DE2706585C3 - Process for the preparation of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol - Google Patents
Process for the preparation of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenolInfo
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- DE2706585C3 DE2706585C3 DE19772706585 DE2706585A DE2706585C3 DE 2706585 C3 DE2706585 C3 DE 2706585C3 DE 19772706585 DE19772706585 DE 19772706585 DE 2706585 A DE2706585 A DE 2706585A DE 2706585 C3 DE2706585 C3 DE 2706585C3
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol.The invention relates to a process for the preparation of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol.
Das genannte 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol findet als Antioxydationsmittel für Erdölprodukte, öle, Kautschuke, Kunststoffe und andere Polymerstoffe eine breite Anwendung. Es wird auch in der Lebensmittelindustrie zur Stabilisierung tierischer Fette oder Polymerstoffe verwendet, die in der Medizin Anwendung finden und mit Lebensmitteln in Berührung kommen (Polyäthylenfolie, Kautschuk für Sauger usw.); es wird in der Medizin als Arzneimittel zur Behandlung einiger Krebskrankheiten breit benutzt. Außerdem wird es auch zur Futterstabilisierung verwendet.The said 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol finds as an antioxidant for petroleum products, oils, rubbers, Plastics and other polymer materials have a wide range of uses. It is also used in the food industry used to stabilize animal fats or polymer substances that are used in medicine and come into contact with food (polyethylene film, rubber for teats, etc.); it will be in the Medicine widely used as a medicine to treat some cancers. Besides, it will too used for feed stabilization.
Es existiert eine Reihe von Herstellungsverfahren für 2,6-Di-tertbutyl-4-methy!phenol. So ist ein VerfahrenThere are a number of manufacturing processes for 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol. Such is a procedure
ίο unter Anwendung von p-Kresol als Ausgangsstoff
bekannt. Das letztere wird durch Olefine in Gegenwart verschiedener Säurekatalysatoren, vorwiegend Schwefelsäure,
alkyliert
Jedoch ist p-Kresol ein rarer kostspieliger Rohstoff.ίο known using p-cresol as a starting material. The latter is alkylated by olefins in the presence of various acid catalysts, predominantly sulfuric acid
However, p-cresol is a rare and expensive raw material.
Außerdem enthält p-Kresol immer andere Isomere; deswegen erhält man beim Alkylieren ein Alkylphenolgemisch, das schwer zu trennen ist.In addition, p-cresol always contains other isomers; therefore, when alkylating, you get a mixture of alkylphenols, that is difficult to separate.
Der Prozeß besteht aus mehreren Sr.fen und erfordert die Anwendung konzentrierter Schwefelsäu-The process consists of several furnaces and requires the use of concentrated sulfuric acid.
2U re. Bei der Verwirklichung des Verfahrens erhält man eine große Menge an Reaktionsprodukten und Abwässern. 2U right In implementing the method, one obtains a large amount of reaction products and effluents.
Es existiert ein Herstellungsverfahren für 2,6-Ditertbutyl-4-methyIphenol durch Kondensation von 2,6-Di-terLbutyl-phenol mit Formaldehyd und Dimethylamin unter Herstellung von N,N-DimethyI-3,5-ditert.butyl-4-hydroxybenzylamin (Mannichsche Base) und dessen Hydrogenolyse (SU-PS'en 2 62 909, 3 86 884).There is a production process for 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol by condensation of 2,6-di-tert-butyl-phenol with formaldehyde and dimethylamine with the preparation of N, N-dimethyl-3,5-ditert.butyl-4-hydroxybenzylamine (Mannich's base) and its hydrogenolysis (SU-PSs 2 62 909, 3 86 884).
jo Das Wesen des Verfahrens besteht darin, daß die Kondensation von 2,6-Di-tert.butyl-phenol mit Formaldehyd und Dimethylamin in einer alkoholischen Wasserlösung bei einem Molverhältnis der Ausgangskomponenten von 1 :1 : 1 bei einer Temperatur von 80jo The essence of the procedure is that the Condensation of 2,6-di-tert-butyl-phenol with formaldehyde and dimethylamine in an alcoholic water solution at a molar ratio of the starting components of 1: 1: 1 at a temperature of 80
j-, bis 900C durchgeführt wird.j- until 90 0 C is carried out.
Im Ergebnis verläuft die Reaktion nach dem Schema:As a result, the reaction proceeds according to the scheme:
(CH,).,C(CH,)., C
C(CHj), (CHj)jCC (CHj), (CHj) jC
+ CH2O + NH(CHj)2 OH+ CH 2 O + NH (CHj) 2 OH
C(CH.,), + H2OC (CH.,), + H 2 O
Das erhaltene Reaktionsgemisch, das Mannichsche Base, Methanol, Wasser und Amine enthält, wird während des Prozesses auf 110—1400C erhitzt, um die Hauptmenge leichtflüchtiger Produkte: Methanol, Wasser und Amine abzutreiben. Die Mannichsche Base wird einem Kontaktverfahren mit Wasserstoff bei einer ίο Temperatur bis 200°C mit einem Hyjrierkatalysator (Palladium, Platin, Nickel) unterzogen. Dabei erfolgt das Hydrieren der Mannichschen BaseContains the reaction mixture obtained, the Mannichsche base, methanol, water and amines, is heated during the process to 110-140 0 C, the major amount of volatile products: drive off methanol, water and amines. The Mannich base is subjected to a contact process with hydrogen at a temperature of up to 200 ° C with a hydrogenation catalyst (palladium, platinum, nickel). The Mannich base is hydrogenated here
OH
(CH,).,C I C(CH,),OH
(CH,)., CIC (CH,),
CH2N(C-H.,),CH 2 N (CH.,),
t- II, OH t- II, OH
(CII,),C i C(CH.,).,(CII,), C i C (CH.,).,
■ A/■ A /
CH,CH,
+ NH(CHj)2 + NH (CHj) 2
Die Hauptvorleile dieses Verfahrens sind die Anwendung eines billigen und leichtzugänglichen Ausgangsstoffes (2,6-Di-tert.biityl-phenol, Formaldehyd, Dimethylamin), das Fehlen der Korrosionsmedien, geringe Abwasser.The main advantages of this process are Use of a cheap and easily accessible starting material (2,6-di-tert-biityl-phenol, formaldehyde, Dimethylamine), the lack of corrosion media, low wastewater.
Ein Nachteil dieses Verfahrens ist die BildungA disadvantage of this process is education
3 43 4
schwerer Kondensationsprodukte der Mannichschen Erwärmung auf über 1000C unter Bildung vonheavy condensation products of Mannich heating to over 100 0 C with the formation of
Base während der Entfernung der leichtflüchtigen Methylenchinon und Dimethylamin. Mit der SteigerungBase during the removal of the volatile methylenequinone and dimethylamine. With the increase
Produkte. der Temperatur verläuft die ZersetzungsreaktionProducts. The decomposition reaction proceeds with the temperature
Die Mannichsche Base, die eine wärmeunbeständige schneller. Diese Reaktion ist unumkehrbar:The Mannich base, which is a heat unstable faster. This reaction is irreversible:
Verbindung ist, zersetzt sich teilweise bei ihrerConnection is partially decomposed at theirs
OH
(CH3J3C 1 C(CH3J3 OH
(CH 3 J 3 C 1 C (CH 3 J 3
(CH3)3C Il C(CH3I3
> 1000C Y Y + NH(CH3),(CH 3 ) 3 C II C (CH 3 I 3
> 100 0 CYY + NH (CH 3 ),
CH,CH,
Das Dimethylamin wird aus dem Reaktionsgemisch zusammen mit anderen leichtflüchtigen Frodukten entfernt. The dimethylamine is removed from the reaction mixture together with other volatile products.
Das Methylenchinon ist eine dermaßen reaktionsfähige Verbindung, daß es sofort in verschiedene Disproportionierungsreaktionen eintrittMethylenequinone is such a reactive compound that it immediately undergoes various disproportionation reactions entry
C(CH3J3 C (CH 3 J 3
C(CH3J3 QCH3J3 C (CH 3 J 3 QCH 3 J 3
QCH3);QCH 3 );
C(CH3J3 C(CH3J3 C (CH 3 J 3 C (CH 3 J 3
CH2-CH2-<^>—OH
QCH3J3 C(CH3J3 CH 2 -CH 2 - <^> - OH
QCH 3 J 3 C (CH 3 J 3
Faktische Reaktionsprodukte sind Dimethylamin und hochsiedende Produkte der Disproportionierung von Methylenchinon. Infolgedessen verringern sich die Ausbeute und Reinheil des Endprodukts. Die Gewinnung des Endprodukts erfolgt durch gewöhnliche Verfahren (Destillation, Umkristallisation).Actual reaction products are dimethylamine and high-boiling products of the disproportionation of Methylenequinone. As a result, the yield and purity of the end product decrease. The extraction of the end product is carried out by common methods (distillation, recrystallization).
Die abgespaltenen Amine vergiften außerdem den Hydrierkatalysator und verringern seine Lebensdauer. In Gegenwart von Aminen wirkt der Katalysator bei so einer Temperatur über 1600C.The amines that are split off also poison the hydrogenation catalyst and reduce its service life. In the presence of amines, the catalyst acts at a temperature above 160 ° C.
Ziel vorliegender Erfindung ist die Beseitigung der genannten Nachteile.The aim of the present invention is to eliminate the disadvantages mentioned.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, im Herstellungsverfahren von 2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol die Bedingungen des Prozesses so zu verändern, daß die Ausbeute des Endproduktes erhöht und seine Qualität verbessert wird.The invention is based on the object in the production process of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol to change the conditions of the process so that the yield of the end product increases and his Quality is improved.
Diese Aufgabe wird durch das vorliegende Verfahren zur Herstellung von 2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol durch Umsetzung von 2,6-Di-tert.butylphenol mit Formaldehyd und Di-methylamin in methanolischem oder äthanolischem Medium bei Temperaturen von 80 bis 900C unter Bildung eines N,N-Di-methyl-3,5-ditert.butyl-4-hydroxybenzylamin und leichtflüchte Produkte wie Methanol oder Äthanol, Wasser und Bisamin enthaltenden Reaktionsgemisches, anschließende Entfernung der leichtflüchtigen Produkte durch Erhitzen des Reaktionsgemisches auf 100 bis HO0C und katalytische Hydrogenolyse des N,N-Dimethyl-3,5-ditert.butyl-4-hydroxybenzylamins mit Wasserstoff im Molverhältnis von 1:4 bis 10 in Gegenwart eines Hydrierkatalysators bei Temperaturen von 120 bis 1600C unter Bildung des Endproduktes dadurch gelöst, daß man während der Entfernung der leichtflüchtigen Produkte ein inertes Gas, das ein sekundäres Amin in einer Menge von 5 bis 50 Vol.-% enthält, durch das Reaktionsgemisch bläst.This object is achieved by the present process for the preparation of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol by reacting 2,6-di-tert-butylphenol with formaldehyde and dimethylamine in a methanolic or ethanolic medium at temperatures of 80 to 90 0 C to form a N, N-di-methyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylamine and easily escaping products such as methanol or ethanol, water, bisamine containing reaction mixture, followed by removal of the volatile products by heating the reaction mixture to 100 to HO 0 C and catalytic hydrogenolysis of N, N-dimethyl-3,5-ditert.butyl-4-hydroxybenzylamine with hydrogen in a molar ratio of 1: 4 to 10 in the presence of a hydrogenation catalyst at temperatures of 120 to 160 0 C with formation of the end product by blowing an inert gas containing a secondary amine in an amount of 5 to 50% by volume through the reaction mixture during the removal of the volatile products.
Bei der Vermischung von 2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol. Formaldehyd und Dimethylamin in einem alkoholischen Medium bei einer Temperatur von 80 bis 900C erfolgt die" Kondensationsreaktion unter Bildung von N.N-Dimethyl-S.S-di-tert.butyl^-hydroxybenzylamin. Neben dem letzteren werden leichtflüchtige Reaktionsprodukte wie Wasser und Bisamin gebildet. Das Reaktionsgemisch enthält außerdem Alkohol. Das gewählte Temperaturintervall ist optimal. Bei Erniedrigung der Temperatur unter die untere Grenze vermindert sich die Geschwindigkeit der Kondensationsreaktion bedeutend. Bei Erhöhung der Temperatur über 90°C beobachtet man die Zersetzung der Mannichschen Base.When mixing 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol. Formaldehyde and dimethylamine in an alcoholic medium at a temperature of 80 to 90 0 C takes place the "condensation reaction with formation of NN-dimethyl-SS-di-tert.butyl ^ -hydroxybenzylamine. In addition to the latter, volatile reaction products such as water and bisamine are formed. The reaction mixture also contains alcohol. The temperature range selected is optimal. If the temperature is lowered below the lower limit, the rate of the condensation reaction is significantly reduced. If the temperature is increased above 90 ° C., the decomposition of the Mannich base is observed.
Die gewählten Alkohole sichern die Homogenität des Reaktionsgemisches. Bei der Verwendung hochsiedender Alkohole erfolgt Schichtentrennung.The selected alcohols ensure the homogeneity of the reaction mixture. When using high-boiling Alcohols are delaminated.
Für die Sicherung der günstigen Hydrierbedingungen der Mannichschen Base ist es notwendig, aus der Hydrierzone Wasser und Bisamin zu entfernen, da sie den Katalysator vergiften und das Bisamin selbst dem Hydrieren ausgesetzt wird. In Gegenwart von Wasser läßt sich die Mannichsche Base außerdem besonders leicht unter Bildung schwerer Reaktionsprodukte zersetzen.To ensure the favorable hydrogenation conditions of the Mannich base, it is necessary from the Hydrogenation zone to remove water and bisamine as they poison the catalyst and the bisamine itself Is exposed to hydrogenation. Mannich's base can also be particularly useful in the presence of water readily decompose to form severe reaction products.
Wie vorstehend angeführt, entfernt man leichtflüchtige Produkte aus dem Reaktionsgemisch bei Temperaturen von 110 bis 140°C, und gleichzeitig bläst man es mit ehiem inerten Gas durch, das ein sekundäres Amin in einer Menge von 5—50 Vol.-°/o enthält. Bei einer Temperatur unter 110° C vergrößert sich die Zeit der Entfernung leichtflüchtiger Produkte wesentlich. Die Erhöhung der Temperatur auf über 140° C führt in diesem Stadium zur Zersetzung der Mannichschen Base. Das sekundäre Amin im inerten Gas verhindert die Produktzersetzung unter den genannten Bedingungen, jedoch darf der Gehalt nicht weniger 0,5 Vol.-% betragen, da dabei der Zersetzungsprozeß nicht ganz unterdrückt wird, und nicht mehr als to VoL-%. Im letzteren Fall kann man die leichtflüchtigen Produkte nicht vollständig abtreiben.As stated above, volatile products are removed from the reaction mixture at temperatures of 110 to 140 ° C., and at the same time it is blown with an inert gas which contains a secondary amine in an amount of 5-50% by volume. At a temperature below 110 ° C, the time it takes to remove volatile products increases significantly. The increase in temperature to over 140 ° C. leads to the decomposition of the Mannich base at this stage. The secondary amine in the inert gas prevents product decomposition under these conditions, however, the content must not be less than 0.5 vol .-%, since this decomposition process is not completely suppressed, and not more than to% by volume. In the latter case, the volatile products cannot be completely driven off.
Als Hydrier-Katalysator können beliebige bekannte Katalysatoren verwendet werden: Palladium auf Kohle, Palladium auf Aluminiumoxyd, Platin auf Aluminiumoxyd, Kupfernickel auf Aluminiumoxyd, Skelett(Legierungs-)nickelkatalysatoren, Nickel auf Kieselgur. Entsprechend der Dauer und Beständigkeit in der Arbeit wird die Verwendung von Skelettnickelkatalysatoren bevorzugt.Any known catalysts can be used as the hydrogenation catalyst: palladium on carbon, Palladium on aluminum oxide, platinum on aluminum oxide, cupronickel on aluminum oxide, skeletal (alloy) nickel catalysts, Nickel on diatomaceous earth. According to the duration and persistence in the work will be the use of skeletal nickel catalysts preferred.
Die genannten Hydrierbedingungen der Mannichschen Base, und zwar eine Temperatur von 120— 160°C und ein Molverhältnis von N,N-Dimethyl-3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzylamin zu Wasserstoff, das 1 :4—10 beträgt, sind optimal. Unter diesen Bedingungen erfolgt das Hydrieren der Mannichschen Base zu 2,6-Di-tertbutyl-4-methylphenol. Bei einer Temperatur unter 120°C geht die Hydrierreaktion nicht zu Ende, das führt zur Verringerung der Endproduktausbeute. Die Erhöhung der Temperatur über die obere Grenze wirkt ebenfalls negativ auf die Endproduktausbeute ein, da unter diesen Bedingungen ein Teilhydrieren des Endprodukts erfolgt. Das gewählte Molverhältnis der Mannichschen Base zu Wasserstoff sichert ebenfalls Jie erforderliche Geschwindigkeit der Hydrierreaktion beim optimalen Volumen der Reaktionszone.The mentioned hydrogenation conditions of Mannich's base, namely a temperature of 120-160 ° C and a molar ratio of N, N-dimethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylamine to hydrogen, which is 1: 4-10, are optimal. Takes place under these conditions the hydrogenation of Mannich's base to 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol. At a temperature below 120 ° C, the hydrogenation reaction does not end, which leads to Reduction in the end product yield. The increase in temperature above the upper limit also has an effect has a negative impact on the end product yield, since partial hydrogenation of the end product takes place under these conditions. The chosen molar ratio of Mannich's base to hydrogen also ensures the required speed the hydrogenation reaction at the optimum volume of the reaction zone.
Als inertes Gas werden Wasserstoff, Stickstoff, Helium, Argon und Kohlenwasserstoff Ci—C5 empfohlen. All diese Gase sind gleichermaßen effektiv, aber aus technclogischen Gründen ist es günstiger, Wasserstoff zu verwenden.The recommended inert gas is hydrogen, nitrogen, helium, argon and hydrocarbons Ci — C5. All of these gases are equally effective, but for technical reasons it is cheaper to use hydrogen to use.
Es ist zweckmäßig, als sekundäres Amin Dimethylamin oder Diethylamin zu verwenden.It is advisable to use dimethylamine or diethylamine as the secondary amine.
Der bevorzugte sekundäre Amingehalt im inerten Gas beträgt 15-30 Vol.-%.The preferred secondary amine content in the inert gas is 15-30% by volume.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von 2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenoI im Vergleich zu dem bekannten gibt die Möglichkeit, die thermische Zersetzung der Mannichschen Base zu verhindern und dadurch die Endproduktausbeute zu erhöhen und seine Qualität zu verbessern.The inventive method for the preparation of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoI in comparison to the known gives the possibility of preventing the thermal decomposition of Mannich's base and thereby increasing the end product yield and improving its quality.
So beträgt die Endproduktausbeute nach dem bekannten Verfahren 94,0%. Es enthält Chinonbeimengungen, die dem Produkt eine gelbe Farbe verleihen und seine Reinigung wesentlich erschweren.The end product yield according to the known process is 94.0%. It contains additions of quinone, which give the product a yellow color and make it much more difficult to clean.
Die Endproduktausbeute nach dem erfindungsgemäßen Verfahren beträgt 98,7% und nach der Abscheidung erhält man ein weißes ProduktThe end product yield after the process according to the invention is 98.7% and after the deposition a white product is obtained
Das Verfahren ist in technologischer Ausführung einfach, und bevorzugt wird folgende Durchführung:The technological implementation of the process is simple, and the following implementation is preferred:
Formaldehyd und Dimethylamin werden in einem äquimolaren Verhältnis vermischt Das erhaltene Gemisch kühlt man auf 5—8°C ab. Diesem Gemisch wird eine äquimolare Menge von 2,6-Di-tertbutyl-phenol in Form seiner alkoholischen Lösung zugefügt (Alkohol verwendet man, um ein homogenes Medium zu schaffen). Das Ausgangsgemisch erwärmt man auf 80—90°C, besser auf 80—85°C, und hält es bei dieser Temperatur innerhalb von 3—6 Stunden. Im Ergebnis erhält man ein Reaktionsgemisch, das die Mannichsche Base, Wasser und Bisamin enthält Das Reaktiunsgemisch erhitzt man auf 110—140° C und bläst mit einem inerten Gas durch, das ein sekundäres Amin enthält, um leichtflüchtige Produkte zu entfernen. Die von Leichtflüchtigen befreite Mannichsche Base wird einem Kontaktverfahren mit Wassers»r.ff in Gegenwart eines beliebigen Hydrierkatalysators unter Bildung eines Reaktionsprodukts unterzogen, das 2,6-Di-tertbutyl-4-methylphenol enthält Die Abtrennung des Endprodukts erfolgt in bekannter Weise.Formaldehyde and dimethylamine are mixed in an equimolar ratio The mixture is cooled to 5-8 ° C. An equimolar amount of 2,6-di-tert-butyl-phenol is added to this mixture added in the form of its alcoholic solution (alcohol is used to create a homogeneous medium create). The starting mixture is heated to 80-90 ° C, better to 80-85 ° C, and it is kept there Temperature within 3–6 hours. The result is a reaction mixture which is Mannich's The reaction mixture contains base, water and bisamine one heats to 110-140 ° C and blows with one inert gas containing a secondary amine to remove volatile products. Those of the volatile Freed Mannich base is a contact process with water »r.ff in the presence of a subjected to any hydrogenation catalyst to produce a reaction product, the 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol contains The end product is separated off in a known manner.
Zu diesem Zweck wird das Reaktionsgemisch vom Katalysator getrennt und einer Destillation unter einem Druck von 15—30 mm Quecksilbersäule und bei einer Temperatur von 140—180°C unterzogen. In der Blase bleiben schwerflüchtige Reaktionsprodukte und die nicht umgesetzte Mannichsche Base. Im Destillat ist das Endprodukt Für zusätzliche Reinigung wird das Endprodukt einer Umkristallisation unterzogen.For this purpose, the reaction mixture is separated from the catalyst and subjected to a distillation under one Pressure of 15-30 mm of mercury and a temperature of 140-180 ° C. In the bladder non-volatile reaction products and the unconverted Mannich base remain. That’s in the distillate End product For additional purification, the end product is subjected to a recrystallization.
Zur Erläuterung der Erfindung werden nachstehende Beispiele angeführtThe following examples are given to illustrate the invention
In einen Rundkolben, der mit einem Thermometer, einem Rücklaufkühler, einem Rührwerk und einer öffnung für die Zufuhr von 2,6-Di-tertbutyl-phenol versehen ist, werden unter Durchmischen 30 g Formaldehyd und 45 g Dimethylamin eingeführt Das Gemisch wird auf 5—80C abgekühlt, innerhalb von 1 Stunde gehalten und es werden 206 g 2,6-Di-tertbutyl-phenol in Form einer 70%igen Lösung in Äthylalkohol, zugeführt. Das erhaltene Gemisch erwärmt man auf 85° C und hält es innerhalb von 3 Stunden. Das Reaktionsgemisch wird weiter in einen Reaktor übertragen, in dessen unteren Teil zur besseren Gasverteilung eine Glasfritte angebracht ist Der Reaktor ist mit einem Thermometer und mit einer Kühlfalle versehen. Der Apparat wird in einen Thermostat mit einer Temperatur von 120" C untergebracht, und das Reaktionsgemisch wird innerhalb von 0,5 Stunde mit Wasserstoff durchgeblasen, der 20 Vol.-% Dimethylamin enthält Unter diesen Bedingungen erfolgt das Abtreiben leichtflüchtiger Produkte, die durch die Kühlfalle aufgefangen werden, die mit Kohlensäure gekühlt wird.30 g of formaldehyde and 45 g of dimethylamine are introduced into a round bottom flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, a stirrer and an opening for the supply of 2,6-di-tert-butyl-phenol. cooled 8 0 C, kept within 1 hour, and 206 g of 2,6-di-tert-butyl-phenol in the form of a 70% solution in ethyl alcohol supplied. The mixture obtained is heated to 85 ° C. and held within 3 hours. The reaction mixture is then transferred to a reactor, in the lower part of which a glass frit is attached for better gas distribution. The reactor is provided with a thermometer and a cold trap. The apparatus is placed in a thermostat at a temperature of 120 ° C., and the reaction mixture is blown through with hydrogen, which contains 20% by volume of dimethylamine, within 0.5 hour. Under these conditions, volatile products are driven off through the cold trap be collected, which is cooled with carbonic acid.
Nach der Beendigung des Abtreibens wird das Gemisch aus dem Kolben in einen Autoklav Übertragen, der mit einer Mischvorrichtung und ;nU 2 Stutzen für die Wasserstoffzufuhr und für die Ableitung des Wasserstoffüberschusses mit gasförmigen Reaktionsprodukten versehen istAfter the expulsion is complete, the mixture is transferred from the flask to an autoclave, with a mixing device and; nU 2 nozzles for the Hydrogen supply and for the discharge of excess hydrogen with gaseous reaction products is provided
In den Autoklav wird der Katalysator — Raney-Nikkel — bei einem Molverhältnis zwischen der Mannichschen Base und dem Wasserstoff 1 :7 eingeführt. DerThe catalyst - Raney-Nikkel - is put into the autoclave - Introduced at a molar ratio between the Mannich base and the hydrogen of 1: 7. Of the
Inhalt des Reaktors wird auf 120"C erhil/i. Unter diesen Bedingungen erfolgt das Hydrieren der Mannichschen Base. Der WassersloffübersehuH und die gasförmigen Reaktionsprodukte werden aus dem Reaktor entfernt.The contents of the reactor are set to 120 "C erhil / i. Among these The Mannich base is hydrogenated under conditions. The water fluff and the gaseous ones Reaction products are removed from the reactor.
Zur Ausscheidung des !!ndprodukts wird das Reaktionsgemisch vom Katalysator abgefiltert, der Destillation bei einer Temperatur in der Blase von IbO C und .inter einem Druck von 20 mm Quecksilbersäule unterzogen. In der Blase bleiben 2.9 g schwere Reaktionsprodukte und die nichtumgesct/te Mannichsche Bnse. im Destillat befinden sich 217.1 g l\ndprodukt. entsprechend 98.7% der theoretischen Menge.The reaction mixture is used to precipitate the end product filtered off the catalyst, distillation at a temperature in the pot of IbO C and . subjected to a pressure of 20 mm of mercury. 2.9 g remain in the bladder Reaction products and the Mannichsche not converted Bnse. there are 217.1 g of land product in the distillate. corresponding to 98.7% of the theoretical amount.
Zur /iisä'./lichen Reinigung wird das Lndprodiiki einer llmkristallisalion imler/ogen. Man erhall 208.Sj:The Lndprodiiki is used for /iisä'./cleaning a lmkristallisalion imler / ogen. You get 208.Sj:
reines (julproclukt. entsprechend 94,7% der theoretischen Menge.pure (julproclukt. corresponding to 94.7% of the theoretical Lot.
Zum Vergleich wurde unter denselben Bedingungen 2,b-Di-teri.butyl-4-melhylphcnol hergestellt, aber ohne Abblasen leichtflüchtiger Produkte aus dem Reaktionsgemisch nach der Kondensation des 2,b-Di-lcrl.bulyl-4-methylphenols mit l'ormaldchyd und Dimethylamin. Nach der Destillation wurde 204,8 g Kndprodukt abgeschieden (94,0% der theoretischen Menge).For comparison, 2, b-Di-teri.butyl-4-methylphenol was prepared under the same conditions, but without Blowing off volatile products from the reaction mixture after the condensation of the 2, b-Di-lcrl.bulyl-4-methylphenol with l'ormaldchyd and dimethylamine. After the distillation, 204.8 g of the end product were obtained deposited (94.0% of the theoretical amount).
Beispiele 2-23Examples 2-23
Die Herstellung von 2.b Di ten Inityl 4-mclhylphenol wurde analog dem Beispiel durchgeführt. Die Bedingungen des Prozesses sind in der Tabelle angeführt.The production of 2.b di ten inityl 4-methylphenol was carried out analogously to the example. The conditions of the process are given in the table.
I.Id. Bedingungen der Nr. KondensationI.Id. Conditions of no condensation
i°V Alkohol i ° V alcohol
2 HO .1 902 HO .1 90
6 85 856 85 85
8 XS 85 85 85 12 85 Li 838 XS 85 85 85 12 85 Li 83
Bedingungen der l'ntlernung der Leichtllüchligen Conditions for learning about the easy-going
i°C" inertes Gas Sekundäres •\mini ° C "inert gas secondary • \ min
Bedingungen des Hydrierens KmI-Conditions of hydrogenation KmI-
produkl-product
Sckun- /0C Katalysator Molvcr-Sckun- / 0 C catalyst Molvcr-
JJ
Äthylalkohol Äthylalkohol Methylalkohol MethylalkoholEthyl alcohol ethyl alcohol methyl alcohol methyl alcohol
Methylalkohol IK)Methyl alcohol IK)
Methylalkohol Methylalkohol Methylalkohol Methylalkohol Methylalkohol MethylalkoholMethyl alcohol methyl alcohol methyl alcohol methyl alcohol methyl alcohol Methyl alcohol
Methylalkohol ι zu Methyl alcohol ι too
MethylalkoholMethyl alcohol
Wasserstoffhydrogen
Wasserstoffhydrogen
Wasserstoffhydrogen
Wasserstoffhydrogen
Wasserstoll'Water tunnel
Wasserstoffhydrogen
Wasserstoffhydrogen
Wasserstoll'Water tunnel
Argonargon
Stickstoffnitrogen
Methanmethane
wasserstoffhydrogen
Wasserstoll'Water tunnel
Dimethylamin Dimethylamin Dimethylamin Dimethylamin Dimethylamin Dimethylamin Dimethylamin Dimethylamin Dimethylamin Dimethylamin Dimethylamin i ;imcihyiamin DimethvlaminDimethylamine dimethylamine dimethylamine dimethylamine dimethylamine Dimethylamine dimethylamine dimethylamine dimethylamine dimethylamine dimethylamine i; imcihyiamin Dimethvlamin
därer Amingchalt im inerten (ins in Vol.-% hältnisdear amine content in the inert (ins in vol .-% ratio
inin
20 20 20 20 20 20 520 20 20 20 20 20 5
50 20 20 20 2ü 2050 20 20 20 2 over 20
120 120 120 120 120 IW) 120 120 120 120 120 i 20 120120 120 120 120 120 IW) 120 120 120 120 120 i 20 120
Methylalkohol 120 Wasserstoff Dimethylamin 20Methyl alcohol 120 hydrogen dimethylamine 20
16 85 Methylalkohol 120 Wasserstoff Dimethylamin 2016 85 methyl alcohol 120 hydrogen dimethylamine 20
17 85 Methylalkohol 120 Wasserstoff Dimethylamin 2017 85 methyl alcohol 120 hydrogen dimethylamine 20
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20 85 Methylalkohol 120 Wasserstoff Dimethylamin 2020 85 methyl alcohol 120 hydrogen dimethylamine 20
21 85 Methylalkohol 120 Wasserstoff Dimethylamin 1021 85 methyl alcohol 120 hydrogen dimethylamine 10
22 85 Methylalkohol 120 Helium Dimethylamin 2022 85 methyl alcohol 120 helium dimethylamine 20
23 85 Methylalkohol 120 Äthan Dimethylamin 2023 85 methyl alcohol 120 ethane dimethylamine 20
/wischen Crew.-"/» der Mannichschen Base und dem Wasserstoff/ wipe crew .- "/" the Mannich base and the hydrogen
1010
Rancy-Nickel Raney-Nickel Raney-Nickel Rancy-Nickel Rancy-Nickcl Raney-Nickel Raney-Nickel Rancy-Nickel Raney-Nickel Rancy-Nickel Rancy-Nickel kaney-NickeiRancy nickel Raney nickel Raney nickel Rancy-Nickel Rancy-Nickcl Raney-Nickel Raney-Nickel Rancy-Nickel Raney-Nickel Rancy-Nickel Rancy-Nickel kaney-Nickei
Palladium auf KohlePalladium on charcoal
Palladium auf Aluminiumoxid Palladium on alumina
Platin auf Aluminiumoxid Platinum on alumina
Kuplernickel auf Aluminiumoxid Cupric nickel on alumina
Raney-Nickel Raney-Nickel Raney-Nickel Raney-Nickel Raney-Nickel Raney-NickelRaney nickel Raney nickel Raney nickel Raney nickel Raney nickel Raney nickel
:7 :7 :7 :7 :7 :7 :7 :7 :7 :7 :7 : :7 : 7 : 7: 7: 7: 7: 7: 7: 7: 7: 7: 7:: 7
1:7 1:71: 7 1: 7
1:41: 4
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IlIl
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030 215/296030 215/296
Claims (2)
Priority Applications (1)
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Applications Claiming Priority (1)
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| DE19772706585 DE2706585C3 (en) | 1977-02-16 | 1977-02-16 | Process for the preparation of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol |
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Family
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Family Applications (1)
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-
1977
- 1977-02-16 DE DE19772706585 patent/DE2706585C3/en not_active Expired
Also Published As
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