DE2709617A1 - (1)-Fluoro-(2)-haloalkyl ester amides of (thio)phosphorus acids - active as insecticides, acaricides and nematocides - Google Patents

(1)-Fluoro-(2)-haloalkyl ester amides of (thio)phosphorus acids - active as insecticides, acaricides and nematocides

Info

Publication number
DE2709617A1
DE2709617A1 DE19772709617 DE2709617A DE2709617A1 DE 2709617 A1 DE2709617 A1 DE 2709617A1 DE 19772709617 DE19772709617 DE 19772709617 DE 2709617 A DE2709617 A DE 2709617A DE 2709617 A1 DE2709617 A1 DE 2709617A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
fluoro
formula
ethyl
spp
optionally
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19772709617
Other languages
German (de)
Inventor
Dieter Dr Arlt
Wolfgang Dr Behrenz
Ingeborg Dr Hammann
Hellmut Prof Dr Hoffmann
Bernhard Dr Homeyer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19772709617 priority Critical patent/DE2709617A1/en
Priority to US05/806,888 priority patent/US4159324A/en
Priority to CH761877A priority patent/CH626230A5/de
Priority to PH19905A priority patent/PH15348A/en
Priority to PT66714A priority patent/PT66714B/en
Priority to IL7752386A priority patent/IL52386A/en
Priority to NZ184486A priority patent/NZ184486A/en
Priority to JP52075661A priority patent/JPS6019722B2/en
Priority to IT25101/77A priority patent/IT1115360B/en
Priority to DD7700199730A priority patent/DD131450A5/en
Priority to CA281,604A priority patent/CA1076576A/en
Priority to FR7719838A priority patent/FR2356660A1/en
Priority to SU772496802A priority patent/SU664530A3/en
Priority to AR268217A priority patent/AR216473A1/en
Priority to GR53822A priority patent/GR74030B/el
Priority to BR7704226A priority patent/BR7704226A/en
Priority to AU26529/77A priority patent/AU510171B2/en
Priority to GB26976/77A priority patent/GB1534664A/en
Priority to EG385/77A priority patent/EG12675A/en
Priority to SE7707456A priority patent/SE7707456L/en
Priority to NL7707163A priority patent/NL7707163A/en
Priority to ES460183A priority patent/ES460183A1/en
Priority to DK287277A priority patent/DK141052C/en
Priority to RO197790850A priority patent/RO70908A/en
Priority to AT461977A priority patent/AT356451B/en
Publication of DE2709617A1 publication Critical patent/DE2709617A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6533—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2404—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2408—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of hydroxyalkyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2458—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of aliphatic amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/59—Hydrogenated pyridine rings

Abstract

Phosphorus acid ester amides of formula (I) are new (where R and R1 are H, alkyl opt. substd. by halo; or CN; or R and R1 together with the attached N atom form a heterocyclic ring opt. interrupted by other heteroatoms; R2 is the group -NRR1, alkoxy, haloalkoxy or alkyl; hal is Cl or Br; X is O or S). (I) are insecticides, acaricides and nematocides with low toxicity to man and animals. A typical cpd., O-(1-fluoro-2-chloroethyl) phosphoro-dimorpholide, was prepd. in 70% yield by reaction of morpholine with O-(1-fluoro-2-chloroethyl) phosporo-dichloride in benzene.

Description

O-(1-Fluor-2-halogen-äthyl)(thiono)phosphor(phos- O- (1-fluoro-2-halo-ethyl) (thiono) phosphorus (phos-

phon)-säureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide Die vorliegende Erfindung betrifft neue O-<l-Fluor-2-halogsnäthyl)(thiono)phosphor(phosphon)-säureesteramide, welche insektizide, akarizide und nematizide Eigenschaften besitzen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung. phon) acid ester amides, process for their preparation and their use as insecticides, acaricides and nematicides. The present invention relates to new ones O- <l-fluoro-2-halognäthyl) (thiono) phosphor (phosphonic) acid ester amides, which have insecticidal, acaricidal and nematicidal properties and processes too their manufacture.

Es ist bereits bekannt, daß chlorsubstituierte Alkylphosphor-(phosphon)-säureester, z.B. O,O-Diäthyl-O-(1,2-dsichloräthyl)-phosphorsäureester und 0,0-Dimethyl-2,2,2-trichlor-l-hydroxyäthyl-phosphonsäureester sich durch eine insektizide und akarizide Wirksamkeit auszeichnen (vergleiche USA- Patentschriften 2 701 225, 2 947 773 und 3 453 348).It is already known that chlorine-substituted alkylphosphoric (phosphonic) acid esters, e.g. O, O-diethyl-O- (1,2-dsichloroethyl) phosphoric acid ester and 0,0-dimethyl-2,2,2-trichloro-1-hydroxyethyl-phosphonic acid ester are characterized by an insecticidal and acaricidal effectiveness (compare USA Patents 2,701,225, 2,947,773 and 3,453,348).

Es wurde nun gefunden, daß die neuen O-(1-Fluor-2-halogenäthyl)(thiono)phosphor(phosphon)-säureesteramide der Formel in welcher R und R1 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl stehen oder R und R1 gemeinsam mit dem Stickstoff atom einen Heterocyclus bilden, der gegebenenfalls durch weitere Heteroatome unterbrochen sein kann, Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkyl steht, Halogen Chlor oder Brom und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, sich durch starke insektizide, akarizide und nematizide Eigenschaften auszeichnen.It has now been found that the new O- (1-fluoro-2-haloethyl) (thiono) phosphorus (phosphonic) acid ester amides of the formula in which R and R1 independently represent hydrogen or alkyl or R and R1 together with the nitrogen atom form a heterocycle which can optionally be interrupted by further heteroatoms, Alkoxy, haloalkoxy or alkyl, halogen is chlorine or bromine and X is oxygen or sulfur, are distinguished by strong insecticidal, acaricidal and nematicidal properties.

Weiterhin wurde gefunden, daß die O-(l-Fluor-2-alogen-Sthyl) (thiono)phosphor(phosphon)-säureesteramide der Formel (I) erhalten werden, wenn man a) für den Fall, daß R2 für Alkyl steht, O-(l-Fluor-2-halogenäthyl)(thiono)phosphonsäureesterhalogenide der Formel in welcher Hal und X die oben angegebene Bedeutung haben, Alk für Alkyl steht und Hal1 Halogen, vorzugsweise Chlor, bedeutet, mit Aminen der Formel in welcher R und R1 die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt oder b) flir den Fall, daß R2 für steht, 0< l-Fluor-2-halogenäthyl)(thiono)phosphorsäureesterdihalogenide der Formel in welcher X, Hal und Hal1 die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit Aminen der Formel (III) gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels zur Reaktion bringt oder c) für den Fall, daß R2 für Alkoxy oder Halogenalkoxy steht, O-A;kyl-O-(l-fluor-2-halogen-äthyl)-(thi)-phosphorsäurediesterhalogenide der Formel in welcher hal, Hal1 und X die oben angegebene Bedeutung haben und Alk fUr Alkyl steht, mit Aminen der Fcrmel (III) gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt oder d) für den Fall, daß R2 für Alkoxy oder Halogenalkoxy und X für Gauerstoff stehen, 0-(1-Fluor-2-halogen-äthyl)-phosphorsäuredi esterhalogenide der Formel in welcher Hal und Hal1 die oben angegebene Bedeutung haben, zunächst mit Aminen der Formel (III) und anschließend mit Alkoholen der Formel AlkOH (VII) in welcher Alk die oben angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Form der entsprechenden Alkali- oder Erdalkrlisalze oder gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungamittele umsetzt.It has also been found that the O- (l-fluoro-2-alogen-ethyl) (thiono) phosphorus (phosphonic) acid ester amides of the formula (I) are obtained if a) if R2 is alkyl, O- (l-fluoro-2-haloethyl) (thiono) phosphonic acid ester halides of the formula in which Hal and X are as defined above, Alk is alkyl and Hal1 is halogen, preferably chlorine, with amines of the formula in which R and R1 have the meaning given above, if appropriate in the presence of an acid acceptor and if appropriate in the presence of a solvent, or b) for the case that R2 is for stands, 0 <l-fluoro-2-haloethyl) (thiono) phosphoric acid ester dihalides of the formula in which X, Hal and Hal1 have the meaning given above, reacts with amines of the formula (III), if appropriate in the presence of an acid acceptor and if appropriate in the presence of a solvent, or c) if R2 is alkoxy or haloalkoxy, OA ; kyl-O- (l-fluoro-2-halo-ethyl) - (thi) -phosphoric acid diester halides of the formula in which hal, Hal1 and X have the meaning given above and Alk is alkyl, is reacted with amines of formula (III), optionally in the presence of an acid acceptor and optionally in the presence of a solvent, or d) in the event that R2 is alkoxy or haloalkoxy and X stands for oxygen, 0- (1-fluoro-2-halo-ethyl) -phosphoric acid di ester halides of the formula in which Hal and Hal1 have the meaning given above, first with amines of the formula (III) and then with alcohols of the formula AlkOH (VII) in which Alk has the meaning given above, optionally in the form of the corresponding alkali or alkaline earth salts or optionally in Reacts the presence of an acid acceptor and optionally in the presence of a solvent.

@erraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen O-(l-Fluor-2-halogen-äthyl)(thiono)-phosphor(phosphon)-säureesteramide eine bessere insektizide, akarizide und nematizide Wirkung als die entsprechenden chlorsubstituierten Alkylphosphor(phosphon)-säureester analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. The O- (l-fluoro-2-halo-ethyl) (thiono) -phosphorus (phosphonic) acid ester amides according to the invention show surprisingly a better insecticidal, acaricidal and nematicidal effect than their counterparts chlorine-substituted alkylphosphoric (phosphonic) acid esters of analogous constitution and same direction of action.

Die Produkte gemäß vorliegender Erfindung stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.The products according to the present invention thus represent a real one Enrichment of technology.

Verwendet man beispielsweise 0-(1-Fluor-2-chlor-äthyl)-thionoäthanphosphonsäureesterchlorid und Diäthylamin bzw. 0- (1 -Fluor-2-chlor-äthyl)-thiono-phosphorsäureesterdichlorid und Morpholin oder O-Methyl-O-(l -Fluor- 2-chlor -äthyl)-phosphorsäurediesterchlor und Methylamin oder 0-(1-Fluor-2-chlor-äthyl)-phosphorsäureesterdichlorid, Methylamin und Äthanol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch die folgenden Formelschemata wiedergegeben werden: a) Säureak- CH 5 Säureak- 5 25 S zeptor 2H5\ P P-O-CHF-CH2-Cl + HN(C2H5)2 - HCl (C2H5)2N b) S Säureak- 8 Cl'" 5 -CH2-C1 - 2 X zu0 II {P-O-CHF-CH2-C1 + 2 x HNS 0 ) ß 2P-O-CHF-CH2C1 c) CHO\O CH 0 CH CHF-CH2-Cl + zeptor 3 1P"-0-CHF-CH2-Cl Cl1 CH3-NH2 -HCl> CH3-NH d) L - HC1 0 0 Säureak- CH-NH Cl1 zeptor 3'" SP-0-CHF-CH2-Cl + H2N-CH3 9hure k CH3-NH\p C 1) C2H5OH CH3-NH 0 2) Säureakzeptor 3 P-O-CHF-CH,-C1 I - HCl Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) bis (VII) allgemein definiert. Vorzugsweise stehen darin Jedoch R und R1 unabhängig voneinander für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4, insbesondere 1 bis 3, Kohlenstoffatomen oder R und R1 stehen gemeinsam mit dem Stickstoffatom vorzugsweise für einen 6-gliedrigen, gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenen, Heterocyclus, wie Piperidin oder Morpholin, R2 für der oben angegebenen Bedeutung, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Alkoxy, Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alk für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und Hal für Chlor oder Brom.If, for example, 0- (1-fluoro-2-chloro-ethyl) -thionoethane-phosphonic acid ester chloride and diethylamine or 0- (1-fluoro-2-chloro-ethyl) -thiono-phosphoric acid ester dichloride and morpholine or O-methyl-O- (l -Fluoro-2-chloro-ethyl) -phosphoric acid diester chlorine and methylamine or 0- (1-fluoro-2-chloro-ethyl) -phosphoric acid ester dichloride, methylamine and ethanol as starting materials, the course of the reaction can be represented by the following equations: a) Acid ac- CH 5 acid ac- 5 25 Sceptor 2H5 \ P PO-CHF-CH2-Cl + HN (C2H5) 2-HCl (C2H5) 2N b) S acid ac- 8 Cl '" 5 -CH2-C1 - 2 X zu0 II {PO-CHF-CH2-C1 + 2 x HNS0) ß 2P-O-CHF-CH2C1 c) CHO \ O CH 0 CH CHF-CH2-Cl + receptor 3 1P "-0-CHF-CH2-Cl Cl1 CH3-NH2 -HCl> CH3-NH d) L - HC1 0 0 acid ac- CH-NH Cl1 receptor 3 '" SP-0-CHF-CH2-Cl + H2N-CH3 9hure k CH3-NH \ p C 1) C2H5OH CH3-NH0 2) Acid acceptor 3 PO-CHF-CH, -C1 I. - HCl The starting materials to be used are generally defined by the formulas (II) to (VII). Preferably, however, R and R1 are independently hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 4, in particular 1 to 3, carbon atoms or R and R1 together with the nitrogen atom preferably represent a 6-membered heterocycle, optionally interrupted by oxygen, like piperidine or morpholine, R2 for as defined above, straight-chain or branched alkyl or alkoxy, haloalkoxy each having 1 to 3 carbon atoms, Alk for straight-chain or branched alkyl having 1 to 3 carbon atoms and Hal for chlorine or bromine.

Die als Ausgangastoffe zu verwendenden Amine (iii) und Alkohole (VII) sind bekannt und auch im technischen Maßstab nach üblichen Verfahren herstellbar.The amines (iii) and alcohols (VII) to be used as starting materials are known and can also be produced on an industrial scale by customary processes.

Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt: Alaoniek, Dimethyl-, Diäthyl-, Di-n-propyl-, Di-isopropylamin, N-Methyl-propylamin, Piperidin und Morpholin,ferner Monomethyl-, -äthyl-, -n-propyl- oder -iso-propylamin, 2-Chlorethylamin, ferner n-Butyl-, sec.-Butyl-, tert.-Butyl- und Isobutylanin, 1-Chlor-2-aminopropan, N-Cyanäthyl-methylamin, weiterhin Methanol, Äthanol, n- und iso-Propanol, 2-Chloräthanol, 1-Chlorpropanol-2 Die weiterhin als Ausgangsstoffe zu verwendenden O-(l-Fluor-2-halogen-äthyl)-phosphonsäureesterhalogenide, die 0-(1-Fluor-2-halogen-äthyl)-phosphonsäureesterhalogenide und 0-Alkyl-0-(1-fluor-2-halogen-äthyl) -phosphorsäurediesterhalogenide sind neu und nach einem nicht zum Stand der Technik gehörenden Verfahren herstellbar, indem man einen Phosphor(phosphon)säureester und Vinylfluorid unter gleichzeitiger Verwendung von Halogenierungsmitteln, wie Chlor oder Brom, bei Temperaturen zwischen -50°C und +12o0C gegebenenfalls in Gegenwart eines Friedel-Crafts-Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels zu den entsprechenden 0- O-(1-Fluor-2-halogen-äthyl)-phosphor (phosphon) -säureesterhalogeniden nach folgenden Formelschsma setzt worin Hal und Hal die oben angegebene Bedeutung haben und R3 für Alkyl, Alkoxy oder Hal1 steht und R° für Alkyl steht.Examples include: Alaoniek, dimethyl, diethyl, di-n-propyl, di-isopropylamine, N-methyl-propylamine, piperidine and morpholine, and also monomethyl-, -ethyl-, -n-propyl- or -iso-propylamine, 2-chloroethylamine, furthermore n-butyl-, sec-butyl-, tert-butyl- and isobutylanine, 1-chloro-2-aminopropane, N-cyanoethyl-methylamine, furthermore methanol, ethanol, n - and isopropanol, 2-chloroethanol, 1-chloropropanol-2 The O- (l-fluoro-2-halo-ethyl) -phosphonic acid ester halides, the 0- (1-fluoro-2-halo-ethyl) to be used as starting materials ) -phosphonic acid ester halides and 0-alkyl-0- (1-fluoro-2-halo-ethyl) -phosphoric acid diester halides are new and can be prepared by a process that does not belong to the state of the art by using a phosphoric (phosphonic) acid ester and vinyl fluoride at the same time of halogenating agents, such as chlorine or bromine, at temperatures between -50 ° C. and + 120 ° C., optionally in the presence of a Friedel-Crafts catalyst and optionally in the presence of a solvent to give the corresponding 0-0 (1-fluoro-2-haloethyl) phosphorus (phosphonic) acid ester halides according to the following formula scheme where Hal and Hal have the meaning given above and R3 is alkyl, alkoxy or Hal1 and R ° is alkyl.

Als Beispiele für die 0-(1-Fluor-2-halogen-äthyl)-phosphonsäureesterhalogenide, 0-(1-Fluor-2-halogen-äthyl) phosphorsäureesterhalogenide und 0-Alkyl-0-(1-fluor-2-halogen-äthyl) alkyl-phosphorsäurediesterhalogenide seien im einzelnen genannt: Methan-, Äthan-, n-Propan- und iso-Propzn-0-(2-chlor-l-fluoräthyl )-phosphonsäureesterchlorid, O-(2-Chlor-i-fluor-äthyl)-phosphorsäureesterdichlorid, ferner O-(2-Brom-1 -fluor-äthyl) -phosphorsäureesterdichlorid, O-Methyl-, O-Äthyl-, O-n-Propyl-bzw. O-iso-Propyl-O-(2-chlor-1-fluor-äthyl)-phosphorsäurediesterchlorid, O-Methyl-, O-Äthyl-(2-Brom-1-fluor-äthyl)-phosphorsäurediesterchlorid.As examples of the 0- (1-fluoro-2-halo-ethyl) -phosphonic acid ester halides, 0- (1-fluoro-2-halo-ethyl) phosphoric acid ester halides and 0-alkyl-0- (1-fluoro-2-halo-ethyl) alkyl phosphoric acid diester halides are mentioned in detail: methane, ethane, n-propane and iso-propzn-0- (2-chloro-1-fluoroethyl ) phosphonic acid ester chloride, O- (2-chloro-i-fluoro-ethyl) -phosphoric acid ester dichloride, also O- (2-bromo-1-fluoro-ethyl) phosphoric acid ester dichloride, O-methyl, O-ethyl, O-n-propyl or. O-iso-propyl-O- (2-chloro-1-fluoro-ethyl) -phosphoric acid diester chloride, O-methyl-, O-ethyl- (2-bromo-1-fluoro-ethyl) -phosphoric acid diester chloride.

Die weiterhin als Ausgangsprodukte zu verwendenden O-(l-Fluor-2-halogen-äthyl)-thionophosphorsäureesterdihalogenide bzw.The O- (l-fluoro-2-halo-ethyl) -thionophosphoric acid ester dihalides to be used as starting materials respectively.

-thionophosphonsäureestermonohalogenide können aus den entsprechenden PtOVerbindungen mit Alkan- bzw. Aryldithiophosphonsäureanhydriden gegebenenfalls im Gemisch mit Phosphorsulfochlorid und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels nach folgendem Formelschema gewonnen werden: worin Hal und Hal1 die oben angegebene Bedeutung haben, R4 für Hal1 oder Alkyl und R5 für Alkyl oder Aryl stehen.-thionophosphonic acid ester monohalides can be obtained from the corresponding PtO compounds with alkane or aryldithiophosphonic anhydrides, if appropriate as a mixture with phosphorus sulfochloride and optionally in the presence of a solvent can be obtained according to the following equation: where Hal and Hal1 are those given above R4 are Hal1 or alkyl and R5 are alkyl or aryl.

Als Beispiele für die 0-(1-Fluor-2-chlor-äthyl)-tionophosphorsäureesterdihalogenide bzw. -thionophosphonsäureestermonohalogenau. seien in einzelnen genannt: M than-, Äthan-, n-Propan- und iso-Propan-0-(2-chlor-l-fluoräthyl)-thionophosphonsäureesterchlorid und 0-(2-Chlor-1-fluor- äthyl )-thionophosphorsäureesterdichlorid.As examples of the 0- (1-fluoro-2-chloro-ethyl) -tionophosphoric acid ester dihalides or -thionophosphonic acid ester monohalides. are mentioned individually: M than-, ethane, n-propane and iso-propane-0- (2-chloro-l-fluoroethyl) -thionophosphonic acid ester chloride and 0- (2-chloro-1-fluoro- ethyl) thionophosphoric acid ester dichloride.

Die weiterhin als Ausgangsprodukte zu verwendenden O-(l-Fluor-2-halogen-wthyl)-0-alkyl-thionophosphorsäurediesterhalogenide sind neu, können aber nach literaturbekannten Verfahren aus den 0-(l-Fluor-2-halogen-§thyl)-thionophosphorsäureesterdihalogeniden mit Alkoholen hergestellt werden.The O- (1-fluoro-2-halo-ethyl) -0-alkyl-thionophosphoric diester halides to be used as starting materials are new, but can be prepared from the 0- (l-fluoro-2-halo-ethyl) -thionophosphoric acid ester dihalides using processes known from the literature be made with alcohols.

Als Beispiele seien im einzelnen genannt: O-Methyl-, O-Äthyl-, O-n-Propyl- und O-iso-Propyl-O-( 2-chlor-lfluor-äthyl )-thionophosphorsäurediesterchlorid.Examples are: O-methyl-, O-ethyl-, O-n-propyl- and O-iso-propyl-O- (2-chloro-lfluoro-ethyl) -thionophosphoric acid diester chloride.

Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigne-ter Lösungs-und Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto-und Propionitril.The process for making the compounds of the invention is preferably carried out with the concomitant use of suitable solvents and diluents. Practically all inert organic solvents can be used as such. For this include in particular aliphatic and aromatic, optionally chlorinated hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene, gasoline, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, Chlorobenzene, or ethers, e.g. diethyl and dibutyl ethers, dioxane, also ketones, for example acetone, methyl ethyl, methyl isopropyl and methyl isobutyl ketone, also Nitriles such as aceto and propionitrile.

Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und Pyridin.All customary acid binders can be used as acid acceptors Find. Alkali carbonates, such as sodium and potassium carbonate, have proven to be particularly effective. also aliphatic, aromatic or heterocyclic amines, for example triethylamine, Trimethylamine, dimethylaniline, dimethylbenzylamine and pyridine.

Schließlich kann aber auch jeweils ein Überschuß des einzusetzenden Amins als Säureakzeptor dienen.Finally, however, an excess of the amount to be used can also be used in each case Amine serve as an acid acceptor.

Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen Cl und 1oooC, vorzugsweise bei 20 bis 4o0C.The reaction temperature can vary within a relatively wide range will. In general, one works between Cl and 100oC, preferably at 20 to 4o0C.

Die Umsetzung läf3t man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.The reaction is generally carried out under normal pressure.

Zur Durzhführung der Verfahrensvariante a) setzt man die Reaktionsteilnehmer vorzugsweise im äquimolaren Verhältnis ein.To carry out process variant a), the reaction participants are set preferably in an equimolar ratio.

Ein Überschuß der einen oder anderen Komponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Reaktion wird vorzugsweise in einem der dngegeDenen Lösungsmitteln in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt. Die Aufarbeitung des Ansatzes erfolgt nach üblichen Methoden durch Filtration, Waschen des Filtrats und Abdestillieren des Lösunasmitteis.An excess of one or the other component brings no significant effect Advantages. The reaction is preferably carried out in one of the appropriate solvents carried out in the presence of an acid acceptor. The approach is processed according to customary methods by filtration, washing the filtrate and distilling off of the means of solving the problem.

Bei der Verfahrensvariante b) setzt man das Phosphorsäureesterdihalogenid (1V) zum Amin im Molverhältnis 1:2 ein und verfährt im übrigen wie oben beschrieben.In process variant b), the phosphoric acid ester dihalide is used (1V) to the amine in a molar ratio of 1: 2 and the rest of the procedure is as described above.

Bei den Verfahrensvarianten c) und d) werden die Reaktionsteilnehmer ebenfalls im äquimolaren Verhältnis eingesetzt, die Aufarbeitung erfolgt wie oben angegeben.In process variants c) and d), the reactants are also used in an equimolar ratio, and working up is carried out as above specified.

Die neuen Verbindungen (I) fallen zum Teil in krtstalliner Form an und sind durch ihren scharfen Schmelzpunkt charakterisiert.Some of the new compounds (I) are obtained in crystalline form and are characterized by their sharp melting point.

Die flüssigen Produkte besitzen einen konstanten Siedepunkt.The liquid products have a constant boiling point.

Bin Teil der neuen Verbindungen wird in Form von Ölen erhalten, die sich nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes nAndestillieren, d.h. längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mYßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden können. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex.Am part of the new compounds is obtained in the form of oils that cannot be distilled without decomposition, but by so-called nAndistillation, i.e. prolonged heating under reduced pressure to moderately elevated temperatures of the last volatile components can be freed and cleaned in this way. The refractive index is used to characterize them.

Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgeau'den O-(l-Fluor-2-halogen-äthyl)(thiono)-phosphor(phosphon)-säureesteramide durch eine hervorragende insektizide, akarizide und nematizide Wirksamkeit aus. Sie wirken gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge und besitzen bei relativ geringer Phytotoxizitit sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben. As already mentioned several times, the geau'den of the invention stand out O- (l-fluoro-2-halo-ethyl) (thiono) -phosphorus (phosphonic) acid ester amides by a excellent insecticidal, acaricidal and nematicidal effectiveness. they seem against plant, hygiene and stored product pests and have relatively low Phytotoxicity both have a good effect against sucking as well eating Insects and mites.

Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene- und Vorratsschutzsektor als Schädlingsbekämpfungsmlttel eingesetzt werden.For this reason, the compounds according to the invention can be used with success in crop protection as well as in the hygiene and stored product protection sector as pest control agents can be used.

Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören: Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.The active ingredients are suitable and cheaper if they are well tolerated by plants Warm-blooded toxicity for the control of animal pests, especially insects, Arachnids and nematodes, which are used in agriculture, in forests, in storage and material protection as well as in the hygiene sector. You are against normal sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development effective. The pests mentioned above include: From the order of the Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.From the order of the Diplopoda, for. B. Blaniulus guttulatus.

Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Ceophilus carpophagus, Scutigera spec.From the order of the Chilopoda, for. B. Ceophilus carpophagus, Scutigera spec.

Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.From the order of the Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.

Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.From the order of the Thysanura z. B. Lepisma saccharina.

Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.From the order of the Collembola, for. B. Onychiurus armatus.

Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta aaericana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domeaticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria .1gratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.From the order of the Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta aaericana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domeaticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria, gratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.

Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.From the order of the Dermaptera, for. B. Forficula auricularia.

Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp..From the order of the Isoptera, for. B. Reticulitermes spp ..

Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp , Linognathus spp.From the order of the Anoplura, e.g. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp, Linognathus spp.

Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea spp.From the order of the Mallophaga, for example Trichodectes spp., Damalinea spp.

Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.From the order of the Thysanoptera, e.g. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.

Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.From the order of the Heteroptera, e.g. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypis, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..From the order of the Homoptera, e.g. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypis, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp ..

Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarlus, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flamme, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Calleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumlferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.From the order of the Lepidoptera, for. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarlus, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flame, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Calleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumlferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.

Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidlus obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilacha varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.From the order of the Coleoptera, for. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidlus obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilacha varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.

Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.From the order of the Hymenoptera, for. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Aus cer Ordnung der Diptera z.B. Jedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus sPp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.From the order of the Diptera, e.g., Any spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.

Aus der Ordnung der Slphonantera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..From the order of the Slphonantera e.g. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp ..

Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.From the order of the Arachnida, e.g. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.

Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes app., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.From the order of the Acarina e.g. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes app., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.

Zu den pflanzenparasitäten Nematoden gehören Pratylenchus spp., Radopholus similis, Gltylenchus dipsacio, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp..The plant parasitic nematodes include Pratylenchus spp., Radopholus similis, Gltylenchus dipsacio, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp ..

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.The active compounds according to the invention are used in the form of them commercial formulations and / or those prepared from these formulations Application forms.

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren.The active ingredient content of the prepared from the commercially available formulations Application forms can vary within wide ranges.

Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew. - Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.- liegen.The active ingredient concentration of the use forms can range from 0.0000001 up to 100% by weight of active ingredient, preferably between 0.01 and 10% by weight.

Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.They are used in a customary manner adapted to the use forms Way.

Bei der Anwendung gegen Hygene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende PXesidualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.When used against hygiene and stored product pests stand out the active ingredients through an excellent dual effect on wood and clay as well due to good alkali stability on limed substrates.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspenion, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulaten Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Raucherpatronen, -dosen, -spiralen u.ä. sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.The active ingredients can be converted into the usual formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, foams, Pastes, soluble powders, granules, aerosols, suspension emulsion concentrates, Seed powder, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances, ultra-fine encapsulation in polymeric substances and in coating compounds for seeds, also in formulations with Burning sets, such as smoking cartridges, cans, spirals, etc. as well as ULV cold and warm mist formulations.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.9. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen urd/oder festen Trägerstoffen, gegebeneni?alls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/ower Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.These formulations are prepared in a known manner, e.g. by Mixing the active ingredients with extenders, i.e. liquid solvents, under Pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if applicable using surface-active agents, i.e. emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B.In the case of using water as an extender, e.g.

auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xyol, Toluol, loder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte alip'hatische Kuhlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Parafeine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie eren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylsobutylketon oder Cyclohexanon, stark pore Lösungsmittel, wie Dimethylformemid und Dimethylsulfid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitten oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgierund/oderschaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie EiweiB-hydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.organic solvents can also be used as auxiliary solvents. The main liquid solvents that can be used are: aromatics, such as xyol, toluene, lor alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic coolants, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffin, e.g. petroleum fractions, alcohols such as butanol or Glycol and other ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl sobutyl ketone or cyclohexanone, strongly pore solvents such as dimethylformemide and dimethyl sulfide, as well as water; with liquefied gaseous diluents or carriers such liquids are meant which are at normal temperature and under normal pressure are gaseous, e.g. aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons as Butane, propane, nitrogen and carbon dioxide; as solid carriers: natural rock flour, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic minerals such as fumed silica, alumina and Silicates; as solid carriers for granules: broken and fractionated natural Rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granulates made from inorganic and organic flours and granulates made from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs, and tobacco stalks; as an emulsifier and / or foam generator Medium: non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, Polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, Alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolysates; as a dispersant: e.g. Lignin, sulphite waste liquors and methyl cellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spunnnlhrstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-like polymers are used such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, There can be dyes such as inorganic pigments such as iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic Dyes such as alizarine, azo metal phthalocyanine dyes, and nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 X Beispiel A Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten Testinsekt: Tenebrio molitor-Larven im Boden Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight Active ingredient, preferably between 0.5 and 90% Example A Limit Concentration Test / Soil insects Test insect: Tenebrio molitor larvae in the soil. Solvent: 3 parts by weight Acetone emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether Appropriate preparation of active ingredient, 1 part by weight of active ingredient is mixed with the specified amount of solvent, add the specified amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt.The active ingredient preparation is intimately mixed with the soil.

Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/l) angegeben wird. Man füllt den Bnden in Töpfe und läßt diese bei Raumtemperatur stehen.The concentration of the active ingredient in the preparation plays a practical role Doesn't matter, the only decisive factor is the amount of active ingredient by weight per unit volume Soil, which is given in ppm (= mg / l). The bands are filled into pots and left these stand at room temperature.

Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in , bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 0 X, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.After 24 hours, the test animals are placed in the treated soil and after another 2 to 7 days, the effectiveness of the active ingredient is determined by counting of the dead and living test insects in, for sure. The efficiency is 100% when all test insects have been killed, it is 0 X if just as many test insects are left live like in the untreated control.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle A hervor: Tabelle A Grenzkonzentrationstest/Bodeninsekten (Tenebrio molitor-Larven im Boden) Wirkstoff Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 20 ppm 0 Cl-CH,,-CH-O-P/ °C2HS 0 OC H Cl 2 5 (bekannt) 0 C2H5 P 100 2 0 ,°, O-CHF-CH2-C1 CH -CH -CH -O-P~' 100 NHC3H7-iso OH O-CHF-CH2-Cl CH3-CH2-CH2-CH2-O-P < NHC3H7-lso 100 Beispiel B Grenzkonzentrations-Test / Wurzelsystemische Wirkung Testinsekt: Phaedon cochleariae Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.Active ingredients, application rates and results are shown in Table A below: Table A Limit concentration test / soil insects (Tenebrio molitor larvae in the soil) Active substance kill rate in% an active ingredient concentration of 20 ppm 0 Cl-CH ,, - CH-OP / ° C2HS 0 OC H Cl 2 5 (known) 0 C2H5 P 100 2 0 , °, O-CHF-CH2-C1 CH -CH -CH -OP ~ '100 NHC3H7-iso OH O-CHF-CH2-Cl CH3-CH2-CH2-CH2-OP <NHC3H7-lso 100 Example B Limit concentration test / root systemic effect Test insect: Phaedon cochleariae Solvent: 3 parts by weight acetone emulsifier 1 part by weight alkylaryl polyglycol ether To produce an appropriate preparation of active ingredient, 1 part by weight of active ingredient is mixed with the specified amount of solvent, the specified amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt.The active ingredient preparation is intimately mixed with the soil.

Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (=mg/1) angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe und bepflanzt diese mit Kohl (Brassica oleracea).The concentration of the active ingredient in the preparation plays a practical role Doesn't matter, the only decisive factor is the amount of active ingredient by weight per unit volume Soil, which is given in ppm (= mg / 1). The treated soil is filled in Pots and plant them with cabbage (Brassica oleracea).

Der Wirkstoff kann so von den Pflanzenwurzeln aus dem Boden aufgenommen und in die Blätter transportiert werden.The active ingredient can then be absorbed from the soil by the plant roots and transported into the leaves.

Für den Nachweis des wurzelsystemischen Effekts werden nach 7 Tagen ausschließlich die Blätter mit den obengenannten Testtieren besetzt. Nach weiteren 2 Tagen erfolgt die Auswertung durch Zahlen oder Schätzen der toten Tiere. Aus den Abtötungszahlen wird die wurzelsystemische Wirkung des Wirkstoffs abgeleitet. Sie ist 100 %, wenn alle Testtiere abgetötet sind und O l, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.For the proof of the root systemic effect after 7 days only the leaves are occupied with the above-mentioned test animals. After further The evaluation takes place after 2 days by counting or estimating the dead animals. From the The root-systemic effect of the active substance is derived from the number of deaths. she is 100% if all test animals have been killed and O l if just as many Test insects live as in the untreated control.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle B hervor: Tabelle B Grenzkonzentrationstest / Wurzelsystemische Wirkung (Phaedon cochleariae-Larven) Wirkstoff Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkon- zentration von 20 ppm 0 Cl-CH2-C,H-O-0P" 2 5 0 CM OB 2H5 (bekannt) O c25o----0CHCH2Cl 1O0100 2 5 \ NH-C3H7-iso F O C 2H 50-P 1 00 N(C2H5)2 2 52 0 C2H5-PO-CH-CH2-C1 ¼ NH2 O F CH3CH2CH2-0P<OCHCH2-C1 100 NHC3H7-iso T a b e l l e B (Fortsetzung) Grenzkonzentrationstest / Wurzelsystemische Wirkung (Phaedon cochleariae-Larven) Wirkstoff Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkon- zentration von 20 ppm 0 CH3-CH2-CH2-CH2-0-P" OCH-CH2-Cl 100 < HCH3-iso F CHJ\o O-CH-CHZ-C1 0 C2H5 / \ NHC3H7-iso C2H5 F Cl-CH2-CH-0 #f 5 S 100 P CH3O NH2 Beispiel C Grenzkonzentrations-Test / Nematoden Testnematode: Meloidogyne incognita Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.Active ingredients, application rates and results are shown in Table B below: Table B Limit concentration test / root systemic effect (Phaedon cochleariae larvae) Active substance kill rate in% an active ingredient centering of 20 ppm 0 Cl-CH2-C, HO-0P "2 5 0 CM OB 2H5 (known) O c25o ---- 0CHCH2Cl 1O0100 2 5 \ NH-C3H7-iso F. O C 2H 50-P 100 N (C2H5) 2 2 52 0 C2H5-PO-CH-CH2-C1 ¼ NH2 OF CH3CH2CH2-0P <OCHCH2-C1 100 NHC3H7-iso Table B (continued) Limit concentration test / root systemic effects (Phaedon cochleariae larvae) Active substance kill rate in% an active ingredient centering of 20 ppm 0 CH3-CH2-CH2-CH2-0-P "OCH-CH2-Cl 100 <HCH3-iso F. CHJ \ o O-CH-CHZ-C1 0 C2H5 / \ NHC3H7-iso C2H5 F. Cl-CH2-CH-0 #f 5 S 100 P. CH3O NH2 Example C Limit Concentration Test / Nematodes Test nematodes: Meloidogyne incognita Solvent: 3 parts by weight acetone Emulsifier: 1 part by weight alkylaryl polyglycol ether To produce an appropriate preparation of active ingredient, 1 part by weight of active ingredient is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water the desired concentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist.Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den behandlten Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 270C.The active ingredient preparation is intimately mixed with the soil with the Test nematode is heavily contaminated, depending on the concentration of the active ingredient Practically no role in the preparation, the only decisive factor is the amount of active ingredient per unit volume of soil, which is given in ppm. One fills the treated one Ground in pots, sow lettuce and keep the pots at a greenhouse temperature from 270C.

Nach vier Wochen werden die Salatwurzeln auf Nematodenbefall (Wurzelgallen) untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist O %, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbehandeltem, aber in gleicher Weise verseuchten Boden.After four weeks, the lettuce roots are checked for nematode infestation (root galls) investigated and determined the efficiency of the active ingredient in%. The efficiency is 100% if the infestation is completely avoided, it is 0% if the infestation is accurate is as high as in the control plants in untreated, but in the same way contaminated soil.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle C hervor: Tabelle C Grenzkonzentrationstest / Nematoden (Meloidogyne incognita) Wirkstoff Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 20 ppm 0 ,, 0 Cl-CH2-CH-O-P O OC H Cl 2 5 (bekannt) F " ", O-CH-CH2-C1 C2H50-P O-CH-CH2-Cl 100 NHC3H7-iso F O C; 3- IH-CH-C1 C,H,o-g 100 F " /O-CH-CH2C1 C2H50-P O-CH-CH2Cl 100 NH, 2 0 C2H5 P < 2 100 N(C2H5)2 0 C2H5 O-CHF-CH2Cl P 2 100 100 (C2H5)2 T a b e 1 1 e C (Fortsetzung) Grenzkonzentrationstest / Nematoden (Meloidogyne inconita) Wirkstoff Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkon- zentration von 20 ppm F 0 ,°, / O-CH-CH CH3-CH2-CH2-O-PNHC3H7-iso E OH O-cH-CH2-C1 100 CH3-CH2-CH2-CH2-O-P X NHC3H7-iso F 5 NH-C3H Cl-CH2-CH-O-P 7-iso 100 2 NH-C 3H 7-iso F Cl-CH2-C'H-O S 100 p CH3O NH2 Beispiel D Myzus-Test (Kontakt-Wirkung) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.Active ingredients, application rates and results are shown in Table C below: Table C Limit concentration test / nematodes (Meloidogyne incognita) Active ingredient kill rate in% with one Active ingredient concentration of 20 ppm 0 ,, 0 Cl-CH2-CH-OP O OC H Cl 2 5 (known) F. "", O-CH-CH2-C1 C2H50-PO-CH-CH2-Cl100 NHC3H7-iso F. OC; 3- IH-CH-C1 C, H, above 100 F. "/ O-CH-CH2C1 C2H50-PO-CH-CH2Cl 100 NH, 2 0 C2H5 P <2100 N (C2H5) 2 0 C2H5 O-CHF-CH2Cl P 2 100 100 (C2H5) 2 Tab 1 1 e C (continued) Limit concentration test / nematodes (Meloidogyne inconita) Active substance kill rate in% an active ingredient centering of 20 ppm F. 0 , °, / O-CH-CH CH3-CH2-CH2-O-PNHC3H7-iso E. OH O-cH-CH2-C1 100 CH3-CH2-CH2-CH2-OP X NHC3H7-iso F 5 NH-C3H Cl-CH2-CH-OP 7-iso 100 2 NH-C 3H 7-iso F. Cl-CH2-C'HO S 100 p CH3O NH2 Example D Myzus test (contact effect) Solvent: 3 parts by weight of acetone Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether To produce an appropriate preparation of active ingredient, 1 part by weight of active ingredient is mixed with the stated amount of solvent and the stated amount of emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration .

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus perslcae) befallen sind, tropfnaß besprüht.Cabbage plants (Brassica oleracea), which are heavily infested by the peach aphid (Myzus perslcae), dripping wet sprayed.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 X, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 X bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.After the specified times, the destruction is determined in%. Included 100 X means that all aphids have been killed; 0 X means no aphids were killed.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle D hervor: T a b e l l e D (Myzus-Test) Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in % in % nach 1 Tag 0 (CH30)2P-CH-CCl3 0,1 50 OH 0,01 0 (bekannt) 5 /OCHF-CHZ-C1 CH30-P o,1 0,1 100 nah2 0,01 100 0 OCHF-CHZ-C1 C 2H5-P 0,1 100 NH2 0,01 90 0 C,H50-<:IFI o 1 loo NH-C3H7-iso 0,01 100 CH3 / OCHF-CH2-Cl 0,1 100 CH-O-P C2H5 NH-C3H7-iso 0,01 70 0 ,°, /OCHF-CH,-C1 n-C3H7-0-P 0,1 100 NH-C3H7-iS° 0,01 100 0 n~C4H9~O~P X 0,1 100 NH-C3H7-iso 0,01 100 T a b e 1 1 e D (Fortsetzung) (Myzus - Test) Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in 8 in % nach 1 Tag 0 C2H50-P ,OCHF-CH,-C1s 0,1 0,1 100 5 N(CH3)2 0,01 75 0 CHSO'P: 0,1 100 N(C2H5)2 0,01 99 0 c25- OCHF-CH2-Cl 0,1 100 2 5 s 0,01 100 N O 0 C2H50-P\ HF CH2C1 0,1 100 N O 0,01 70 1 Beispiel E Tetranychus-Test (resistent) Lösungsmittel: 3 Gewichtstelle Aceton Emulgator 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung riecht man 1 Cewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.Active ingredients, active ingredient concentrations, evaluation times and results are shown in Table D below: Table D (Myzus test) Active ingredient active ingredient killing degree concentration in% in% after 1 day 0 (CH30) 2P-CH-CCl3 0.1 50 OH 0.01 0 (known) 5 / OCHF-CHZ-C1 CH30-Po, 1 0.1 100 near2 0.01 100 0 OCHF-CHZ-C1 C 2H5-P 0.1 100 NH2 0.01 90 0 C, H50 - <: IFI o 1 loo NH-C3H7-iso 0.01 100 CH3 / OCHF-CH2-Cl 0.1 100 CH-OP C2H5 NH-C3H7-iso 0.01 70 0 , °, / OCHF-CH, -C1 n-C3H7-0-P 0.1 100 NH-C3H7-iS ° 0.01 100 0 n ~ C4H9 ~ O ~ PX 0.1 100 NH-C3H7-iso 0.01 100 Tab 1 1 e D (continued) (Myzus test) Active ingredient active ingredient killing degree concentration in 8 in% 1 day 0 C2H50-P, OCHF-CH, -C1s 0.1 0.1 100 5 N (CH3) 2 0.01 75 0 CHSO'P: 0.1 100 N (C2H5) 2 0.01 99 0 c25-OCHF-CH2-Cl 0.1 100 2 5 s 0.01 100 NO 0 C2H50-P \ HF CH2C1 0.1 100 NO 0.01 70 1 Example E Tetranychus test (resistant) Solvent: 3 parts by weight of acetone emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether To prepare an appropriate preparation of active ingredient, smell 1 part by weight of active ingredient with the stated amount of solvent and the stated amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, tropfnaß besprüht.Bean plants (Phaseolus vulgaris), which strongly differ from all stages of development of the common spider mite or bean spider mite (Tetranychus urticae) are infected, sprayed dripping wet.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in X bestimmt.After the specified times, the destruction in X is determined.

Dabei bedeutet 100 X, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; O X bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.100 X means that all spider mites have been killed; O X means that no spider mites have been killed.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle E hervor: T a b e l l e E (Tetranychus - Test) Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in % in % nach 2 Tagen 0 (CH30)2P-CH-CCl3 0,1 0 OH (bekannt) 5 r 0,1 98 CH3O-P 0,1 98 2 0 (I,OCHF-CH -Cl C2H50-P \ 2 0,1 80 NH-C3H7-iso Beispiel F LT100-Test für Dipteren Testtiere: Musca domestica Lösungsmittel: Aceton 2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1 000 Volumenteilen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten geringeren Konzentrationen verdünnt.Active ingredients, active ingredient concentrations, evaluation times and results are shown in Table E below: Table E (Tetranychus test) Active ingredient active ingredient killing degree concentration in% in% after 2 days 0 (CH30) 2P-CH-CCl3 0.1 0 OH (known) 5 r 0.1 98 CH3O-P 0.1 98 2 0 (I, OCHF-CH -Cl C2H50-P \ 2 0.1 80 NH-C3H7-iso Example F LT100 Test for Diptera Test Animals: Musca domestica Solvent: Acetone 2 parts by weight of active ingredient are taken up in 1,000 parts by volume of solvent. The solution obtained in this way is diluted to the desired lower concentrations with further solvent.

2,5 ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale pipettiert.2.5 ml of the active ingredient solution are pipetted into a Petri dish.

Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist die Menge Wirkstoff pro m2 Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.There is a filter paper with a on the bottom of the Petri dish Diameter of about 9.5 cm. The Petri dish remains open until the Solvent has completely evaporated. Depending on the concentration of the active ingredient solution the amount of active ingredient per m2 of filter paper varies. Then there about 25 test animals are placed in the Petri dish and covered with a glass lid.

Der Zustand der Testtiere wird laufend kontrolliert. Es wird diejenige Zeit ermittelt, welche für eine 100 ziege Abtötung notwendig ist.The condition of the test animals is continuously monitored. It will be the one The time it takes to kill 100 goats is determined.

Testtiere, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Zeiten, bei denen eine 100 %ige Abtötung vorliegt, gehen aus der nachfolgenden Tabelle Fhervor: T a b e l l e F ( LT100-Test für Dipteren/ Musca domestica) Wirkstoffe Wirkstoffkonzentrationen LT10o Xige Lösung in Stunden 0 lt CL3-C1H-P- (OCH3 2 0,002 6 = o OH (bekannt) F S OCH3 CL-CH2-CH-O-P 0,002 6 \NH2 F ° / C2H5 CL-CH2CH-O-P \ NH2 0,002 6 F O OC2Hg F ,°,/ OC2H5 Cl-CH2-CH-O-P \ 0 002 6 N(C2H5)2 F -S 0C2Hg Cl-CH2-CH-0-p \NH-CH 2 5 CH3 0,002 \NH-CH / \ CH3 \CH3 Herstellungsbeispiele Beispiel 1 Eine Lösung von 22 g (0,1 Mol) 0-(1-Fluor-2-chlor-äthyl)-phosphorsäureesterdichlorid in 250 ml Benzol versetzt man bei 20 bis 25°C mit 35 g (0,4 Mol) Morpholin, rührt die Reaktionsmischung 3 Stunden nach, saugt das ausgeschiedene Morpholinhydrochlorid ab, engt die Mutterlauge ein und kristallisiert den Rückstand aus einem Gemisch von Essigester/Ligroin um.Test animals, active ingredients, active ingredient concentrations and times at which there is 100% destruction are shown in the following table F: Table F (LT100 test for Diptera / Musca domestica) Active ingredients Active ingredient concentrations LT10o Xige solution in hours 0 according to CL3-C1H-P- (OCH3 2 0.002 6 = o OH (known) FS OCH3 CL-CH2-CH-OP 0.002 6 \ NH2 F ° / C2H5 CL-CH2CH-OP \ NH2 0.002 6 FO OC2Hg F, °, / OC2H5 Cl-CH2-CH-OP \ 0 002 6 N (C2H5) 2 F -S 0C2Hg Cl-CH2-CH-0-p \ NH-CH2 5 CH3 0.002 \ NH-CH / \ CH3 \ CH3 Preparation examples Example 1 A solution of 22 g (0.1 mol) of 0- (1-fluoro-2-chloro-ethyl) -phosphoric acid ester dichloride in 250 ml of benzene is mixed with 35 g (0.4 mol) of morpholine at 20 to 25 ° C., and the mixture is stirred the reaction mixture after 3 hours, sucks off the precipitated morpholine hydrochloride, the mother liquor is concentrated and the residue recrystallizes from a mixture of ethyl acetate / ligroin.

Man erhält so 22 g (70 % der Theorie) 0-(1-Fluor-2-chlor-äthyl)-phosphorsäureesterdimorpholid mit dem Schmelzpunkt 90-920C.This gives 22 g (70% of theory) of 0- (1-fluoro-2-chloro-ethyl) phosphoric acid ester dimorpholide with a melting point of 90-920C.

Beispiel 2 Zu einer Lösung von 43,1 g 0-(1-Fluor-2-chlor-äthyl)-phosphorsäureesterdichlorid in 100 ml Diäthyläther werden unter Rühren und Außenkühlung bei 20 bis 300C im Verlaufe von 2 Stunden 23,6 g iso-Propylamin, gelöst in 30 ml Xther, getropft. Nach 20 Stunden wird das ausgefallene Isopropylaminhydrochlorid (20 g) abgesaugt, zu der ätherischen Lösung des so erhaltenen 0- (1 -Fluor-2-chlor-äthyl) -N-iso-propylphosphorsäureesteramidchlorid unter Rühren und Kühlung eine Lösung von 9,5 g Ethanol und 22 g Triäthylamin in 200 ml Diäthyläther getropft, das Reaktionsgemisch bei Raumtemperatur nach 10 Stunden gerührt, danach das ausgefallene Triäthylaminhydrochlorid abgesaugt und der Ether unter Normaldruck abdestilliert. Das Reaktionsprodukt wird in einem Dünnschichtverdampfer bei 1500C und einem Druck von 0,3 Torr durch Destillation von hochsiedenden Nebenprodukten getrennt. Man erhält 35 g (70 % der Theorie) O-Xthyl-O-1 -fluor-2-chlor-äthyl) -N-iso-propylphosphorsäureesteramid mit dem Siedepunkt 131/1330C/ 0,5 Torr.Example 2 To a solution of 43.1 g of 0- (1-fluoro-2-chloro-ethyl) -phosphoric acid ester dichloride in 100 ml of diethyl ether, 23.6 g of isopropylamine are dissolved with stirring and external cooling at 20 to 30 ° C. in the course of 2 hours in 30 ml of Xther, dripped. After 20 hours, the precipitated isopropylamine hydrochloride (20 g) is filtered off with suction, and a solution of 9.5 g is added to the ethereal solution of the 0- (1-fluoro-2-chloroethyl) -N-isopropylphosphoric ester amide chloride obtained with stirring and cooling Ethanol and 22 g of triethylamine were added dropwise to 200 ml of diethyl ether, the reaction mixture was stirred at room temperature after 10 hours, then the precipitated triethylamine hydrochloride was filtered off with suction and the ether was distilled off under normal pressure. The reaction product is separated from high-boiling by-products by distillation in a thin-film evaporator at 150 ° C. and a pressure of 0.3 Torr. 35 g (70% of theory) of O-ethyl-O-1 -fluoro-2-chloro-ethyl) -N-iso-propylphosphoric acid ester amide with a boiling point of 131/1330 ° C./0.5 Torr are obtained.

Beispiel 3 a) Eine Lösung von 47 g (0,2 Mol) 0-(1-Fluor-2-chlor-äthyl)-thionophosphorsäureesterdichlorid in 300 ml Toluol versetzt man unter Kühlung mit 0,2 Mol einer Natriumethylatlösung, rührt das Gemisch 30 Minuten bei einer Temperatur bis 100C nach, wäscht es 2 mal mit Wasser, trocknet die organische Schicht über Natriumsulfat, dampft das Toluol unter vermindertem Druck ab und destilliert den Rückstand. Man erhält in 81 %iger Ausbeute das O-Methyl-O-(1-fluor-chloräthyl)-thionophosphorsäurediesterchlorid mit dem Siedepunkt von 38-420C/ 0,01 Torr.Example 3 a) A solution of 47 g (0.2 mol) of 0- (1-fluoro-2-chloro-ethyl) -thionophosphoric acid ester dichloride in 300 ml of toluene is admixed with 0.2 mol of a sodium ethylate solution while cooling, and the mixture is stirred for 30 minutes at one temperature up to 100 ° C., it was washed twice with water, the organic layer was dried over sodium sulfate, the toluene was evaporated off under reduced pressure and the residue was distilled off. The O-methyl-O- (1-fluoro-chloroethyl) -thionophosphoric acid diester chloride with a boiling point of 38-420C / 0.01 Torr is obtained in 81% yield.

b) In eine Lösung von 23 g (0,1 Mol) O-Methyl-O-(1-fluor-2-chlor-äthyl)-thionophosphorsäurediesterchlorid in 200 ml Acetonitril leitet man bei +200C bis zum Ende der Reaktion Ammoniak Das Reaktionsgemisch wird in Wasser gegossen, in Toluol aufgenommen, die organische Phase mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet, das Toluol abgedampf und der Rückstand unter stark vermindertem Druck abdestilliert. Man erhält 16 g ( 77 % der Theorie) O-Methyl-0- (1-fluor-chlor-äthyl) -thionophosphorsäurediesteramid mit 23 dem Brechungsindex und : 1,4930.b) In a solution of 23 g (0.1 mol) of O-methyl-O- (1-fluoro-2-chloro-ethyl) -thionophosphoric acid diester chloride in 200 ml of acetonitrile is passed at + 200C until the end of the reaction ammonia Poured water, taken up in toluene, the organic phase washed with water and dried over sodium sulfate, the toluene evaporated and the residue distilled off under greatly reduced pressure. 16 g (77% of theory) of O-methyl-0- (1-fluoro-chloro-ethyl) -thionophosphoric acid diesteramide with a refractive index of 23 and: 1.4930 are obtained.

Beispiel 4 a) Bei -5°i^ bis 0°C werden unter Rühren und Kühlung in 308 g O,O-Dimethylphosphor;äurediesterchlorid gleichzeitig 55 g Vinylfluorid und 70 g Chlor eingeleitet. Nach Beendigung der Umsetzung wird cie Mischung zunächst bei Raumtemperatur unter vermindertem Druck entgast und anschließend fraktioniert destilliert. Man eriält 143 g (69 % der Theorie) O-Methyl-O-(1-fluor-2-chlor-äthyl)-phosphorsäurediesterchlorid mit dem Siedepunkt 69-72°C/D,03 Torr.Example 4 a) At -5 ° to 0 ° C., 55 g of vinyl fluoride and 70 g of chlorine are simultaneously introduced into 308 g of O, O-dimethylphosphorus; acid diester chloride, with stirring and cooling. After the reaction has ended, the mixture is first degassed at room temperature under reduced pressure and then fractionally distilled. 143 g (69% of theory) of O-methyl-O- (1-fluoro-2-chloro-ethyl) -phosphoric acid diester chloride with a boiling point of 69-72 ° C / D, 03 Torr are obtained.

b) Zu einer Lösung von 11 g (0,05 Mol) O-Methyl-O-(1-fluor-2-chlor-äthyl)-phosphorsäurediesterchlorid in 200 Ll Benzol fügt man bei einer Temperatur von 20 bis 250C 8,7 g (0,1 Mol) Morpholin. Das Reaktionsgemisch wird 4 Stunden nachgerührt, ausgefallenes Morpholinhydrochlorid abgesaugt, das Lösungsmittel im Vakuum abgedampft und der Rückstand unter stark vermindertem Druck andestilliert. Man erhält so 11 g (84 % der Theorie) O-Methyl-O-(1-fluor-2-chlor-äthyl)-phosphorsäurediestermorpholin mit dem Brechungsindex n22: 1,4599.b) 8.7 g (0 , 1 mole) morpholine. The reaction mixture is stirred for a further 4 hours, the precipitated morpholine hydrochloride is filtered off with suction, the solvent is evaporated off in vacuo and the residue is distilled off under greatly reduced pressure. 11 g (84% of theory) of O-methyl-O- (1-fluoro-2-chloro-ethyl) -phosphoric acid diester morpholine with the refractive index n22: 1.4599 are thus obtained.

D Beispiel 5 Zu einer Lösung von 22,5 g O-Äthyl-O-l-fluor-2-chlor-äthyl)-phosphorsäurediestermonochlorid (hergestellt wie unter Beispiel 4 a) beschrieben aus O,O-Diäthylphosphorsäurediesterchlorid und Chlor) in 30 ml Diäthyläther wird unter Kühlung und Rühren des Reaktionsgemisches auf 20 bis 300C eine Lösung von 15 g Diäthylamin in 30 ml Äther getropft, nach 6 Stunden das ausgefallene Diäthylaminhydrochlorid abgesaugt, der Niederschlag mit Xther gewaschen und nach Abdestillieren des Ethers unter Normaldruck das erhaltene Rohprodukt durch Vakuumdestillation gereinigt. Man erhält 25 g (95 % der Theorie) O-Athyl-0-(1-fluor-2-chlor-äthyl)-N,N-diäthyl-phosphorsäurediesteramid mit dem Siedepunkt 103 bis 1050C/ 0,5 Torr.D Example 5 To a solution of 22.5 g of O-ethyl-ol-fluoro-2-chloro-ethyl) -phosphoric diester monochloride (prepared as described in Example 4 a) from O, O-diethylphosphoric diester chloride and chlorine) in 30 ml of diethyl ether is cooled and Stirring the reaction mixture to 20 to 30 ° C, a solution of 15 g of diethylamine in 30 ml of ether was added dropwise, after 6 hours the precipitated diethylamine hydrochloride was filtered off with suction, the precipitate was washed with Xther and, after the ether was distilled off under normal pressure, the crude product obtained was purified by vacuum distillation. 25 g (95% of theory) of O-ethyl-0- (1-fluoro-2-chloro-ethyl) -N, N-diethyl-phosphoric acid diesteramide with a boiling point of 103 to 1050 ° C./0.5 Torr are obtained.

In analoger Weise wie in den obigen Beispielen beschrieben können die folgenden Verbindungen erhalten werden. Bei- Physikal. spiel Daten Nr. Konstitution 0 6 C2H5° P"-0-CHF-CH2-Cl Kp.920C/o,5 Torr (CH3)2N / ° CH-CH2-Cl Kp 92°C/o,5 Torr (CH,)2N 9 / P-O-CHF-CH2-Cl Afp. 1500 8 i8o-c3H7-NH 0u n2D0 1,4385 / P-O-CHF-CH2-C1 sec.-C4H90 /P-O-CHF-CH2-Cl Bei- spiel Physikal Daten Nr. Konstitution 0 9 iso-C3H7-NH \ O-CHF-CH2-Cl n 1,4395 n-C4H90 P-o-CHF-CH2-cl - D 0 lo iso-C3H7-NH 0 n20 1 n 20 1,4428 nC3H7O/POCHFCH2Cl D 4428 0 11 iso-C3H7-NH \ n 1,4430 1P-O-CHF-CH2-Cl D iso-C3H70 12 \ P-O-CHF-CH2-Cl nD° 1,4550 C2H5 P-O-CHF-CH2-C1 0' 0 13 0 \e-o-cHF-CH,-C1 Kp.125-3o0C/ C2H5 / o,5 Torr 0,5 Torr 14 C2H5 \ -O-CHF-CH,-C1 Fp. 1800 HIN 2 15 (C2H5)2N\ P-O-CHF-CH2-C1 Kp.looOC/o,4 Torr C2H51 HF-CH2-Cl Kp.loo0C/o,4 Bei 8 3 Physikal. spiel Daten Nr. Konstitution 0 16 F(CH3)2NJ 2P-O-CHF-CH,- Kp.84-870C/ 16 o,l 2P-O-CHF-CH2 C1 o,i mm Hg 0 17 (iso-C3H7-NH)2P-O-CHF-CH2-Cl 124:1,4908 18 (C2H5)2N\ 20 CH30-P-O-CHF-CH2-C1 nD: 1,4345 0 II 19 C2H5-NH-P-O-CHF-CH2Cl nD20: 1,4383 OCH3 0 rc 20 C2H5-NH-P-O-CHF-CH2C1 OC2H5 0 21 C2H50-P-O-CHF-CH2C NNC 4H9n 0 22 C2H5-O-P-O-CHF-CH2C1 nD20 : 1,4358 NH-CH3 0 23 C2H5-0-P-O-CHF-CH2C1 und20: 1,4371 NH-CH-C2H5 CH3 Bei- spiel Physikal. Nr. Konstitution Daten 24 C2H50 II P-O-CHF-CH2C1 nC3H7NH 25 CH3O ,°, P-O-CHF-CH2Br und20= = 1,4500 (C2H5)2D( 26 0 26 C2H50 ,°, 1 20 P-O-CHF-CH2Br C2H5NH 27 C2H5 0 \P-O-CHF-CH2Br nD° = 1,4499 C2H5-CH-N/ IH CH3 28 H3O 0 I1 P-O-CHF-CH2Br C2H L 5H 29 Cd3 0 P-O-CHF-CH2Br C2H5-CfH-N/ CH3 30 CH3 0 \11 XP-O-CHF-CH2Br C2H<Nf CH3 Bei- spiel Nr. Konstitution 31 C2H5° " oP-O-CHF-CH2Br 2H5 ß CH3 32 CH3 0 /-O-CHF-CH2C1 C2H5-N CH3 33 C2H5 0 P-O-CHF-CH2C1 C2H5-N CH3 34 n-C3H70 0 oP-O-CHF-CH2C1 C2H5-N CH3 35 n-c3H7o\lol P-O-CHF-CH2Br C2H5N CH3 36 n-C3H70 ,°, zP-O-CHF-CH2Br C2Hg-CH-ft CH3 Bei- spiel Nr. Konstitution 37 N-C3H n P-O-CHF-CH2C1 C2H,-CH-N H CH3 38 i-C3H7-O -C3H7-0 11 C2H5-CH-N / 1 H CH3 39 0 39 i-C3H70 1°t P-O-CHF-CH2C1 C2H5-CH-N H CH3 40 0 40 CH,O 0 oP-O-CHF-CH2C1 ClCH2-CH2-NH 41 0 41 CH30 0 P-O-CHF-CH2Br ClCH2-CH -N 2H 42 0 42 C2H50\t sP-O-CHF-CH2C1 ClCH2-CH2HN 43 0 C2H5O P-O-CHF-CH3Br ClCH2-CH2HN Bei- Bei- spiel Nr. Konstitution 44 CH30 0 ll P-O-CHF-CH2C1 ClCH2-CH-HN CH3 45 CH3O CH30 ,, ClCH2-CH-N / 1 H CH3 0 46 C2H50 n /P-O-CHF-CH2Br ClCH2-CH-N IH CH3 47 0 47 C2H50 0 P-O-CHF-CH2C1 ClCH2-CH-N / LI H CH3 48 C2H50 1°t C2H50 I, NCCH2-CH2-N/ CH3 49 C1C2H40\0ll P-O-CHF-CH2C1 CH3-N H Bei- spiel Nr. Konstitution 50 ClCH2-CH2O0 P-O-C HF-CH2Br CM3 IHN 51 ClCH2-CH20 ,°, P-O-CHF-CH2Cl C2H5-HN 52 ClCH2-CH2O ,°, P-OCHF-CH2Br C2H5-HN 53 ClCH2-CH2-0 ,°, P-O-CHF-CH2C1 (C2H5)2N' 54 ClCH2-CH2-0\,0, 'P-(3-CHF-CH2Br (C2H5 )2N 55 ClCH2-CH2-O 0 \U P-O-CHF-CH2C1 CaH,-CH-W CH3 56 ClCH2-CH20 " P-Q-F-CH2Br C2H5-C-N I H Bei- spiel Nr. Konstitution 57 ClCH2-CH20 0 \ P-O-CHF-CH2C1 iC 3H7 - N H 0 58 ClCH2-CH20 ,°1 P-O-CHF-CH2Br iC H -N 37H 59 ClCH2- CH2 0 59 C1CH2-CH20 . \ P-O-CHF-CH2Br C2H5 N CH3 The following compounds can be obtained in a manner analogous to that described in the above examples. At- physical. game data No constitution 0 6 C2H5 ° P "-0-CHF-CH2-Cl bp 920C / o, 5 torr (CH3) 2N / ° CH-CH2-Cl bp 92 ° C / 0.5 torr (CH,) 2N 9 / PO-CHF-CH2-Cl Afp. 1500 8 i8o-c3H7-NH 0u n2D0 1.4385 / PO-CHF-CH2-C1 sec.-C4H90 / PO-CHF-CH2-Cl At- game physical data No constitution 0 9 iso-C3H7-NH \ O-CHF-CH2-Cln 1.4395 n-C4H90 Po-CHF-CH2-cl - D 0 lo iso-C3H7-NH 0 n20 1 n 20 1.4428 nC3H7O / POCHFCH2Cl D 4428 0 11 iso-C3H7-NH \ n 1.4430 1P-O-CHF-CH2-Cl D iso-C3H70 12th \ PO-CHF-CH2-Cl nD ° 1.4550 C2H5 PO-CHF-CH2-C1 0 ' 0 13 0 \ eo-cHF-CH, -C1 Kp.125-3o0C / C2H5 / o.5 torr 0.5 torr 14 C2H5 \ -O-CHF-CH, -C1 m.p. 1800 THERE 2 15 (C2H5) 2N \ PO-CHF-CH2-C1 Kp.looOC / o, 4 Torr C2H51 HF-CH2-Cl Kp.loo0C / o, 4 At 8 3 physical. game data No constitution 0 16 F (CH3) 2NJ 2P-O-CHF-CH, - bp 84-870C / 16 o, l 2P-O-CHF-CH2 C1 o, i mm Hg 0 17 (iso-C3H7-NH) 2P-O-CHF-CH2-Cl 124: 1.4908 18 (C2H5) 2N \ 20 CH30-PO-CHF-CH2-C1 nD: 1.4345 0 II 19 C2H5-NH-PO-CHF-CH2Cl nD20: 1.4383 OCH3 0 rc 20 C2H5-NH-PO-CHF-CH2C1 OC2H5 0 21 C2H50-PO-CHF-CH2C NNC 4H9n 0 22 C2H5-OPO-CHF-CH2C1 nD20: 1.4358 NH-CH3 0 23 C2H5-0-PO-CHF-CH2C1 and 20: 1.4371 NH-CH-C2H5 CH3 At- game physical. No constitution dates 24 C2H50 II PO-CHF-CH2C1 nC3H7NH 25 CH3O, °, PO-CHF-CH2Br and 20 = = 1.4500 (C2H5) 2D ( 26 0 26 C2H50, °, 1 20 PO-CHF-CH2Br C2H5NH 27 C2H5 0 \ PO-CHF-CH2Br nD ° = 1.4499 C2H5-CH-N / IH CH3 28 H3O 0 I1 PO-CHF-CH2Br C2H L 5H 29 Cd3 0 PO-CHF-CH2Br C2H5-CfH-N / CH3 30 CH3 0 \ 11 XP-O-CHF-CH2Br C2H <Nf CH3 At- game No constitution 31 C2H5 ° " oP-O-CHF-CH2Br 2H5 ß CH3 32 CH3 0 / -O-CHF-CH2C1 C2H5-N CH3 33 C2H5 0 PO-CHF-CH2C1 C2H5-N CH3 34 n-C3H70 0 oP-O-CHF-CH2C1 C2H5-N CH3 35 n-c3H7o \ lol PO-CHF-CH2Br C2H5N CH3 36 n-C3H70, °, zP-O-CHF-CH2Br C2Hg-CH-ft CH3 At- game No constitution 37 N-C3H n PO-CHF-CH2C1 C2H, -CH-N H CH3 38 i-C3H7-O -C3H7-0 11 C2H5-CH-N / 1 H. CH3 39 0 39 i-C3H70 1 ° t PO-CHF-CH2C1 C2H5-CH-N H CH3 40 0 40 CH, O 0 oP-O-CHF-CH2C1 ClCH2-CH2-NH 41 0 41 CH30 0 PO-CHF-CH2Br ClCH2-CH -N 2H 42 0 42 C2H50 \ t sP-O-CHF-CH2C1 ClCH2-CH2HN 43 0 C2H5O PO-CHF-CH3Br ClCH2-CH2HN At- At- game No constitution 44 CH30 0 ll PO-CHF-CH2C1 ClCH2-CH-HN CH3 45 CH3O CH30 ,, ClCH2-CH-N / 1 H. CH3 0 46 C2H50 n / PO-CHF-CH2Br ClCH2-CH-N IH CH3 47 0 47 C2H50 0 PO-CHF-CH2C1 ClCH2-CH-N / LI H CH3 48 C2H50 1 ° t C2H50 I, NCCH2-CH2-N / CH3 49 C1C2H40 \ 0ll PO-CHF-CH2C1 CH3-N H At- game No constitution 50 ClCH2-CH2O0 POC HF-CH2Br CM3 HIM 51 ClCH2-CH20, °, PO-CHF-CH2Cl C2H5-HN 52 ClCH2-CH2O, °, P-OCHF-CH2Br C2H5-HN 53 ClCH2-CH2-0, °, PO-CHF-CH2C1 (C2H5) 2N ' 54 ClCH2-CH2-0 \, 0, 'P- (3-CHF-CH2Br (C2H5) 2N 55 ClCH2-CH2-O 0 \ U PO-CHF-CH2C1 CaH, -CH-W CH3 56 ClCH2-CH20 " PQF-CH2Br C2H5-CN IH At- game No constitution 57 ClCH2-CH20 0 \ PO-CHF-CH2C1 iC 3H7 - N H 0 58 ClCH2-CH20, ° 1 PO-CHF-CH2Br iC H -N 37H 59 ClCH2- CH2 0 59 C1CH2-CH20. \ PO-CHF-CH2Br C2H5 N CH3

Claims (6)

Patentansprüche: 1. O-(Fluor-2-halogen-äthyl)(thiono)phosphor(phosphon)-säureesteramide der Formel in welcher R und R1 unabhängig voneinander fUr Wasserstoff oder Alkyl stehen oder R und R1 gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen Heterocyclus bilden, der gegebenenfalls durch weitere Heteroatome unterbrochen sein kann, R R² für-N der oben angegebenen Bedeutung steht, R¹ fUr Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkyl steht, Halogen Chlor oder Brom und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.Claims: 1. O- (fluoro-2-halo-ethyl) (thiono) phosphorus (phosphonic) acid ester amides of the formula in which R and R1 are independently hydrogen or alkyl or R and R1 together with the nitrogen atom form a heterocycle which can optionally be interrupted by further heteroatoms, R R² is -N as defined above, R¹ is alkoxy, haloalkoxy or Alkyl is, halogen is chlorine or bromine and X is oxygen or sulfur. 2. Verfahren zur Herstellung von O-(1-Fluor-2-halogen-Mthyl)-(thiono)phosphor(phosphon)-säureesteramiden, dadurch gekennzeichnet, daß man a) für den Fall, daß R2 für Alkyl steht, O-(l-Fluor-2-halogen-äthyl)(thiono)-phopsphorsäureesterhalogenide der Formel in welcher Hal und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, Alk für Alkyl steht ud Hal1 Halogen, vorzugsweise Chlor, bedeutet, mit Aminen der Formel in welcher R und R1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren und gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungsmitteln umsetzt oder b) für den Fall, daß R2 für steht, O-(l-Fluor-2-halogen-äthyl) (thiono) -phosphorsäureesterdihalogenide der Formel in welcher X, Hal und Hal die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, mit Aminen der Formel (III) gegebenenfalls in Gegenwart von Säure-Akzeptoren und gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungsmitteln zur Reaktion bringt.2. A process for the preparation of O- (1-fluoro-2-halo-methyl) - (thiono) phosphorus (phosphonic) acid ester amides, characterized in that a) if R2 is alkyl, O- ( l-fluoro-2-halo-ethyl) (thiono) -phosphoric acid ester halides of the formula in which Hal and X are as defined in claim 1, Alk is alkyl and Hal1 is halogen, preferably chlorine, with amines of the formula in which R and R1 have the meaning given in claim 1, optionally reacts in the presence of acid acceptors and optionally in the presence of solvents or b) in the event that R2 is for stands, O- (l-fluoro-2-halo-ethyl) (thiono) -phosphoric acid ester dihalides of the formula in which X, Hal and Hal have the meaning given in claim 1, reacts with amines of the formula (III), optionally in the presence of acid acceptors and optionally in the presence of solvents. c) für den Fall, daß R2 für Alkoxy oder Halogenalkoxy steht, O-Alkyl-0-(1-fluor-2-halogen-äthyl)-(thiono)-phosphorsäurediesterhalogenide der Formel in welcher Hal, Hal1 und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und Alk für Alkyl steht, mit Aminen der Formel (III) gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren und gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungsmitteln umsetzt.c) in the event that R2 is alkoxy or haloalkoxy, O-alkyl-0- (1-fluoro-2-halo-ethyl) - (thiono) -phosphoric acid diester halides of the formula in which Hal, Hal1 and X have the meaning given in claim 1 and Alk is alkyl, is reacted with amines of the formula (III), if appropriate in the presence of acid acceptors and if appropriate in the presence of solvents. d) für den Fall, daß R2 für Alkoxy oder Halogenalkoxy und X für Sauerstoff stehen, o-(1 -Fluor-2-halogen-äthyl)-phosphorsäureesterdihalogenide der Formel in welcher Hal und Hall die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, zunächst mit Aminen der Formel (III) und anschließend mit Alkoholen der Formel AlkOH (VII) in welcher Alk die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Form der entsprechenden Alkali- oder Erdalkalisalze oder gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren und gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungsmitteln umsetzt.d) in the event that R2 is alkoxy or haloalkoxy and X is oxygen, o- (1-fluoro-2-halo-ethyl) -phosphoric acid ester dihalides of the formula in which Hal and Hall have the meaning given in claim 1, first with amines of the formula (III) and then with alcohols of the formula AlkOH (VII) in which Alk has the meaning given in claim 1, optionally in the form of the corresponding alkali or Alkaline earth salts or optionally in the presence of acid acceptors and optionally in the presence of solvents. 3. Insektizide, akarizide und nematizide Mittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.3. Insecticidal, acaricidal and nematicidal agents characterized by a content of compounds according to claim 1. 4. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Nematoden, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf die genannten Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.4. Method of combating insects, mites and nematodes, thereby characterized in that compounds according to claim 1 are applied to the pests mentioned or lets its habitat act. 5. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekampfung von Insekten, Milben und Nematoden.5. Use of compounds according to claim 1 for combating Insects, mites and nematodes. 6. Verfahren zur Herstellung von insektiziden, akariziden und nematiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmittel und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.6. Process for the production of insecticidal, acaricidal and nematicidal Agents, characterized in that compounds according to Claim 1 are mixed with an extender and / or mixes surfactants.
DE19772709617 1976-06-29 1977-03-05 (1)-Fluoro-(2)-haloalkyl ester amides of (thio)phosphorus acids - active as insecticides, acaricides and nematocides Withdrawn DE2709617A1 (en)

Priority Applications (25)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772709617 DE2709617A1 (en) 1977-03-05 1977-03-05 (1)-Fluoro-(2)-haloalkyl ester amides of (thio)phosphorus acids - active as insecticides, acaricides and nematocides
US05/806,888 US4159324A (en) 1976-06-29 1977-06-15 Combating insects, acarids and nematodes with O-(1-fluoro-2-halo-ethyl)(thiono)phosphoric(phosphonic) acid ester-amides
CH761877A CH626230A5 (en) 1976-06-29 1977-06-21
PH19905A PH15348A (en) 1976-06-29 1977-06-23 O-(1-fluoro-2-halo-ethyl)(thiono)phosphoric)acid ester anides,and their use as insecticides acaricides and nematocides
PT66714A PT66714B (en) 1976-06-29 1977-06-24 O- (1-FLUORO-2-HALOGEN-ATHYL) (THIONO) PHOSPHORUS (PHOSPHONO) SEMESTERAMIDES PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS INSECTICIDAL ACARICIDES AND NEMATICIDES
IL7752386A IL52386A (en) 1976-06-29 1977-06-24 O-(1-fluoro-2-halo-ethyl)(thiono)phosphoric-(phosphonic)acid ester-amides,their preparation and insecticidal,acaricidal and nematocidal compositions containing them
NZ184486A NZ184486A (en) 1976-06-29 1977-06-27 0-(1-fluoro-2-haloethyl) (thiono)phosphoric(phosphonic)acid ester amide derivatives and pesticidal compositions
JP52075661A JPS6019722B2 (en) 1976-06-29 1977-06-27 Insecticide, acaricide or nematicide composition
IT25101/77A IT1115360B (en) 1976-06-29 1977-06-27 ESTERS STARCHES O- (1-FLUORO-2-HALOGEN-ETHYL) (TION) PHOSPHORIC (PHOSPHONIC), PROCEDURE FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS INSECTICIDES, ACARICIDES, AND NEMATOCIDES
DD7700199730A DD131450A5 (en) 1976-06-29 1977-06-27 INSECTICIDES, ACARICIDES AND NEMATICIDES
CA281,604A CA1076576A (en) 1976-06-29 1977-06-28 0-(1-fluoro-2-halo-ethyl) (thiono) phosphoric(phosphonic)acid ester-amides,processes for their preparation and their use as insecticides, acaricides and nematocides
FR7719838A FR2356660A1 (en) 1976-06-29 1977-06-28 NEW 0- (1-FLUORO-2-HALOGENETHYL) ACID (THIONO) PHOSPHORIC (PHOSPHONIC) ESTER AMIDES, THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR APPLICATION AS INSECTICIDES, ACARICIDES AND NEMATICIDES
SU772496802A SU664530A3 (en) 1976-06-29 1977-06-28 Insecticide-acaricide-nematocide
AR268217A AR216473A1 (en) 1976-06-29 1977-06-28 NEW AMIDAS-ESTERS OR- (1-FLUORO-2-HALOGENO-ETILICOS) OF THE PHOSPHORIC, THIONOPHOSPHORIC, PHOSPHONIC AND THIONOPHOSPHONIC ACIDS, PROCEDURES FOR THEIR PRODUCTION AND COMPOSITIONS OF THE INSECTICIDES AND BASED MISCELLANEOUS NAMES, ACARICIDES
GR53822A GR74030B (en) 1976-06-29 1977-06-28
BR7704226A BR7704226A (en) 1976-06-29 1977-06-28 PROCESS FOR THE PREPARATION OF ESTER-AMIDAS OF O- (1-FLUOR-2-HALOETHYL) (TIONO) PHOSPHORIC (PHOSPHONIC), AND INSECTICIDES, ACARICIDES AND NEMATOCIDES BASED ON THESE
AU26529/77A AU510171B2 (en) 1976-06-29 1977-06-28 0-(1-fluouro-2-halo-ethyl) (thiono) phosphonic (phosphonic) acid easter amides
GB26976/77A GB1534664A (en) 1976-06-29 1977-06-28 O-(1-fluoro-2-halo-ethyl)(thiono)phosphoric(phosphonic)acid ester-amides processes for their preparation and their use as insecticides acaricides and nematocides
EG385/77A EG12675A (en) 1976-06-29 1977-06-28 Process for preparing of 0-(1-fluoro-2-haloethyl)(thiono)phosphoric(phosphonic)acid ester amides,and their use as insecticides
SE7707456A SE7707456L (en) 1976-06-29 1977-06-28 O- (I-FLUORO-2-HALOGEN-ETHYL) (TIONO) PHOSPHORUS (PHOSPHON) ACID ASTERAMIDES USED AS INSECTICIDES, ACARICIDES AND NEMATOCIDES AND METHODS OF PREPARATION
NL7707163A NL7707163A (en) 1976-06-29 1977-06-28 0- (1-FLUOR-2-HALOGEN-ETHYL) (THION) PHOSPHORUS (PHOSPHON) - ACID ESTERAMIDS, A METHOD OF PREPARATION THEREOF, AND USE AS AN INSECTICIDE, ACARICIDE AND NEMATOCIDE.
ES460183A ES460183A1 (en) 1976-06-29 1977-06-28 Procedure for the obtaining of amidas-esteres or- (1-fluoro-2-halogeno-etilicos) of the acids (tiono) -phosphoricos (-nicos). (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)
DK287277A DK141052C (en) 1976-06-29 1977-06-28 INSECTICID, ACARICID AND NEMATODICID EFFECTIVE O- (1-FLUOR-2-CHLOR-ETHYL) (THIONO) PHOSPHOR (PHOSPHON) ACID ESTERAMIDS USED FOR PLANT PROTECTION OR OTHER TECHNICAL
RO197790850A RO70908A (en) 1976-06-29 1977-06-28 PROCESS FOR THE PREPARATION OF ESTERAMIDES OF O- (1-FLUORE-2-HALOGENETHYL) (THIONO) PHOSPHORIC (PHOSPHONIC) ACID
AT461977A AT356451B (en) 1976-06-29 1977-06-29 INSECTICIDAL, ACARICIDAL AND NEMATICIDAL AGENTS

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772709617 DE2709617A1 (en) 1977-03-05 1977-03-05 (1)-Fluoro-(2)-haloalkyl ester amides of (thio)phosphorus acids - active as insecticides, acaricides and nematocides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2709617A1 true DE2709617A1 (en) 1978-09-07

Family

ID=6002838

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19772709617 Withdrawn DE2709617A1 (en) 1976-06-29 1977-03-05 (1)-Fluoro-(2)-haloalkyl ester amides of (thio)phosphorus acids - active as insecticides, acaricides and nematocides

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2709617A1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3009944A1 (en) * 1979-03-16 1980-09-25 Sumitomo Chemical Co INSECTICIDAL OIL-IN-WATER EMULSION
EP0337159A1 (en) * 1988-03-31 1989-10-18 Bayer Ag Thionophosphoric(phosphonic)acid esteramides
EP0417558A2 (en) * 1989-09-12 1991-03-20 Bayer Ag S-haloalkyl(di)(tri)(thio)phosphoric(phosphonic)acid(amide) esters

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3009944A1 (en) * 1979-03-16 1980-09-25 Sumitomo Chemical Co INSECTICIDAL OIL-IN-WATER EMULSION
EP0337159A1 (en) * 1988-03-31 1989-10-18 Bayer Ag Thionophosphoric(phosphonic)acid esteramides
EP0417558A2 (en) * 1989-09-12 1991-03-20 Bayer Ag S-haloalkyl(di)(tri)(thio)phosphoric(phosphonic)acid(amide) esters
EP0417558A3 (en) * 1989-09-12 1992-06-03 Bayer Ag S-haloalkyl(di)(tri)(thio)phosphoric(phosphonic)acid(amide) esters

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0009566B1 (en) 2-cycloalkyl-pyrimidin(5)yl-(thiono)(thiol)-phosphoric (phosphonic)-acid ester or -esteramides, process for their preparation and use as insecticides, acaricides and nematicides
CH633298A5 (en) METHOD FOR PRODUCING NEW PYRIMIDINE (5) YL (THIONO) (THIOL) -PHOSPHOR- (PHOSPHON) -ACIDESTERS OR. -ESTERAMIDES.
EP0000887A1 (en) Cyclopropyl-substituted pyrimidine-(4)-yl-(thiono)-thiol phosphoric (phosphonic) acid esters and ester amides, process for their preparation and their use as insecticides and acaricides
DD144860A5 (en) SCHAEDLINGSBEKAEMPFUNGSMITTEL
DE2703712A1 (en) SUBSTITUTED PYRIMIDINONE ANGLE CLAMP ON (DI) -THIO ANGLE CLAMP ON -PHOSPHORUS- (PHOSPHONE) -ACIDESTER OR. -ESTERAMIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS INSECTICIDES, ACARICIDES AND NEMATICIDES
DE2545392A1 (en) BENZIMIDOYLTHIONOTHIOL PHOSPHORIC ACID ESTERS, METHOD FOR THEIR MANUFACTURING AND USE AS INSECTICIDES AND ACARICIDES
DE2450951A1 (en) PYRIMIDINYL (THIONO) (THIOL) PHOSPHORUS (PHOSPHONE) -AEUREESTER OR. -ESTERAMIDE, METHOD OF MANUFACTURING AND USING THEY AS INSECTICIDES, ACARICIDES AND NEMATICIDES
DE2629016C2 (en) O- (1-fluoro-2-halo-ethyl) (thiono) phosphor (phosphonic) acid ester amides, process for their preparation and their use as insecticides, acaricides and nematicides
DE2643262A1 (en) Pyrimidinyl phosphate or phosphonate ester and amide derivs. - and sulphur analogues useful as insecticides, acaricides and nematocides
CH629817A5 (en) METHOD FOR PRODUCING NEW TERT.-BUTYL-SUBSTITUTED PYRAZOLYL (THIONO) (THIOL) -PHOSPHOR (PHOSPHON) -ACIDESTERS OR. -ESTERAMID AND AN INSECTICIDAL, ACARICIDAL AND NEMATICIDIC AGENT.
CH626230A5 (en)
DE3110596A1 (en) PHOSPHORIC (PHOSPHON) ACID ESTERAMIDES, THEIR PRODUCTION AND USE
DE2630561A1 (en) 1-FLUORO-2-HALOGEN-AETHYL-THIONOPHOSPHORUS (PHOSPHONE) ACID ESTER, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND USE AS INSECTICIDES, ACARICIDES AND NEMATICIDES
DE2501769A1 (en) SUBSTITUTED PYRIMIDINYL (THIONO) (THIOL) PHOSPHORUS (PHOSPHONE) ACID ESTERS, PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND USES AS INSECTICIDES, ACARICIDES AND NEMATOCIDES
DE2630054A1 (en) 6-OXO-PYRIMIDINYL (THIONO) (THIOL) - PHOSPHOR (PHOSPHON) ACID ESTER OR. -ESTERAMIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS INSECTICIDES AND ACARICIDES
DE2709617A1 (en) (1)-Fluoro-(2)-haloalkyl ester amides of (thio)phosphorus acids - active as insecticides, acaricides and nematocides
DE2747357A1 (en) SUBSTITUTED PYRIMIDINYL (THIONO) (THIOL) PHOSPHOR (PHOSPHON) ACID ESTERS OR. -ESTERAMIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS INSECTICIDES AND ACARICIDES
CH633805A5 (en) INSECTICIDAL AND ACARICIDAL AGENTS AND METHOD FOR THE PRODUCTION OF NEW ALKOXYMETHYL- OR. ALKYLTHIOMETHYL SUBSTITUTED PYRAZOLYL (THIONO) (THIOL) PHOSPHORUS (PHOSPHONE) ACID ESTER OR. -ESTERAMID.
CH631992A5 (en) METHOD FOR PRODUCING NEW PYRIMIDINYL (THIONO) (THIOL) PHOSPHORUS (PHOSPHONE) ACID ESTERS.
EP0004644A2 (en) Pyrimidin(5)yl-(thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic) acid esters or amides, process for their preparation and their use as insecticides and acaricides
DE2544938C2 (en) O-pyrazolopyrimidine (thiono) phosphorus (phosphonic) acid esters or ester amides, process for their preparation and their use for combating insects, mites and nematodes
US4164575A (en) Combating pests with O-alkyl-O-trifluoromethylsulphinylphenyl-thiono(thiol)-phosphoric acid esters
DE2620089A1 (en) SUBSTITUTED PYRIMIDINE RECTANGULAR CLIP ON (THIONO) (THIOL) -PHOSPHORUS (PHOSPHONE) -ACID ESTER RECTANGULAR CLIP, PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND THEIR USE AS INSECTICIDES AND ACARICIDES
CH621794A5 (en)
DE2714038A1 (en) TRIFLUORMETHYLSULFONYLPHENYLTHIONO (THIOL) PHOSPHORIC ACID ESTERS OR. -ESTERAMIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS INSECTICIDES AND ACARICIDES

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8130 Withdrawal