DE2724847A1 - FINE SOAP PIECE - Google Patents
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- DE2724847A1 DE2724847A1 DE19772724847 DE2724847A DE2724847A1 DE 2724847 A1 DE2724847 A1 DE 2724847A1 DE 19772724847 DE19772724847 DE 19772724847 DE 2724847 A DE2724847 A DE 2724847A DE 2724847 A1 DE2724847 A1 DE 2724847A1
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
- C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
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Description
Resins" von Robert L. Davidson und Marshall Sitting, veröffentlicht von Reinhold, New York, I962, insbesondere auf S. I97 - 198 beschrieben worden. In diesem Buch wird ebenfalls (S. I9O) die Verwendung von "Polyox" in Gesichtsund Handcreines, Rasiercreme und Shampoos beschrieben, wobei ausgeführt wird, dass "in axif Seife aufgebauten Cremes und Lotionen wie Mattcremes das "Polyox"-IIarz die Schaumbildung verringert und daher zu einer leichteren Herstellung und einem erleichterten Zusatz von Füllstoffen beiträgt. Das Harz verringert ausserdem die Neigung, während der Verwendung aufzuweichen . "Resins "by Robert L. Davidson and Marshall Sitting, published by Reinhold, New York, 1962, in particular on pp. 197-198. This book will also (p. 19O) the use of "Polyox" in facial and Hand cleanses, shaving creams and shampoos described where it is stated that "creams built up in axif soap and lotions such as matte creams the "Polyox" resin that creates foam and therefore contributes to easier production and easier addition of fillers. The resin also reduces the tendency to soften during use . "
Erfimdungsgemäss wird eine geringe Menge eines Polyaethylenoxids mit hohem Molekulargewicht in Feinseifenstücke eingearbeitet, die hydrolysiertes Protein enthalten. Auf diese Weise lassen sich Feinseifenstücke herstellen, die hart, zäh und glänzend sind, eine als besonders angenehm empfundene Schlüpfrigkeit beim Anfeuchten aufweisen und einen Schaum ergeben, der cremig, angenehm seidig und wirksam ist. Darüber hinaus zeigen diese Feinseifenstücke eine gute Widerstandsfähigkeit gegen Aufweichen bei der Verwendung trotz eines hohen Feuchtigkeitsaufnahmegrades, sie weisen eine lange Verwendungsdauer auf und sind auch dann noch biegbar und zäh, nachdem ein grosser Teil des Stückes bereits aufgebraucht wurde; darüber hinaus haben sie eine wohltuende Wirkung auf die Hände, indem sie beispielsweise die Schuppen- und Rissbildung verringern, die Haut feucht halten, insbesondere bei einer trockenen Haut.According to the invention, a small amount of a polyethylene oxide is used incorporated into fine soap bars with a high molecular weight, which contain hydrolyzed protein. In this way, fine soap bars can be produced that are hard, tough and are shiny, have a slipperiness that is perceived as particularly pleasant when moistened, and have a foam which is creamy, pleasantly silky and effective. In addition, these soap bars show good resistance against softening during use despite a high degree of moisture absorption, they have a long service life and are bendable and tough even after a large part of the piece has already been used up became; They also have a beneficial effect on the hands, for example by removing the dandruff and reduce cracking, keep the skin moist, especially if the skin is dry.
Das feuchtigkeitsfreie Gewicht der erfxndungsgemassen Seifenstückebsteht zu mindestens 60 % und vorzugsweise mehr als 7o % aus Seife. Die Seife kann von üblicher Art sein und überwiegend aus Molekülen mit 12 - l8 C-Atomen bestehen, die beispielsweise durch Verseifung von zur Seifcnherstellung geeigneten fettigem Material gewonnen werden, wobei zuThe moisture-free weight of the soap bars b according to the invention consists of at least 60 % and preferably more than 70 % soap. The soap can be of the usual type and consist predominantly of molecules with 12-18 carbon atoms, which are obtained, for example, by saponifying fatty material suitable for soap production, whereby to
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die Fette, OeIe und Wachse tierischen, pflanzlichen oder maritimen Ursprungs und die synthetisch hergestellten Fettsäuren gehören. Die Fettsäuren können insbesondere auch in gemischter Form vorliegen, wie sie beispiels weise aus natürlichem oder hydriertem TaIg1, Baurnwollsaatöl, Kokosnussöl, Palmöl, Palmkernöl, Dabassuöl, Schmalz oder Fischölen erhalten werden oder sie können aus der Hydrolyse oder der Verseifung dieser Substanzen erhaltene Fettsäuren darstellen oder können gegebenenfalls auch reine Verbindungen wie Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin- oder Ölsäure darstellen. Vorzugsweise werden erfindungsgemäss die Natriumsalze gemischter Fettsäuren aus Talg oder Kokosnussöl oder Mischungen dieser Verbindungen verwendet. Eine bevorzugte Mischung hat ein Gewichtsverhältnis von Natrium-Kokosalkylseif en zu Natrium- Ta] gseif en im Verhältnis von etwa 5o:5o bis etwa lo:9o, wobei ein Verhältnis von weniger als 3oi7o wie beispielsweise von etwa 25:75 bis etwa 17:83 besonders bevorzugt wird. Es ist bekannt, dass ein höherer Gehalt an Kokosalkylseifen schneller mehr Schaum ergibt, aber in üblichen Seifen zu einer stärkeren Hautreizung führen kann. Erfindungsgemäss können auch Mischungen aus Natriumseifen und den entsprechenden Kaliumseifen wie beispielsweise in Mol-Verhältnissen von Natrium zu Kalium von 9o:lo oder 75!25 verwendet werden.the fats, oils and waxes of animal, vegetable or marine origin and the synthetically produced fatty acids belong. The fatty acids can, in particular, also be in mixed form, such as those obtained from natural or hydrogenated day 1 , cotton seed oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, dabassu oil, lard or fish oils, or they can be fatty acids obtained from hydrolysis or saponification of these substances or can optionally also represent pure compounds such as lauric, myristic, palmitic, stearic or oleic acid. According to the invention, the sodium salts of mixed fatty acids from tallow or coconut oil or mixtures of these compounds are preferably used. A preferred mixture has a weight ratio of sodium coconut alkyl soaps to sodium T a ] soaps in the ratio of about 5o: 5o to about 10: 9o, with a ratio of less than 3oi7o, such as from about 25:75 to about 17: 83 is particularly preferred. It is known that a higher content of coconut alkyl soaps results in more foam more quickly, but in conventional soaps can lead to more severe skin irritation. Mixtures of sodium soaps and the corresponding potassium soaps, for example in molar ratios of sodium to potassium of 90: 10 or 75: 25, can also be used according to the invention.
Als hydrolisiertes Protein wird vorzugsweise eine Mischung eingesetzt, die unter der Bezeichnung "Protein A" von der Croda Inc., New York, in den Handel gebracht wird und die ein teilweise enzymatisch hydrolisiertes Protein aus Rindercollagen darstellt und sich durch eine Null Bloom-Gramm-Gelstärke, eine Viskosität in der Grössenordnung von l6 - 25 mP in einer wässrigen Lösung mit einem Gehalt an Io %, einem pH von 5,5 - 6,5 und einem Hydroxyprolingehalt (meist chemisch gebundenes Hydroxyprolin) von etwa Io - 12 Gewichtsprozent, einem Stickstoffgehalt von etwaThe hydrolyzed protein used is preferably a mixture which is marketed under the name "Protein A" by Croda Inc., New York and which is a partially enzymatically hydrolyzed protein from bovine collagen and is characterized by a zero bloom gram Gel strength, a viscosity in the order of magnitude of 16 - 25 mP in an aqueous solution with a content of Io %, a pH of 5.5 - 6.5 and a hydroxyproline content (mostly chemically bound hydroxyproline) of around Io - 12 percent by weight, a Nitrogen content of about
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15 - l8 und einem Gesamtstickstoffgehalt berechnet als Aminostickstoff von etwa 5 - 12 "A sowie ein Molekulargewicht von etwa looo bis etwa 3o°o wie beispielsweise etwa 2ooo auszeichnet. Der Aschegehalt ist im allgemeinen niedrig, beispielsweise unter Io %. Andere verwendbare hydrolisierte Proteine sind beispielsweise Hydrolyseprodukte wie Proteosen, Peptone und/oder Polypeptidetdie ineist ein Molekulargewicht von mindestens etwa 6oo und weniger als 12 ooo, vorzugsweise weniger als 5oo aufweisen und Teilstücke mit einer Vielzahl von Aminosäuren enthalten. Diese Hydrolyseprodukte können durch partielle enzymatische Hydrolyse wie beispielsweise durch die Einwirkung von Trypsin, Erepsin oder Pancreasenzymen auf proteinhaltiges Material wie beispielsweise bei etwa 35 5o C. für eine Zeitspanne von 12 - hS Stunden hergestellt werden. Die partiell abgebauten Proteine sind also die Produkte, die durch partielle Hydrolyse von Proteinen durch Wärme und/oder Alkali erhalten werden. Durch Wärmeeinwirkung partiell abgebaute Proteine können beispielsweise durch Erhitzen von proteinhaltigem Material wie Knochen, Füsse oder Haut von Schweinen oder Rindern, die in kleine Stücke zerteilt und in Wasser eingetaucht sind, durch Autoklavieren bei etwa 2,8 - 3,5 kg/cm" mit gesättigtem Dampf, also bei etwa I'll, 5 - ΐΊ7,6° C, für 2 Stunden hergestellt werden, wobei drei Phasen aus Fett, der gewünschten wässrigen Phase und einem Restanteil erhalten werden. Die wässrige Phase, die etwa 8 - Io % Feststoffe enthält, kann im Vakuum bei etwa 6o - 71° C. auf einen Gehalt von 5o - 6o % Feststoffe konzentriert werden, so dass man ein solubilisiertes Collagen erhält, ein durch Hitze abgebautes Protein, das erfindungsgemäss eingesetzt werden kann. Proteine, die teilweise hydrolisiert und erfindungsgemäss eingesetzt werden können, sind beispielsweise Kasein, Gelatine, Collagen, Albumin, Zein, Gliadin, Keratin, Fibroin, Globolin, Glutenin und andere. Im Handel erhältliche enzymatisch partiell hydrolisierte Proteine sind beispielsweise Dacto-Proteose,15-18 and a total nitrogen content calculated as amino nitrogen of about 5-12 "A and a molecular weight of about 1,000 to about 3o ° o, such as about 2,000. The ash content is generally low, for example below 10 %. Other hydrolyzed proteins which can be used are for example, hydrolysis products such as proteoses, peptones and / or polypeptides t ineist a molecular weight of at least about 6oo and less than 12 thousand, preferably less than 5oo comprise and contain sections having a plurality of amino acids. This hydrolysis can be obtained by partial enzymatic hydrolysis such as by the The effect of trypsin, erepsin or pancreatic enzymes on proteinaceous material such as for example at about 35 5 ° C. for a period of 12 - hS hours can be obtained by heat In the action of partially degraded proteins, for example, by heating protein-containing material such as bones, feet or skin of pigs or cattle, which are divided into small pieces and immersed in water, by autoclaving at about 2.8-3.5 kg / cm "with saturated Steam, i.e. at about I'll.5 - ΐΊ7.6 ° C, can be produced for 2 hours, whereby three phases are obtained from fat, the desired aqueous phase and a remainder. The aqueous phase, which is about 8 - contains Io% solids, can in vacuo at about 6o - 71 ° C. to a content of 5o - are concentrated 6o% solids so as to obtain a solubilized collagen, a degraded by heat protein which can be used according to the invention. Proteins which can be partially hydrolyzed and used according to the invention are, for example, casein, gelatin, collagen, albumin, zein, gliadin, keratin, fibroin, globolin, glutenin and others. Commercially available enzymatically partially hydrolyzed proteins are, for example, Dacto-Proteose,
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die von der Difeo Laboratories, Detroit, in den Handel gebracht wird, Proteose-Peptone, Kasein-Peptone, Gelatine-Peptone, Bacto-Peptone, die von der Difeo Laboratories in den Handel gebracht werden, pflanzliche Peptone wie beispielsweise Sojabohnen-Peptone, oder Proto-Peptone, die von der Wilson Co. in den Handel gebracht werden, wobei dieses Pepton enzymatisch aus solubilisiertem Collagen unter Verwendung von zermahlenen, getrockneten Pancreasenzymen mit einem pH von 8 gewonnen wird, wobei die Umsetzung bei etwa 49 C. für eine Zeitspanne von 12 bis Ί8 Stunden erfolgt und die solubilisierten Collagene durch Erhitzen von Knochen, Füssen oder Häuten von Schweinen oder Rindern erhalten wurden. Die bevorzugt eingesetzten Proteine sind solubilisiertes Rindercollagen und soJubilisiertes Schweinecollagen, die wie oben beschrieben hergestellt werden können und die meist eine Gel-Stärke von etwa null Bloom-Gramm aufweisen.marketed by Difeo Laboratories, Detroit, proteose peptones, casein peptones, gelatin peptones, Bacto-Peptones marketed by Difeo Laboratories, vegetable peptones such as Soybean Peptones, or Proto-Peptones, marketed by Wilson Co., wherein this peptone enzymatically from solubilized collagen using ground, dried pancreatic enzymes with a pH of 8 is obtained, with the reaction at about 49 C. for a period of 12 to Ί8 hours takes place and the solubilized collagens by heating obtained from the bones, feet or skins of pigs or cattle. The preferred proteins used are solubilized bovine collagen and soJubilized Pig collagen, which can be made as described above and which usually have a gel strength of about zero Have bloom grams.
Die partiell hydrolisierten Proteine können ein verhältnismässig breites Spektrum des MolekulargewichtsThe partially hydrolyzed proteins can be a relatively wide range of molecular weight
zeigen und können im allgemeinen geringe Mengen von fast vollständig zersetzten Polypeptiden wie beispielsweise Dipeptide oder Tripeptide oder sogar Aminosäuren als Ergebnis des Zersetzungsprozesses enthalten. Falls erwünscht, können diese Verbindungen durch Dialyse entfernt werden, indem beispielsweise das teilweise zersetzte Protein in einen Cellophanbeutel eingebracht wird, der dann an beiden Enden geschlossen und in ein Gcfäss eingebracht wird, in welches entmineralisiertes Wasser kontinuierlich eintritt und aus welchem es kontinuierlich abfliesst, wobei Verbindungen wie Tripeptide, Dipeptide und Aminosäuren durch Dialyse aus dem Cellophan austreten, sich mit dem entminoralisicrten Wasser mischen und das partiell abgebaute Protein auf diese Weise verlassen. Die Dialyse hat, falls sie durch-show and can generally show small amounts of almost completely decomposed polypeptides such as Contain dipeptides or tripeptides or even amino acids as a result of the decomposition process. If desired, these compounds can be removed by dialysis, for example by removing the partially decomposed protein is placed in a cellophane bag, which is then attached to both Ends closed and placed in a vessel into which demineralized water continuously enters and from which it flows off continuously, taking compounds such as tripeptides, dipeptides and amino acids through Dialysis leak from the cellophane, deal with the deminoralized Mix water and leave the partially degraded protein that way. The dialysis, if through-
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geführt wird, den zusätzlichen Vorzug, dass die Geruchsstoffe des stärker hydrolisierten Materials entfernt werden.has the added benefit of removing the odorous substances from the more hydrolyzed material will.
Der Gehalt an Proteinen in dem Feinseifenstück beträgt meist über o,l und unter etwa Io %. Häufig werden Mengen von etwa 1 bis 5 % und vorzugsweise etwa 3 % eingesetzt. Für die vorzugsweise eingesetzten Proteinmaterialien ergibt der Gehalt an 1 - 5 % einen Hydroxyprolingehalt von etwa o,l - o,5, vorzugsweise von etwa o,3 %· Der Proteinbestandteil ergibt im Zusammenwirken mit den anderen Bestandteilen eine Verbesserung der Gesamteigenschaften des Seifenstückes, auch hinsichtlich des Hautfeuchthaltungseffektes, insbesondere auf trockener Haut, sowie der Wirkung gegen Riss- und Schuppenbildung.The protein content in the fine soap bar is mostly above 0.1 and below about Io %. Frequently, amounts of about 1 to 5 % and preferably about 3 % are used. For the protein materials preferably used, the content of 1-5 % results in a hydroxyproline content of about 0.1-0.5, preferably about 0.3 % with regard to the skin moisturizing effect, especially on dry skin, as well as the effect against cracking and flaking.
Das hoch-molekulare Polyaethylenoxid weist ein durchschnittliches Molekulargewicht von mindestens loo ooo auf. Derartige Verbindungen werden von der Firma Union Carbide Company unter der Bezeichnung "Polyox" auf den Markt gebracht. Diese Polymere sind nichtionisch und ausserordentlich wasserlöslich; ihre Molekulargewichte betragen etwa loo ooo bis etwa 5 ooo ooo oder mehr. Vorzugsweise werden Polymere mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von unter 1 ooo ooo, insbesondere von nicht mehr als 6oo ooo wie beispielsweise 3oo ooo bis Ίοο ooo eingesetzt. Der Anteil an hochmolekularem Polyaethylenoxid in Feinseifenstück leigt meist unter Io % und beträgt vorzugsweise mehr als o,5 % beispielsweise mimdestens etwa 1 % und weniger als etwa 5 %, insbesondere weniger als k %. Für Verbindungen mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 3<>o ooo hat sich ein Anteil in der Gegend von etwa 2 % als besonders günstig erwiesen. Dieses Polyaethylenoxid mit einem Molekulargewicht von 3oo ooo (im Handel unter der Bezeichnung "Polyox WSR N-75o")The high molecular weight polyethylene oxide has an average molecular weight of at least 100,000. Such compounds are marketed by Union Carbide Company under the name "Polyox". These polymers are nonionic and extremely water-soluble; their molecular weights are from about 1,000,000 to about 5,000,000 or more. Polymers with an average molecular weight of less than 1,000,000, in particular not more than 600,000, such as, for example, 300,000 to Ίοο,000, are preferably used. The proportion of high molecular weight polyethylene oxide in fine soap bars is usually less than 10 % and is preferably more than 0.5%, for example at least about 1 % and less than about 5 %, in particular less than k%. For compounds with an average molecular weight of about 3,000, a proportion in the region of about 2 % has proven to be particularly favorable. This polyethylene oxide with a molecular weight of 3oo ooo (commercially under the name "Polyox WSR N-75o")
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hat in 2%iger wässriger Lösung bei 25 C. cine Viskosität von etwa 1Io cP (Brookfield Spindle Nr. 1 bei Io Upm); für eine 5 %ige Lösung beträgt die Viskosität etwa 6oo - looo cP. Bei Verwendung von beispielsweise 2 % eines Polyaethylenoxids mit extrem hohem Molekulargewicht von beispielsweise 4 ooo ooo bildet sich ein schleimartiger Schaum, der weniger erwünscht ist. Nach den Angaben des Herstellers weisen die Polyaethylenoxide der Bezeichnung "Polyox" meist einen pH von etwa Io (beispielsweise in 5 #iger Lösung) auf. Die Seife hat meist einen pH in 1 %igcr wässriger Lösung von etwa Io (beispielsweise lo,2). has a viscosity of about 1 Io cP in 2% aqueous solution at 25 C. (Brookfield Spindle No. 1 at Io rpm); for a 5% solution, the viscosity is about 6oo - looo cP. When using, for example, 2 % of an extremely high molecular weight polyethylene oxide of, for example, 4,000,000, a slimy foam forms, which is less desirable. According to the manufacturer's information, the polyethylene oxides called "Polyox" usually have a pH of around 10 (for example in a 5 # solution). The soap usually has a pH in a 1% aqueous solution of about Io ( e.g. 10.2).
Das Polyoxiaethylenoxid wird meist als Pulver vertrieben und hat im allgemeinendie nachfolgend aufgeführte Korngrössenverteilung, wenn eine Probe durch eine Serie von Sieben gesiebt wird und die Angabe als diejenigen Gewichtsprozente erfolgt, die auf dem angegebenen Sieb zurückgehalten werden: Sieb mit lichter Maschenweite von o,84 mm - 5i2 %; Sieb mit lichter Maschenweite von o,42 mm - 31|2 %; Sieb mit lichter Maschenweite von o,25o mm - 2o, 7 ?·; Sieb mit lichter Maschenweite von o,l49 mm - l6,7 % und der Rest der Probe durchläuft ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von o,l49 mm. In manchen Fällen ist es günstiger, ein Polyaethylenoxid mit kleinerer Teilchengrösse zu verwenden, das bei der oben angegebenen Messung die folgende Verteilung zeigt: Sieb mit lichter Maschenweite von o,84 mm - ο,3 %\ Sieb mit lichter Maschenweite von o,42 mm - 13 %; Sieb mit lichter Maschenweite von o,25o mm - 13 %; Sieb mit lichter Maschenweite von o,l49 mm - 13,9 %i der Rest geht durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von o,l49 mm hindurch.The polyoxyethylene oxide is mostly sold as a powder and generally has the grain size distribution listed below, if a sample is sieved through a series of sieves and the percentage by weight is stated as being retained on the specified sieve: sieve with a clear mesh size of 0.84 mm - 5i2 %; Sieve with a clear mesh size of 0.42 mm - 31 | 2 %; Sieve with a clear mesh size of 0.250 mm - 2o.7? ·; Sieve with a clear mesh size of 0.149 mm - 16.7 % and the rest of the sample passes through a sieve with a clear mesh size of 0.149 mm. In some cases it is more advantageous to use a polyethylene oxide with a smaller particle size, which shows the following distribution in the measurement given above: Sieve with a clear mesh size of 0.84 mm - 0.3 % \ Sieve with a clear mesh size of 0.42 mm - 13 %; Sieve with a clear mesh size of 0.25 mm - 13 %; Sieve with a clear mesh size of 0.149 mm - 13.9 % ; the remainder goes through a sieve with a clear mesh size of 0.149 mm.
Gemahlene und gepresste Seifen werden im allgemeinen aus feinen Kristallen der hydratisierten Fettsäuresalze hergestellt. Die hoch molekularen Polyaethylenoxide scheinenGround and pressed soaps are generally made from fine crystals of the hydrated fatty acid salts. The high molecular weight polyethylene oxides seem
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eine Affinität für die Feuchtigkeit in der Seife zu haben, wie sich aus dem Versuch im Beispiel 1 ergibt, allerdings ist der physikalische Zustand dieses Materials im Verhältnis zu den Seifenkristallen bisher nicht bekannt.to have an affinity for the moisture in the soap, as is evident from the experiment in Example 1, however the physical state of this material in relation to the soap crystals is not yet known.
Das Seifenstück kann ebenfalls ein synthetisches oberflächenaktives Mittel mit starken Schaumbxldungseigenschaften in hartem Wasser enthalten wie beispielsweise Alkalinietallsalze von organischen schwefelhaltigen Reaktionsprodukten, die im Molekül ein Alkylradikal mit etwa 8-22 C-Atomen aufweisen wie beispielsweise Alkyl-benzolsulfonatc, Kokosalkylfettsäure-monoglyceridsulfonate und - sulfate, Alkalimetall-Fettsäure (C Io C l6)-Isäthionate, die neben anderen in kleinen Mengen im Seifenstück vorliegen können. Ein besonders bevorzugt eingesetzter Ester ist das Natriumsalz des Kokosalkyl-Isäthionates, das von der General Aniline and Film Corporation unter der Bezeichnung "Igepon AC-78" in den Handel gebracht wird. Der Anteil an synthetischen oberflächenaktiven Verbindungen liegt iin allgemeinen im Bereich von etwa o,5 - 5 und vorzugsweise von etwa 1 -3 Gewichtsprozent beispielsweise um 2 Gewichtsprozent. Vorzugsweise sollte das Gewichtsverhältnis von synthetischen oberflächenaktiven Verbindungen zu hoch molekularen Polyacthylcnoxid im Verhältnis von etwa 2:1 bis 1:2 wie beispielsweise um 1:1 liegen.The soap bar can also be a synthetic surfactant Contains agents with strong foaming properties in hard water, such as Alkali metal salts of organic sulfur-containing Reaction products containing an alkyl radical in the molecule have about 8-22 carbon atoms, such as, for example, alkyl benzenesulfonates, coconut alkyl fatty acid monoglyceride sulfonates and - sulfates, alkali metal fatty acid (C Io C l6) -Isäthionate, which among others in small amounts may be present in the bar of soap. A particularly preferred ester is the sodium salt of coconut alkyl isethionate, that by General Aniline and Film Corporation under the designation "Igepon AC-78" is brought. The proportion of synthetic surface-active compounds is generally in the range of about 0.5-5 and preferably about 1-3 percent by weight, for example by 2 percent by weight. Preferably should be the weight ratio of synthetic surface-active compounds to high molecular weight poly (ethylene oxide) in a ratio of about 2: 1 to 1: 2, such as around 1: 1.
Ausser den bereits aufgeführten Bestandteilen können die erfindungsgemässen Seifenstücke andere übliche Zusatzmittel in geringen Mengen enthalten wie sie im allgemeinen in in Stückform vorliegenden Reinigungsmitteln enthalten sind wie beispielsweise Füllstoffe, Parfüms, Farben, Fungizide, Feuchthaltemittel wie beispielsweise ο,2- 3 % Glycerin und Bakterizide. Zusätzlich können, falls erwünscht, Ueberfettungsmittel zugegeben werden, um besondere Wirkungen aufIn addition to the ingredients already listed, the soap bars according to the invention can contain other customary additives in small amounts as are generally contained in detergents in bar form such as fillers, perfumes, colors, fungicides, humectants such as, for example, 2-3 % glycerol and bactericides. In addition, if desired, superfatting agents can be added to have particular effects
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der Haut zu erzielen. Es hat sich herausgestellt, dass in den erfindungsgemässen Seifenstücken acetyliertes Lanolin wie das Produkt "Modulan" der American Cholesterol entsprechend US-PS 2 725 33'l besonders gute Resultate ergibt. Andere Ueberfettungsmittel sind hydroxiliertes Lanolin wie das unter der Bezeichnung OH Lan von der American Cholesterol gehandelte Produkt, höhere Fettsäuren (C Io - C 2o) wie Stearinsäure, Kokosalkylfettsäure, höhere Fettalkohole (Clo - C 2o), rohe Vaseline und ähnliches. Meist werden Ueberfettungsmittel in Mengen von weniger als Io %, meist in Mengen von etwa 1 - 5 % wie beispielsweise 2 - 3 % eingesetzt.of the skin. It has been found that acetylated lanolin, such as the product "Modulan" from American Cholesterol in accordance with US Pat. No. 2,725,333, gives particularly good results in the soap bars according to the invention. Other superfatting agents are hydroxylated lanolin such as the product sold by American Cholesterol under the name OH Lan, higher fatty acids (C Io - C 2o) such as stearic acid, coconut alkyl fatty acid, higher fatty alcohols (Clo - C 2o), raw petrolatum and the like. In most cases, superfatting agents are used in quantities of less than 10%, mostly in quantities of around 1 to 5 %, such as 2 to 3 % , for example.
Erfindungsgcinäss lassen sich besonders günstig gemahlene und geknetete Feinseifenstücke herstellen. Stückseifen dieser Art sind allgemein bekannt, sie werden beispielsweise in der US-PS 3 179 596 beschrieben. Weiterhin sind derartige Beschreibungen in "Encyclopedia of Chemical Technology", Band 12, herausgegeben von Kirk and Othmer, Seiten 573 - 59Ö und in "Industrial Oil and Fat Products" von Alton E. Bailcy, 2. Auflage, 1951, Seiten 365 - 386 und 8Ί0 - 865 enthalten . . Es werden dabei Kesselseifen hergestellt, die wie oben beschrieben in getrocknete Schnitzel überführt und mit den anderen Bestandteilen vor dem Vermählen und Vermischen gc?mischt werden.In accordance with the invention, they can be ground particularly favorably and make kneaded soap bars. Bar soaps of this type are well known, for example they are described in US Pat. No. 3,179,596. Furthermore are such descriptions in "Encyclopedia of Chemical Technology" Volume 12, edited by Kirk and Othmer, Pages 573 - 59Ö and in "Industrial Oil and Fat Products" by Alton E. Bailcy, 2nd edition, 1951, pages 365-386 and 8Ί0-865 included. . Kettle soaps are produced, which are dried as described above Schnitzel transferred and mixed with the other ingredients before grinding and mixing.
Der Feuchtigkeitsgehalt der erfindungsgemässen Stückseifen ist so, dass sich ein festes nicht klebendes Stück bildet. Vorzugsweise liegt der Feuchtigkeitsgehalt unter 3o %, für gemahlene und geknetete Stücke liegt er im allgemeinen unter 2o % und vorzugsweise im Bereich von etwa Io - I7 % beispielsweise um 13 %· The moisture content of the bar soaps according to the invention is such that a firm, non-sticky bar is formed. The moisture content is preferably below 3o %, for ground and kneaded pieces it is generally below 2o % and preferably in the range of about 10 - 17 %, for example around 13 %.
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Feinseifenstücke können in der Grosse von den relativ kleinen Hotelgrössen mit einem Gewicht von etwa 2o-3o Gramm zur Normalgrösse mit etwa loo Gramm und Badegrösse mit etwa 15o Gramm bis zur Extragrösse mit etwa 2oo Gramm variieren. Die erfindungsgemässcn Seifenstücke können diese Grossen aufweisen und liegen vorzugsweise im Bereich von etwa loo - 2oo Gramm. Die Seife kann auch als sogenannte Schwimmseife ausgebildet sein, wobei dieses Verfahren zur Erzielung geringer Dichte bei Schwimmseifen wie beispielsweise bei solchen mit einer spezifischen Dichte von etwa 0,8 gut bekannt ist.Bars of soap can be in the size of the relative small hotel sizes with a weight of around 2o-3o grams to the normal size with around loo grams and bath size with about 150 grams up to the extra size with about 200 grams vary. The soap bars according to the invention can do this Large and are preferably in the range of about 100-2oo grams. The soap can also be called so-called Swimming soap be designed, this method for achieving low density in swimming soaps such as, for example is well known for those having a specific gravity of about 0.8.
Die Bestandteile werden vorzugsweise in einem üblichen Seifenmischgerät zusammengebracht, in dem Seifenschnitzel mit dem Polyaethylenoxid-Pulver gemischt werden, wobei die Oberflächen der Seifenschnitzel in einem Zustand sind, in dem das Pulver daran haftet, so dass sich Seifenschnitzel bilden, die mit dem Polyaethylcnoxid verbanden sind. Dann werden die anderen Bestandteile des Feinseifenstückes zugesetzt und diese anderen Bestandteile mit den vorbehandeln ten Schnitzeln gemischt und die dabei entstehende Mischung zu einem Seifenstück verarbeitet. Vorzugsweise kann so verfahren werden, dassThe ingredients are preferably in a usual Soap mixer brought together, in the soap shavings mixed with the polyethylene oxide powder with the surfaces of the soap chips in a state in which the powder sticks to it, so that there are chips of soap form, which are connected to the Polyaethylcnoxid. Then the other components of the soap bar added and these other ingredients mixed with the pretreated th schnitzel and the resulting mixture processed into a bar of soap. The procedure can preferably be such that
(a) das gepulverte hoch molekulare Polyaethylenoxid mit Seifenschnitzeln vermischt wird, die einen solchen Feuchtigkeitsgehalt aufweisen, dass das Pulver daran haftet und dann die anderen festen Bestandteile zugegeben werden oder(a) the powdered high molecular weight polyethylene oxide is mixed with soap chips that contain such Have moisture content that the powder adheres to it and then the other solid ingredients are added or
(b) das gepulverte hoch molekulare Polyaethylenoxid zu Seifenschnitzeln mit einem geringen Feuchtigkeitsgehalt zugegeben, vermischt und dann vorsichtig eine gewisse Wassermenge in fein verteiltem Zustand zugegeben wird beispielsweise um ^1H1C)WfU? fter S Qfreljt« bezogen auf die Seife,(b) the powdered high molecular weight polyethylene oxide is added to soap chips with a low moisture content, mixed and then carefully added a certain amount of water in a finely divided state, for example by ^ 1 H 1 C) WfU? ft e r S Qfreljt «referring to the soap,
auf einen solchen Grad anzuheben, dass das Pulver daran haftet, bevor die anderen festen Bestandteile zugegeben werden. Dieses Verfahren verhindert die BiI* dung von sichtbaren Flecken aus Polyaethylenoxid. Der Grund dafür ist nicht ganz klar, es scheint aber so, dass die Teilchen des hoch molekularen Polyaethylenoxids (dessen Feuchtigkeitssorbtion - nach den Angaben des. Herstellers - unter 3 % bei einer relativen Feuchtigkeit von 6o % und bei 25 C. liegt,) hinreichend Feuchtigkeit von dem Feuchtigkeitsgehalt der Seifenschnitzel aufnehmen und dabei einzeln an die Oberfläche der Schnitzel gebunden werden, so dass diese Teilchen gehindert sind, sich zu agglomerieren. Wenn hierzu vor nachfolgender Zugabe der anderen festen Bestandteile, insbesondere von Pulver mit einem geringen Feuchtigkeitsgehalt wie beispielsweise unter 8 % Wasser nicht hinreichend Feuchtigkeit vorhanden ist, können diese weiterhin zugegebenen Bestandteile bei dem begrenzten Angebot an Feuchtigkeit dieses bevorzugt aufnehmen, so dass sich in einer späteren Stufe einzelne Teilchen des hoch-molekularen Polyaethylenoxids agglomerieren können.to such a level that the powder will adhere to it before the other solid ingredients are added. This process prevents the formation of visible stains from polyethylene oxide. The reason for this is not entirely clear, but it seems that the particles of high molecular weight polyethylene oxide (whose moisture sorption - according to the manufacturer's information - is below 3 % at a relative humidity of 60 % and at 25 ° C.) is sufficient Absorb moisture from the moisture content of the soap chips and are thereby individually bound to the surface of the chips, so that these particles are prevented from agglomerating. If, for this purpose, before the subsequent addition of the other solid constituents, in particular powder with a low moisture content such as, for example, less than 8 % water, there is insufficient moisture, these further added constituents can preferably absorb this with the limited amount of moisture, so that in a later Stage individual particles of the high molecular weight polyethylene oxide can agglomerate.
Die Erfindung wird im folgenden anhand der Beispiele näher erläutert. Diese Beispiele dienen aber nur zur Erläuterung der Erfindung; die vorliegende Erfindung wird durch die Beispiele in keiner Weise begrenzt.The invention is explained in more detail below with reference to the examples. However, these examples are only intended to provide an explanation the invention; the present invention is in no way limited by the examples.
Durch Zugabe der aufgeführten Bestandteile in der angege benen Reihenfolge in einen üblichen Seifenmischer, der bei Zimmertemperatur betrieben wird und bei dem die Misch blätter in Bewegung sind, wird eine Stückseife hergestellt: A bar of soap is made by adding the listed ingredients in the specified order to a standard soap mixer that is operated at room temperature and the mixing blades are in motion :
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Seifenschnitzel (I7 Natrium-Soap flakes (I7 sodium
Kokosalkylseife/83 Natrium -Coconut alkyl soap / 83 sodium -
Talgseife) 88.50Tallow soap) 88.50
5o % wässrige Lösung von Zinnchlorid (Konservierungsmittel) 0.I55o % aqueous solution of tin chloride (preservative) 0.I5
Polyaethylenoxid 2.00Polyethylene oxide 2.00
Wasser l.ooWater l.oo
Titan-dioxidpulver (im wesentlichenTitanium dioxide powder (essentially
wasserfrei), (Pigment) 0.60anhydrous), (pigment) 0.60
Protein-A-pulver (mit Feuchtigkeitsgehalt bis etwa 6 %) 3.00Protein A powder (with a moisture content of up to 6 %) 3.00
Natrium-kokosalkyl-isäthionat-pulverSodium coconut alkyl isethionate powder
(mit Feuchtigkeitsgehalt vkn etwa(with moisture content vkn about
1-2 %) 1-2 %) 2.002.00
Glycerin ο·5οGlycerin ο · 5ο
acetyliertes Lanolin l.ooacetylated lanolin l.oo
Parfüm 1.25Perfume 1.25
loo.00loo.00
Feuchtigkeitsgehalt etwa 11,5 %% Feuchtigkeit des Seifen-Moisture content about 11.5 %% moisture of the soap
o Stückes lo,5 % gemessen durch Gewichtsverlust bei Io5 C,o piece lo, 5 % measured by weight loss at Io5 C,
Poly WSR N-750 in Pulverform mit einer solchen Teilchengrösse, dass weniger als 5 Gewichtsprozent beispielsweise ο,3 % auf einem Sieb mit einer lichten Maschenweite von o,8'l nun zurückgehalten werden,Poly WSR N-750, 3% will now be retained on a sieve having a mesh aperture of o, 8'l in powder form having a particle size such that less than 5 weight percent, for example, ο,
"Modulan" wurde im geschmolzenen Zustand (Temperatur etwa *I9° C. ) zugefügt ."Modulan" was added in the molten state (temperature approx. 19 ° C.).
Bei Zusatz zu den Seifenschnitzeln im Mischgerät haften die Einzelteilchen des Aethylenoxidhomopolymers an den Seifenschnitzeln, insbesondere dann, wenn auf die sich bewegendenWhen added to the soap chips in the mixer, they stick Individual particles of the ethylene oxide homopolymer on the soap chips, especially when on the moving
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- l'i -- l'i -
Schnitzel Wasser aufgesprüht wird. Die anderen Bestandteile werden in der angegebenen Reihenfolge zugefügt, während der Mischvorgang für eine Gesamtzeit von etwa 2 Minuten weitergeführt wird. Zu dieser Zeit ist die Mischung nicht miteinander verklumpt, sondern in Schnitzelform noch fliessbar.Schnitzel water is sprayed on. The other ingredients are added in the order listed during the Mixing process is continued for a total of about 2 minutes. At this time the mix is not with each other clumped, but still flowable in the form of schnitzel.
Die Mischung wird dann in einer üblichen Fünf-Walzen-Seifenmühle auf eine Stärke von o,o5 - o,l mm vermählen, wobei die entstehenden vermahlten Schnitzel eine Temperatur von etwa 3'i - 37 C. aufweisen. Die Schnitzel werden direkt in einen ummantelten Kneter eingeführt und in Form eines Endlosstückes extrudiert. Der Vorgang wird bei einer Charge so kontrolliert, dass sich ein Endlosstück bildet, dessen Kerntemperatur bei Messung direkt nach der Extrusion etwa 3'l - 38 C. beträgt; bei einer zweiten Charge wird die Temperatur so eingestellt, dass der Kern des Endlosstückes eine Temperatur von Ίο - kj C. aufweist. Als Gerät wird ein Doelger-Kirsten Vacuum Plodder mit Doppelspritzgehäuse mit etwa 2o,3 cm, Schwant es Design, benutzt. Die Endlosstücke werden in üblicher Weise in Teilstücke zerschnitten, deren Gewicht für Stückseifen wie beispielsweise etwa l'lo Gramm für Badegrösse und etwa loo Gramm für Normalgrösse geei gnet ist und in üblichen metallischen Seifenpressformen zu der fertigen gerundeten Form einer Stückseife verpresst. Die aus den Endlosstückcn mit höherer Temperatur hergestellten Einzelstücke sind schwieriger, also ohne Festkleben an der Form, zu verpresscn. Wenn aber das gleiche Eiidlosstück auf 38 C. abgekühlt wird, ist der Pressvorgang wesentlich erleichtert .The mixture is then milled in a conventional five-roll soap mill to a thickness of 0.05-0.1 mm, the resulting milled chips having a temperature of about 3-137 ° C. The chips are fed directly into a jacketed kneader and extruded in the form of an endless piece. The process is controlled in a batch in such a way that an endless piece is formed, the core temperature of which, when measured directly after the extrusion, is about 3-138 ° C .; at a second batch, the temperature is adjusted so that the core of the endless track at a temperature of Ίο - having kj C.. The device used is a Doelger-Kirsten Vacuum Plodder with a double injection-molded housing with about 2o.3 cm, Schwant's design. The endless pieces are cut in the usual way into pieces, the weight of which is suitable for bar soaps such as about l'lo grams for bath size and about 100 grams for normal size and pressed in conventional metal soap molds to the finished rounded shape of a bar of soap. The individual pieces produced from the continuous pieces at a higher temperature are more difficult to press, that is, without sticking to the mold. But if the same egg loaf is cooled to 38 ° C., the pressing process is much easier.
Bei der Prüfung und Verwendung der Seifenstücke zeigt sich, dass diese eine weiche Oberfläche entsprechend den üb!ichen Stückseifen aufweisen. Sie sind hart, zäh und glänzend und zeigen den Grad von Schlüpfrigkeit beim Bcnässen, der für denWhen checking and using the bars of soap, it is evident that that this has a soft surface according to the usual Have bar soaps. They are hard, tough, and shiny, and show the degree of slipperiness, when wetting, that is necessary for the
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Gebraucher besonders angenehm ist. Sie bilden einen Schaum, der cremig, angenehm seidig und wirksam ist, haben gute Widerstandsfähigkeit gegen Aufweichen während des Gebrauches trotz einer hohen Feuchtigkeitsaufnähme. Sie weisen eine lange Verwendungsdauer auf und sind,selbst wenn ein grosser Teil des Stückes bereits verbraucht ist,noch biegsam und zäh und sie haben eine günstige Wirkung auf die Hände beispielsweise durch Verminderung der Riss- und Schuppenbildung, durch Feuchthalten der Haut(besonders bei trockener Haut.User is particularly pleasant. They form a foam that is creamy, pleasantly silky and effective, has good resistance to softening during use despite a high moisture absorption. They have a long service life and, even if a large part of the piece has already been used, are still flexible and tough and they have a beneficial effect on the hands, for example by reducing the formation of cracks and flaking, by keeping the skin moist ( especially when it is dry Skin.
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei aber kein Natrium-kokosalkyl-isäthionat eingesetzt wurde, sondern der Anteil an Seife entsprechend erhöht.Example 1 was repeated, but no sodium coconut alkyl isethionate was used, but the proportion of soap increased accordingly.
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei aber kein acetyliertes Lanolin verwendet wurde, sondern der Seifenanteil entsprechend erhöht.Example 1 was repeated, but no acetylated lanolin was used, but the proportion of soap was used accordingly elevated.
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei aber ein Verhältnis von Kokosalkyl-und Talgseifen von 25:75 und Seifenschnitzel mit einem höheren Feuchtigkeitsgehalt ( etwa 1^1 % Feuchtigkeit) eingesetzt wurden. Ausserdem wurde nicht gesondert Wasser zugegeben, so dass der Feuchtigkeitsgehalt des Seifenstückes etwa 13 % betrug. Durch höhere Gerätetemperaturen wurden Endlosstücke hergestellt mit einer Kerntemperatur von etwa 5o° C. Die Oberfläche dieser Endlosstücke wird dann mitExample 1 was repeated, but using a ratio of coconut alkyl and tallow soaps of 25:75 and soap chips with a higher moisture content (about 1 ^ 1 % moisture). In addition, water was not added separately, so that the moisture content of the soap bar was about 13 % . With higher device temperatures, endless pieces were produced with a core temperature of about 50 ° C. The surface of these endless pieces is then with
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kalter Luft gekühlt und die Preßsteinpel werden vor jedemcold air cooled and the Preßsteinpel are in front of each
Pressvorgang direkt mit einem Gleitmittel wie beispielsweisePressing process directly with a lubricant such as
einer wässrigen Lösung mit einem Gehalt an 16 % NaCl und % Glycerin versehen.an aqueous solution with a content of 16 % NaCl and % glycerine.
(a) Beispiel 1 wurde mit der folgenden Zusammensetzung wiederholt :(a) Example 1 was repeated with the following composition:
Seifenschnitzel (25 Kokosalkyl-Soap Schnitzel (25 coconut alkyl
seife/75 Talgseife) 89-25soap / 75 tallow soap) 89-25
5o % wässrige Lösung von Zinnchlorid 0.I550 % aqueous solution of tin chloride 0.15
5o % wässrige Lösung von Zitronensäure (zur Umsetzung mit überschüssigem Alkali) ο.255o % aqueous solution of citric acid (to react with excess alkali) ο.25
Polyaethylenoxid 2.00Polyethylene oxide 2.00
Titan-dioxid 0.60Titanium dioxide 0.60
Protein Λ 3·οοProtein Λ 3 · οο
Natrium-kokosalkyl-isäthionat 2.00Sodium coconut alkyl isethionate 2.00
hydroxyliertes Lanolin l.oohydroxylated lanolin l.oo
Glycerin 0.50Glycerine 0.50
Parfüm 1 .25 Perfume 1.25
loo.00 (1) Zugesetzt als "Polyox WSR N-750"loo.00 (1) Added as "Polyox WSR N-750"
(b) Beispiel 5 ^a) wurde wiederholt, wobei der Anteil an Polyaethylenoxid auf 1 % verringert und der Seifenanteil um 1 % erhöht wurden. Die Verbraucher bevorzugen das Produkt entsprechend Beispiel 5 (a).(b) Example 5 ^ a ) was repeated, the proportion of polyethylene oxide being reduced to 1 % and the proportion of soap being increased by 1 % . Consumers prefer the product according to Example 5 (a).
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(c) Beispiel 5 (a) wurde, ^xjederholt, wobei aber ein zweites Polyaethylenoxid mit einem Molekulargewichtvon Ίοο ooo in Mengen von o,5 % ("Polyox WSR-N-3ooo") zugesetzt und der Seifengehalt entsprechend auf 88,75 % verringert wurde.(c) Example 5 (a) was repeated, but a second polyethylene oxide with a molecular weight of Ίοο ooo in amounts of 0.5% ("Polyox WSR-N-3ooo") was added and the soap content was accordingly increased to 88.75 % was reduced.
Beispiel 5 wurde wiederholt, wobei aber kein Natrium-kokosalkyl-isäthionat zugesetzt, dafür der Seifenschnitzelantexl auf 91»25 % erhöht und ein Polyaethylenoxid mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 4oo ooo ("Polyox WSR-N-3ooo") verwendet wurde.Example 5 was repeated, but no sodium coconut alkyl isethionate was added, instead the soap pulp was increased to 91-25% and a polyethylene oxide with an average molecular weight of about 400,000 ("Polyox WSR-N-3ooo") was used.
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