DE2706390A1 - PACKAGING MATERIAL FOR FOOD - Google Patents

PACKAGING MATERIAL FOR FOOD

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DE2706390A1
DE2706390A1 DE19772706390 DE2706390A DE2706390A1 DE 2706390 A1 DE2706390 A1 DE 2706390A1 DE 19772706390 DE19772706390 DE 19772706390 DE 2706390 A DE2706390 A DE 2706390A DE 2706390 A1 DE2706390 A1 DE 2706390A1
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food
packaging material
polyurethane
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polyvinyl chloride
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DE19772706390
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Eiji Sako
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Mitsubishi Tanabe Pharma Corp
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GREEN CROSS CORP
Green Cross Corp Japan
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Description

Verpackungsmaterial für Nahrungsmittel "Packaging material for food "

Die Erfindung betrifft den in den Patentansprüchen bezeichneten Gegenstand.The invention relates to the subject matter specified in the claims.

Polyvinylchlorid findet breite Anwendung als Verpackungsmaterial, da es nicht kostspielig, transparent und leicht verarbeitbar ist und je nach dem Weichmachergehalt in verschiedenen Steifigkeitsgraden von flexibel bis steif zur Verfügung steht. In jüngster Zeit hat sich jedoch herausgestellt, daß die Aufnahme von Phthalsäureestern durch den menschlichen Körper zu schweren Krankheiten führen kann, einschließlich der Aufnahme von Dioctylphthalat, das lange Zeit als nicht-toxischer Weichmacher für Polyvinylchlorid betrachtet wurde; vgl. z.B. A. R. Singii et al., J. Pharm Sei.,Bd. 61 (1), S. 51 (1972); H. Ohta, J. Japanese Pathology, Bd. 62, S. 119 (1973); J.W. Daniel et al., Toxicology,, Bd. 2, S. 51 (1974).Polyvinyl chloride is widely used as a packaging material because it is inexpensive, transparent and easy to process is and depending on the plasticizer content in different Stiffness levels from flexible to stiff is available. Recently, however, it has been found that the ingestion of phthalic acid esters by the human body can lead to serious diseases, including the inclusion of dioctyl phthalate, which has long been considered a non-toxic plasticizer for polyvinyl chloride became; See, e.g., A. R. Singii et al., J. Pharm Sci., Vol. 61 (1), p. 51 (1972); H. Ohta, J. Japanese Pathology, Vol. 62, P. 119 (1973); J.W. Daniel et al., Toxicology, Vol. 2, p. 51 (1974).

809833/0520809833/0520

Bringt man einen mit Phthalsäureestern weichgemachten Polyvinylchlorid-Gegenstand mit fett- oder ölhaltigen Nahrungsmitteln in Berührung, so wird etwas Phthalsäureester durch das Fett oder Ul in das Nahrungsmittel extrahiert. Es ist z.B. bekannt, daß der Phthalsäureester aus Nahrungsmittelverpackungen, die phthalat-weichgemachtes Polyvinylchlorid enthalten, in das Nahrungsmittel wandert und nach der Aufnahme des Nahrungsmittels im menschlichen Gewebe akkumuliert werden kann. Es wurde auch nachgewiesen, daß selbst bei niedrigem Weichmachergehalt verschiedene Weichmacher mit unterschiedlichen Nahrungsmitteln, insbesondere fett- oder ölhaltigen Nahrungsmitteln, aus weichgemachtem Polyvinylchlorid extrahiert werden können.Bring a polyvinyl chloride article plasticized with phthalic acid esters in contact with foods containing fat or oil, some phthalic acid ester will get through the fat or ul extracted into the food. It is known, for example, that the phthalic acid ester from food packaging, which contain phthalate-plasticized polyvinyl chloride, migrates into the food and after ingestion of the food can be accumulated in human tissue. It has also been shown that even at low Plasticizer content Different plasticizers with different foods, especially those containing fat or oil Foods that can be extracted from plasticized polyvinyl chloride.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verpackungsmaterial aus weichgemachtem Polyvinylchlorid bereitzustellen, das keinen toxischen, durch fett- oder ölhaltige Nahrungsmittel extrahierbaren Weichmacher enthält.The object of the invention is to provide a packaging material made of plasticized polyvinyl chloride that does not toxic, extractable from foods containing fat or oil Contains plasticizers.

Gegenstand der Erfindung sind Verpackungsmaterialien für Nahrungsmittel und daraus hergestellte Nahrungsmittel packungen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß das Verpackungsmaterial aus weichgemachtem Polyvinylchlorid hergestellt worden ist, das 100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid und 50 bis 100 Gewichtsteile eines thermoplastischen Polyurethans auf Polyesterbasis als Weichmacher enthält, wobei das Polyurethan einen Erweichungspunkt von etwa 700C aufweist und bei der OUnnschichtchromatographie keinen anderenThe invention relates to packaging materials for food and food packaging made therefrom, which are characterized in that the packaging material has been made from plasticized polyvinyl chloride containing 100 parts by weight of polyvinyl chloride and 50 to 100 parts by weight of a thermoplastic polyester-based polyurethane as plasticizer, the polyurethane being a and having softening point of about 70 0 C when no other OUnnschichtchromatographie

L 809833/0520 -1 L 809833/0520 - 1

• ο*• ο *

Fleck ergibt, als den, der der ursprunglichen Aufgabestelle der Testprobe auf die Silicagelplatte entspricht.Stain results than that of the original task point corresponds to the test sample on the silica gel plate.

Weichgemachtes Polyvinylchlorid und seine Anwendung für medizinische Zwecke sind in der DT-PS 2 503 1β2 beschrieben. Seine Verwendung als Verpackungsmaterial für fett- oder ölhaltige Nahrungsmittel ist Jedoch noch nicht bekannt.Plasticized polyvinyl chloride and its application for medical Purposes are described in DT-PS 2 503 1β2. Its use as a packaging material for fatty or oily However, food is not yet known.

Das thermoplastische Polyurethan hat eine geradkettigeThe thermoplastic polyurethane has a straight chain

Struktur und 1st zusammengesetzt aus einer Polyesterkomponente und einer Alkylen- oder Polyoxyalkylendiisocyanat-Komponente. Die Polyesterkomponente leitet sich ab von einem aliphatischen Diol mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen und einer aliphatischen Dicarbonsäure mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen, wobei die Hydroxylzahl des Polyesters 50 bis 60 beträgt. Der Erweichungspunkt des Polyurethans liegt bei etwa 700C. Derartige Polyurethane auf Polyesterbasis sind im Gegensatz zu Polyurethanen auf Polyätherbasis genügend verträglich mit Polyvinylchlorid und können daher als Weichmaeher eingesetzt werden. Die Menge an thermoplastischem Polyurethan auf Polyesterbasis beträgt 50 bis 100 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid, je nach der gewünschten Steifigkeit (flexibel bis zu annähernd steif), die für den herzustellenden Gegenstand erforderlich ist.Structure and is composed of a polyester component and an alkylene or polyoxyalkylene diisocyanate component. The polyester component is derived from an aliphatic diol with at least 6 carbon atoms and an aliphatic dicarboxylic acid with at least 6 carbon atoms, the hydroxyl number of the polyester being 50 to 60. The softening point of the polyurethane is around 70 ° C. Such polyester-based polyurethanes, in contrast to polyether-based polyurethanes, are sufficiently compatible with polyvinyl chloride and can therefore be used as softeners. The amount of polyester-based thermoplastic polyurethane is 50 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of polyvinyl chloride, depending on the desired stiffness (flexible to approximately stiff) required for the article to be manufactured.

Für Weichfolien oder Beutel kann die Menge z.B. 60 bis 90 Gewichtsteile, für Hartfolien, Flaschen oder Behälter z.B. 50 bis 70 Gewichtsteile betragen.For flexible films or bags, the amount can e.g. 60 to 90 parts by weight, for rigid films, bottles or containers e.g. 50 to 70 parts by weight.

L 809833/0520 -JL 809833/0520 -J

Das verwendete Polyurethan weist einen Erweichungspunkt von z.B. 68 bis 720C auf und soll keine Verunreinigungen enthalten, die bei der DUnnschichtchromatographie andere Flecke ergeben als den,der der ursprünglichen Aufgabestelle der Testprobe entspricht. Beim Weichmachen von Polyvinylchlorid mit verunreinigtem Polyurethan besteht die Gefahr, daß die Verunreinigung in das Nahrungsmittel wandert, was leicht durch Gaschromatographie nachgewiesen werden kann.The polyurethane used has a softening point of, for example 68 to 72 0 C, and should not contain any impurities and the other in the thin layer chromatography spots yield than that which corresponds to the original application site of the test sample. When polyvinyl chloride is plasticized with contaminated polyurethane, there is a risk that the contaminant will migrate into the food, which can easily be detected by gas chromatography.

Die zur Auswahl geeigneter Polyurethane angewandte DUnnschichtchromatographie wird nach dem bei Y.L. Marcel et al., Lancet, Bd. 1, S. 35 (1970) beschriebenen Verfahren durchgeführt. Hierbei werden 5 g Polyurethanstreifen von 1,5 cm Länge, 0,5 cm Breite und 0,4 bis 0,5 mm Dicke in einen Kolben eingebracht, der dann mit 100 ml Chloroform versetzt wird. Nach dem Verschließen des Kolbens mit einem Stopfen wird er 3 Stunden bei Raumtemperatur gehalten. Anschließend filtriert man den Kolbeninhalt und dampft das Filtrat bei einer Temperatur unterhalb 50°C unter vermindertem Druck zur Trockene ein. Der Rückstand wird mit 10 ml Methanol versetzt. 10 uLiter der erhaltenen Probenlösung werden als Punkt auf eine 0,25 mm dicke Silicagelschicht aufgebracht, und der DUnnschichtchromatographie unterworfen (Lösungsmittel: n-Hexan/Äthylacetat (9 : 1); Raumtemperatur; Ent-Wicklungsdistanz: 10 cm). Das DUnnschichtchromatogramm wird mit Joddampf entwickelt.Thin-layer chromatography used to select suitable polyurethanes after the at Y.L. Marcel et al., Lancet, Vol. 1, p. 35 (1970). Here, 5 g of polyurethane strips 1.5 cm long, 0.5 cm wide and 0.4 to 0.5 mm thick are rolled into one Flask placed, which is then mixed with 100 ml of chloroform will. After closing the flask with a stopper, it is kept at room temperature for 3 hours. Afterward the contents of the flask are filtered and the filtrate is evaporated at a temperature below 50 ° C. under reduced pressure Dry one. 10 ml of methanol are added to the residue. 10 µL of the sample solution obtained are used as Dot applied to a 0.25 mm thick layer of silica gel and subjected to thin-layer chromatography (solvent: n-hexane / ethyl acetate (9: 1); Room temperature; Development distance: 10 centimeters). The thin-layer chromatogram is developed with iodine vapor.

809833/0520809833/0520

γ -ιγ -ι

• τ ·
Die quantitative Bestimmung von Phthalsäureestern, wie Diäthylhexylphthalat (DÄHP) und Dibutylphthalat (DBP), die in Nahrungsmittel eingewandert sind, kann durch Gaschromatographie z.B. auf folgende Weise erfolgen: Das Nahrungsmittel wird gegebenenfalls nach vorheriger Homogenisierung mit η-Hexan und Diäthylather extrahiert. Der η-Hexan-Extrakt wird mit Acetonitril vermischt, um den Weichmacher in das Acetonitril zu überführen. Die Acetonitrillösung und die Diäthylatherlösung werden Jeweils auf Florosil-Säulen aufgegeben. Die Säulen werden mit n-Hexan/Diäthyläther (97 : 3) ausgewaschen und dann mit n-Hexan/Diäthyläther (80 : 20) eluiert. Die beiden Eluate werden miteinander vermischt und unterhalb 500C unter vermindertem Druck zur Trockene eingeengt. Der erhaltene Rückstand wird in einer kleinen Menge Tetrahydrofuran aufgenommen und der Gaschromatographie bei programmierter Temperatur unter den folgenden Bedingungen unterworfen:• τ
The quantitative determination of phthalic acid esters, such as diethylhexyl phthalate (DÄHP) and dibutyl phthalate (DBP), which have migrated into food can be carried out by gas chromatography, for example in the following way: The food is extracted, if necessary after prior homogenization with η-hexane and diethyl ether. The η-hexane extract is mixed with acetonitrile in order to convert the plasticizer into the acetonitrile. The acetonitrile solution and the diethyl ether solution are each placed on Florosil columns. The columns are washed with n-hexane / diethyl ether (97: 3) and then eluted with n-hexane / diethyl ether (80:20). The two eluates are mixed together and concentrated below 50 0 C under reduced pressure to dryness. The residue obtained is taken up in a small amount of tetrahydrofuran and subjected to gas chromatography at a programmed temperature under the following conditions:

Für Phthalsäureester:For phthalic acid esters: Säule: 3 % SE-30, Chromosorb W-AWColumn: 3 % SE-30, Chromosorb W-AW Temperatur: Injektor 2800C, Säule 2300CTemperature: injector 280 ° C., column 230 ° C.

20 Detektor 2800C 20 detector 280 0 C

Detektor: FIDDetector: FID

Falls man das Polyurethan in einer Menge von mehr als 100 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid verwendet, ist die Wasserdampfdurchlässigkeit durch die Wandung des weichgemachten Polyvinylchlorids insbesondere bei der Verwendung als Schlauch oder Beutel für Nahrungsmittel unerwünscht hoch, während bei PolyurethanmengenIf the polyurethane is used in an amount greater than 100 parts by weight per 100 parts by weight of polyvinyl chloride is used, the water vapor permeability through the wall of the plasticized polyvinyl chloride in particular when used as a hose or bag for food, it is undesirably high, while in the case of polyurethane quantities

L unterhalb 50 Gewichtsprozent der Weichmachereffekt unbe- , L below 50 percent by weight, the plasticizer effect is unaffected,

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friedigend ist. Das weichgemachte Polyvinylchlorid kann zusätzlich einen Stabilisator, z.B. ein Stearat, enthalten.is peaceful. The plasticized polyvinyl chloride can additionally contain a stabilizer such as a stearate.

Das Verpackungsmaterial der Erfindung kann dadurch hergestellt werden, daß man das kompoundierte Polyvinylchlorid warm mahlt, das gemahlene Polyvinylchlorid pelletisiert und schließlich die Pellets auf übliche Weise, z.B. durch Extrudieren, Kai andrieren oder Blasverformung, zu Folien, Platten, Schläuchen, Flaschen oder Behältern formt. Die erhaltenen Formlinge (Handelsname Medidex) sind transparent, halten der Sterilisation mit Äthylenoxidgas oder Hochdruckdampf (Autoklavensterilisation) stand und zeichnen sich bei der Prüfung nach der vorstehenden Methode durch gute Qualität aus. Der Verdampfungsverlust von wäßrigen Lösungen durch die Beutelwandung überschreitet nicht 4,0 % (diese Grenze ist in der Notification of Ministry of Health and Welfare (Japan) vorausgesetzt).The packaging material of the invention can be produced by warm-grinding the compounded polyvinyl chloride, pelletizing the ground polyvinyl chloride and finally shaping the pellets into films, sheets, tubes, bottles or containers in a conventional manner, for example by extrusion, keratinization or blow molding. The moldings obtained (trade name Medidex) are transparent, can withstand sterilization with ethylene oxide gas or high-pressure steam (autoclave sterilization) and are of good quality when tested according to the above method. The evaporation loss of aqueous solutions through the bag wall does not exceed 4.0 % (this limit is assumed in the Notification of the Ministry of Health and Welfare (Japan)).

Die physikalischen Eigenschaften des erfindungsgemäßen Materials in Form einer Folie (70 PHR) sind zusammen mit denen von phthalat-weichgemachtem Polyvinylchlorid in den Tabellen I bis VI wiedergegeben. Die Tabellen enthalten die Ergebnisse folgender Tests:The physical properties of the material of the present invention in the form of a film (70 PHR) are along with those of phthalate-plasticized polyvinyl chloride in Tables I to VI. The tables contain the results of the following tests:

Eine Probe jedes Materials wird mit einem Gasgemisch aus
Äthylenoxid und Kohlendioxid (10 t 90) 4 Stunden bei 55 bis 65°C und einer relativen Feuchtigkeit von 50 bis 6O°C sterilislert, während man die andere Probe 20 Minuten bei 1200C in einem Autoklaven mit Dampf sterilisiert.A sample of each material is made with a gas mixture
Ethylene oxide and carbon dioxide (10 t 90) for 4 hours at 55 to 65 ° C and a relative humidity of 50 to 6O ° C sterilislert while the other sample sterilized for 20 minutes at 120 0 C in an autoclave with steam.

L _jL _j

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j "1 j "1

Die Ergebnisse zeigen, daß das erfindungsgemäße Verpackungsmaterial (Hedidex) dem herkömmlich mit Dioctylphthalat weichgemachten Polyvinylchlorid hinsichtlich der mechanischen Eigenschaften im Niedertemperaturbereich ÜberlegenThe results show that the packaging material of the present invention (Hedidex) the conventionally plasticized with dioctyl phthalate polyvinyl chloride in terms of mechanical Properties in the low temperature range Superior

5 ist.5 is.

Ähnliche Ergebnisse werden bei der folgenden Prüfung der Folienfestigkeit erzielt:Similar results are obtained in the following film strength test:

Yasser enthaltende Folienbeutel aus den einzelnen Materialien werden einem Zerreißtest unterworfen, indem man sie bei niedrigen Temperaturen auf den Boden fallen läßt. Die Ergebnisse sind in Tabelle VII wiedergegeben.Foil pouches containing yasser made of the individual materials are subjected to a tear test by dropping them on the floor at low temperatures. The results are shown in Table VII.

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Tabelle ITable I.

Beutel-
materialBag-
material Dicke der
Beutelfolie
(mm)Thickness of the
Bag film
(mm) VoDbehandlung des
MaterialsVoD treatment of the
Materials Zugfestigkeit (kg/cm2) (Vertikalbereich)Tensile strength (kg / cm 2 ) (vertical area) Meßt«
-50Measures «
-50 »mperati
-30»Mperati
-30 xr (0C)
-10 xr ( 0 C)
-10 0-50-5 2020th 4040 OD
O
to
CO
l*>
u>
O
cnOD
O
to
CO
l *>
u>
O
cn MedidexMedidex 0,42 - 0.460.42-0.46 A
(ohne Vorbehandlung)A.
(without pre-treatment) -70-70 301301 319319 383383 345345 299299 224224 OO PVC-DOPPVC-DOP 0,41 - 0,450.41-0.45 B
(Autoklavensterili-B.
(Autoclave sterile 372372 313313 319319 342342 303303 209209 232232 C
(GAesterilisation )C.
(GA sterilization) 511511 343343 360360 383383 373373 256256 224224 (ohne Vorbehandlung )(without pre-treatment) 518518 300300 297297 302302 285
>285
> 213213 210
I210
I. 538538

U) CO CDU) CO CD

Tabelle!!Tabel!!

Beutel
materialbag
material Dicke der
Beutelfolie
(mm)Thickness of the
Bag film
(mm) Vorbehandlung des
MaterialsPretreatment of the
Materials Bruchdehnung (%) Elongation at break (%) -70-70 71
-507 1
-50 tfeßtemp«
-30tfeßemp «
-30 eratür
-10eratur
-10 (°c)
0-5(° c)
0-5 2020th 4040 809833/809833 / MedidexMedidex 0;42 - Of460 ; 42 - O f 46 (obne Vorbehandlung)(without pre-treatment) 5252 318318 314314 381381 364364 392392 460460 ο
<η
Ν»
Oο
<η
Ν »
O PVC-DOP νPVC-DOP ν 0.41 - 0,450.41-0.45 B
(Autoklavensterilisa
tion)B.
(Autoclave sterilisa
tion) 4949 •341• 341 365365 381381 417417 418418 508508 C
(Gassterilisation)C.
(Gas sterilization) 9191 296296 337337 378378 388388 417417 435435 (ohne Vorbehandlung)(without pre-treatment) 5959 288288 305305 324324 333333 365365 369369

CJ CD CDCJ CD CD

UlUl

UlUl

Tabelle IIITable III

Beutel
materialbag
material Dicke der
Beutelfolie
(mm)Thickness of the
Bag film
(mm) Vorbehandlung des
MaterialsPretreatment of the
Materials Zugfestigkeit bei einer Dehnung
von 100 % (kg/cm2)(Vertikal
bereich)Tensile strength when stretched
of 100 % (kg / cm 2 ) (vertical
area) imperatur
-30imperature
-30 (°c).
-10(° c).
-10 0-50-5 MedidexMedidex 0,42 - O7460.42 - O 7 46 A
(ohne Vorbehandlung —A.
(without pre-treatment - Meßt«
-50Measures «
-50 276276 234234 204204 PVC-DOPPVC-DOP 0,41 - 0j450.41 - 0j45 B
(Autoklavensterilisation)B.
(Autoclave sterilization) 231231 252252 212212 170170 C
(Gassterilisation)C.
(Gas sterilization) 186186 267
I267
I. 231231 194194 (ohne Vorbehandlung)(without pre-treatment) 232232 217217 201201 149149 210210

O CD U> CO CDO CD U> CO CD

ΟιΟι

Tabelle IVTable IV

Beutel
materialbag
material Dicke der
Beutelfolie
(mm) . 'Thickness of the
Bag film
(mm). ' Vorbehandlung des
MaterialsPretreatment of the
Materials Zugfestigkeit bei.einer Dehnung
von 200 96 (kg/cm2 (Vertikal- - "
bereich)Tensile strength when stretched
of 200 96 (kg / cm 2 (vertical - "
area) ßtempere
-30temper
-30 ι tür (0C;
-10ι door ( 0 C;
-10 )
0-5 )
0-5 οο -- A
(ohne Vorbehandlung)A.
(without pre-treatment) He
-50Hey
-50 294294 306306 269269 98339833 MedidezMedidez 0,42 - 0,460.42-0.46 B
(Autoklavensterilisation)B.
(Autoclave sterilization) 259259 275275 280280 236236 ^0520^ 0520 0,41 - 0,450.41-0.45 C
(Gassterilisation)C.
(Gas sterilization) 223223 287287 293293 243243 PVC-DOPn PVC-DOP n (ohne Vorbehandlung)(without pre-treatment) 257257 249249 246246 224224 250250

OO CD OOO CD O

Tabelle VTable V

Beutel-
materialBag-
material Dicke der
Beutelfolie
(mm)Thickness of the
Bag film
(mm) Vorbehandlung des
MaterialsPretreatment of the
Materials Zerreißfestigkeit (kg/cm Dicke)Tensile strength (kg / cm thickness) Me
-50Me
-50 ßtemper
-30temper
-30 •atur ((
-10• nature ( (
-10 5C)
0-5 5 C)
0-5 2020th 4040 MedidexMedidex 0,42 - 0,460.42-0.46 A
(ohne Vorbehandlung)A.
(without pre-treatment) -70-70 223223 206206 172172 164164 114114 8989 809833/05809833/05 PVC-DOPPVC-DOP 0,41 - 0,450.41-0.45 B
(Autoklavens teriIisa
tion)B.
(Autoclave teriIisa
tion) 282282 230230 196196 157157 146
I 146
I. 9999 8484 OO C
(Gassterilisation)C.
(Gas sterilization) 281281 142142 201201 172172 162162 114114 8989 (ohne VorbehandlungJ(without pretreatment J. 275275 186186 176176 135135 129129 105105 8181 270270

ro ~j σ cnro ~ j σ cn

Tabelle VI Tabe lle VI

09 O 40 co09 O 40 co

σ cnσ cn

Beutelbag Dicke derThickness of the Vorbehandlung desPretreatment of the SteifigkeitsgradStiffness level -70-70 Meß1
-50Mess1
-50 :empera-
-30: empera-
-30 bur (0C
-10bur ( 0 C
-10 )
0-5)
0-5 2020th 4040 materialmaterial Beutelfolie
(mm)Bag film
(mm) MaterialsMaterials 9898 9898 9595 9595 9090 8181 7474 MedidexMedidex 0,42 - 0,460.42-0.46 A
(ohne Vorbehandlung)A.
(without pre-treatment) 9999 9797 9696 9595 9191 7676 7070 PVC-DOPPVC-DOP 0.41 - 0,450.41-0.45 B
(Autoklavenaterilisa-
tion)B.
(Autoclave sterilization
tion) 9999 9797 9696 9393 9090 8282 7575 C
(Gessterilisation)C.
(Face sterilization) 9999 9696 9696 9393 9191 8181 7272 (ohne Vorbehandlung)(without pre-treatment)

TenTen

ro -j CD CJ) CaJ CD Oro -j CD CJ) CaJ CD O

Tabelle VII Table VII

Bruchfestigkeit beim Fallenlassen des mit Wasser gefüllten BeutelsBreaking strength when the bag filled with water is dropped

Beutel
materialbag
material Temp. (0C)Temp. ( 0 C) Fi
1,0Fi
1.0 illhöhe
1/5illhöhe
1/5 (m)
2,0.(m)
2.0. 2Z 5 2 no.5 MedidexMedidex -10-10 ηη ηη ηη ηη PVC-DOPPVC-DOP -20-20 ηη ηη ηη ηη -30-30 ηη ηη bb bb -50-50 bb bb bb bb -10-10 ήή ηη ηη ηη -20-20 ηη bb bb bb -30-30 ηη bb bb bb -50-50 bb bb bb bb

η : nicht geplatztη: not burst

b : geplatztb: burst

Das Verpackungsmaterial der Erfindung eignet sich zum Einpacken der unterschiedlichsten Nahrungsmittel im festen, halbfesten oder flüssigen Zustand. Vor allem Nahrungsmittel, die aus Fetten oder ölen bestehen oder diese enthalten, können mit dem Verpackungsmaterial der Erfindung sicher eingepackt und lange Zeit bei niederen Temperaturen gelagert werden.The packaging material of the invention is suitable for packing a wide variety of foods in solid, semi-solid or liquid state. In particular, foods that consist of or contain fats or oils can securely packed with the packaging material of the invention and stored at low temperatures for a long time will.

809833/0520809833/0520

Aufgrund seiner Sterilisationsbeständigkeit, den Überlegenen physikalischen Eigenschaften bei niederen Temperaturen und der Tatsache, daß keine Phthalsäureester ausschwitzen können, eignet sich das Verpackungsmaterial der Erfindung vorzugsweise zum Einpacken von Kinder- oder Krankengerichten und findet daher auf medizinischem Gebiet Anwendung. Kinder- und Krankengerichte liegen in halbfestem Zustand vor und bestehen aus essentiellen Nährstoffen, wie folgendes Beispiel zeigt:
Bestandteile Anteil Because of its resistance to sterilization, superior physical properties at low temperatures and the fact that phthalic acid esters cannot exude, the packaging material of the invention is particularly suitable for packaging children's meals or meals for the sick and is therefore used in the medical field. Children's and sick meals are in a semi-solid state and consist of essential nutrients, as the following example shows:
Ingredients Proportion

Wasserwater granulierter weißer Zuckergranulated white sugar 300300 kk TrockenmagermilchDry skimmed milk KarottenCarrots 3030th knochenloses Rindfleisch, 93 # magerboneless beef, 93 # lean raff. Maisölraff. Corn oil 2020th (gefroren)(frozen) konz. Orangensaft (gefroren)conc. Orange juice (frozen) gezuckerte Eidotter (gefroren)sugared egg yolks (frozen) 2020th grüne Bohnengreen beans 13,513.5 nicht gebleichtes Weizenmehlunbleached wheat flour 13,513.5 mikrokristalline Cellulose (Avicel RC-581)microcrystalline cellulose (Avicel RC-581) 4,54.5 künstliches Orangenaromaartificial orange flavor 4,54.5 Magnesiumoxid (F.C.C.)Magnesium Oxide (F.C.C.) 2,32.3 NatriumascorbatSodium ascorbate 2,32.3 Eisen(II)-sulfatFerrous sulfate 0,70.7 Vitamin E (a-Tocopherylacetat)Vitamin E (a-tocopheryl acetate) 136136 gG NiacinamidNiacinamide 5252 gG ZinksulfatZinc sulfate 5050 ßß KupfersulfatCopper sulfate 2828 gG Vitamin B6 (Pyridoxin-HCl)Vitamin B 6 (pyridoxine HCl) 7,67.6 gG Vitamin B1 (Thiamin-HCl)Vitamin B 1 (thiamine HCl) 3,63.6 gG Vitamin B12 (Cyancobalamin)Vitamin B 12 (cyancobalamin) 3,33.3 gG FolsäureFolic acid 1,31.3 gG Vitamin D2 (Typ 500)Vitamin D 2 (type 500) 0,700.70 gG Kaliumiodid 809833/0520Potassium Iodide 809833/0520 ' 0,50'0.50 gG 0,2690.269 gG 0,1360.136 gG 0,110.11 gG 0,0370.037 gG

27Q639027Q6390

Das folgende Beispiel und Vergleichsbeispiel erläutern die Erfindung.The following example and comparative example illustrate the invention.

Materialien:Materials:

· Medidex-Beutel: hergestellt aus einer Folie von 0,42 bis· Medidex pouch: made from a film from 0.42 to

0,40 mm Dicke aus Suspensions-Polyvinylchlorid (mittlerer Polymerisationsgrad 1100), das mit 70 PHR des erfindungsgemäßen Polyurethans weichgemacht ist; Handelsüblicher Polyvinylchlorid-Blutbeutel mit einer Stärke von 0,41 bis 0,45 mm:0.40 mm thick made of suspension polyvinyl chloride (average degree of polymerisation 1100), which is plasticized to 70 PHR of the polyurethane of the present invention; Commercially available polyvinyl chloride blood bag with a thickness from 0.41 to 0.45 mm:

Nahrungsmittel: 100 ml der in Tabelle VIII genannten Nahrungsmittel werden in die beiden Beutel mit einem Volumen von 150 ml gefüllt und 30 Tage bei 27°C stehengelassen; Food : 100 ml of the food mentioned in Table VIII are filled into the two bags with a volume of 150 ml and left to stand at 27 ° C for 30 days;

Testmethode: Die einzelnen Nahrungsmittel werden entnommen und der vorstehend beschriebenen Extraktion unterworfen. Der Tetrahydrofuran-Extrakt wird dann gaschromatographisch auf Phthalsäureester untersucht. Die Ergebnisse sind Test method: The individual foods are removed and subjected to the extraction described above. The tetrahydrofuran extract is then examined for phthalic acid ester by gas chromatography. The results are

in Tabelle VIII wiedergegeben.shown in Table VIII.

809833/0520809833/0520

Tabelle VIIITable VIII 0,53 ppm
0,13 ppm0.53 ppm
0.13 ppm in erfindungsgemäße
PVC-Beutel einge
packte Nahrunein the invention
PVC bag included
grabbed Nahrune 0,93 ppm
0,09 ppm0.93 ppm
0.09 ppm kein Phthalat
nachweisbarno phthalate
verifiable SaIa to 1SaIa to 1 0,08 ppm
1,88 ppm0.08 ppm
1.88 ppm kein Phthalat
nachweisbarno phthalate
verifiable Margarinemargarine nachgewie
sen
nachgewie
senverified
sen
verified
sen kein Phthalat
nachweisbarno phthalate
verifiable Mayonnaisemayonnaise kein Phthalat
nachweisbarno phthalate
verifiable French DressingFrench dressing kein Phthalat
nachweisbarno phthalate
verifiable Krankengericht
(siehe oben)Sick court
(see above) in herkömmliche
PVC-Beutel einge
packte Nahrungin conventional
PVC bag included
grabbed food Phthalat
DÄHP 0,85 ppm
DBP 1,20 ppmPhthalate
DÄHP 0.85 ppm
DBP 1.20 ppm DÄHP
DBPDÄHP
DBP DÄHP
DBPDÄHP
DBP DÄPH
DBPDÄPH
DBP DÄHP
DBPDÄHP
DBP

809833/0520809833/0520

Claims (9)

PatentansprücheClaims 1. Verpackungsmaterial für Nahrungsmittel auf Basis von weichgemachtem Polyvinylchlorid, dadurch g e kennzeichnet, daß es 100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid und 50 bis 100 Gewichtsteile eines thermoplastischen Polyurethans auf Polyesterbasis als Weichmacher enthält, wobei das Polyurethan einen Erweichungspunkt von etwa 700C aufweist und bei der DUnnschichtchromatographie keinen anderen Fleck ergibt als den, der der ursprünglichen Aufgabestelle der Testprobe entspricht.1. Packaging material for food based on plasticized polyvinyl chloride, characterized in that it contains 100 parts by weight of polyvinyl chloride and 50 to 100 parts by weight of a thermoplastic polyurethane based on polyester as a plasticizer, said polyurethane having a softening point of about 70 0 C and not in the thin layer chromatography results in a different spot than that which corresponds to the original application point of the test sample. 2. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Folie, Flasche, Beutel oder Schlauch vorliegt und 60 bis 90 Gewichtsteile Polyurethan enthält.2. Packaging material according to claim 1, characterized in that it is as a film, bottle, bag or tube is present and contains 60 to 90 parts by weight of polyurethane. 3. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Folie, Flasche oder Behälter vorliegt und 60 bis 90 Gewichtsteile Polyurethen enthält.3. Packaging material according to claim 1, characterized in that it is in the form of a film, bottle or container and contains 60 to 90 parts by weight of polyurethanes. 4. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyurethan aus einer geradkettigen Polyesterkomponente, die sich von einem aliphatischen Diol mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen und einer aliphatischen Dicarbonsäure mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen ableitet und eine Hydroxylzahl von 50 bis 60 aufweist, und einer Alkylendiisocyanat- oder Polyoxyalkylendiisocyanat-Komponente besteht. 4. Packaging material according to claim 1, characterized in that the polyurethane consists of a straight-chain polyester component, which is derived from an aliphatic diol having at least 6 carbon atoms and an aliphatic dicarboxylic acid with at least 6 carbon atoms and has a hydroxyl number of 50 to 60, and an alkylene diisocyanate or polyoxyalkylene diisocyanate component. L 809833/0520L 809833/0520 ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED - 15 -' 3*- 15 - '3 * 5. Nahrungsmittelpackung, gekennzeichnet durch ein Verpackungsmaterial nach Anspruch 1 und ein eingepacktes Nahrungsmittel. 5. Food package, characterized by a packaging material according to claim 1 and a packaged food. 6. Packung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Nahrungsmittel aus einem Speisefett oder Speiseöl besteht. 6. Pack according to claim 5, characterized in that the food consists of an edible fat or oil. 7. Packung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Nahrungsmittel ein Speisefett oder Speiseöl enthält.7. Pack according to claim 5, characterized in that the food contains an edible fat or oil. 8. Packung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Nahrungsmittel ein Kranken- oder Kindergericht ist.8. Pack according to claim 5, characterized in that the food is a sick or children's dish. 9. Packung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie bei niedrigen Temperaturen, vorzugsweise bei der Einfriertemperatur des Nahrungsmittels gelagert wird.9. Pack according to claim 5, characterized in that it is at low temperatures, preferably at the freezing temperature of the food is stored. 809833/0520809833/0520
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0012701A1 (en) * 1978-12-15 1980-06-25 Rhone-Poulenc Recherches PVC and polyurethane compositions for medical use, their preparation and objects obtained from these compositions
DE102010047881A1 (en) * 2010-10-11 2012-04-12 Emery Oleochemicals Gmbh Packaging material contains composition containing thermoplastic polymer and plasticizer composition comprising polymeric plasticizer and polyol ester, in contacting portion of container and container interior

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4212957A (en) * 1977-12-27 1980-07-15 Monsanto Company Plastifiers, method of preparation and PVC compositions containing same
DE8001665U1 (en) * 1980-01-23 1980-04-24 Asid Bonz & Sohn Gmbh, 8044 Unterschleissheim DIALYSIS HOSE SYSTEM
DE3615028A1 (en) * 1986-05-02 1987-11-05 Benecke Gmbh J THERMOFORMABLE FILM
FR2637806B1 (en) * 1988-10-13 1991-05-24 Plasma Lab Ltd APPARATUS AND METHOD FOR OBTAINING CALF SERUM

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0012701A1 (en) * 1978-12-15 1980-06-25 Rhone-Poulenc Recherches PVC and polyurethane compositions for medical use, their preparation and objects obtained from these compositions
DE102010047881A1 (en) * 2010-10-11 2012-04-12 Emery Oleochemicals Gmbh Packaging material contains composition containing thermoplastic polymer and plasticizer composition comprising polymeric plasticizer and polyol ester, in contacting portion of container and container interior

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AT357013B (en) 1980-06-10
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