DE2722973A1

DE2722973A1 - METHOD OF ENCAPSULATING PRODUCTS WITHIN A CAPSULE POLYMERIZATE WALL USING AN INTERFACIAL POLYMERIZATION PROCESS

Info

Publication number: DE2722973A1
Application number: DE19772722973
Authority: DE
Inventors: Philip A Cautilli
Original assignee: Pennwalt Corp
Current assignee: Pennwalt Corp
Priority date: 1976-05-25
Filing date: 1977-05-20
Publication date: 1977-12-08
Also published as: FR2352586B1; GB1543454A; BE854984A; FR2352586A1; JPS52148579A; NL7705740A; CA1084783A; IT1078859B; MX145889A

Description

Die Erfindung "betrifft ein Verfahren zum Einkapseln von Produkten durch Grenzflächenpolymerisation eines oder mehrerer, ein Polymerisat bildender Zwischenprodukte, bei dem eine stabilisierte Dispersion von Tröpfchen der Substanz, die eingekapselt werden soll, hergestellt wird und die Polymerisation (Polykondensation oder Polyaddition) an der Grenzfläche zwischen den Tröpfchen und der kontinuierlichen flüssigen Phase, in der sie dispergiert sind, auftritt.The invention "relates to a method of encapsulating products by interfacial polymerization of one or more intermediate products forming a polymer, in which one stabilized dispersion of droplets of the substance to be encapsulated is produced and the polymerization (Polycondensation or polyaddition) at the interface between the droplets and the continuous liquid Phase in which they are dispersed occurs.

Bei dem bekannten Verfahren zur Herstellung von Tröpfchen einer geeigneten Größe unter Anwendung von Grenzflächenpolymerisationsverfahren ist es im allgemeinen erforderlich,In the known method of producing droplets of a suitable size using interfacial polymerization methods it is generally necessary

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daß zuerst ein Tröpfchenstabilisator in der kontinuierlichen Phase gelöst wird, in der Regel in einem getrennten Mischbehälter unter Verwendung einer speziellen Rührvorrichtung. Häufig stellen die erforderlichen Stabilisatoren solch schlechte Emulgiermittel dar, daß die Bildung von Tröpfchen einer geeigneten Größe die Verwendung einer Vorrichtung mit einer hohen Scherwirkung erforderlich macht, die teuer, mechanisch störanfällig ist, eine genaue Strömungskontrolle erfordert und die Produktionsrate begrenzt.that first a droplet stabilizer in the continuous Phase is dissolved, usually in a separate mixing container using a special stirring device. Often the necessary stabilizers are such poor emulsifiers that the formation of droplets one appropriate size requires the use of a high shear device that is expensive, mechanical Is prone to failure, requires precise flow control and limits the production rate.

Das vorstehend beschriebene bekannte Verfahren zur Herstellung von dispergierten Tröpfchen als diskontinuierliche Phase innerhalb einer davon verschiedenen kontinuierlichen flüssigen Phase wurde bisher praktisch angewendet, wie beispielsweise in der US-Patentschrift 3 577 515 angegeben. In dieser Patentschrift ist ein Verfahren zum Einkapseln durch Grenzflächenkondensationspolymerisation beschrieben, bei dem eine Dispersion einer flüssigen Phase in einer anderen Phase als Anfangsstufe hergestellt werden muß und bei dem dann in den nachfolgenden Stufen eine Polymerisatwand um jedes Tröpfchen herum gebildet wird, um die gewünschte eingekapselte Substanz zu erhalten. In dieser Patentschrift ist angegeben, daß dann, wenn die organische Phase die zu dispergierende Phase ist, Polyvinylalkohol, Gelatine und Methylcellulose wirksame Tröpfchenstabilisatoren darstellen. Diese stellen, je nach Wahl, schlechte Emulgatoren, die nur dazu dienen, die Tröpfchen während der Polymerisation zu stabilisieren, oder wirksame Emulgatoren dar, welche die Tröpfchen zu fein dispergieren. The above-described known method for producing dispersed droplets as a discontinuous phase within a continuous liquid phase different therefrom has heretofore been put into practical use, such as in U.S. Patent 3,577,515. In this patent describes a process for encapsulation by interfacial condensation polymerization in which a dispersion a liquid phase must be prepared in a different phase than the initial stage and then in the subsequent stages a polymer wall is formed around each droplet, around the desired encapsulated substance to obtain. This patent specifies that when the organic phase is the phase to be dispersed, Polyvinyl alcohol, gelatin and methyl cellulose are effective droplet stabilizers. These places, depending on Choice, poor emulsifiers that only serve to stabilize the droplets during polymerization, or effective ones Emulsifiers that disperse the droplets too finely.

Auch in der britischen Patentschrift 1 371 I79 ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyharnstoffkapseln unter Anwendung eines Grenzflächenpolymerisationsverfahrens beschrieben und in diesem Verfahren werden ähnliche Stabilisatoren ver-There is also a method in British Patent 1,371,179 for the production of polyurea capsules using an interfacial polymerization process and in this process similar stabilizers are used

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wendet. Andere Verfahren zur Herstellung von eingekapselten Produkten unter Anwendung verwandter Grenzflächenpolymerisationsverfahren sind beispielsweise in den US-Patentschriften 3 429 827, 3 575 882 und 3 886 08$, in der belgischen Patentschrift 832 897 und in der britischen Patentschrift 1 416 294 beschrieben. Diesen Verfahren ist gemeinsam, daß die Dispersion der einzukapselnden Substanz als diskontinuierliche Phase innerhalb einer kontinuierlichen flüssigen Phase vorliegt.turns. Other methods of making encapsulated products using related interfacial polymerization techniques are for example in U.S. Patents 3,429,827, 3,575,882 and 3,886,08 in the Belgian patent 832,897 and in British Patent 1,416,294 described. What these processes have in common is that the dispersion of the substance to be encapsulated is a discontinuous phase is present within a continuous liquid phase.

Die vorliegende Erfindung kann mit Vorteil in allen diesen Verfahren angewendet werden, in denen Stabilisatoren zur Bildung der Tröpfchen einer geeigneten Größe in der Dispersion verwendet werden.The present invention can be used to advantage in all of these processes in which stabilizers are used to form of the droplets of an appropriate size in the dispersion can be used.

Hauptziel der vorliegenden Erfindung ist es, ein wirksameres Verfahren zur Herstellune von eingekapselten Substanzen anzugeben, bei dem ein Grenzflächenpolymerisationsverfahren angewendet wird, bei dem die einzukapselnde Substanz schneller und leichter in dispergierte, stabilisierte Tröpfchen einer geeigneten Größe in einer kontinuierlichen flüssigen Phase überführt wird. Ziel der Erfindung ist es ferner, ein wirksameres Verfahren zur Herstellung von mikroeingekapselten Flüssigkeiten unter Anwendung eines Grenzflächenpolykondensationsverfahrens anzugeben, bei dem die Bildung und Größe der Tröpfchen der Flüssigkeiten innerhalb einer kontinuierlichen flüssigen Phase erleichtert wird.The main aim of the present invention is to provide a more efficient method for the production of encapsulated substances, in which an interfacial polymerization method is used becomes, in which the substance to be encapsulated faster and more easily in dispersed, stabilized droplets of a suitable Size is converted into a continuous liquid phase. The aim of the invention is also to provide a more effective Process for the preparation of microencapsulated liquids using an interfacial polycondensation process indicate in which the formation and size of the droplets of liquids within a continuous liquid phase is facilitated.

Diese und andere Ziele werden erfindungsgemäß erreicht mit einem Verfahren zum Einkapseln von Produkten innerhalb einer Kapselpolymerisatwand unter Anwendung eines Grenzflächenpolymerisationsverfahrens, bei dem eine stabilisierte Dispersion von Tröpfchen einer ersten Flüssigkeit, die eingekapselt werden sollen, innerhalb einer kontinuierlichen Phase einer zweiten Flüssigkeit gebildet wird, das dadurchThese and other objects are achieved with the invention a method for encapsulating products within a capsule polymer wall using an interfacial polymerization process, in which a stabilized dispersion of droplets of a first liquid that is encapsulated are to be formed within a continuous phase of a second liquid, which is thereby

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gekennzeichnet ist, daß man einen Vorläufer eines Emulgiermittels für die Dispersion in die erste Flüssigkeit einarbeitet und dann die erste Flüssigkeit mit der zweiten Flüssigkeit mischt zur Bildung der Tröpfchen innerhalb einer kontinuierlichen flüssigen Phase, wobei man in die zweite Flüssigkeit eine mit dem Vorläufer für die Bildung des Emulgiermittels reagierende Komponente einarbeitet, wodurch das Emulgiermittel in situ gebildet wird, und wobei der Vorläufer und die damit reagierende Komponente in solchen Mengen in die erste und in die zweite Flüssigkeit eingearbeitet werden, die ausreichen, um eine solche Menge an Emulgiermittel zu ergeben, die für die Verbesserung der Stabilität der Dispersion ausreicht.is characterized in that an emulsifier precursor for the dispersion is incorporated into the first liquid and then mixing the first liquid with the second liquid to form the droplets in a continuous manner liquid phase, whereby one in the second liquid one with the precursor for the formation of the emulsifying agent reacting component incorporated, whereby the emulsifier is formed in situ, and wherein the precursor and the component reacting therewith are incorporated into the first and second liquids in such amounts that sufficient to give such an amount of emulsifier as is necessary to improve the stability of the dispersion sufficient.

Bei dem Emulgator, der, wie hier angegeben, in situ gebildet wird, kann es sich um einen anionischen, kationischen oder nicht-ionischen Emulgator handeln, Je nach dem in dem Grenzflächenpolymerisationsverfahren verwendeten Flüssigkeitssystem.The emulsifier, which, as indicated herein, is formed in situ, it can be an anionic, cationic or act non-ionic emulsifier, depending on the one in the interfacial polymerization process fluid system used.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei der Flüssigkeit der dispergierten Tröpfchenphase um eine organische Flüssigkeit, vorzugsweise um eine organische Flüssigkeit, die durch Grenzflächenpolykondensation eingekapselt werden soll, während die kontinuierliche Phase oder die zweite Flüssigkeit ein wäßriges Medium, vorzugsweise ein solches wäßriges Medium darstellt, das mindestens eine Komponente enthält, die schließlich reagiert und zu einem Teil der Kapselwand wird.In a preferred embodiment of the invention the liquid of the dispersed droplet phase is an organic liquid, preferably an organic one Liquid encapsulated by interfacial polycondensation is to be, while the continuous phase or the second liquid is an aqueous medium, preferably such represents an aqueous medium that contains at least one component that ultimately reacts and becomes part of the Capsule wall becomes.

Bei der praktischen Durchführung der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird eine kontrollierte Menge einer reaktionsfähigen Komponente eines anionischen Emulgators in einer der flüssigen Phasen gelöst und die übrige(n) reaktionsfähige (n) Komponente(n) wird (werden) in der anderen flüssigen Phase gelöst. Wenn die Phasen unter schwachem Rühren miteinanderIn practicing the preferred embodiment of the invention, a controlled amount of a reactive Component of an anionic emulsifier dissolved in one of the liquid phases and the remaining one (s) reactive (n) Component (s) is (are) dissolved in the other liquid phase. When the phases are mixed with gentle stirring

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vereinigt werden, entstehen schnell ausreichend stabilisierte Tröpfchen. So wird beispielsweise bei der Herstellung von eingekapselten Produkten, wobei die kontinuierliche Phase eine wäßrige Phase ist, eine Fettsäure in der organischen Phase gelöst, während eine Base in der wäßrigen Phase gelöst wird. Die Base wird vorzugsweise in der wäßrigen Phase gelöst, bevor die organische Phase zugegeben wird, obgleich die Base auch gleichzeitig mit der organischen Phase der wäßrigen Phase zugesetzt werden kann. Beim konventionellen Mischen in einem Reaktionsgefäß werden auf wirksame Weise stabilisierte Tröpfchen gebildet, weil der Stabilisator dort, wo er benötigt wird, d.h. an der Grenzfläche, gebildet wird.are combined, sufficiently stabilized droplets are formed quickly. For example, in the manufacture of encapsulated Products where the continuous phase is an aqueous phase, a fatty acid in the organic phase dissolved while a base is dissolved in the aqueous phase. The base is preferably dissolved in the aqueous phase, before the organic phase is added, although the base also simultaneously with the organic phase of the aqueous Phase can be added. Conventional mixing in a reaction vessel effectively stabilizes Droplets are formed because the stabilizer is formed where it is needed, i.e. at the interface.

Die Menge des zu bildenden Elnulgators variiert in Abhängigkeit von dem System und der gewünschten Teilchengröße, bei Systemen, in denen ein wäßriges Medium als kontinuierliche Phase verwendet wird,Hegt siejedoch in der Regel innerhalb des Bereiches von 0,05 %» bezogen auf das Gewicht der dispergierten Phase. Auf diese Weise werden ausreichende Mengen jedes der Emulgatorvorläufer verwendet, um die gewünschte Menge an in situ gebildetem Emulgiermittel zu ergeben.The amount of the emulsifier to be formed varies depending on the system and the desired particle size, in systems however, where an aqueous medium is used as the continuous phase, it is usually within the Range of 0.05% »based on the weight of the dispersed Phase. In this way, sufficient amounts of each of the emulsifier precursors are used to make the desired amount of in situ formed emulsifier.

Bei dem erfindungsgemäßen neuen Verfahren ist die Verwendung einer speziellen Mischvorrichtung und die Anwendung von langen Mischzeiten für die Herstellung von Stabilisatorlösungen nicht erforderlich und es ist auch nicht erforderlich, zum Dispergieren der Tröpfchen Mischvorrichtungen mit einer hohen Scherwirkung zu verwenden. Bei der praktischen Durchführung Können mehrere Stunden pro Charge des eingekapselten Materials eingespart werden, die Vorrichtungen zur Eontrolle des Verfahrens werden stark vereinfacht und häufig können Dispersionen mit einem viel höheren Feststoffgehalt hergestellt werden. Das erfindungsgemäße wirksame Verfahren eignet sich besonders gut für die kontinuierliche Herstellung.In the new method according to the invention, the use a special mixing device and the use of long mixing times for the preparation of stabilizer solutions not necessary and it is also not necessary to disperse the droplets with mixing devices with a to use high shear. In practice, several hours per batch of the encapsulated Material can be saved, the devices for controlling the process are greatly simplified and often can Dispersions can be made with a much higher solids content. The effective method according to the invention is suitable particularly good for continuous production.

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Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können die verschiedensten oberflächenaktiven Mittel oder Emulgatoren an der Phasengrenzfläche gebildet werden, wie z.B. Carboxylate," Sulfonate, Sulfate und Phosphate, bei denen das Kation entweder ein Metall oder ein Amin ist. Die Auswahl hängt offensichtlich von dem jeweiligen Gesamtsystem ab und wird so getroffen, daß die Kapselwandbildungsreaktion nicht nachteilig beeinflußt wird. Meistens handelt es sich bei dem Kation der Vorläuferkomponente für den Emulgator um ein Metall. Besonders geeignet sind die Alkalimetalle, wie z.B. Na⁺, K⁺ und Li⁺, wobei Na⁺ besonders bevorzugt ist. Es können auch die verschiedensten Anionen verwendet werden, wie sie dem Fachmanne auf diesem technischen Gebiet an sich bekannt sind.In a preferred embodiment of the invention, a wide variety of surface-active agents or emulsifiers can be formed at the phase interface, such as, for example, carboxylates, sulfonates, sulfates and phosphates, in which the cation is either a metal or an amine. The choice obviously depends on the particular overall system The cation of the precursor component for the emulsifier is usually a metal. The alkali metals such as Na ⁺ , K ⁺ and Li ⁺ , where Na ^{+, are particularly suitable} A wide variety of anions can also be used, as are known per se to the person skilled in the art in this technical field.

Die Auswahl des Anions oder Kations oder einer Mischung davon hängt von dem jeweils interessierenden System ab. Es wurde gefunden, daß aliphatische C^g-C^g-Fettsäuren, wie z.B. Ölsäure, Stearinsäure und Palmitinsäure, im allgemeinen geeignet sind als anionische Vorläuferkomponente für den Emulgator, wobei die ölsäure bei einer bevorzugten Ausführungsform besonders bevorzugt ist. Eine gute Übersicht über die anionischen, kationischen und nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittel ist zu finden in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 2. Auflage, Band 19, Seiten 512-566.The selection of the anion or cation or a mixture thereof depends on the particular system of interest. It was found that aliphatic C ^ g-C ^ g fatty acids, such as oleic acid, Stearic acid and palmitic acid, are generally suitable as an anionic precursor component for the emulsifier, the oleic acid being particularly in a preferred embodiment is preferred. A good overview of the anionic, cationic and non-ionic surfactants is too see Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 2nd Edition, Volume 19, pages 512-566.

Besonders bevorzugte Beispiele für Polymerisationsreaktionen, auf die das erfindunnsgemäße Einkapselungsverfahren anwendbar ist, sind die folgenden: Diamine oder Polyamine in der wäßrigen Phase und Disäure- oder Polysäurechloride in der organischen Phase werden miteinander umgesetzt unter Bildung von Kapselwänden, die aus Polyamiden bestehen. Die Diamine oder Polymine in der wäßrigen Flüssigkeit und die Bischlorformiate oder Polychlorformiate in der organischen Flüssigkeit bilden eine Polyurethankapselhaut. Auch Diamine und Polyamine in dem wäßrigen Medium und Disulfonyl- oder Polysulfonylchloride inParticularly preferred examples of polymerization reactions to which the encapsulation process according to the invention can be applied are the following: diamines or polyamines in the aqueous phase and diacid or polyacid chlorides in the organic Phase are reacted with one another to form capsule walls made of polyamides. The diamines or polymines in the aqueous liquid and the bischloroformates or polychloroformates in the organic liquid form one Polyurethane capsule skin. Also diamines and polyamines in the aqueous medium and disulfonyl or polysulfonyl chlorides in

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dem organischen Lösungsmittel bilden eine Polysulfonamidhaut. Mit Diaminen oder Polyaminen in der wäßrigen Phase ist ebenfalls eine Polyharnstoffkapselwand erhältlich, wenn die organische Phase Phosgen (Chlorformylchlorid) enthält, das aus Gründen der hier angewendeten Klassifikation als Verbindung betrachtet wird, welche die Eigenschaften eines difunktioneilen Säurechlorids aufweist,in gewisser Übereinstimmung mit Disäurechloriden, wie Sebacoylchlorid. Auch Diamine oder Polyamine in den wäßrigen Medien und Diisocyanate oder Polyisocyanate in den organischen Lösungsmitteln bilden eine Poly- . harnstoffhaut.the organic solvent form a polysulfonamide skin. With diamines or polyamines in the aqueous phase, a polyurea capsule wall is also available if the organic Phase contains phosgene (chloroformyl chloride), which for reasons of the classification used here as a compound is considered which the properties of a difunctional Acid chloride, in some agreement with diacid chlorides, like sebacoyl chloride. Also diamines or polyamines in the aqueous media and diisocyanates or polyisocyanates in organic solvents form a poly. urea skin.

Mit Diolen oder Polyolen in der wäßrigen Flüssigkeit werden verschiedene andere Kondensatharze erhalten. So v/erden mit Disäure- oder Polysäurechloriden in der organischen Phase Polyester gebildet, welche die Kapselwand aufbauen. Wenn Bischlorformiate, Polychlorformiate oder Phosgen in der organischen Flüssigkeit verwendet werden, bestehen die Kapselhäute (Kapselhüllen) aus Polycarbonaten. Es gibt nicht nur andere komplementäre Zwischenprdukte, die reagieren unter direkter Bildung von Polykondensaten, die bei der Grenzflachenpolykondensatxou des Einkpaselungsverfahrens verwendet werden können, sondern es können auch verschiedene Mischungen von Zwischenprodukten in einer oder in beiden flüssigen Phasen verwendet werden. So eignen sich beispielsweise Mischungen von Diolen und Di- ^:uninen in der wäßrigen Flüssigkeit und auch oder alternativ Mischungen von Säurechloriden und Chlorformiaten in der organischen Flüssigkeit für die Herstellung entsprechender Kondensationsmischpolymerisate. Ein Hauptbeispiel für ein Kondensationsmischpolymerisat ist ein solches, das gebildet wird mit einem difunktioneilen Säurechlorid, z.B. Sebacoyldichlorid, einem multifunktionellen Amin, z.B. einer Ä'thylendiamin/Diäthylentriamin-Mischung, und einem polyfunktionellen Isocyanat, ü.B. Polymethylenpolyphenylisocyanat. Dieses MischpolymerisatVarious other condensate resins are obtained with diols or polyols in the aqueous liquid. Thus, with diacid or polyacid chlorides in the organic phase, polyesters are formed, which build up the capsule wall. If bischloroformates, polychloroformates or phosgene are used in the organic liquid, the capsule skins (capsule shells) are made of polycarbonates. Not only are there other complementary intermediates that react to directly form polycondensates that can be used in the interfacial polycondensate of the encapsulation process, but various mixtures of intermediates in either or both liquid phases can be used. Thus, for example, mixtures of diols and di- ^suitable: uninen in the aqueous liquid, and also, or alternatively mixtures of acid chlorides and chloroformates in the organic liquid for the production of corresponding Kondensationsmischpolymerisate. A main example of a condensation copolymer is one which is formed with a difunctional acid chloride, for example sebacoyl dichloride, a multifunctional amine, for example an ethylenediamine / diethylenetriamine mixture, and a polyfunctional isocyanate, e.g. Polymethylene polyphenyl isocyanate. This copolymer

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wird als vernetzter Polyamid/Polyharnstoff oder als Amid/-Harnstoff-Mischpolymerisat "bezeichnet. Auch Diole oder PoIyole in der wäßrigen Flüssigkeit und Diisocyanate oder Polyisocyanate in der organischen Flüssigkeit liefern eine Polyurethanhaut .is available as a crosslinked polyamide / polyurea or as an amide / urea copolymer ". Also diols or polyols in the aqueous liquid and diisocyanates or polyisocyanates in the organic liquid provide a polyurethane skin .

In dem Grenzflächenpolymerisationssystem, in dem eine stabilisierte Dispersion von Tröpfchen einer ersten Flüssigkeit, die eingekapselt werden soll, innerhalb einer kontinuierlichen Phase einer zweiten Flüssigkeit gebildet v/erden, sollten die "beiden Flüssigkeiten miteinander nicht mischbar sein, mindestens eine davon sollte eine organische Flüssigkeit und die andere vorzugsweise ein wäßriges Medium sein. Es können die verschiedensten organischen Lösungsmittel verwendet werden, z.B. solche, wie sie bekanntermaßen für das ausgewählte Zwischenprodukt oder die ausgewählten Zwi.schenprodukte geeignet sind. Geeignete Beispiele sind Mineralöl, Xylol, Benzol, Schwefelkohlenstoff, Tetrachlorkohlenstoff, Pentan und dgl., sowie Flüssigkeiten, die nicht nur die Funktion eines Lösungsmittels für den das Polymerisat bildenden Reaktanten, sondern auch die Funktion eines Reaktanten haben, der nach der Bildung der Kapseln verbraucht ist. Beispiele für solche Reaktantenflüssigkeiten, die in den erfindungsgemäßen Einkpaselungsstufen nur die Funktion eines organischen Lösungsmibtels haben, sind Styrol und Di-t-butylperoxid.In the interfacial polymerization system in which a stabilized Dispersion of droplets of a first liquid to be encapsulated within a continuous If the phase of a second liquid is formed, the two liquids should not be miscible with one another, at least one of them should be an organic liquid and the other preferably an aqueous medium. It can be of the most varied organic solvents may be used, such as those known to be used for the selected intermediate or the selected intermediates are suitable. Suitable examples are mineral oil, xylene, benzene, carbon disulfide, carbon tetrachloride, pentane and the like. As well as Liquids that not only act as a solvent for the reactants forming the polymer, but also also function as a reactant which is consumed after the formation of the capsules. Examples of such reactant liquids, those in the encapsulation stages according to the invention only have the function of an organic solvent Styrene and di-t-butyl peroxide.

Beispiele für difunktioneile, von einer Säure abgeleitete Verbindungen sind Sebacoylchlorid, Äthylenbischlorformiat, Phosgen, Terephthaloylchlorid, Adipoylchlorid, Azelaoylchlorid (Azelainsäurechlorid), Dodecandisäurechlorid, Dimersäurechlorid und 1,3-Benzolsulfonyldichlorid.Examples of difunctional ones derived from an acid Compounds are sebacoyl chloride, ethylenebischloroformate, Phosgene, terephthaloyl chloride, adipoyl chloride, azelaoyl chloride (Azelaic acid chloride), dodecanedioic acid chloride, dimer acid chloride and 1,3-benzenesulfonyl dichloride.

Beispiele für polyfunktioneile Verbindungen dieses Typs sind Trimesoylchlorid, 1,2,4,5-Benzoltetrasäurechlorid, 1,3,5-Examples of polyfunctional compounds of this type are Trimesoyl chloride, 1,2,4,5-benzene tetrachloride, 1,3,5-

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Benzoltrisulfonylchlorid, Trimersäurechlorid, Zitronensäurechlorid und 1,3,5-Benzoltrischlorforniiat. Zu Zwischenprodukten, die auch in der organischen Phase verwendet werden können, gehören auch Diisocyanate und Polyisocyanate, z.B. Toluoldiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat und Polymethylenpolyphenylisocyanat, z.B. PAPI (der Firma The Upjohn ^o.)·Benzene trisulfonyl chloride, trimer acid chloride, citric acid chloride and 1,3,5-benzenetrischloroformate. To intermediate products, which can also be used in the organic phase, also include diisocyanates and polyisocyanates, e.g. toluene diisocyanate, Hexamethylene diisocyanate and polymethylene polyphenyl isocyanate, e.g. PAPI (from The Upjohn ^ o.)

Zu Beispielen für geeignete Diole, die als Zwischenprodukte in einer wäßrigen Phase verwendet werden können, gehören Bisphenol A [2_>2-Bis-(p,p^l-dihydroxydiphenyl)propan3, Hydrochinon, Resorcin, Brenzkatechin und verschiedene Glykole, wie Äthylenglykol, Pentandiol, Hexandiol, Dodecandiol und dgl. Zu Beispielen für polyfunktionelle Alkohole, z.B. Triole, gehören Pyrogallol (1,2,3-Benzoltriol),Phloroglucindihydrat, Pentaerythrit, Trimethylolpropan, 1,4-,9,10-Tetrahydroxyanthracen,. 3,4-Dihydroxyanthranol, Diresorcin, Tetrahydroxychinon und Anthralin.Examples of suitable diols which can be used as intermediates in an aqueous phase include bisphenol A [2 _> 2-bis- (p, p ^l -dihydroxydiphenyl) propane3, hydroquinone, resorcinol, catechol and various glycols such as ethylene glycol, pentanediol , Hexanediol, dodecanediol, and the like. Examples of polyfunctional alcohols such as triols include pyrogallol (1,2,3-benzene triol), phloroglucine dihydrate, pentaerythritol, trimethylolpropane, 1,4-, 9,10-tetrahydroxyanthracene. 3,4-dihydroxyanthranol, diresorcinol, tetrahydroxyquinone and anthralin.

Zu geeigneten Diamineη und Polyaminen, die in der Regel so ausgewählt werden, daß sie selbst wasserlöslich sind oder in Wasser ein lösliches Salz bilden, wenn ein solcher Reaktant in eine wäßrige Phase eingearbeitet werden soll, gehören: Substanzen, die wirksame difunktionelle Reaktanten darstellen (zu keiner signifikanten Eigenvernetzung beitragen), insbesondere Äthylendiamin, Phenylendiamin, Toluoldiamin, Hexamethylendiamin, Diäthylentriamin, Piperazin und Substanzen« die wirksame polyfunktionelle Reaktanten darstellen (jbu einer Vernetzung beitragen und allein oder mindestens in Kombination mit einem anderen Amin mit mindestens difunktionellem Charakter verwendet werden können), insbesondere 1,3,5-Benzoltriamintrihydrochlorid, 2,4,6-Triaminotoluoltrihydrochlorid, Tetraäthylehpentamin, Pentaäthylenhexamin, Polyäthylenimin, 1,3,6-Triaminonaphthalin, 3,^,5,-Triamino-1,2,4-triazol, Melamin und 1,4,5,8-Tetraaminoanthrachinon. In dem Ausmaße, wie der in der wäßrigen Phase zu verwendende ReaktantSuitable diamines and polyamines, which are usually so can be selected to be water soluble by themselves or to form a soluble salt in water if such a reactant To be incorporated into an aqueous phase include: Substances that are effective difunctional reactants (do not contribute to any significant self-crosslinking), in particular ethylene diamine, phenylene diamine, toluene diamine, hexamethylene diamine, Diethylenetriamine, piperazine and substances «which are effective polyfunctional reactants (jbu contribute to a crosslinking and alone or at least in combination with another amine with at least difunctional Character can be used), in particular 1,3,5-benzene triamine trihydrochloride, 2,4,6-triaminotoluene trihydrochloride, Tetraäthylehpentamin, Pentaäthylenhexamin, Polyäthylenimin, 1,3,6-triaminonaphthalene, 3, ^, 5, -Triamino-1,2,4-triazole, Melamine and 1,4,5,8-tetraaminoanthraquinone. By doing Dimensions as the reactant to be used in the aqueous phase

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in Wasser selbst unlöslich sein kann oder eine begrenzte Löslichkeit haben kann, kann er in einer solchen Form oder zusammen mit geeigneten kooperierenden Substanzen verwendet werden, um ihn löslich zu machen. Bestimmte Amine können in Form ihres Hydrochloride oder in Form eines anderen Salzos verwendet werden, während eine Verbindung, die selbst nur wenig oder gar nicht in Wasser löslich ist, wie Bisphenol A, in Form einer in geeigneter Weise eingestellten Zusammensetzung, beispielsweise zusammen mit Alkali, verwendet werden kann, um sie löslich zu machen.may be insoluble in water itself or a limited one May have solubility, it can be used in such a form or together with suitable cooperating substances to make it soluble. Certain amines can be in the form of their hydrochloride or in the form of another salt be used, while a compound which itself is sparingly or not at all soluble in water, such as bisphenol A, in the form of an appropriately adjusted composition, for example together with alkali can to make them soluble.

Bei der Grenzflächenpolykondensation zur Bildung der Kapselwand, wie in der britischen Patentschrift 1 371 179 angegeben, erhält man durch Hydrolyse eines Isocyanats einen Aminreaktanten, der seinerseits mit einem freien Isocyanat reagiert unter Bildung des Polyharnstoffeinschlusses (Kapselwand). Nachdem die Dispersion der Tröpfchen aus der organischen Phase innerhalb einer kontinuierlichen flüssigen Phase erzielt worden ist, vorzugsweise unter mäßigem Rühren der Dispersion, wird die Bildung der Polyharnstoffkapselwand um die dispergierten Tröpfchen herum bewirkt durch Erwärmen der kontinuierlichen flüssigen Phase oder durch Einführen einer katalytischen Menge eines basischen Amins oder eines anderen Agens, das in der Lage ist, die Rate bzw. Geschwindigkeit der Isocyanathydrolyse zu erhöhen, wobei man gegebenenfalls den pH-Wert der Dispersion einstellt, um dadurch die gewünschte Kondensationsreaktion an der Grenzfläche zwischen den Tröpfchen und der kontinuierlichen Phase herbeizuführen.In the case of interfacial polycondensation to form the capsule wall, as indicated in British Patent 1,371,179 an amine reactant is obtained by hydrolysis of an isocyanate, which in turn reacts with a free isocyanate to form the polyurea inclusion (capsule wall). After this the dispersion of the droplets from the organic phase within a continuous liquid phase has been achieved, preferably with moderate agitation of the dispersion, the Formation of the polyurea capsule wall around the dispersed Droplets around caused by heating the continuous liquid phase or by introducing a catalytic Amount of a basic amine or other agent capable of controlling the rate of isocyanate hydrolysis to increase, where appropriate, the pH of the Dispersion adjusts to thereby achieve the desired condensation reaction at the interface between the droplets and the bring about continuous phase.

Bei den in dem vorstehend beschriebenen Verfahren verwendeten organischen Polyisocyanaten handelt es sich um solche Vertreter der aromatischen Polyisocyanatklasse, welche die aromatischen Diisocyanate, die aliphatischen Diisocyanate, die linearen aliphatischen Diisocyanate mit hohem Molekulargewicht und dieFor those used in the procedure described above organic polyisocyanates are representatives of the aromatic polyisocyanate class, which are the aromatic Diisocyanates, the aliphatic diisocyanates, the linear high molecular weight aliphatic diisocyanates and the

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4M4M

Isocyanatprepolymerisate umfaßt. Repräsentative Beispiele für die aromatischen Diisocyanate und andere Polyisocyanate sind folgende:Isocyanate prepolymers includes. Representative examples of the aromatic diisocyanates and other polyisocyanates are the following:

1-Chlor-2,4-phenylendiisocyanat m-Phenylendiisocyanat p-Phenylendiisocyanat 4,4·-Methylen-bis-(phenylisocyanat) 2,4-Tolylendiisocyanat 2,6-Tolylendiisocyanat eine Mischung aus 60 % 2,4-Tolylendiisocyanat und 40 % des 2,6-Isomeren von Tolylendiisocyanat eine Mischung aus 80 % 2,4-Tolylendiisocyanat und 20 % des 2,6-Isomeren von Tolylendiisocyanat 3,3'-Dimethyl-4,4*-biphenylendiisocyanat 4,4'-Methylen-bis-(2-methylphenylisocyanat) 3,3'-Dimethoxy-4,4'-biphenylendiisocyanat 2,2',5,5'-Tetramethyl-4,4·-biphenylendiisocyanat Polymethylenpolyphonylisocyanat (PAPI)·1-chloro-2,4-phenylene diisocyanate m-phenylene diisocyanate p-phenylene diisocyanate 4,4 -Methylene bis (phenyl isocyanate) 2,4-tolylene diisocyanate 2,6-tolylene diisocyanate a mixture of 60% 2,4-tolylene diisocyanate and 40 % of the 2,6-isomer of tolylene diisocyanate a mixture of 80 % 2,4-tolylene diisocyanate and 20 % of the 2,6-isomer of tolylene diisocyanate 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate 4,4'-methylene-bis - (2-methylphenyl isocyanate) 3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenylene diisocyanate 2,2 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate, polymethylene polyphonyl isocyanate (PAPI)

Durch Bildung eines Stabilisierungsmittels in situ an der Grenzfläche zwischen der diskontinuierlichen Phase und der kontinuierlichen Phase wird die Bildung von eingekapselten Produkten durch das Grenzflächenpolymerisationsverfahren, wie in den US-Patentschriften 3 429 827, 3 575 882 und 3 577 515 und in der britischen Patentschrift 1 371 179 angegeben, stark vereinfacht, überraschenderweise führt die Zugabe der gleichen Menge des vorher gebildeten Stabilisators zu einer Phase zu vollständig unbefriedigenden Ergebnissen, in der Regel führt dies zu einer groben Aufschlämmung des Kapselwandpolymerisats. Die unter Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens gebildeten Kapseln sind ebensogut brauchbar wie die nach bekannten Verfahren hergestellten Kapseln.By forming a stabilizer in situ at the interface between the discontinuous phase and the continuous phase is the formation of encapsulated products by the interfacial polymerization process, as in U.S. Patents 3,429,827, 3,575,882 and 3,577,515 and stated in British Patent 1,371,179, greatly simplified, surprisingly results in the addition of the same amount of the previously formed stabilizer at a stage to completely unsatisfactory results, usually this leads to a coarse slurry of the Capsule wall polymer. The capsules formed using the method of the invention are useful as well like the capsules produced by known processes.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.The invention is illustrated in more detail by the following examples, without, however, being restricted thereto.

709849/0956709849/0956

example 1

In einen 250 ml-Erlenmeyer-Kolben, der mit einem Magnetrührer ausgestattet ist, werden 90 g entionisiertes Wasser, 0,95 S Natriumcarbonat, 0,93 g Äthylendiamin und 1,07 g Diäthylentriamin eingeführt. Dann wird unter schnellem Rühren eine vorgemischte Mischung aus 10 g Xylol, 1,5 g Sebacoylchlorid, 0,5 g Polymethylenpolyphenylisocyanat und 0,1 g ölsäure zugegeben. Es ist eine nahezu sofortige Kapselbildung zu beobachten; das Rühren bis zur Vervollständigung der Polymerisation wird jedoch 2 Stunden lang fortgesetzt. Die mikroskopische Untersuchung der dabei erhaltenen Aufschläm mung zeigt Xylol enthaltende Kapseln mit einem durchschnittlichen Durchmesser von etwa 25 Mikron. In a 250 ml Erlenmeyer flask equipped with a magnetic stirrer, 90 g of deionized water, 0.95 S sodium carbonate, 0.93 g of ethylenediamine and 1.07 g of diethylenetriamine are introduced. A premixed mixture of 10 g of xylene, 1.5 g of sebacoyl chloride, 0.5 g of polymethylene polyphenyl isocyanate and 0.1 g of oleic acid is then added with rapid stirring. Almost instantaneous capsule formation can be observed; however, stirring is continued for 2 hours until the polymerization is complete. Microscopic examination of the resulting slurry shows capsules containing xylene with an average diameter of about 25 microns.

Beispiel 2Example 2

Unter Anwendung des in Beispiel 1 angegebenen Verfahrens wird Using the procedure given in Example 1 ,

die folgende Reaktion durchgeführt: eine Mischung aus 90 g entionisiertem Wasser 1,5 E Natriumhydroxid (50 %ige wäßrige Lösung) 0,93 g Äthylendiamin und 1,07 8 Diäthylentriamincarried out the following reaction : a mixture of 90 g of deionized water 1.5 U sodium hydroxide (50 % aqueous solution) 0.93 g of ethylenediamine and 1.07 8 diethylenetriamine

wird hergestellt und ihr wird die nachfolgend angegebene, is manufactured and you will receive the following,

vorher hergestellte Mischung unter Rühren zugesetzt: previously prepared mixture added while stirring:

10 g Xylol 1,5 g Sebacoylchlorid 0,5 g Polymethylenpolyphenolisocyanat und 0,1 g Palmitinsäure. 10 g xylene, 1.5 g sebacoyl chloride, 0.5 g polymethylene polyphenol isocyanate and 0.1 g palmitic acid.

Nach 2-stündigem Rühren wird der Versuch beendet und das Produkt wird untersucht. Unter dem Mikroskop ist eine vollständige Einkapselung zu beobachten, man findet Kugeln mit einer durchschnittlichen Größe von etwa 50 Mikron. Es ist keine Xylolabtrennung feststellbar. Die Aufschlämmung enthält etwa After stirring for 2 hours, the experiment is ended and the product is examined. Complete encapsulation can be observed under the microscope ; spheres with an average size of about 50 microns can be found. No xylene separation can be detected. The slurry contains about

709849/0958709849/0958

9,5 Gew.-% eingekapseltes Xylol. Beispiele 3-18 9.5 wt% encapsulated xylene. Examples 3-18

In einen 1 1-Harzkolben, der mit Ablenkblechen aus rostfreiem Stahl und einem Rührer ausgestattet ist, werden die Komponenten des Teils A eingeführt. Dann wird unter ziemlich starkem Rühren eine vorher hergestellte Mischung der Komponenten des Teils B zugegeben zur Bildung einer Dispersion. Es v/ird eine vorher hergestellte Mischung der Komponenten des Teils C
zugegeben und der Reaktorinhalt wird 2 Stunden lang gerührt, um die Polymerisation zu vervollständigen. Schließlich wird
zur nachträglichen Stabilisierung und zur pH-Werteinstellung der Teil D zugegeben. Die einzelnen Teile und ihre Komponenten sind in der folgenden Tabelle I angegeben und die
erzielten Ergebnisse und Bemerkungen sind in der folgenden
Tabelle II angegeben.A one-liter resin flask equipped with stainless steel baffles and a stirrer is used to introduce the components of Part A. Then, while stirring fairly vigorously, a previously prepared mixture of the components of Part B is added to form a dispersion. A pre-made mixture of the components of Part C is used
is added and the reactor contents are stirred for 2 hours to complete the polymerization. Finally will
Part D was added for subsequent stabilization and for pH adjustment. The individual parts and their components are given in the following Table I and the
Results obtained and comments are in the following
Table II given.

709849/095S709849 / 095S

co QO *■» CÖ ">» O CO cn cn co QO * ■ "CO">"O CO cn cn

TabelleTabel Komponenten (g)Components (g) II. Beispiel TJ-r»Example TJ-r » 100
25100
25th |35| 35 230
5230
5 150
5150
5 230
5230
5 230
5230
5 230 ]
2.5230]
2.5 60
560
5 363
5363
5 I I I 1 I UI I OI I I 1 I UI I O I I I I I Ui I OJI I I I I Ui I OJ
0 I0 I.
-H-H 150
5
10150
5
10 363
4363
4th 363
4363
4th 363
5363
5 230
1230
1 entionisiertes Wasser
45 %iges wäßriges KOH
50 %iges wäßriges NaOH ,
[lithiumhydroxid (100 %)
2 %iges wäßriges PVA(Elvanol .
50-42) I
Natriumlaurylsulfat (2%)
üatriumdodecylbenzolsulfonat(25%)
K-SaIz des Phosphat-Surfactant(5$deionized water
45% aqueous KOH
50% aqueous NaOH,
[lithium hydroxide (100%)
2% aqueous PVA (Elvanol.
50-42) I.
Sodium Lauryl Sulphate (2%)
ü Sodium Dodecylbenzenesulfonate (25%)
Phosphate Surfactant K Salts ($ 5 Z 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 ΐς ifi . 19 ie " Z 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 ΐς ifi. 19 ie " 200
10
10
1.6 200
10
10
1.6 100
5.5
5.5
0.8100
5.5
5.5
0.8 100
10
5
0.5·'100
10
5
0.5 · ' 100
5.5
5.5
0.8100
5.5
5.5
0.8 100
5.5
5.5
0.25··¹ 100
5.5
5.5
0.25 ¹ 100
5.5
5.5
0.25100
5.5
5.5
0.25 100
U
Ό. 8100
U
Ό. 8th 5ÖÖ
15
0. 85ÖÖ
15th
0. 8 1ÖQ
5.5
5.5
0.81ÖQ
5.5
5.5
0.8 lö'.i
5.5
5.5
_C.£lö'.i
5.5
5.5
_C. £ 100
10
5100
10
5 2ÜCT
152ÜCT
15th 12Ü0
1512Ü0
15th 2ÜÜ
15
12ÜÜ
15th
1 100
5.5
5.5
I100
5.5
5.5
I. Tei]Part] Sumithion (Insektizid; \
ilethylparathion (80% in Xylol) .
Polymethylenpolyphenylisocyaiiat '
Sebacoylchlorid
ölsäure
Palinitinsäure
Octylphenoxypolyäthoxyäthanol
(Triton j3OCJ
freie Saure-Phosphat-Surfactant
(Triton QS-44)
Dodecylsulfat
2-Pyridyläthvlsulfonsäure
dibasisches C^g (Empol 1010)Sumithion (insecticide; \
methyl parathion (80% in xylene).
Polymethylene polyphenyl isocyanate '
Sebacoyl chloride
oleic acid
Palinitic acid
Octylphenoxypolyethoxyethanol
(Triton j3OCJ
free acid phosphate surfactant
(Triton QS-44)
Dodecyl sulfate
2-pyridylethyl sulfonic acid
dibasic C ^ g (Empol 1010) 363
11.8
)-363
11.8
) - lOO'i 100
4.9s 4.S
5.6! 5.i
I lOO'i 100
4.9s 4.S
5.6! 5.i
I. 5
55
5 80
5
580
5
5 ι -
5
5ι -
5
5 5
55
5 I
5
5 I.
5
5 55 100
4.9
5.6100
4.9
5.6 5
55
5 5
55
5 OOOO
Ui Ui OUi Ui O 100
4.9
5.6100
4.9
5.6 100
4.9
5.6100
4.9
5.6 100
4.9
5.6100
4.9
5.6 I ' u, u, ΤI 'u, u, Τ AA. entionisiertes Wasser
Äthylendianin
Diäthylentrianin
Torvlendiisocjranatdeionized water
Ethylene dianine
Diethylenetrianine
Torvlendiisocjranat 200
L5
1.6200
L5
1.6 40
240
2 15
1
515th
1
5 18
1
518th
1
5 15
1
515th
1
5 18
1
518th
1
5 18
1
518th
1
5 20
1
1020th
1
10 25
2
2025th
2
20th 15
1
515th
1
5 Ί5
1Ί5
1 18
1
1018th
1
10 40
240
2 40
240
2 4040 BB. ChlorwasserstoffsUure (37^ig)
X ant h angunmi
2 % PVA (Elvanol 50-42)
20 % PVA (Slvanol 51-05)Hydrochloric acid (37%)
X ant h angunmi
2 % PVA (Elvanol 50-42)
20 % PVA (Slvanol 51-05) CC. DD.

to.to.

10 % in Xylol10 % in xylene

τ> · · , »/ - Tabelle II Beispiel % aktives ungefähre Teilchengröße 'τ> · ·, »/ - Table II Example% active approximate particle size '

ITr. ' Material* " Cn) - Bemerkungen ITr. 'Material * "Cn) - Remarks

r-⁴ r- ⁴

25.825.8

32.4 5032.4 50

25.4 8025.4 80

20.8 10-608/20 10-60

7° 25.4 50-1757 ° 25.4 50-175

8«° 21.0 1008 «° 21.0 100

21.0 10021.0 100

25 6 100-300 Nacharbeitung der britischen Patent25 6 100-300 reworking British patent

schrift 1 371 179scripture 1 371 179

OOOO

K)K)

hoho

K)K)

toto

Tabelle II (Fortsetzung)Table II (continued)

Beispiel Nr. Example no.

11 12 1311 12 13 1414th

1515th

1616

1717th

1818th

%aktives Material* % active material *

ungefähre Teilchengröße Bemerkungen approximate particle size remarks

25,9 25,4· 25,425.9 25.4 25.4

100100

40-8040-80

40-80 Verfahren gemäß US-PS 3 577 5^5; einige Kapseln, jedoch kein merklicher Abfall, ölabtrennung sichtbar40-80 method of U.S. Patent 3,577,5 ^ 5; some Capsules, but no noticeable waste, oil separation visible

versuchte Verwendung von (vorher hergestelltem) Natriumlaurylsulfat als Tröpfchenstabilisator; vollständige Koagulationattempted use of (previously prepared) sodium lauryl sulfate as a droplet stabilizer; complete coagulation

ähnlich v/ie I5» jedoch unter Verwendung von Natriumdodecylbenzolsulfonat, starke Koagulation similar to I5 »but using Sodium dodecylbenzenesulfonate, strong coagulation

versuchte Verwendung von vorher hergestelltem nicht-ionischem Stabilisator; unvollständige Einkapselung, sichtbare ülabtrennungattempted use of pre-made non-ionic stabilizer; incomplete Encapsulation, visible separation

versuchte Verwendung eines vorher hergestellten anionischen Fhosphat-Surfactants, vollständige Koagulationattempted use of a previously prepared phosphate anionic surfactant, complete Coagulation

* berechnete Menge des eingekapselten aktiven Materials (Insektizids), bezogen au
Gesamtgewicht der Bestandteile in der Aufschlämmung* calculated amount of encapsulated active material (insecticide) based on au
Total weight of ingredients in the slurry

dasthe

Claims

1.J Procedure for encapsulating products within a Capsule polymer wall using an interfacial polymerization process, in which a stabilized dispersion of droplets of a first liquid that is encapsulated is to be formed within a continuous phase of a second liquid, thereby known

draws

one into the first liquid

Precursor for an emulsifier for the dispersion incorporated and then the first liquid with the second liquid mixes to form the droplets within a continuous liquid phase, the second liquid contains an incorporated component which reacts with the precursor to form the emulsifier, thereby the emulsifier is formed in situ, and the precursor and the component reactive therewith in such Amounts are incorporated into the first and second liquids that such an amount of emulsifier sufficient to improve the stability of the dispersion.

2. The method according to claim 1, characterized in that the component reacting with the precursor in the second Liquid is incorporated before the first liquid

709849/0956

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

is mixed with the second liquid.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that an organic liquid as the first liquid is used, which is a polycondensate-forming intermediate for the formation of the capsule walls around the droplets.

4. The method according to claim 3, characterized in that an aqueous liquid is used as the second liquid.

5. Process according to claims 1 to 4-, characterized in that that the precursor and the component reacting therewith are selected to be an anionic emulsifier form.

6. The method according to claims 1 to 4-, characterized in that that the precursor and the component reacting therewith are selected to be an alkali metal salt an aliphatic fatty acid with 16 to 18 carbon atoms.

7. The method according to claims 1 to 6, characterized in that as a polycondensate-forming intermediate an organic polyisocyanate is used.

8. The method according to claims 1 to 7 »characterized in that that the second liquid contains a polycondensate-forming intermediate which is complementary to the is a polycondensate-forming intermediate in the first liquid. '

9. The method according to claim 8, characterized in that the intermediate product forming a polycondensate is selected

703849/0956703849/0956

is that a polymer from the group of polyamide, polyurea, polyester, polycarbonate, polysulfonamide and polyurethane is formed.

10. The method according to claim 8, characterized in that the intermediate product forming a polycondensate is selected so that a crosslinked amide / urea copolymer is formed.

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