DE2720589A1

DE2720589A1 - FILM-FORMING COMPOSITION

Info

Publication number: DE2720589A1
Application number: DE19772720589
Authority: DE
Inventors: Robert George Elcik
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Current assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1976-06-09
Filing date: 1977-05-07
Publication date: 1977-12-22
Also published as: DK256477A; NO772003L; NL7705396A; BR7703549A; AR219291A1; ZA772363B; GB1522776A; CH626386A5; BE855443A; FR2354358A1; SE425315B; SE7706662L; CA1094713A; JPS52150462A

Description

BEIL, WOLFF & BEILBEIL, WOLFF & BEIL

RECHTSANWÄLTE ADELONSTRASSE 58 6230 FRANKFURT AM MAIN 80RECHTSANWÄLTE ADELONSTRASSE 58 6230 FRANKFURT AM MAIN 80

Unsere Nr. 21 O56 F/brOur no. 21 O56 F / br

Stauffer Chemical Company Westport, Conn., V.St.A.Stauffer Chemical Company Westport, Conn., V.St.A.

Folienbildende ZusammensetzungFilm-forming composition

709851/07709851/07

Vorliegende Erfindung betrifft die in den Ansprüchen beschriebenen Gegenstände. Die erfindungsgemäße kalandrierbare folienbildende Zusammensetzung ist nach dem Kalandrieren als Dampfsperre brauchbar. Die so gebildete Folie hat eine geringe Wasserdampfdurchlässigkeit, die Eigenschaften einer geringen Flammenausbreitung und Raucherzeugung sowie eine niedrige Brüchigkeitstemperatur.The present invention relates to those described in the claims Objects. The calenderable film-forming composition of the present invention is useful as a vapor barrier after calendering. The film formed in this way has a low water vapor permeability, the properties of low flame spread and smoke generation and a low brittleness temperature.

Bislang bekannte Zusammensetzungen für Dampfsperren, welche zur Verwendung bei der Herstellung von Gebäudeisolierungen und als Umhüllungsmaterial für Luftleitungen und Rohrisolationen geeignet sind und die aus Polyvinylchlorid als Hauptkomponente hergestellt wurden, zeigen gute Eigenschaften hinsichtlich der Flammenausbreitung und Raucherzeugung, jedoch weisen sie in der Regel eine schlechte Wasserdampfüurchlässigkeit und Randbrüchigkeit stemperatur oder Rißfestigkeit in der Kälte auf. Von diesen physikalischen Eigenschaften ist die Wasserdampfdurchlässigkeit eines derartigen Produktes am wichtigsten; sie liegt in der Regel im Bereich von etwa 1,0 bis 1,3 g Wasserdampf /2k Std./6i»5 cm² · Torr (1,0 bis 1,3 English perms), gemessen nach der Testmethode ASTM E 96-66-70, Method A. Um erwünschtere Werte zu erreichen, z.B. etwa 0,1 bis 0,3 gPreviously known compositions for vapor barriers, which are suitable for use in the production of building insulation and as a cladding material for air lines and pipe insulation and which were made from polyvinyl chloride as the main component, show good properties in terms of flame spread and smoke generation, but they usually have poor water vapor permeability and edge brittleness at temperature or crack resistance in the cold. Of these physical properties, the most important is the water vapor permeability of such a product; it is usually in the range of about 1.0 to 1.3 g water vapor / 2k hours / 6 cm ² Torr (1.0 to 1.3 English perms), measured according to the test method ASTM E 96- 66-70, Method A. To achieve more desirable levels, e.g., about 0.1-0.3 g

Wasserdampf/2k Sta./6k5 cm · Torr, war es erforderlich, aufwendigere und teuerere Produkte zum Abdecken zu verwenden, wie z.B. Vinyllaminate oder eine Aluminiumfolie.Water vapor / 2k Sta./6k5 cm · Torr, it was necessary to use more complex and expensive products for covering, such as vinyl laminates or an aluminum foil.

Wenn die erfindungsgemäße kalandrierbare folienbildende Zusammensetzung mit einem Gehalt an Polyvinylchlorid, im wesentlichem amorphem chlorierten Polyethylen und an einem Epoxyweichmacher in eine selbsttragende Folie kalandriert wird, weist die Zusammensetzung eine beträchtlich verminderte Wasserdampfdurchlässigkeit und verbesserte Eigenschaften hinsichtlich der Rißbildung in der Kälte und Rauchentwicklung auf als herkömmliche Polyvinylchloridfolien, wobei die guten Eigenschaften der Flammenausbreitung der bisher bekannten Folien aufrechterhalten sind.When the calenderable film-forming composition of the invention containing polyvinyl chloride, essentially amorphous chlorinated polyethylene and an epoxy plasticizer is calendered into a self-supporting film, the composition exhibits significantly reduced water vapor permeability and improved properties in terms of cold cracking and smoke generation than conventional polyvinyl chloride films, the good flame propagation properties of the foils known to date being maintained.

709851/0715709851/0715

Eine Hauptkomponente der erfindungsgemäßen kalandrierbaren folienbildenden Zusammensetzung ist ein Polyvinylchlorid, das kalandriert werden kann. Derartige Kunststoffe sind dem Fachmann geläufig. Solche Polymeren sind die Polyvinylchloride niedrigen und mittleren Molekulargewichts, welche eine relative Viskosität von etwa 1,75 bis etwa 2,50, gemessen als eine lgew.-?ige Lösung in Cyclohexanon bei 25°C, aufweisen. Besonders bevorzugt sind die Homopolymeren von Vinylchlorid mit einer relativen Viskosität von etwa 2,00 bis etwa 2,^5, wobei aus Gründen der leichten Handhabung solche mit Viskositätswerten von etwa 2,20 bis etwa 2,30 besonders bevorzugt werden. Derartige Polyvinylchloride sind im Handel erhältlich (z.B. die Handelsprodukte "SCC-608" bis "SCC-676" der Stauffer Chemical Company, Plastics Division). Ebenfalls brauchbar sind die kalandrierbaren Copolymeren des Vinylchlorids. Wenn die ausgewählten Comonomeren eine gute Flammverzögerung aufweisen, wie es beispielsweise bei Vinylidenchlorid der Fall ist, können verhältnismäßig größere Mengen verwendet werden als im Falle von Comonomeren, die einen größeren Entflammbarkeitsgrad aufweisen, wie z.B. Vinylacetat. Beispiele für geeignete Vinylchloridcopolymere sind in der DT-OS 2 538 09I aufgeführt, auf die Bezug genommen wird.A major component of the calenderables of the present invention Film-forming composition is a polyvinyl chloride that can be calendered. Such plastics are the Expert familiar. Such polymers are the polyvinyl chlorides of low and medium molecular weight, which have a relative Viscosity of about 1.75 to about 2.50, measured as a 1% strength by weight solution in cyclohexanone at 25 ° C. Particularly preferred are the homopolymers of vinyl chloride with a relative viscosity of about 2.00 to about 2.5, where from For reasons of ease of handling, those with viscosity values of about 2.20 to about 2.30 are particularly preferred. Such Polyvinyl chlorides are commercially available (e.g., "SCC-608" through "SCC-676" from Stauffer Chemical Company, Plastics Division). The calenderable copolymers of vinyl chloride are also useful. When the selected Comonomers can have good flame retardancy, as is the case, for example, with vinylidene chloride relatively larger amounts are used than in the case of comonomers which have a higher degree of flammability, such as vinyl acetate. Examples of suitable vinyl chloride copolymers are listed in DT-OS 2 538 09I, referred to.

Diese Homo- und Copolymeren verleihen der kalandrierten Folie die gewünschte Zugfestigkeit, Einreißfestigkeit und Dehnung. Durch Verwendung derartiger Polymerer wird ein schnelles Schmelzen und Vermischen der verschiedenen Bestandteile bei der Herstellung der Folie erleichtert. Die Menge an Polyvinylchlorid in der folienbildenden Zusammensetzung kann im Bereich von etwa 30 bis etwa ¹JO, vorzugsweise etwa 35 bis etwa 38 Gew.-J, liegen.These homopolymers and copolymers give the calendered film the desired tensile strength, tear resistance and elongation. The use of such polymers facilitates rapid melting and mixing of the various constituents in the production of the film. The amount of polyvinyl chloride in the film-forming composition can range from about 30 to about ¹ JO, preferably about 35 to about 38 weight percent.

709851/0715709851/0715

Zur Unterstützung der Plastifizierung des Polyvinylchlorids, und um zu einer verbesserten Wasserdampfüurchlässigkeit, Flammverzögerung und Rißfestigkeit in der Kälte beizutragen, wird erfindungsgemäß ein im wesentlichen amorphes chloriertes Polyethylen mit einem Chlorgehalt von etwa 35 bis etwa 50 % verwendet. Damit dieses Polymere zur Herstellung einer kalandrierbaren folienbildenden Zusammensetzung brauchbar ist, weist es einen niedrigen Schmelzviskositätswert auf, so daß es möglich wird, die Zusammensetzung zu kalandrieren. Bevorzugte chlorierte Polyethylene weisen einen Kristallinitätsgehalt von etwa praktisch 0 bis maximal etwa 0,2% (gemessen anhand einer Differentialthermoanalyse) und eine Schmelzviskosität von etwa 8 000 bis etwa 20 000 Poise· , gemessen mit einem Instron-Rheometer bei 190°C und 150 Sek.~ ,auf. Der im vorliegenden benutzte Begriff "im wesentlichen amorph" ist so auszulegen, daß er die zuvor angegebenen Werte umfaßt. Diese Polymeren, zeigen auch einen hohen Elastizitätsmodul, nämlich einen solchen von etwa 275 bis etwa 350 %, gemessen anhand einer Folie, die zu 100 % aus chloriertem Polyethylen besteht. Derartige chlorierte Polyethylene sind im Handel erhältlich (beispielsweise von der Firma The Dow Chemical Company). Die Menge an chloriertem Polyethylen, welche in der erfindungsgemäßen filmbildenden Zusammensetzung verwendet wird, sollte im Bereich von etwa 35 bis etwa ^5, vorzugsweise etwa 30 bis etwa ¹JO Gew.-Jt, bezogen auf die Zusammensetzung, liegen.To aid the plasticization of the polyvinyl chloride and to contribute to improved water vapor permeability, flame retardancy and crack resistance in the cold, an essentially amorphous chlorinated polyethylene having a chlorine content of about 35 to about 50 % is used according to the invention. In order for this polymer to be useful in the manufacture of a calenderable film-forming composition, it has a low melt viscosity value so that it becomes possible to calender the composition. Preferred chlorinated polyethylenes have a crystallinity content of approximately practically 0 to a maximum of approximately 0.2% (measured by means of a differential thermal analysis) and a melt viscosity of approximately 8,000 to approximately 20,000 poise, measured with an Instron rheometer at 190 ° C. for 150 seconds . ~, on. The term "essentially amorphous" as used in the present case is to be interpreted in such a way that it encompasses the values given above. These polymers also show a high modulus of elasticity, namely from about 275 to about 350%, measured using a film that consists of 100% chlorinated polyethylene. Such chlorinated polyethylenes are commercially available (for example from The Dow Chemical Company). The amount of chlorinated polyethylene used in the film-forming composition of the present invention should be in the range of about 35 to about ^ 5, preferably about 30 to about ¹ JO weight percent based on the composition.

Wenn die relativen Mengen an Polyvinylchlorid und chloriertem Polyethylen (CPE) als Gewichtsverhältnisse ausgedrückt werden, so können diese relativen Mengen im Bereich von etwa 0,80:1,00 bis etwa 0,95:1,00(PVC:CPE),vorzugsweise von etwa 0,85:1,00 bis etwa 0,92:1,OO(PVC:CPE), liegen, so daß der aus der folienbildenden Zusammensetzung kalandrierten Folie der Steifigkeitsgrad oder "Griff" verliehen wird, welcher vom Baugewerbe erwünscht ist.When the relative amounts of polyvinyl chloride and chlorinated polyethylene (CPE) are expressed as weight ratios, thus, these relative amounts can range from about 0.80: 1.00 to about 0.95: 1.00 (PVC: CPE), preferably from about 0.85: 1.00 to about 0.92: 1, OO (PVC: CPE), so that the film-forming Composition of calendered film the degree of rigidity or "grip" desired by the construction industry.

709851/0715709851/0715

Um die Plastifizierung des weiter oben beschriebenen Gemisch3 aas PVC und CPE zu unterstützen, ohne daß die Wasserdampfdurchlässigkeit einer hieraus gebildeten kalandrieren Folie oder die Wärmeempfindlichkeit der Zusammensetzung erhöht wird, wird eine in dieser Hinsicht wirksame Menge eines Epoxyweichmachers zugegeben. Die in der Regel verwendete Menge liegt im Bereich von etwa 2 bis etwa 8, vorzugsweise etwa H bis etwa 6 Gew.-?, bezogen auf die Zusammensetzung. Epoxyweichmacher mit einem Oxirangehalt von etwa 5 bis etwa 8 Gew.-Ϊ verleihen der Zusammensetzung den gewünschten Grad an Wärmestabilität. Beispiele für geeignete Epoxyweichmacher sind Markenartikel darstellende Epoxyweichmacher mit den zuvor genannten Eigenschaften sowie epoxidiertes Octyltallat, epoxidiertes Sojabohnenöl, epoxidiertes Triglycerid, epoxidiertes Leinsamenöl sowie 2-Ethyl-hexylepoxytallat. In order to aid the plasticization of the above-described mixture of PVC and CPE without increasing the water vapor permeability of a calendered film formed therefrom or the heat sensitivity of the composition, an effective amount of an epoxy plasticizer is added in this regard. The amount used generally ranges from about 2 to about 8, preferably from about H to about 6 wt ?, based on the composition. Epoxy plasticizers having an oxirane content of from about 5 to about 8 percent by weight impart the desired level of thermal stability to the composition. Examples of suitable epoxy plasticizers are branded products epoxy plasticizers with the aforementioned properties, as well as epoxidized octyl tallate, epoxidized soybean oil, epoxidized triglyceride, epoxidized linseed oil and 2-ethylhexyl epoxytallate.

Um die Flammverzögerung der Folie zu erhöhen, können gegebenenfalls herkömmliche, verträgliche Flammverzögerungsmittel zu der folienbildenden Zusammensetzung zugesetzt werden. Im allgemeinen beträgt die zuzusetzende Menge maximal etwa 6, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 5 Gew.-Ϊ, bezogen auf die Formulierung. Beispiele für geeignete Flammverzögerungsadditive sind u.a. feinteiliges Antimontrioxid (Handelsprodukt "Thermoguard B" der Firma M & T. Chemicals Co.) sowie Aluminiumoxidhydrat.In order to increase the flame retardancy of the film, you can optionally conventional, compatible flame retardants can be added to the film-forming composition. In general the amount to be added is a maximum of about 6, preferably about 1 to about 5 percent by weight, based on the formulation. Examples suitable flame retardant additives include finely divided Antimony trioxide (commercial product "Thermoguard B" from the company M & T. Chemicals Co.) and alumina hydrate.

Wenn kommerzielle Kalandrierungen anzuwenden sind, bestehen etwa 3 bis etwa 7 Gew.-56 der Formulierung aus herkömmlichen Wärmestabilisatoren, um die erforderliche Wärmestabilität des endgültigen Produktes zu gewährleisten. Es können die herkömmlichen BariumTCadmium-Stabilisatoren, mit oder ohne Zink, verwendet werden. Bei Kalandrierungsverfahren, die unter hoher Geschwindigkeit durchgeführt werden, wird in der Regel eine Kombination aus flüssigen und festen Stabilisatoren angewandt.If commercial calendering is to be used, there are around 3 to about 7% by weight of the formulation from conventional heat stabilizers, to ensure the required thermal stability of the final product. It can be the conventional Barium-cadmium stabilizers, with or without zinc, can be used. In calendering processes that operate at high speed are carried out, a combination of liquid and solid stabilizers is usually used.

709851/0715709851/0715

Um ein einwandfreies überleiten über die Walze und eine einwandfreie Freigabe von der Walze zu gewährleisten, so daß die Folie die gewünschte Oberflächenbeschaffenheit besitzt, ist während der meisten kommerziellen Kalandrierungsverfahren eine Schmierung erforderlich. Da chloriertes Polyethylen zu einer erhöhten Tendenz der Folie führen kann, an benachbarten Folienschichten festzukleben, wenn es auf eine Walze aufgerollt wird, was als "Blockierung" bezeichnet wird, wird oft in das Gleitmittel ein Mittel zur Verhinderung des Blockierens einverleibt. Es wurde gefunden, daß eine Kombination von innerer und äußerer Schmierung sowie die Anwendung eines Mittels zum Verhindern der Blockierung verwendet werden kann, um zu besten Ergebnissen zu gelangen. Der Gesamtgehalt an solchen Zusätzen in der Formulierung kann im Bereich von etwa 0,4 bis etwa 0,7 Gew.-Ϊ, bezogen auf die Formulierung, liegen. Bevorzugte Gleitmittel sind Stearinsäure und Calciumstearat, während ein. bevorzugtes Mittel zur Verhinderung des Blockierens ein partiell oxidiertes Polyethylen ist. Andere verträgliche Gleitmittel und Mittel zur Verhinderung des Blockierens, welche dem Fachmann geläufig sind, wie z.B. Polyethylen niederer Dichte, können ebenfalls angewandt werden.To make a perfect transition over the roller and a flawless one To ensure release from the roller, so that the film has the desired surface finish is requires lubrication during most commercial calendering operations. Because chlorinated polyethylene becomes a increased tendency for the film to stick to adjacent film layers when rolled up on a roller, What is referred to as a "blockage" is often incorporated into the lubricant with an anti-blocking agent. It has been found that a combination of internal and external lubrication and the use of an agent to prevent it blocking can be used for best results. The total content of such additives in the Formulation can range from about 0.4 to about 0.7 wt. based on the formulation. Preferred lubricants are stearic acid and calcium stearate, while a. preferred Blocking prevention agent is a partially oxidized polyethylene. Other compatible lubricants and agents for Blocking prevention known to those skilled in the art, such as low density polyethylene, can also be used will.

Die Zusammensetzung kann auch andere Eventualzusätze enthalten, wie z.B. Antioxidationsmittel (beispielsweise Bisphenol A)₉ Pigmente (wie z.B. TiO₂), Füllstoffe (wie z.B. Talkum oder Kaolin) sowie Trocknungsmittel (wie z.B. geglühte Kieselsäure), wodurch der fertigen Folie besonders erwünschte Eigenschaften verliehen werden.The composition can also contain other optional additives, such as antioxidants (e.g. bisphenol A) ₉ pigments (such as TiO ₂ ), fillers (such as talc or kaolin) and drying agents (such as calcined silica), which give the finished film particularly desirable properties will.

Die erfindungsgemäßen folienbildenden Zusammensetzungen werden hergestellt, indem man das Polyvinylchlorid und die Füllstoffe, Pigmente und gegebenenfalls flammverzögernden Mittel in einerThe film-forming compositions according to the invention are prepared by adding the polyvinyl chloride and the fillers, Pigments and optionally flame retardants in one

7098S1/07157098S1 / 0715

herkömmlichen Mischvorrichtung solange vermischt, bis ein homogenes Gemisch erhalten wurde. Die flüssigen Bestandteile, wie z.B. der Stabilisator und Epoxyweichmacher, werden in einer anderen Mischvorrichtung vermischt und sodann zum ersten Gemisch zugegeben. Danach werden der feste Stabilisator, das Gleitmittel und das chlorierte Polyethylen zugegeben, und das Vermischen wird fortgesetzt, bis sich ein homogenes Gemisch gebildet hat.conventional mixing device mixed until a homogeneous mixture was obtained. The liquid components, such as the stabilizer and epoxy plasticizer are mixed in another mixer and then mixed into the first mixture admitted. Thereafter, the solid stabilizer, lubricant and chlorinated polyethylene are added and mixing is continued continued until a homogeneous mixture has formed.

Die erhaltene Zusammensetzung wird sodann in einer Vorrichtung unter Bildung einer äußerst gleichmäßigen Zusammensetzung plastifiziert. Eine hierzu geeignete Vorrichtung ist beispielsweise der "Intermix"-Apparat der Adamson United, Division of Wean United, Inc., Pittsburgh, Pa., sowie der "Kokneader"-Apparat der Baker Perkins Inc., Saginew, Mich.. Es ist wichtig, daß hierbei auch soviel flüchtige Komponenten aus der Zusammensetzung wie möglich abgetrieben werden, da die Anwesenheit einer übermäßigen Konzentration an flüchtigen Stoffen eine nachteilige Wirkung auf die Plammausbreitungs- und Rauchdichteeigenschaften der aus diesen Zusammensetzungen hergestellten Folien ausübt. Insbesondere wird es bevorzugt, daß die Konzentration an flüchtigen Stoffen in diesen folienbildenden Zusammensetzungen nicht über etwa 2,0 Gew.-ί (bei einem 3stündigen Test in einem Umluftheizschrank bei etwa 104°C) beträgt.The resulting composition is then plasticized in an apparatus to form an extremely uniform composition. A device suitable for this purpose is, for example, the "Intermix" apparatus from Adamson United, Division of Wean United, Inc., Pittsburgh, Pa., And the "Kokneader" apparatus of Baker Perkins Inc., Saginew, Mich .. It is important that this also includes as many volatile components from the composition be driven off as possible, since the presence of an excessive concentration of volatiles is an adverse Has an effect on the flame spread and smoke density properties of the films made from these compositions. In particular, it is preferred that the concentration of volatiles in these film-forming compositions do not exceed about 2.0 weight-ί (for a 3-hour test in a circulating air heater at about 104 ° C).

Nach der Plastifizierung wird die erhaltene Zusammensetzung gelagert oder unmittelbar durch einen Kalander oder eine andere geeignete Vorrichtung geführt, welche fähig ist, die Zusammensetzung zu einer dünnen, selbsttragenden Folie zu verformen. Die erhaltenen Folien können eine Dicke im Bereich von etwa 0,05 bis 1,5 mm aufweisen, wobei eine Dicke von etwa 0,075 bis 0,1 nun für die meisten Zwecke optimal ist. Das zuvor beschriebene Herstellungsverfahren stellt nur ein Beispiel dar; selbstver-After the plasticization, the composition obtained is stored or passed directly through a calender or other suitable device capable of processing the composition to be deformed into a thin, self-supporting film. The resulting films can have a thickness in the range of about 0.05 to 1.5 mm, with a thickness of about 0.075 to 0.1 is now optimal for most purposes. The previously described Manufacturing process is only an example; self-assured

709851 /0715709851/0715

ständlich kann es gegebenenfalls auf eine beliebige zweckmäßige Weise variiert werden.of course, it can be varied in any convenient manner if desired.

Die aus der erfindungsgemäßen neuen filmbildenden Zusammensetzung hergestellten Folien zeigen eine gute Widerstandskraft gegenüber Wasserdampfdurchlaß, die Eigenschaften einer geringen Flammenausbreitung und einer geringen Rauchbildung sowie einer geringen Brüchigkeit bei niedriger Temperatur. Sie sind infolgedessen für eine Vielzahl von Anwendungen auf dem Bausektor geeignet, bei denen die verwendeten Materialien diese Eigenschaften aufweisen müssen. Infolgedessen können diese Folien zur Herstellung von WasserdampfSperrkonstruktionen verwendet werden, indem sie auf ein Profil aus Isoliermaterial, wie z.B. aus Glasfaserwatte mit einer Dicke von etwa 0,63 bis etwa 7,6 cm_}mittels eines geeigneten flammverzögernden Klebstoffs, wie z.B. einem der Klebstoffe auf wäßriger Basis mit einem Gehalt an einem oder mehreren Homo- oder Copolymeren vom Vinyltyp, welcher aufgelöst oder darin emulgiert ist, geschichtet werden.The films produced from the novel film-forming composition according to the invention exhibit good resistance to water vapor transmission, the properties of low flame spread and low smoke formation, and low brittleness at low temperature. As a result, they are suitable for a large number of applications in the construction sector in which the materials used must have these properties. As a result, these films are used for producing water vapor barrier constructions by placing them on a profile of insulating material such as glass fiber wadding with a thickness of about 0.63 cm to about _7.6} means of a suitable flame-retardant adhesive, such as one of the adhesives aqueous base containing one or more vinyl type homo- or copolymers dissolved or emulsified therein.

Nachfolgende Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung; wenn nicht anders angegeben, sind hierin unter allen Teilen Gewichtsteile zu verstehen.The following examples serve to further illustrate the invention; unless otherwise stated, are used herein under all Parts are to be understood as parts by weight.

Beispiele 1 bis 5Examples 1 to 5

Diese Beispiele veranschaulichen die Herstellung von erfindungegemäßen Zusammensetzungen (Beispiele 1 und 2) sowie dreier anderer bekannter Zusammensetzungen (Beispiele 3 Jbis 5) sowie die zugehörigen Daten bezüglich der Durchlässigkeit (permeance) /^ausgedrückt als das Verhältnis der Wasserüberführungsgeschwindigkeit durch die Probe zum Wasserdampfdruck auf beiden Seiten der Prob£7, Flammenausbreitung, Raucherzeugung, Rißfestigkeit in der Kälte und Steifigkeit.These examples illustrate the preparation of compositions according to the invention (Examples 1 and 2) and three other known compositions (Examples 3 to 5) and the associated data relating to permeance expressed as the ratio of the rate of water transfer through the sample to the water vapor pressure both sides of the sample, flame spread, smoke generation, resistance to cracking in the cold and rigidity.

709851/0715709851/0715

Alle Zusammensetzungen wurden nach folgendem allgemeinen Verfahren hergestellt:All compositions were made according to the following general procedure manufactured:

Das Polyvinylchlorid, die Füllstoffe, Pigmente und flammverzögernden Mittel, die zur Herstellung der jeweiligen Folien verwendet wurden, wurden in einen 2 270 kg-Bandmischer gebracht, der während des Mischens, wenn chloriertes Polyethylen zur Herstellung der Folie zugesetzt wurde, nicht erwärmt wurde. Es wurde etwa 15 Minuten vermischt, bis ein homogenes Gemisch erhalten worden war. Die flüssigen Bestandteile, beispielsweise der flüssige Stabilisator und der flüssige Epoxyweichmacher, wurden in einen getrennten Behälter gebracht. Nach ihrem Vermischen wurden sie in den Bandmischer eingebracht. Das Vermischen der festen und flüssigen Komponenten wurde etwa 10 Minuten fortgesetzt. Zu diesem Zeitpunkt wurde der feste Stabilisator, die Gleitmittel und das chlorierte Polyethylen (falls dieses verwendet wurde) zugegeben. Das Vermischen wurde weitere 15 Minuten fortgesetzt. Das trockene Gemisch wurde sodann auf eine Fördervorrichtung gebracht und in eine Plastifiziervorrichtung (fluxer) eingebracht, wo es unter Anwendung von Wärme und Druck in eine plastische Masse verknetet wurde. Diese Masse wurde sodann bei einer Temperatur von etwa 170⁰C, falls die Folie Polyvinylchlorid als einzigen Kunststoff enthielt, bzw. bei einer Temperatur von etwa 135°C, falls die Folien auch chloriertes Polyethylen enthielten, kalandriert. Nach dem Kalandrieren wies die Folie eine Dicke von etwa 0,075 bis 0,1 mm auf.The polyvinyl chloride, fillers, pigments and flame retardants used to make the respective films were placed in a 2,270 kg ribbon blender which was not heated during mixing when chlorinated polyethylene was added to make the film. Mix for about 15 minutes until a homogeneous mixture was obtained. The liquid ingredients, such as the liquid stabilizer and the liquid epoxy plasticizer, were placed in a separate container. After they were mixed, they were placed in the ribbon mixer. Mixing of the solid and liquid components was continued for about 10 minutes. At this point the solid stabilizer, lubricants and chlorinated polyethylene (if used) were added. Mixing was continued for an additional 15 minutes. The dry mixture was then placed on a conveyor and placed in a plasticizer (fluxer) where it was kneaded into a plastic mass using heat and pressure. This mass was then calendered at a temperature of about 170 ⁰ C, if the film containing polyvinyl chloride as a single plastic material, or at a temperature of about 135 ° C, if the films also contained chlorinated polyethylene. After calendering, the film had a thickness of about 0.075 to 0.1 mm.

In der nachfolgenden Tabelle sind die Formulierungen des Ansatzes gemäß der Erfindung, aus dem eine Folie hergestellt wurde (Beispiele 1 und 2)>sowie die Formulierungen für Ansätze, aus denen drei andere Folien hergestellt wurden (Beispiele 3 bis 5) zusammengestellt, welch*letztere nicht Teil der Erfindung sind.The table below shows the formulations of the batch according to the invention from which a film was produced (Examples 1 and 2)> as well as the formulations for approaches, from which three other films were made (Examples 3 to 5), which * the latter does not form part of the invention are.

709851/0715709851/0715

TABEL

Chloriertes Polyethylen PVC niedrigen Molekulargewichts Epoxyweichmacher* ^ PhosphatweichmacherLow molecular weight chlorinated polyethylene PVC Epoxy plasticizers * ^ phosphate plasticizers

Antimontrioxid (flammverzögerndes Mittel) Zinkborat (flammverzögerndes Mittel) Magnesiumhydroxid (Füllstoff und flammverzögerndes Mittel)⁶ Antimony trioxide (flame retardant) zinc borate (flame retardant) magnesium hydroxide (filler and flame retardant) ⁶

Aluminiumoxidhydrat(flammverzögerndes Mittel) Flüssiger Barium-Cadmium-Stabilisator? ^, Fester Stabilisator⁸ _q Alumina hydrate (flame retardant) Liquid barium-cadmium stabilizer? ^, Fixed stabilizer ⁸ _q

ο Barium-Cadmium-Seife (Stabilisator)'ο barium-cadmium soap (stabilizer) '

to Barium-Cadmium-Zink-Flüssigkeit(Stabilisator) ooto barium-cadmium-zinc liquid (stabilizer) oo

^ Stearinsäure (Gleitmittel) ^ Stearic acid (lubricant)

^ Calciumstearat (Gleitmittel) _tl ^ Calcium stearate (lubricant) _tl

_o Partiell oxidiertes Polyethylen(Gleitmittel) _o Partially oxidized polyethylene (lubricant)

»α -» Bisphenol A (Antioxidationsmittel) in Titandioxid (Pigment) Füllstoff¹² .,_ Geglühte Kieselsäure¹⁵ »Α -» Bisphenol A (antioxidant) in titanium dioxide (pigment) filler ^12. , _ Annealed silica ¹⁵

Durchlässigkeit (ASTM-E 96-66 Method Α)^ιμ Flammenausbreitung (ASTM E 84-7O)¹S Raucherzeugung (ASTM E 84-70)^lb Rißfestigkeit in der Kälte(ASTM D 1790-62)*' Steifigkeit (Gurly)l°Permeability (ASTM-E 96-66 Method) ^ιμ Flame Spread (ASTM E 84-7O) ¹ S Smoke Generation (ASTM E 84-70) ^lb Crack Resistance in the Cold (ASTM D 1790-62) * 'Rigidity (Gurly) l °

Beispiele Nr.Examples no. 33 44th 55 11 _2 _2 52,9952.99 10,60^b
44,9410.60 ^b
44.94 10,60°
44,2710.60 °
44.27 4l,46^a
36,804l, 46 ^a
36.80 38,9O^a
35,0038.9O ^a
35.00 5,81
17,305.81
17.30 3,95
14,603.95
14.60 4,76
14,764.76
14.76 5,445.44 5,005.00 4,284.28 5,09
4,475.09
4.47 5,09
4,475.09
4.47 1,731.73 .2,50.2.50 4,28
1,04
1,044.28
1.04
1.04 4,47
1,30
1,564.47
1.30
1.56 4,47
1,50
1,504.47
1.50
1.50 1,81
2,271.81
2.27 2,25
3,00
3,002.25
3.00
3.00 0,20
0,200.20
0.20 0,10
0,10
0,210.10
0.10
0.21 0,10
0,20
0,200.10
0.20
0.20 0,21
0,320.21
0.32 0,15
0,15
0,250.15
0.15
0.25 8,008.00 8,618.61 8,098.09 0,91
4,520.91
4.52 7,807.80 -- ^:: 4,544.54 2,002.00 1,30
15
105
-12⁰C
8,01.30
15th
105
-12 ⁰ C
8.0 0,85
15
85
-20⁰C
16,00.85
15th
85
-20 ⁰ C
16.0 1,00
15
75
-12°fO
12,ΘΟ1.00
15th
75
-12 ° F.
12, ΘΟ 0,29
25
41
-29⁰C
17,00.29
25th
41
-29 ⁰ C
17.0 0,30
15
47
-29⁰C
9,00.30
15th
47
-29 ⁰ C
9.0 O
cn
OO
CDO
cn
OO
CD

Fußnoten zur Tabelle:Footnotes to the table:

la) Chlorgehalt: etwa 42 %; Kristallinität: praktisch O %; Schmelzviskosität: 9 500 Poise (ermittelt mit einem Instron-Rheometer bei 190⁰C und.150 Sek."¹ /Handelsprodukt XP 2243.46 der The Dow Chemical Company_7la) chlorine content: about 42 %; Crystallinity: practically 0 %; Melt viscosity: 9500 poises (determined with an Instron Rheometer at 190 ⁰ C und.150 sec ^"1 / XP 2243.46 commercial product of The Dow Chemical Company_7.

Ib) Chlorgehalt: etwa 39 %', Kristallinität: 17 %; Schmelzviskosität: etwa 27 000 Poise (ermittelt mit einem Instron-Rheometer bei 190⁰C und 150 Sek."¹) /Handelsprodukt XP 2243.30 der The Dow Chemical Company7Ib) chlorine content: about 39 %, crystallinity: 17 %; Melt viscosity: about 27 000 poise (determined with an Instron Rheometer at 190 ⁰ C and 150 sec ". ¹⁾ / commercial product XP 2243.30 The Dow Chemical Company7

Ic) Chlorgehalt: etwa 42 %; Kristallinität: praktisch 0 %; Schmelzviskosität: etwa 19 500 Poise; (ermittelt mit einem Instron-Rheometer bei 190°C iin<£l50 Sek."¹) /ITandelsprodukt XO 2243.49 der The Dow Chemical Company_7Ic) chlorine content: about 42 % ; Crystallinity: practically 0 %; Melt viscosity: about 19,500 poise; (Determined with an Instron rheometer at 190 ° C for <£ 150 sec. " ¹ ) / Commercial product XO 2243.49 from The Dow Chemical Company_7

2) Bei Nm. 1 und 3 bis 5: PVC-Homopolymeres/mit einer relativen Viskosität von 2,08 (Handelsprodukt SCC-6I6 de^ Stauffer Chemical Company); bei Nr. 2: PVC-Homopolymeres/mit einer relativen Viskosität von etwa 1,97 (ermittelt als Uige Lösung in Cyclohexanon bei 25⁰C) (Handelsprodukt SCC-6142) At Nm. 1 and 3 to 5: PVC homopolymer / with a relative viscosity of 2.08 (commercial product SCC-6I6 de ^ Stauffer Chemical Company); for No. 2: PVC homopolymer / with a relative viscosity of about 1.97 (determined as a Uige solution in cyclohexanone at 25 ^° C.) (commercial product SCC-614

der Stauffer Chemical Company)of the Stauffer Chemical Company)

3) Oxiranwert: etwa 7 (Handelsprodukt Monoplex S-75 der Rohm and Haas Company)3) Oxirane value: about 7 (commercial product Monoplex S-75 der Rohm and Haas Company)

4) Decyldiphenylphosphat (Handelsprodukt Santicizer 148 der Firma Monsanto Company)4) Decyl diphenyl phosphate (commercial product Santicizer 148 of Monsanto Company)

MittlereMedium

5) /Teilchengröße: unter etwa 5 Mikron; enthält einen Hauptteil5) / particle size: below about 5 microns; contains a main part

der kubischen kristallographischen Formen von Antimontrioxid (Handelsprodukt Thermoguard B der Firma M & T Chemicals Co.)the cubic crystallographic forms of antimony trioxide (commercial product Thermoguard B from M & T Chemicals Co.)

6) vgl. GB-PS 1 080 468 (Handelsprodukt S/G 84 der Firma The Burns and Russell Company)6) see GB-PS 1 080 468 (commercial product S / G 84 from The Burns and Russell Company)

7) Bei Nr. 1: Handelsprodukt "Mark Q I80" der Firma Argus Chemical Corp.; bei Nr. 2: Handelsprodukt "Synpron 1403" der Firma Synthetic Products Co., Div. of Dart Industries, Inc.7) For No. 1: Commercial product "Mark Q I80" from Argus Chemical Corp .; in No. 2: commercial product "Synpron 1403" from Synthetic Products Co., Div. of Dart Industries, Inc.

8) Bei Nr. 1: Barium-Cadmium-Pulver (Handelsprodukt "Ferro 1827" der Firma Ferro Chemical, Div. of Ferro Corp.); bei Nr. 2: Barium-Cadmium-Zink-Feststoff (Handelsprodukt "Synpron J40" der Firma Synthetic Products Co., Div. of Dart Industries, Inc.)8) For No. 1: barium-cadmium powder (commercial product "Ferro 1827" from Ferro Chemical, Div. of Ferro Corp.); No. 2: barium-cadmium-zinc solid (commercial product "Synpron J40" Synthetic Products Co., Div. of Dart Industries, Inc.)

+) mittleren Molekulargewichtes ++) niederen Molekulargewichtes+) medium molecular weight ++) low molecular weight

709851/0715709851/0715

9) Handelsprodukt "Nuostabe V 15¹Il¹¹ der Firma Tenneco Chemicals Co.9) Commercial product "Nuostabe V 15 ¹ Il ¹¹ from Tenneco Chemicals Co.

10) Handelsprodukt "Nuostable V 1542" der Firma Tenneco Chemicals Co.10) Commercial product "Nuostable V 1542" from Tenneco Chemicals Co.

11) Handelsprodukt "Allide 629A" der Firma Allied Chemical Co.11) Commercial product "Allide 629A" from Allied Chemical Co.

12) Talkum oder Kaolinton.12) talc or kaolin clay.

13) Handelsprodukt "Cab-O-Sil", Grade EH-5, der Firma Cabot Corporation13) Commercial product "Cab-O-Sil", Grade EH-5, from the company Cabot Corporation

I¹I) angegeben in der Einheit 1 g Wasserdampf/20 Std. /100·6,^5 cm · Torr ( English perm).I ¹ I) given in the unit 1 g water vapor / 20 hours / 100 x 6.5 cm x Torr (English perm).

Dieser Wert stellt das Verhältnis der Wasserüberführungsgeschwindigkeit durch die Probe zum Dampfdruck auf beiden Seiten der Probe dar (ein niederer Wert ist erwünscht).This value represents the ratio of the water transfer rate through the sample represents the vapor pressure on either side of the sample (a lower value is desirable).

15)und 16) Bei diesem Test werden die Verbrennungs-Vergleichseigenschaften des zu testenden Materials mit denjenigen von Asbestzementkarton (dem der Wert 0 zugeschrieben wird) und Roteichen (Quereus borcalis)-Parkett in ausgewählter Qualität (select-grade) (dem der Wert zugeschrieben wird) ermittelt. (Für jede Eigenschaft sind niedere Were erwünscht.)15) and 16) In this test, the comparative combustion properties of the material to be tested with that of asbestos-cement cardboard (to which the value 0 is assigned will) and red oak (Quereus borcalis) parquet in selected quality (select-grade) (to which the value is assigned) determined. (For each property lower values are desired.)

17) Brüchigkeitstemperatur von Kunststoff-Folien bei Schlagbeanspruchung. Sie ist diejenige statistisch berechnete Temperatur, bei der, wenn eine angegebene minimale Anzahl Proben dem Test unterzogen wird, 50 % der Proben in 95 % der Zeit, den Test wahrscheinlich nicht bestehen würden. (Es wird eine niedrige Temperatur gewünscht.)17) Brittle temperature of plastic films when exposed to impact. It is the statistically calculated temperature at which, if a specified minimum number of samples are subjected to the test, 50 % of the samples 95 % of the time would probably not pass the test. (A low temperature is desired.)

18) gemessen mit einer Gurly-Steifigkeitstestvorrichtung (Hersteller: Teledyne Gurly, 5l5 Fulton Street, Troy, N.Y. 12181). Dieses Instrument mißt die Flexibilität von Folien. Es besteht aus einem ausbalancierten Pendel oder einem ausbalancierten Zeiger, welcher im Mittelpunkt drehbar gelagert ist und der unterhalb seines Mittelpunkts verschieden belastet werden kann. Dieser Zeiger bewegt sich parallel zu einer sinusförmigen Skala, die in beiden Richtungen graduiert ist. Bei diesem Test wird der Zeiger durch eine Materialprobe, welche gegen sein oberes Ende gedrückt wird, abgelenkt. Die auf eine Standardlänge von 2,5¹I bis 10,16 cm und eine Standardbreite von 1,27 bis 5,08 cm geschnittene Probe über-18) measured with a Gurly stiffness tester (manufacturer: Teledyne Gurly, 515 Fulton Street, Troy, NY 12181). This instrument measures the flexibility of foils. It consists of a balanced pendulum or a balanced pointer, which is rotatably mounted in the center and which can be loaded differently below its center. This pointer moves parallel to a sinusoidal scale that is graduated in both directions. In this test, the pointer is deflected by a sample of material which is pressed against its top end. The over- to a standard length of 2.5 to ¹ I 10.16 cm and a standard width of 1.27 to 5.08 cm cut sample

709851 /0715709851/0715

deckt die Zeigerspitze 0,635 cm. Es wird der Punkt ermittelt, bei dem die durch das Gewicht des Zeigers gebogene Probe diesen freigibt. Je höher die Zahlen sind, desto weniger flexibel ist die Folie.covers the pointer tip 0.635 cm. The point is determined in which the sample bent by the weight of the pointer releases it. The higher the numbers, the less the film is flexible.

Für: Stauffer Chemical Company Westport, Cann., V.St.A.For: Stauffer Chemical Company Westport, Cann., V.St.A.

Dr.H.Chr.Beil RechtsanwaltDr.H.Chr.Beil Lawyer

709851/0715709851/0715

Claims

Patent claims:

1. Calibratable, film-forming composition, characterized by a content of

(a) a vinyl chloride polymer;

(b) a substantially amorphous chlorinated polyethylene containing from about 35 to about 50 weight percent and

(c) epoxy plasticizers.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the vinyl chloride ^{polymer is present in an amount of about 30 to about 1} JO weight-ί, based on the composition.

3. Composition according to claim 1, characterized in that the vinyl chloride polymer has a relative viscosity of about 1.75 to about 2.50, measured as a 1% by weight solution in Cyclohexanone at 25 ° C.

k. Composition according to Claim 1, characterized in that the vinyl chloride polymer is a homopolymer of vinyl chloride.

5. Composition according to claim 1, characterized in that the chlorinated polyethylene in an amount of about 35 to about 45% by weight, based on the composition.

6. The composition according to claim 1, characterized in that the amount of plasticizer is about 2 to about 8 wt on the composition.

709851/07 15

ORIQINAU INSPECTEDORIQINAU INSPECTED

ι-ι-

7. Composition according to claim 1, characterized in that the plasticizer has an oxirane content of about 5 to about 8 % .

8. The composition according to claim 1, characterized in that it contains about 30 to about 4 * 0 wt. Vinyl chloride polymer, about 35 to about 45 wt. chlorinated polyethylene and about 2 to about 8 wt. Contains plasticizers.

9. Composition according to claim 8, characterized in that the vinyl chloride polymer is a homopolymer of vinyl chloride with a relative viscosity of about 1.75 to about 2.25, measured as a 1% strength by weight solution in cyclohexanone.

10. The composition according to claim 8, characterized in that the plasticizer has an oxirane content of about 5 to about 8 % .

709851/0715709851/0715