so daß die effektive Verbrennungsverweilzeit kurz ist, und zwar im Bereich von etwa 0,1 bis 0,6 Sekunden. Dementsprechend ist die effektive Verweilzeit für die Verbrennung trotz der Ta-tsache, daß Überschußluft zugeführt wird, kurz. Als Ergebnis wird die Menge des erzeugten Kohlendioxides auf ein Maximum gebracht, da die schnellere Kohlendioxidreaktionsrate im Vergleich zur langsameren Kohlenmonoxidreaktionsrate begünstigt wird. Dementsprechend wird die Menge der pro verbrauchter Kohlenstoffeinheit erzeugten Wärme auf einen Maximalwert gebracht. Im allgemeinen ergibt eine teilweise Verbrennung ein Abgas oder Rauchgas mit einem Verhältnis von C02 : CO von etwa 2 : 1.
  • Die Gase und die feinen Feststoffe, welche sich der Rückgewinnung aus dem Zyklon 44 entziehen, gelangen in den Zyklon 46, wo zusätzliche Luft zugefügt werden kann.
  • Der Zyklon 46 hat ebenfalls vorzugsweise die in Fig. 3 ersichtliche Form, so daß sicn eine Verbrennung mit kurzer Kontaktzeit ergibt. Alternativ hierzu kann auch ein einfacher Zyklon-Separator verwendet werden. Der Hochtemperatur-Wärmeträger in Partikelform, der in den Zyklonen 44 und 46 gesammelt wird, gelangt durch Standrohre 48 und 50 zu einem Ausgleichsbunker 52. Der Ausgleichsbunker 52 wird auf einer Temperatur gehalten, die mit der Arbeitstemperatur des Pyrolysereaktors 16 verträglich ist und im allgemeinen von etwa 165 bis 2800C oberhalb der Pyrolysetemperatur reicht.
  • Wenn dies erforderlich ist, gelangt dor partikelförmige Wärmeträger durch ein Standrohr 54, einen Schieber 56 und einen Winkelsteiger 58 zu dem Vertikalsteiger 18 und wird dann dem Zyklon-Reaktor-Separator 16 zugeführt.
  • Überschüssige Partikel werden von dem Ausgleichsbunker 52 durch ein Stebsiphonrohr 60 als Produkthalbkoks abgezogen.
  • Ein Gas, welches Dampf sein kann, der durch den Kontakt mit dem vorhandenen partikelförmigen Wärmeträger überhitzt wird und durch eine Wassergas-Verschlebungsreaktion Wasserstoff bildet, gelangt in den Ausgleiclusbunker 52 und geht huber eine Durchgangs leitung 62 als Teil des Trägergases in die Zuführung zu Zyklon 44 und zum Zyklon 46. Die Verwendung des Gases hängt aber von dem vollständigen Verbrauch des Sauerstoffs in den Zyklonen 44 und 46 ab, da das Gas, welches in den Pyrolyse-Zyklon-Reaktor-Separtor 16 eintritt, im wesentlichen sauerstofffrei sein muß.
  • Das Übertragungsgas im vertikalen Steiger 18 dient dazu, den partikelförmigen Wärmeträger auf diejenige Geschwindigkeit zu beschleunigen, die für die Zuführung zum Zyklon-Reaktor-Separator 16 notwendig ist.
  • Wie bereits ausgeführt wurde, durchlaufen bestimmte kohlenstoffhaltige Materialien, insbesondere Agglomeratkohle beim Aufheizen auf die Pyrolysetemperaturen einen klebrigen Zustand, so daß Partikel dieser Materialien bei Temperaturen innerhalb eines bestimmten Bereiches die Tendenz haben, an irgendwelchen Flächen anzuhaften und sich dort zusammenzuklumpen, mit denen die Partikel in Kontakt kommen können. Eine derartige Fläche ist beispielsweise die gekrümmte Wandung eines Zyklon-Reaktor-Separators, wie er bei 16 in den Fig. 1 und 2 gezeigt ist. Obwohl ein System, wie es unter Bezugnahme auf die Fig. 1 bis 3 beschrieben wird, eine zufriedenstellende Pyrolyse auch bei Aglomeratkohle bewerkstelligen kann, wird das System vorzugsweise modifiziert, und zwar in der Weise, daß ein Zyklon-Reaktor-Separator der in den Fig. 4 bis 6 beschriebenen Art verwendet wird, wenn der artige Kohlen das Auf gabegut bilden, um so sicherzustellen, daß die bei der Pyrolyse derartiger Kohlen auftretenden Probleme vermieden werden.
  • Dzmcntsprechend ist in den Fig. 4 bis 6 ein Zyklon-Reaktor-Separator 110 gezeigt, der aus einem vertikal angeordneten zylindrischen Körper 112 besteht, welcher in einen untern.1b des Hauptkörpers 112 angeordneten und mit diesem axial ausgerichteten konischen Abschnitt 114 üDergeht. Unterhalb des konischen Abscnnittes ist ein Reservoir 116 angeordnet, welches ein Tauchrohr 118 beaufschlagt, das als Auslaß für die Feststoffe dient.
  • Eine Dampfablaßleitung 120, die vorzugsweise koaxial mit dem Hauptkörper ausgerichtet ist, erstreckt sich vom Boden 122 durch die Abdeckung 124 des zylindrischen Hauptkörpers hindurch.
  • Bei dem Zyklon-Reaktor-Separator 110 sind drei Seite an Seite angeordnete Einlässe 126, 128, 130 vorgesehen, die mit dem Oberteil des Hauptkörpers kommunizieren. Der erste Zuführeinlaß 126 ist tangential zur Wandung 117 des Zyklon-Reattor-Separators angeordnet und ist für einen mit relativ hoher Geschwindigkeit fließenden Strom eines partikelförmigen Wärmeträgers bestimmt, während der benachbarte zweite Zuführeinlaß 128, der ebenfalls tangential zur Wandung des Zyklon-Reaktor-Separators verläuft, für einen mit langsamerer Geschwindigkeit fließenden Strom kohlenstoffhaltigen Materials Destimmt ist. Der zweite Zuführeinlaß 128 definiert einen Strömungsweg, welcher parallel zu demjenigen Strömungsweg verläuft, der durch den ersten Einlaß 126 definiert ist. Der dritte Zuführeinlaß 130 dient für einen relativ langsamen Strom des partikelförmigen Wärmeträgers. Dieser Einlaß ist unter einem Winkel geneigt, so daß dieser Strom in Richtung auf diejenigen Ströme gerichtet wird, die durch die tangentialen ersten und zweiten Zuführeinlässe eingegeben werden.
  • Im Betrieb dieses Zyklon-Reaktor-Separators wird ein partikelförmiger Wärmeträger als Strom 132 in die Zyklon-Reaktions-Separationszone tangential zu deren Wandungen durch den ersten Einlaß 126 injiziert. Die Geschwindigkeit des Stromes 132 liegt vorzugsweise oberhalb 61 m/Sekunde, so daß die heißen Par-tikel eine hinreichende Wuch-t haben, um entlang der Innenwandung des Zyklon-Reaktor-Separators entlang des durch die Pfeile 133 in Fig. 5 bezeichneten Weges zu verlaufen. Die Geschwindigkeit dieses Stromes beträgt vorzugsweise weniger als etwa 76 m/Sekunde, so daß die Partikel die Innenwandung 136 des Zyklon-Reaktor-Separators nicht erodieren.
  • Gleichzeitig mit dem Eingeben des eine relativ hohe Geschwindigkeit aufweisenden Stromes wird ein mit niedrigerer Geschwindigkeit fließender Strom 134, welcher das kohlenstoffhaltige Material und, wenn notwendigrein Trägergas aufweist, eingeführt. Das Trägergas, wenn ein derartiges verwendet wird, ist nicht-scnädlich reaktiv hinsichtlich der Pyrolyseprodukte und dient als Verdünnungsmittel, um die Pyrolysekontaktzeit auf ein Minimum zu reduzieren und das kohlenstoffhaltige Material zum Vermeiden einer Selbstaglomeration zu verdünnen.
  • Das kohlenstoffhaltige Material wird so eingeführt, daß es einem Weg folgt, der im wesentlichen parallel zu demjenigen Weg liegt, entlang dessen der Hochgeschwindigkeitsstrom 132 aus partikelförmigen Wdrmeträgern strömt, wenn dieser in den Zyklon eingeführt wird. Die Geschwindigkeit des Stromes aus kohlenstoffhaltigem Material ist geringer als die Geschwindigkeit des Stromes 132 und liegt vorzugsweise im Bereich von weniger als etwa 61 Sekunde. Dies stellt sicher, daß das kohlenstoffhaltige Material von der Innenfläche der Wandung 136 durch eine Schicht des ochgeschindigeitsstromes aus partikelförmigem WärmeLräger getrennt ist. Auf diese Weise hat der Hochgesch;vindigkeitsstrom eine größere Wucht oder ein größeres Moment und verläuft hierdurch vorzugsweise entlang der Innenwandung 1 36 des Zyklon-Reaktor-Separators. Das kohlenstoffhaltige Material hat vorzugsweise eine Geschwindigkeit von wenigstens 30 m/Sekunde, so aaß hinreichende Zentrifugalkräfte auf die Partikel in diesem Strom aufgeprägt werden, um so eine Trennung der gasförmigen Pyrolyseprodukte und des Trägergases von den Festproctukten der Pyrolyse und dem partikelförmigen Wärmeträger zu bewirken.
  • Das kohlenstoffhaltige Material strömt entlang des Strömungsweges 138, wie er durch die "+"-Zeichen 39 in Fig.
  • 5 gezeigt ist. Dieser Strömungsweg liegt näher an der zentralen vertikalen Achse als der Strömungsweg 133 des ESochgeschwindigkeitsstromes 132 aus partikelförmigem Wärmeträger.
  • Das kohlenstoffhaltige Material kann vor dem Aufgeben in die Zyklon-Reaktion -Separationszone durch verschiedene Prozesse, wie Entfernen anorganischer Fraktionen durch magnetische Separation und Klassifikation, insbesondere im Falle von Zivilisationsmüll fester Art, vorbehandelt werden. Das kohlenstoffhaltige Material kann auch getrocknet werden, um seinen Feuchtigkeitsgehalt zu reduzieren. Das feste kohlenstoffhaltige Material wird üblicherweise zerkleinert, um den Oberflächenbereich, der für die Pyrolysereaktion zur Verfügung steht, zu vergrößern.
  • Simultan mit dem Einführen des kohlenstoffhaltigen Materials und des Hochgeschwindigkeitsstromes aus partikelförmigem Wärmetrager wird ein Niedergeschwindigkeitsstrom 140 aus Hochtemperatur-Wärmeträger partikelförmiger Art in den Zyklon-Reaktor-Separator 110 durch den dritten Einlaß 130 eingeführt, der dem Einlaß 128 für das kohlenstoffhaltige Material benachbart liegt und unter einem Winkel zum Strömungsweg 138 des kohlenstoffhaltigen Materials geneigt ist.
  • Sowohl der Niedergeschwindigteitsstrom als auch der Hochgeschwindigkeitsstrom des partikelförmigen Wärmeträgers können in den Pyrolysereaktor durch ein Trägergas transportiert werden, welches nicht schädlich reaktiv hinsichtlich der Pyrolyseprodukte ist. Das Gas kann dasselbe sein, wie dasjenige, welches das kohlenstoffhaltige Aufgabegut in den Pyrolysereaktor transportiert, kann aber auch hiervon verschieden sein, obwohl dieses Trägergas vorzugsweise auf einer Temperatur liegen sollte, die etwa gleich der Temperatur des partikelförmigen festen Wärmeträgers ist Da der Niedergeschwindigkeitsstrom aus festem, partikelförmigem Wärmeträger in den Pyrolysereaktor 110 unter einem zu dem Strömungsweg 138 des kohlenstoffhaltigen Materials geneigten Winkel eintritt, durchdringt er den Strömungsweg des kohlenstoffhaltigen Materials, wie durch die gestrichelte Linie 142 in Fig. 5 gezeigt ist.
  • Diese Druchdringung setzt die Wärmeübertragung von dem festen, partikelförmigen Wärmeträger auf das kohlenstoffhaltige Material in Gang, wodurch eine Pyrolyse bewirkt wird, die aus einer Kombination von Verdampfungs- und Crackreaktionen besteht. Während die Verdampfungs- und Crackreaktionen stattfinden, werden kondensierbare und nicht kondensierbare Kohlenwasserstoffe aus dem Kohlenstoffhaltigen Material erzeugt, wobei gleichzeitig ein kohlenstoffhaltiger Feststoffrest, wie Koks oder Ilalbkoks, produziert wird. Der kohlenstoffhaltige Feststofrest und oer partikelförmige Wärmeträger, die beide die schwersten vorliegenden Materialien sind, werden zurückgehalten und gelangen spiralförmig entlang der Wandungen des zylindrischen Hauptkörpers 112 und des konischen Abschnitts 114 des Zyklon-Reaktor-Separators 110 zum Reservoir 116, von dem aus sie durch den Tauchrohrauslaß 118 abgegeben werden. Das Trägergas sowie die pyrolytischen Dämpfe trennen sich in einem Spiralfluß in Richtung auf das Zentrum des Zyklon-Reaktor-Separators 110 ab, wie dies durch die Linie 119 in Fig. 5 wiedergegeben ist, und beendenrdz die primären Pyrolysereaktionen, da keine Feststoffe mehr vorliegen.
  • Der Niedergeschwindigkeitsstrom des partikelförmigen Wärmeträgers hat vorzugsweise eine Geschwindigkeit, welche etwa derjenigen des kohlenstoffhaltigen Materials entspricht, d.h. also von etwa 30 bis etwa 61 m/Sekunde. Wenn die Geschwindigkeit dieses Stromes größer als etwa 61 m/Sekunde ist, so hat der Niedergeschwindigkeitsstrom aus partikelförmigem Wärmeträger die Tendenz, einen Teil des kohlenstoffhaltlgen Materials nach oben gegen die Wandungen des Zyklon-Reaktor-Separators zu tragen, woraus Anbackungen resultieren können. Bei Geschwindigkeiten von weniger als etwa 30 m/Sekunde kann ein unzureichendes Moment tür eine gute Trennung der Dämpfe von den Feststoften im Zyklon-Reaktor-Separator vorliegen.
  • Obwohl der Strom 134 aus kohlenstoffhaltigem Material und der Strom 140 aus partikelförmigem wärmeträger, welche durch den zweiten Einlaß 128 bzw. durch den dritten einlaß 130 eingegeben werden, als"Niedergeschwindigkeitsströme's beschrieben worden sind, bedeutet dies nur, daß ihre Gescnwindiakeit im Vergleich zum Hochgeschwindigkeitsstrom 132 aus partikelförmigem Wärmeträger, welcher durch den ersten Einlaß 126 eingegeben wird, niedrig ist. Die bevorzugte Minimalgeschwindigkeit für die Ströme 134 und 140 beträgt etwa 30 m/Sekunde.
  • Die Verteilung des partikelförmigen Wärmeträgers zwischen den Hoch- und Niedergeschwindigkeitsströmen 132 und' 140 stellt ein Gleichgewicht zwischen zwei einander widerstrebenden Gesichtspunkten dar. Zunächst einmal ist zu beachten, daß dann, wenn weniger als etwa 102 des partikelförmigen Wärmeträgers im Hochgeschwindigkeitsstrom verwendet wird, entlang der Reaktorinnenwand 136 eine unzureichende Schicht aus heißen, nicht agglomerierenden Partikeln gebildet wird, so daß also kohlenstoffhaltiges Material an diesen Wandungenagglomerieren kann. Aus diesem Grunde sollten vorzugsweise wenigstens 10% des partikelfönnigen Wärmeträgers im Hochgeschwindigkeitss-trom 132 verwendet werden.
  • Der zweite Gesichtspunkt, der zu beachten ist, liegt in der Notwendigkeit, im Niedergeschwindigkeitsstrom 132 eine Menge an partikelförmigem Wärmeträger vorliegen zu haben, die ausreicht, um die Temperatur des kohlenstoffhaltigen Materials auf die gewünschte Pyrolysetemperatur anzuheben.
  • Nur eine begrenzte Wärmemenge wird von dem Hochgeschwindigkeitsstrom auf das kohlenstoffhaltige Material übertragen, und zwar insbesondere durch Wärmeübertragung infolge von Konvektion und Strahlung. Aus diesem Grunde weist der Niedergeschwindigkeitsstrom vorzugsweise wenigstens 50t des partikelförmigen Wärmeträgers, weiter bevorzugt etwa 70 bis eta 80%, auf, d.h. also, der Hochgeschwindigkeitsstrom 132 enthält 20 bis 30% des gesamten partikelförmigen Wärmeträgers, der in den Zyklon-Reaktor-Separator eingeführt wird.
  • Die Feststoffmischung 148, welche vom Bodenauslaß 118 des Zyklon-Reaktor-Separators 110 abgegeben wird, enthält partikelförmigen Wärmeträger und den kohlenstoffhaltigen Feststoffrest. Der Feststoffrest kann als partikelförmiger Wärmeträger verwendet werden, indem er wenigstens teilweise in Gegenwart einer Sauerstoffquelle, wie Luft, oxidiert und zum Pyrolyserreaktor 110 rezirkuliert wird, wobei beispielsweise eine Anordnung verwendet werden kann, wie sie in Fig. 1 gezeigt ist.
  • Der Gasstrom 150, welcher om oberen Auslaß 112 des Pyrolysereaktors 110 ausgeht, enthält pyrolytische Dämpfe, welche Kohlenwasserstoffe, Trägergase und unerwünscht Komponenten, wie Schwefelsufid, welche während der Pyrolysereaktion erzeugt werden können, aufweisen.
  • Die verflüchtigten Kohlenwasserstoffe, welche durch die Pyrolyse erzeugt werden, bestehen aus kondensierbaren Kohlenwasserstoffen, die durch ein einfaches In-Kontakt-Bringen der verflüchtigten Kohlenwasserstoffe mit Kondensationseinrichtungen rückgewonnen werden können. Weiterhin umfassen die verflüchtigten Kohlenwasserstoffe nicht-kondensierbare Kohlenwasserstoffe, wie Methan und Kohlenwasserstoffgase, die nicht durch herkömmliche Kondensationseinrichtungen rückgewonnen werden können.
  • Kondensierbare verflüchtigte Kohlenwasserstoffe können durch geeignete Rückgewinnungseinricktungen, beispielsweise solchen, wie sie in Verbindung mit Fig. 1 beschrieben wurden, separiert und rückgewonnen werden.
  • Die unerwünschten gasförmigen Produkte können von den unkondensierbaren Kohlenwasserstoffen durch herkömmliche Einrichtungen, wie beispielsweise durch chemisches Waschen, abgetrennt werden. Die verbleibenden unkondensierten rvohlenwasserstofte können als Produktgasstrom verkauft und als Trägergas zum Transportieren des kohlenstoffhaitigen Materials und des partikelförmigen Wärmeträgers in Richtung auf die Pyrolyse-Reaktions-Separationszone verwendet werden.
  • Obwohl der Hochgeschwindigkeitsstrom aus partikelförmigem Wärmeträger in der Weise beschrieben worden ist, daß er tangential in den Zyklon-Reaktor-Separator eingeführt wird, kann dieser Strom unter einem kleinen Winkel relativ zur Wandung des Zyklons geneigt sein. Wenn allerdings der Hochgeschwindigkeitsstrom 132 in Richtung auf die Zyklonwandungen geneigt ist, so resultiert eine vergrößerte Erosion dieser wandungen, während dann,wenn die Neigung schräg zu den Zyklonwandungen weg erfolgt, die Tendenz besteht, daß kohlenstoffhaltiges Material weniger zuverlässig von den Wandungen des Zyklons ferngehalten wird. In ähnlicher Weise braucht auch der Strom 134 aus kohlenstoffhaltigem Material nicht strikt parallel zum Strom 132 eingeführt zu werden. Es ist allerdings unerwünscht, das kohlenstoffhaltige Material in einem in Richtung auf die Wandungen des Zyklons geneigten Strömungsweg einzuführen, da dies die Gefahr vergrößert, daß kohlenstoffhaltiges Material an der Wand festhaftet. Wenn andererseits das kohlenstoffhaltige Material in Richtung auf das Zyklonzentrum schräg verläuft, so resultiert hieraus eine größere Durchdringung des kohlenstoffhaltigen Materials durch die Niedergeschwindigkeitsstrom aus partikelförmigem Wärmeträger mit potentiell besserer Wärmeübertragung zwischen diesen beiden Strömen, allerdings auf Kosten einer vergrößerten Pyrolysezeit, indem nämlich die Effektivität der Feststoff/Gas-Separation herabgesetzt wird.

Claims (25)

  1. ANSPRtlCHE 1. Verwahren zum Pyrolysieren von kohlenstoffhaltigem Material, bei dem das kohlenstoffhaltige Material zunächst durch auf dieses von einem auf hoher Temperatur befindlichen, partikelförmigen, festen Wärmeträger übertragene Wärmt pyrolysiert wird, wobei als Pyrolyseprodukte ein pyrolytischer Dampf, welcher kondensierbare und nicht-kondensierbare Konlenwaserstoffe enthält, und ein partikelförmiger, kohlenstoffhaltiger Feststoffrest erzeugt werden, dadurch gekennzeichnet, daß in eine Zyklon-Reaktions-Separationszone ein Strom kohlenstoffhaltigen Materials tangential eingeführt und entlang einer gekrümmten Bahn innerhalb des Zyklons durchgeleitet wird, wobei in die Zyklon-Reations-Separationszone ein Hochtemperaturstrom des partikelförmigen Wärmeträgers, enthalten in einem nicht-schädlich hinsicntlich der Pyrolyseprodukte reaktiven Trägergas, unter einem Winkel eingeführt wird, der zum Strömungsweg des kohlenstoffhaltigen Materials geneigt ist, so daß der Hocntemperaturstrom aus partikelförmigem, festem Wärmeträger das kohlenstoffhaltige Material durchdringt und die Pyrolys in Gang setzt, wobei die zugeführte Menge des partikelförmigen Wärmeträgers ausreicht, um das kohlensfhaltige MateriaL auf eine Pyrolysetemperatur von wenigstens etwa 3150C zu erhitzen, während gleichzeitig eine gasförmige Mischung aus Trägergas und pyrolytischem Dampf von einer Feststoffmiscnung, welche den partikelförmigen festen Wärmeträger und den kohlenstoffhaltigen Feststoffrest enthält, durch die Einwirkung aufgeprägter Zentriugalkräfte, wenigstens teilweise infolge der Einführgeschwindigkeiten jedes Zuführstromes, abgetrennt wird.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Einführgeschwindigkeit jedes Stromes von etwa 30 bis etwa 76 m/sec beträgt.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich net, daß die Pyrolysetemperatur von etwa 3150C bis etwa 1.0950C beträgt.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Pyrolysetemperatur nicht mehr als etwa 760°C betrags.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Pyrolysetemperatur wenigstens etwa 4800C beträgt.
  6. 6. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Pyrolyse in einer Kontakt zeit von zwischen etwa 0,1 bis etwa 3 sec ausgeführt wird.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Pyrolyse in einer Kontaktzeit von nicht mehr als etwa einer Sek. nach außen geführt wird.
  8. 8. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewicntsverhältnis des partikelförmigen festen Wärmeträgers zum kohlenstoffhaltigen Material zwischen etwa 2 bis 20 liegt.
  9. 9. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der partikelförmige Warmeträger bei einer Temperatur von zwischen etwa 55 bis etwa 2800C oberhalb der Pyrolysetemperatur eingeführt wird.
  10. 10. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die separierte Feststoffmiscnung einer Zykion-Verbrennungszone zugeführt wird, in der ein Strom einer gasförmigen Sauerstoffquelle tangential in die Zyklon-Verbrennungszone und die Feststoffmischung unter einem hierzu geneigten Winkel eingegeben werden, um die Feststoffe aufzuheizen, wobei die aufgeheizte Feststoffmischung von der Zyklon-Verbrennungszone abgetrennt und zur Zyklon-Reaktionszone als der auf hoher Temperatur befindliche partikelförmige Wärmeträger rezirkuliert wird.
  11. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die aus der Zyklon-Reaktions-Separationszone erhaltene Feststoffmischung einer ersten Feststoff-Sammelzone zugeführt wird, in der die Partikel wenigstens teilweise fluidisiert gehalten und durch eine erste Fließbettleitung zu der Zyklonverbrennungszone abgezogen werden, woraufhin die hieraus erhaltenen erhitzten Partikel einer zweiten Feststoffsammelzone zugeführt werden, von der sie durch eine zweite, vertikal angeordnete fluidisierte oder Fließbettleitung zur Zyklon Reaktions-Separations zone transportiert werden.
  12. 12. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die abgetrennte gasförmige Mischung aus der Zyklon-Separations-Reaktionszone abgezogen wird, die kondensierbaren Kohlenwasserstoffe in der Mischung kondensiert werden und schließlich von den kondensierten Kohlenwasserstoffe eine leichte Kohlenwasserstofffraktion abgetrennt wird.
  13. 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die abgetrennte gasförmige Mischung einer Venturi-Abtühlzone zugeführt wird, in der durch Einführung eines fließfähigen Kühlmittels die kondensierbaren Kohlenwasserstoffe unter Erzeugung eines gasförmigen Restes kondensiert werden; daß das Kühlmittel, die kondensierten Kohlenwasserstoffe und der gasförmige Rest einer Fraktionier-Trennzone zugeführt werden, in welcher der gasförmige Rest von den kondensierten Kohlenwasserstoffen abgetrennt wird und die kondensierten Kohlenwasserstoffe in eine mitteldestillatte Leicht-Kohlenwasserstofffraktion und eine Schwer-Kohlenwasserstofffräktion separiert werden; und daß die Leicht-Kohlenwasserstofffraktion als Produkt rückgewonnen und wenigstens ein Teil der Schwer-Kohlenwasserstoffraktion zur Venturi-Kühlzone als Kühlmittel rezirkuliert wird.
  14. 14. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß ein zusätzlicher Hochtemperaturstrom aus partikelförmigem, festem Wärmeträger tangential in die Zyklonreaictions-Separationszone eingeführt und dazu gebracht wird, innerhalb dieser einer gekrümmten Bahn unter einer höheren Geschwindigkeit als der Strom des kohlenstoffhaltigen Materials zu folgen, wodurch eine Schicht aus Wärmeträger zwischen dem Strom aus kohlenstoffhaltigem Material und einer die Zone begrenzenden Wandung gebildet wird.
  15. 15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Strom aus kohlenstoffhaltigem Material und der erste Strom aus partikelförmigem, festem Wärmeträger in die Zyklonreaktions-Separationszone mit Geschwindigkeiten von nicht mehr als etwa 61 m/sec eingeführt:werden, während der zusätzliche Strom in die Zone mit einer Geschwindigkeit im Bereich von etwa 61 bis etwa 76 m/sec eingeführt wird.
  16. 16. Verfahren nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß der zusätzliche Strom zwischen etwa 10 bis etwa 50 Gewichts-% der Gesamtmenge an partikelförrnigem festem Wärmeträger, der in die Zyklon-Reaktions-Separationszone eingeführt wird, enthält.
  17. 17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß der zusätzliche Strom 20 bis 30 Gew.-% der gesamten Menge an partikelförmigem festem Wärmeträger, welcher in die Zone eingeführt wird, enthält.
  18. 18. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der (erste) Strom aus partiRelförmigem Wärmeträger in die Zyklon-Reaktions-Separationszone unter einem Winkel im Bereich von 15 bis 400 relativ zum Strömungsweg des kohlenstoffhaltigen Materials eingeführt wird.
  19. 19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß der Winkel im Bereich von 15 bis 250 liegt.
  20. 20. Vorrichtung zum Pyrolysieren von kohlenstoffhaltigem Material in Anwesenheit eines partikelförmigen Wärmeträgers, insbesondere zur Durchführung des Verfahrens nach einem der vorangehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch einen Hochteinperatur- Zyk lon-Separator-Reaktor (16), welcher einen tangentialen Zuführeinlaß für das kohlenstoffhaltige Material und einen zweiten Zuführeinlaß für den partikelförmigen Wärmeträger, der unter einem Winkel zum tangentialen Zuführeinlaß angeordnet ist, einen Damptablan an einem Ende zum Entfernen dampfförmiger Pyrolyseprodukte und einen Feststoffauslaß am entgegengesetzten Ende zum Entfernen des partikelförmigen, festen Wärmeträgers und der kohlenstoffhaltigen Festprodukte der Pyrolyse aufweist; eine in offener Aufnahmebeziehung zu dem Dampfauslaß angeordnete Abschreckeinrichtung (20), welche Einrichtungen zum Einführen eines fließfähigen Kohlenwasserstoff-Kühlmittels zum Kcndensieren wenigstens eines Teiles der aus dem Dampfauslaß zugeführten ochtemperaturdämpfe autweist; eine mit der Abschreckeinrichtung (20) verbundene Einrichtung (22) zur fraktionierenden Abtrennung von Kondensat aus der Abschreckeinrichtung; eine Einrichtung (2) zum wenigstens teilweisen Fluidisieren der gesammelten Partikel aufweisende Einrichtung zum Aufnehmen des partikelförmigen festen Wärmeträgers und der kohlenstoffhaltigen Festprodukte der Pyrolyse; Einrichtungen zum Transportieren des partikelförmigen, festen Wärmeträgers und der kohlenstoffhaltigen Festprodukte der Pyrolyse zu einer Verbrennungseinrichtung; eine eine Einrichtung (44, 46) zum Verbrennen des in dem partikelförmigen festen Wärmeträger unci dem kohlenstoffhaltigen Feststoffrest der Pyrolyse enthaltenen Kohlenstoffs; Einrichtungen zum Aufnehmen des partikelförmigen festen Wärmeträgers aus dem als Verbrennungseinrichtung verwendeten Zyklonbrenner (44); und Einrichtungen zum Transportieren des partikelförmigen, festen Wärmeträgers aus der Aufnahmeeinrichtung zum zweiten Zuführeinlaß des Zyklon-Separator-Reaktors (16).
  21. 21. Vorrichtung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Einrichtung (22) zum fraktionierenden Abtrennen des Kondensates aus der AbschrecKeinrichtung (20) eine Einrichtung zum Rezirkulieren eines Teiles eines fraktionierend abgetrennten Kondensates als Kühlmittel zu der Kühleinrichtung aufweist.
  22. 22. Vorrichtung zum Pyrolysieren von kohlenstoffhaltigem Material in Abwesenheit eines partikelförmigen Wärmeträgers' insbesondere zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 19, gekennzeichnet durch einen Hochtemperatur-Zyklon-Separator-Reaktor (110), welcher einen ersten, tangentialen Zuführeinlaß (126) für einen Hochgeschwindigkeitsstrom aus partikeltörmigem Wärmetrager, einen zweiten, tangentialen Zuführeinlaß (128) für einen Niedergeschwindigkeitsstrom aus kohlenstoffhaltigem Material, der einen Strömungsweg definiert, der im wesentlichen parallel zum durch den ersten Einlaß definierten Strömungsweg liegt, und einen dritten Zuführeinlaß (130) für einen Niedergeschwindigkeitsstrom aus partikelförmigem Wärmeträger aufweist, der unter einem Winkel zu dem ersten und dem zweiten Zuführeinlaß schräg angeordnet ist, wobei an einem Ende des Zyklonseparator-Reaktors ein Dampfablaß zum Entfernen dampfförmiger Pyroylseprodukte und am entgegengesetzten Ende ein Feststoffauslaß (118) zum Entfernen des partikelförmigen festen Wärme trägers und der kohlenstoffhaltigen Festprodukte der Pyrolyse vorgesehen sind.
  23. 23. Vorrichtung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß der dritte Zuführeinlaß (130) unter einem Winkel von etwa 15 bis 400 zum ersten (126) und zweiten Einlaß (128) schräg angeordnet ist.
  24. 24. Vorrichtung nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß der dritte Zuführeinlaß 130 unter einem Winkel von etwa 15 bis etwa 25 zum ersten (126) und zweiten Einlaß (128) angeordnet ist.
  25. 25. vorrichtung nach einem der Ansprüche 22 bis 24, dadurch geken.lzeichnet, daß der zweite und der erste Zuführeinlaß (128, 126) einander benachbart sind.
DE19772728455 1976-06-25 1977-06-24 Verfahren und vorrichtung zum pyrolysieren von kohlenstoffhaltigem material Pending DE2728455A1 (de)

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