DE2703418C3

DE2703418C3 - Paper coating slips

Info

Publication number: DE2703418C3
Application number: DE19772703418
Authority: DE
Inventors: Guenter Dipl.- Chem. Dr. 6704 Mutterstadt Hirsch; Hans-Uwe Dipl.-Chem. Dr. 6706 Wachenheim Schenck
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1977-01-28
Filing date: 1977-01-28
Publication date: 1980-02-07
Also published as: DE2703418B2; BE863296A; DE2703418A1

Description

Die Erfindung betrifft Papierstreichmassen, die auf 100 Gewichtsteile eines feinteiligen Pigments 5 bis 25 Gewichtsteile mindestens eines Copolymerisates A auf Basis von Polyacrylaten, Polymethacrylate^ Styrol-Butadien-Polymerisaten oder Polymerisaten des Vinylacetats in Form von wäßrigen Dispersionen und 0,1 bis tO Gewichtsteile mindestens eines Polymerisates B aus einem hochmolekularen, wasserlöslichen Polymerisat enthalten.The invention relates to paper coating slips based on 100 parts by weight of a finely divided pigment 5 to 25 Parts by weight of at least one copolymer A based on polyacrylates, polymethacrylates ^ styrene-butadiene polymers or polymers of vinyl acetate in the form of aqueous dispersions and 0.1 to tO parts by weight of at least one polymer B from a high molecular weight, water-soluble polymer contain.

Z::r Herstellung von gestrichenen Druckpapieren werden bekanntlich Papierstreichmassen verwendet, die im wesentlichen aus einem in Wasser dispergierten Pigment, z. B. Kaolin, Calciumcarbonat oder Titandioxid, und einem Bindemittel bestehen. Während früher als Bindemittel ausschließlich hochmolekulare Naturprodukte, wie Stärke oder Casein, verwendet wurden, versucht man die Naturprodukte in zunehmendem Maße durch synthetische, hochmolekulare Polymerisate in Form wäßriger Dispersionen gan/ oder teilweise zu ersetzen. Bindemittel auf der Basis von Naturprodukten haben die Nachteile, daß sie nicht immer in gleicher Qualität anfallen, empfindlich gegen den Befall von Mikroorganismen sind, durch aufwendige Verfahren aufgeschlossen werden müssen und spröde Striche ergeben. Bindemittel auf der Basis von synthetischen Hochpolymeren weisen /war nicht sämtliche genannten Nachteile der natürlichen Bindemittel auf. sind jedoch noch verbesserungsbedürftigZ :: r Manufacture of coated printing papers It is known that paper coating slips are used which consist essentially of a dispersed in water Pigment, e.g. B. kaolin, calcium carbonate or titanium dioxide, and a binder. While in the past only high-molecular natural products were used as binders, such as starch or casein, were used, one tries the natural products in increasing Measures due to synthetic, high molecular weight polymers in the form of aqueous dispersions gan / or partially substitute. Binders based on natural products have the disadvantage that they are not always the same Quality accrue, are sensitive to the infestation of microorganisms, through complex processes have to be unlocked and result in brittle lines. Binder based on synthetic High polymers do not / did not have all of the disadvantages of natural binders mentioned. are however still in need of improvement

Aus der I)S-PS 30 81 148 ist bekannt, daß man als Bindemittel für Papierstreichmassen Mischungen aus einer Polymensatdispersion. die in Alkalien unlöslich ist. und ι mem in Alkalien löslichen ( opolvmerisal verwen det. dds I 5 bis 40Gew.% einer ,lthylernsch ungesättigten Carbonsäure einpolymcnsiert enthält. Anstelle der Polymerisatdispersion können ,mch Bindemittel auf Basis von Naturprodukten verwendet werden. Der Einbau dieser Bindemittel in Papierstreichmasse!! ergibt jedoch gestrichene Papiere, deren Wasserfestigkeit nicht ausreicht Die bekannten Papicfstfeichfnässcn lassen sich außerdem nicht zufriedenstellend auf schnell laufenden Streichanlagen verarbeiten.It is known from I) S-PS 30 81 148 that mixtures of a polymer dispersion are used as binders for paper coating slips. which is insoluble in alkalis. and ι mem in alkalis soluble (opolmerisal used. dds I 5 to 40% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid polymerized. Instead of the polymer dispersion, binders based on natural products can be used. Incorporation of these binders in paper coating slip! Coated papers, the water resistance of which is insufficient. In addition, the well-known papers cannot be processed satisfactorily on high-speed coating systems.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Papierstreichmasse zur Verfügung zu stellen, die eine hohe Wasserrelention aufweist und gestrichene Papiere mit einer höhen Wasserfesiigkeit liefen.The invention has for its object to provide a paper coating slip available which has a has high water retention and coated papers with high water resistance ran.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß mit der eingangs beschriebenen Papierstreichmasse gelöst, wenn sie als Polymerisat B ein bekanntes, durch Polymerisation von wasserlöslichen, äthylenisch ungesättigten Verbindungen in einer Wasser-tn-Öl-Emulsion hergestelltes Polymerisat enthalten, das in Form dieser Wasser-in-ÖI-Dispersion in die Streichmasse eingearbeitet ist.The object is achieved according to the invention with the paper coating slip described above when it is used as Polymer B is a known, from the polymerization of water-soluble, ethylenically unsaturated compounds produced in a water-tn-oil emulsion Contain polymer which is incorporated into the coating slip in the form of this water-in-oil dispersion.

Die genannten Bindemittelkombinationen verleihen den erfindungsgemäßen Papierstreichmassen eine hoheThe binder combinations mentioned give the paper coating slips according to the invention a high level

ίο Wasserretention, so daß sie auf den üblichen Streichanlagen gut verarbeitbar sind. Obwohl das Copolymerisat B in Wasser löslich ist, erhält man überraschenderweise gestrichene Papiere, die eine deutlich höhere Wasserfestigkeit aufweisen als Papiere, die mit den bekannten Papierstreichmassen gestrichen worden sind.ίο water retention so that they can be applied to the usual painting equipment are easy to process. Although the copolymer B is soluble in water, it is surprisingly obtained Coated papers that have a significantly higher water resistance than papers made with the known Paper coating slips have been coated.

Die Copolymerisate A der in den erfindungsgemäßen Papierstreichmassen eingesetzten Bindemit'e'Jiombination können sich von Polymerisaten aus Acrylester, Methacrylester, Styrol und Butadien oder Vinylacetat ableiten. Die Copolymerisate A haben eine Glastemperatur zwischen -60 und +20"C. Geeignete Copolymerisate A sind beispielsweise Polyacrylate. Unter Polyacrylaten sollen dabei diejenigen Copolymerisate verstanden werden, die mehr als 50 Gew.% mindestens eines Acrylsäureesters einpolymerisiert enthalten. Geeignete Polyacrylate sind beispielsweise aus der DE-AS 11 00 450 bekannt. Diese Copolymerisate enthalten neben einem Acrylester noch Styrol oder Butadien, sowie eine äthylenisch ungesättigte Carbonsäure, wie Acrylsäure. Anstelle der Säure können die Copolymerisate auch Säureamide. wie Acrylamid oder Methacrylamid, enthalten. Die Acrylester, die bei der Polymerisation eingesetzt werden, können sich beispielsweise von Alkoholen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ableiten.The copolymers A of the binders used in the paper coating slips according to the invention can be derived from polymers made from acrylic esters, methacrylic esters, styrene and butadiene or vinyl acetate derive. The copolymers A have a glass transition temperature between -60 and +20 ° C. Suitable copolymers A are, for example, polyacrylates. Polyacrylates are intended to mean those copolymers are understood to contain more than 50% by weight of at least one acrylic acid ester in copolymerized form. Suitable Polyacrylates are known from DE-AS 11 00 450, for example. These copolymers contain in addition to an acrylic ester, styrene or butadiene, and an ethylenically unsaturated carboxylic acid, such as Acrylic acid. Instead of the acid, the copolymers can also be acid amides. like acrylamide or methacrylamide, contain. The acrylic esters used in the polymerization can, for example, be derived from Derive alcohols with 1 to 12 carbon atoms.

Y, Die Polymethacrylate weisen einen analogen Aufbau wie die Polyacrylate auf. enthalten jedoch anstelle eines Acrylsäureesters einen Methacrylsäureester mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen als wesentlichen Baustein des Copolymerisais. Es ist jedoch auch möglich, Acrylsäureester und Methacrylsäureester zusammen mit anderen äthylenisch ungesättigten Verbindungen zu copolymerisieren und als Bestandteil A der Bindemittelkombination zu verwenden. Y, The polymethacrylates have an analogous structure to the polyacrylates. however, instead of an acrylic acid ester, contain a methacrylic acid ester with 1 to 12 carbon atoms as an essential component of the copolymer. However, it is also possible to copolymerize acrylic acid esters and methacrylic acid esters together with other ethylenically unsaturated compounds and use them as component A of the binder combination.

Als Copolymerisat \ eignen sich außerdem Copo-As copolymer \ is also suitable Copo-

4j lymerisate aus Butadien und Styrol. Diese Copolymerisate enthalten 20 bis 60 Gew.% Styrol und 40 bis 80 Gew.ⁿ/o Styrol und/oder Acrylnitril. Diese Copolymerisate können weitere (»monomere enthalten, beispiels weise Ester von äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls bis /u 10 Gew.% andere äthylenisch ungesättigte copolynu'risierbpre Verbindungen, wie Acrylsäure. Methacrylsäure. Crotonsäure und Fumarsäure. Polymerisate dieses Typs, sowie auch Polyacrylate, sind4j polymers made from butadiene and styrene. These copolymers contain 20 to 60 wt.% Of styrene and 40 to 80 wt. ^N / o styrene and / or acrylonitrile. These copolymers may further ( "monomers include, example, esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids having 3 to 5 carbon atoms and optionally up / u 10 wt.% Of other ethylenically unsaturated copolynu'risierbpre compounds such as acrylic acid. Methacrylic acid. Crotonic acid and fumaric acid. Polymers of this type , as well as polyacrylates

ϊί beispielsweise iius der Df AS 15 4b J16 bekannt Ciecignete Stvrol Butadien C opolymerisate. die eine äthylenisch ungesättigte Carbonsäure empolymerisicrl enthalten und als ( opolymerisat A verwendet werden, sind aus der DE AS 12 21 748 bekannt. ϊί for example iius the Df AS 15 4b J16 known Ciecignete Stvrol butadiene copolymers. which contain an ethylenically unsaturated carboxylic acid empolymerisicrl and are used as (opolymer A are known from DE AS 12 21 748.

A!b Copojvmensat A kommen in der erfindungsg'.· mäßen Papierstreichmasse außerdem Polymerisate in Betracht, die sich von Vinylesicfn ableiten, beispielsweise: Copolymerisate aus Vinylacetat, n-Butylacrylat und Acrylsäure oder Copolymerisate aus Vinylpropionat.A! B Copojvmensat A come in the invention. · moderate paper coating slip also consider polymers derived from vinyls, for example: Copolymers of vinyl acetate, n-butyl acrylate and acrylic acid or copolymers of vinyl propionate.

2-Äthylhexylacrylal und Methacrylsäure, Die Copolymerisate können auch weitere äthylenisch ungesättigte Verbindungen einpolymerisiert enthalten, wie Acrylamid, N-Mcthylolacrylamid oder Vinylchlorid. Geeigne-2-Ethylhexylacrylal and methacrylic acid, the copolymers can also contain other ethylenically unsaturated compounds in polymerized form, such as acrylamide, N-methylolacrylamide or vinyl chloride. Suitable

te Vinylestercopolymerisate sind beispielsweise aus der DE-PS 12 64 945 bekanntte vinyl ester copolymers are, for example, from DE-PS 12 64 945 known

Die Polymerisate B sind in Wasser löslich und weisen ein hohes Molekulargewicht auf. Sie werden durch Polymerisieren von wasserlöslichen, äthyleniseh ungesättigten Verbindungen in einer Wasser-in-ÖI-Emulsion hergestellt. Ein Verfahren zur Herstellung dieser Polymerisate ist beispielsweise aus der DE-PS 10 89 173 bekannt Man löst die äthyleniseh ungesättigten Monomeren in Wasser und führt die Polymerisation in einer Wasser-in-ÖI-Dispersion durch. Als kontinuierliche äußere Ölphase der Wasser-in-ÖI-Dispersion kommen beispielsweise hydrophobe Kohlenwasserstoffe, wie Benzinschnitte, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Perchloräthylen, oder 1,2-Dichloräthan in Betracht. Der Anteil an wäßriger, dispergierter Phase beträgt zwischen etwa 30 und 70% der Emulsion, kann jedoch auch darüber liegen und bis 90 Gew.% betragen. Geeignete wasserlösliche Monomere sind beispielsweise Cj- bis Cs-äthy.enisch ungesättigte Carbonsäuren, wie Acrylsäure, methacrylsäure oder itaconsäure, die entsprechenden Amide, beispielsweise Acrylamid und Methacrylamid und die Salze der genannten äthyleniseh ungesättigten Carbonsäuren. Die genannten Monomeren können entweder allein oder in Mischung polymerisiert werden, so daß man Copolymerisate erhält, beispielsweise Copolymerisate aus Acrylamid und Acrylsäure. Bei der Polymerisation der wasserlöslichen äthyleniseh ungesättigten Monomeren kann man als Comonomere beispielsweise Vinylbenzolsulfonate, Acrylamidopropans'lfonsäure, Vinylsulfonsäure, sowie in untergeordnetem Maße bis zu etwa 20 Gew.% nur begrenzt wasserlösliche äthylenische Verbindungen, wie Acrylsäure- oder Methacrylsäureester, sowie Acrylnitril oder Methacrylnitril einsetzen.The polymers B are soluble in water and have a high molecular weight. You will go through Polymerization of water-soluble, ethylenically unsaturated compounds in a water-in-oil emulsion manufactured. A process for the production of these polymers is, for example, from DE-PS 10 89 173 known The äthyleniseh unsaturated monomers are dissolved in water and the polymerization is carried out in a water-in-oil dispersion. As continuous the outer oil phase of the water-in-oil dispersion contains, for example, hydrophobic hydrocarbons, such as petrol cuts, chlorinated hydrocarbons such as perchlorethylene, or 1,2-dichloroethane. The proportion of aqueous, dispersed phase is between about 30 and 70% of the emulsion, but can also lie above and up to 90% by weight. Suitable water-soluble monomers are, for example Cj- to Cs-ethylenically unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid or itaconic acid, the corresponding amides, for example acrylamide and methacrylamide and the salts of the äthyleniseh mentioned unsaturated carboxylic acids. The monomers mentioned can either be used alone or as a mixture are polymerized so that copolymers are obtained, for example copolymers of acrylamide and acrylic acid. In the polymerization of the water-soluble ethylenically unsaturated monomers, one can as comonomers, for example, vinylbenzenesulfonates, acrylamidopropanes'lfonsäure, vinylsulfonic acid, as well as to a minor extent up to about 20% by weight of only limited water-soluble ethylenic compounds, such as acrylic or methacrylic esters, as well as Use acrylonitrile or methacrylonitrile.

Vorteilhaft ist es auch, wenn das Molekulargewicht der wasserlöslichen Polymerisate durch den Einbau von Verbindungen, die mehrere äthyleniseh ungesättigte Doppelbindungen tragen, mit HiIfe einer geringfügigen Vernetzung erhöht wird. Um die wasserlöslichen Polymerisate geringfügig zu vernetzen, setzt man bei der Polymerisation der Monomeren, bezogen auf das Monomerengemisch, 0,01 bis 5 Gew.% eines Monomeren mit mindestens 2 äthylenisch ungesättigten Doppelbindungen /u, beispielsweise Äthylendivinylharnstoff. Divinyldioxan, Methylenbisacrylamid. Äthylenbisacrylamid, Propylenbisacrylamid. Allylacrylat. Methallylmethacrylat. Diallylmalonat. Divinyläther, Glykoldiacrylat und Polyalkyipolyäther mehrwertiger Alkohole, z. B. Trimethylolpropan. Triallyläther oder Polyallylsac- v> charose.It is also advantageous if the molecular weight of the water-soluble polymers is increased with the aid of a slight crosslinking through the incorporation of compounds which carry several ethylenically unsaturated double bonds. In order to slightly crosslink the water-soluble polymers, 0.01 to 5% by weight, based on the monomer mixture, of a monomer having at least 2 ethylenically unsaturated double bonds, e.g. Divinyldioxane, methylenebisacrylamide. Ethylene bisacrylamide, propylene bisacrylamide. Allyl acrylate. Methallyl methacrylate. Diallyl malonate. Divinyl ether, glycol diacrylate and polyalkyipolyethers of polyhydric alcohols, e.g. B. trimethylol propane. Triallyläther or Polyallylsac- v> charose.

Man erhall dann Copolymerisate mit besonders hohen Molekulargewichten. Die Molekulargewichte der wasserlöslichen Polymerisate B des Bindemitteigemi sches liegen /wischen 100 000 und 20 Mio. vor/ugswei se /wischen I und 20 Mio.Copolymers with particularly high molecular weights are then obtained. The molecular weights of the water-soluble polymers B of the Bindemitteigemi cal are / between 100,000 and 20 million before / ugswei se / between I and 20 million

Die Polymerisation der wäßrigen Monomerlosiing in dem Kohlenwasserstofföl wird nach bekannten Verfah ren in einem Temperaturbereich /wischen 5 und 120 ( durchgeführt Um die wäßrige Monomerlosung in dem Kohlenwasserstofföl zu dispergieren, verwendet man die dafür bekannten Wasser-iri-ÖI-Emülgätöreri, i. B. Sorbilanmoriöstearal, Sorbitaiimönöoleaf, Glycerin^ ester, deren Säurekomponcnte sich von Cw bis C^Carbonsäuren ableitet, Cetylstearylnatriumphthalat oder Emulgatoren, wie sie in der DE-OS 25 36 537 beschrieben sind.The polymerization of the aqueous monomer solution in the hydrocarbon oil is carried out according to known processes in a temperature range between 5 and 120 . Sorbilanmoriöstearal, Sorbitaiimönöoleaf, Glycerin ^ esters, the acid component of which is derived from Cw to C ^ carboxylic acids, cetylstearyl sodium phthalate or emulsifiers as described in DE-OS 25 36 537.

Diese Emulgatoren haben einen, HLB-Weft von höchstens 8. Unter HLB-Wert versteht man die hydrophile-Iipophile Balance des Emulgators, d. h. das Gleichgewicht der Größe und Stärke der hydrophilen und der Iipophilen Gruppen des Emulgators. Eine Definition dieses Begriffes findet man beispielsweise in »Das Atlas HLB-System«, Atlas Chemie GmbH, EC 10 G Juli 1971 und in Classification of Surface Active Agents by »HLB«, W.C. Griffin, Journal of the Society of Cosmetic chemist, Seite 311 (1950).These emulsifiers have an HLB value of at most 8. The HLB value is understood to mean the hydrophilic-lipophilic balance of the emulsifier, d. H. the Balance of the size and strength of the hydrophilic and lipophilic groups of the emulsifier. One A definition of this term can be found, for example, in "Das Atlas HLB-System", Atlas Chemie GmbH, EC 10 G July 1971 and in Classification of Surface Active Agents by "HLB", W.C. Griffin, Journal of the Society of Cosmetic chemist, p. 311 (1950).

Diese Emulgatoren sind in der fertigen Dispersion zu 0,1 bis 30, vorzugsweise zu 1 bis 10, Gewichtsprozent enthalten.These emulsifiers are 0.1 to 30, preferably 1 to 10, percent by weight in the finished dispersion contain.

Weiterhin kann man der zu polymerisierenden Wasser-in-Öl-Emulsion ein Netzmittel hinzufügen, dessen HLB-Wert über 10 liegt. Es handelt sich hierbei im wesentlichen um hydrophile wasserlösliche Produkte, wie äthoxylierte Alkylphenole, Dialkylester von Natriumsulfosuccinaten, bei der die Alkylgruppe mindestens 3 C-Atome hat. Seifen, die sich von Fettsäuren mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen ableiten, Alkalisalze von Alkyl- oder AlRenylsulfatcn mit 10 bis 26 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise verwendet man äthoxylierte Nonylphenole mit einem Äthoxylierungsgrad von 6 bis 20, äthoxylierte Nonylphenolformaldehydharze, deren Äthoxylierungsgrad 6 bis 20 beträgt, Dioctylester von Natriumsulfosuccinaten und Octylphenolpolyäthoxyäthanol. Furthermore, you can add a wetting agent to the water-in-oil emulsion to be polymerized, its HLB value is above 10. These are essentially hydrophilic, water-soluble products, such as ethoxylated alkylphenols, dialkyl esters of sodium sulfosuccinates, in which the alkyl group has at least 3 carbon atoms. Soaps that differ from fatty acids with 10 to Derive 22 carbon atoms, alkali salts of alkyl or Alrenylsulfatcn with 10 to 26 carbon atoms. Ethoxylated nonylphenols are preferably used with a degree of ethoxylation of 6 to 20, ethoxylated nonylphenol-formaldehyde resins, the degree of ethoxylation 6 to 20, dioctyl esters of sodium sulfosuccinates and octylphenol polyethoxyethanol.

Für die Herstellung der Wasser-in Öl-Dispersionen kann man das Netzmittel mit HLB-Wert über 10 der wäßrigen Phase, dem flüssigen Kohlenwasserstoff oder auch der fertigen Monomer-Emulsion zugeben. In der bevorzugten Durchführung des Verfahrens werden Netzmittel und Wasser-in-ÖI-Emulgator in dem als äußere Phase der Dispersion dienenden flüssigen Kohlenwasserstoff gelöst und suspendiert.For the preparation of the water-in-oil dispersions, the wetting agent with an HLB value of over 10 can be used add aqueous phase, the liquid hydrocarbon or the finished monomer emulsion. In the Preferred implementation of the process are wetting agents and water-in-oil emulsifiers in the as Outer phase of the dispersion serving liquid hydrocarbon dissolved and suspended.

Dieses Gemisch wird dann zusammen mit der wäßrigen Monomer-Lösung, beispielsweise unter Ruh ren, in eine Wasser-in-Öl-Emulsion überführt. Die Reihenfolge der Zugabe der Komponenten zum Polymerisationsansatz ist nicht kritisch. Wesentlich ist nur. daß die Netzmittel mit einem HLR-Wert von über 10. sofern man sie verwendet, vor der Polymerisation zugegeben werden.This mixture is then used together with the aqueous monomer solution, for example under Ruh ren, converted into a water-in-oil emulsion. The order of addition of the components to the The polymerization approach is not critical. It is only essential. that the wetting agents with an HLR value of over 10. if they are used, added before the polymerization.

Die Monomeren werden in Gegenwart der üblichen Polymerisationsinitial. >ren polymerisiert, beispielsweise verwendet man Peroxide, wie Ben/oylperoxid und Lauroylperoxid. Hydroperoxide. Wasserstoffperoxid. Azoverbindungen, wie Azoisobutyronitril, und Redoxkatalysatoren. Die Polymerisationstemperatur ist abhängig von dem verwendeten Polymerisationsinitiator und kann in weitem Bereich schwanken, beispielsweise in dnm Bereich von 5 bis 120 C. In der Regel polymerisiert man unter Normaldruck bei Tempcratu ren /wischen 40 und 80 C. wobei man für eine gute Durchmischung der Komponenten sorgt Die Monomeren werden praktisch vollständig polvmcrisiert.The monomers are initialized in the presence of the usual polymerization. > ren polymerized, for example, one uses peroxides, such as ben / oyl peroxide and Lauroyl peroxide. Hydroperoxides. Hydrogen peroxide. Azo compounds such as azoisobutyronitrile and redox catalysts. The polymerization temperature depends on the polymerization initiator used and can vary widely, for example in the dnm range from 5 to 120 C. As a rule polymerized under normal pressure at Tempcratu ren / between 40 and 80 C. whereby one for a good Mixing of the components ensures the monomers are practically completely polarized.

Die fertige Wasser in Öl-Dispersion besteht /υ 30 bis 90¹Vo aus einer wäßrigen Phase Die wäßrige Phase enthält praktisch das gesamte Polymerisat Die Kon/en (ration des Polymerisates in der wäßrigen Phase beträgt 20 bis 60 Gewichtsprozent, Das wahlweise eingesetzte Netzmittel mit einem HLB⁴WCfI über 10 ist — bezogen auf die gesamte Dispersion' — in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent vorhanden. Die kontinuierliche äußere Phase der WasscMn^OUPoIymerdispersion ist zu 10 bis 70 Gewichtsprozent nm Aufbau der gesamten Dispersion beteiligt.The final water in oil dispersion is / υ 30 to 90 ¹ L of an aqueous phase which aqueous phase contains substantially all of the polymer The Kon / s (ration of polymer in the aqueous phase is 20 to 60 weight percent, The wetting agent optionally employed with An HLB ⁴ WCfI over 10 is - based on the entire dispersion - present in an amount of 0.1 to 10 percent by weight. The continuous outer phase of the water-based polymer dispersion is 10 to 70 percent by weight of the total dispersion.

Vorzugsweise verwendet man als Polymerisate BPreference is given to using B as the polymer

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Homopolymerisate von Alkali- ader Ammonsalzen der Acrylsäure und Acrylamid, Copolymerisate aus 5 bis 95 Gew.% Acrylamid und 95 bis 5 Gew.% Alkali- oder Ammonsalzen der Acrylsäure.Homopolymers of alkali and ammonium salts of acrylic acid and acrylamide, copolymers of 5 to 95 % By weight of acrylamide and 95 to 5% by weight of alkali or Ammonium salts of acrylic acid.

Wesentlich ist in allen Fällen, daß die Polymerisate B nach dem Verfahren der Wasser-in-Öl-Emulsionspolymerisation hergestellt und in dieser Form auch mit den Copolymerisaten A in die Papierstreichmasse eingearbeitet werden. Die Polymerisate B haben in Form der Wasser-in-Öl-Dispersion eine relativ geringe Viskosität, die in dem Bereich zwischen 100 und 5000 mPa · s liegt. Sie sind daher leicht zu handhaben. Beim Verarbeiten mit dem wasserunlöslichen synthetischen Bindemittel (Copolymerisat A) stellen die Polymerisate B die Viskosität der Papierstreichmasse ein. Die Polymerisate B, eingearbeitet in Form ihrer Wasser-in-ÖI-Dispersion, wirken als Verdickungsmittel, erhöhen das Wasserretentionsvermögen der Streichfarbe und verleihen dem Fertigen Papier verbesserte Eigenschaften, insbesondere eine erhöhte Wasserfestigkeit. Es ist bereits möglich, mit relativ geringen Einsatzmengen an Polymerisat B die beschriebenen Effekte zu erreichen, z. B. genügen 0,1 bis 10 Gew.% des Festproduktes, vorzugsweise 0,2 bis 3 Gew.% an wasserlöslichem Polymerisat in Form seiner Wasser-in-ÖI-Dispersion, bezogen auf das Pigmentgewicht, um die genannten Qualitätsverbesserungen von Streichfarbe und Papier zu erzielen.In all cases it is essential that the polymers B be prepared by the water-in-oil emulsion polymerization process produced and incorporated in this form with the copolymers A into the paper coating slip will. The polymers B have a relatively low viscosity in the form of the water-in-oil dispersion, which is in the range between 100 and 5000 mPa · s. They are therefore easy to use. When processing with the water-insoluble synthetic binder (Copolymer A) the polymers B adjust the viscosity of the paper coating slip. The polymers B, incorporated in the form of their water-in-oil dispersion, act as a thickener and increase the water retention capacity the coating color and give the finished paper improved properties, in particular increased water resistance. It is already possible with relatively small amounts of polymer B used to achieve the effects described, e.g. B. suffice 0.1 to 10% by weight of the solid product, preferably 0.2 to 3% by weight, of water-soluble polymer in the form of its Water-in-oil dispersion, based on the pigment weight, to achieve the mentioned quality improvements of To achieve coating color and paper.

Die erfindungsgemäßen Papierstreichmassen enthalten 5 bis 25 Gew.%, jeweils bezogen au^f Pigment, an Copolymerisat A und 0,1 bis 10 Gew.% des festen Polymerisates B in Form seiner Wasser-in-ÖI-Dispersion. Diese Polymerisatkombinationen sind hervorragende Bindemittel für Papierstreichmassen. Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Papierstreichmassen werden die Polymerisate A und B in an sich bekannter Weise mit Füllstoffen bzw. Pigmenten gemischt. Geeignete Füllstoffe sind vor allem Tonmineralien, Calciumcarbonat. Calciumaluminiumpigmente oder Titandioxid. Gegebenenfalls kann man den Papiers*/eichmassen auch noch andere Hilfsmittel zusetzen, beispielsweise Alkalien, wie Natriumhydroxid. Kaliumhydroxid oder Ammoniak oder auch Weißpigmente auf Basis von wasserunlöslichen Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukten oder andere bekannte Papierhilfsstoffe, wie Harnstoff. Melamin oder Formaidehydharze.The paper coating compositions of the invention contain 5 to 25 wt.%, Each based au ^f pigment, of copolymer A and from 0.1 to 10 wt.% Of the solid polymer B in the form of its water-in-oil dispersion. These polymer combinations are excellent binders for paper coating slips. For the preparation of the paper coating slips according to the invention, the polymers A and B are mixed with fillers or pigments in a manner known per se. Suitable fillers are mainly clay minerals and calcium carbonate. Calcium aluminum pigments or titanium dioxide. If necessary, other auxiliaries can also be added to the paper / calibration compounds, for example alkalis such as sodium hydroxide. Potassium hydroxide or ammonia or white pigments based on water-insoluble urea-formaldehyde condensation products or other known paper auxiliaries such as urea. Melamine or formaldehyde resins.

Die Reihenfolge, in der die einzelnen Komponenten der Papierstreichmasse gemischt werden, ist nicht entscheidend, es erweist sich jedoch als günstig, das Copolymerisat B arr. Ende der Streichfarbenaufbereitung zuzusetzen.The order in which the individual components the paper coating slip is not critical, but it proves to be beneficial that Copolymer B arr. Add at the end of the coating color preparation.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert. Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gcwichtsteile. Die K-Werte der Polymerisate wurden nach H. Fikentscher, Cellulosechemie 1 3. 58-64 und 71 bis 74 (1932) in 5%iger wäßriger Kochsalzlösung bei einer Temperatur von 25 C gemessen;dabei bedeutet K = k ■ 10^!.The invention is illustrated in more detail by means of the following examples. The parts given in the examples are parts by weight. The K values of the polymers were measured according to H. Fikentscher, Cellulosechemie 13.58-64 and 71-74 (1932) in 5% aqueous sodium chloride solution at a temperature of 25 C, where K = k · 10 ^! .

Herstellung der wasserlöslichen Polymerisate B
Polymerisat B 1Production of the water-soluble polymers B
Polymer B 1

In einem mit Rührer, Thermometer und einem Sticksloffein- und ^auslaß versehenen Behälter mischt man folgende Komponenten: 347 Teile einer Mischung aus 84% gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen und 16% naphtheniüihen Kohlenwasserstoffen (Siedepunkt der Mischung 192 bis 254⁰C), 53,3 Teile Sorbitanmonooleat und 20 Teile äthoxyliertes Nonylphenol(Älhoxylierungsgrad8—12). Dann fügt man eine Lösung aus 133,6 Teilen Acrylamid und 59 Teilen Acrylsäure in 389,4 Teilen Wasser zu, deren pH-Wert mit 18 Teilen Natriumhydroxid auf 8,0 eingestellt ist und emulgiert die wäßrige Lösung in dem Kohlenwasserstofföl. Danach leitet man 30 Minuten lang Stickstoff über die Mischung und erhitzt sie dann innerhalb von 15 Minuten auf eine Temperatur von 60⁰C. Bei dieser Temperatur setzt man dann eine Lösung von 0,212 Teilen 2,2'-Azo-bis-isobutyronitril zu, das in wenig Aceton gelöst ist Nachdem man die Mischung 3 Stunden auf 60⁰C erhitzt hat, ist die Polymerisation beendet Man erhält eine koagulalfreie, gegen Sedimentation stabile Wasser-in-ÖI-Dispersion eines Copolymerisates aus 35% Acrylamid und 65% Natriumacrylat, die als Verdickungsmittel mit Cobindereigenschaften in Papierstreichmassen verwendet wird. Der K-Wert des Polymerisates beträgt 247,5.The following components are mixed in a container equipped with a stirrer, thermometer, and nitrogen outlet: 347 parts of a mixture of 84% saturated aliphatic hydrocarbons and 16% naphthenic hydrocarbons (boiling point of the mixture 192 to 254 ^° C.), 53.3 parts Sorbitan monooleate and 20 parts of ethoxylated nonylphenol (degree of ethoxylation 8-12). A solution of 133.6 parts of acrylamide and 59 parts of acrylic acid in 389.4 parts of water, the pH of which is adjusted to 8.0 with 18 parts of sodium hydroxide, is then added, and the aqueous solution is emulsified in the hydrocarbon oil. Thereafter, nitrogen is passed over the mixture for 30 minutes and it is then heated to a temperature of 60 ^° C. over the course of 15 minutes. At this temperature, a solution of 0.212 parts of 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile is then added is dissolved in a little acetone After the mixture was heated for 3 hours at 60 ⁰ C, the polymerization is completed, giving a koagulalfreie, stable against sedimentation of water-in-oil dispersion of a copolymer of 35% acrylamide and 65% sodium acrylate, as Thickener with cobinder properties is used in paper coating slips. The K value of the polymer is 247.5.

Polymerisat _t;2Polymer _t ; 2

Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben und löst 10 Teile eines 8- bis 12fach äthoxylierten Nonylphenols und 40 Teile des im Beispiel 1 der DE-OS 25 36 597 beschriebenen Emulgators in 220 Teilen einer Mischung aus 84% gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen und 16% naphthenischen Kohlenwasserstoffen (Siedebereich der Mischung 192 bis 254°C). Zu dieser Mischung fügt man eine Lösurg von 285 Teilen Acrylsäure in 128 Teilen Wasser, die mit 285 Teilen 22,5%igem wäßrigen Ammoniak auf pH 7,0 gestellt wurde und die weiterhin mit 0,4 Teilen Na4P2Ü7 und 0,01 Teilen Propylenbisacrylamid versetzt wurde, hinzu.The procedure described in Example 1 is followed and 10 parts of an 8 to 12-fold ethoxylated nonylphenol are dissolved and 40 parts of the emulsifier described in Example 1 of DE-OS 25 36 597 in 220 parts of a mixture from 84% saturated aliphatic hydrocarbons and 16% naphthenic hydrocarbons (boiling range the mixture 192 to 254 ° C). A solution of 285 parts is added to this mixture Acrylic acid in 128 parts of water, which is adjusted to pH 7.0 with 285 parts of 22.5% strength aqueous ammonia was and continued with 0.4 parts Na4P2Ü7 and 0.01 Parts of propylenebisacrylamide were added.

Unter gutem Rühren wird die organische Phase und die wäßrige Lösung gemischt, so daß man eine Wasser-in-ÖI-Emulsion erhält. Anschließend leitet man 30 Minuten lang Stickstoff über die Emulsion und erhitzt sie dann innerhalb von 15 Minuten auf --ine Temperatur von 70° C. Bei dieser Temperatur setzt man dann eine Lösung von 0,212 Teilen 2,2'-Azo-bis-isobutyronitril zu. das in wenig Aceton gelöst ist, und hält die Temperatur der Mischung 3 Stunden lang auf 70⁰C. Es resultiert eine koagulatfreie, gegen Sedimentation stabile Wasser-in-ÖI-Dispersion. The organic phase and the aqueous solution are mixed with thorough stirring, so that a water-in-oil emulsion is obtained. Then nitrogen is passed over the emulsion for 30 minutes and then heated to a temperature of 70 ° C. over the course of 15 minutes. A solution of 0.212 parts of 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile is then added at this temperature . which is dissolved in little acetone, and keeps the temperature of the mixture for 3 hours at 70 ⁰ C. This gives a coagulum, stable against sedimentation of water-in-oil dispersion.

Die Viskosität einer daraus mit demineralisiertem Wasser hergestellten 03%igen wäßrigen Lösung (bezogen auf das Polymer) beträgt 115OmPa s (Brookfield-Viskosimeter 20 UpM, 20°C RV 2).The viscosity of a 03% aqueous solution made therefrom with demineralized water (based on the polymer) is 115O mPa s (Brookfield viscometer 20 rpm, 20 ° C. RV 2).

_5n Beispiel 1 _5n example 1

Man erhält eine Papierstreichmasse, die zur Herstellung von Papier und für den Offset-Druck geeignet ist, indem man mit Hilfe eines kräftigen Dispergieraggregates 80 Teile Streichclay und 20 Teile Calciumcarbonat-Pigment in ca. 66%iger wäßriger Ansc'ilämmung unter Verwendung von 0,2 Teilen Natronlauge und 0,3 Teilen eines handelsüblichen Dispergiermittels fein verteilt. Zu der Pigmentanschlämmung fügt man 12 Teile (bezogen auf den Fest .toffgehalt) einer wäßrigen Dispersion eines Copolymerisates A aus 50% n-Butylacrylat und 50% Styrol. Dazu gibt man unter kräftigem Rühren 0,5 Teile (bezogen auf den Feststoffgehali) der Wasser-in-ÖI-Dispersion B 1 Und stellt den Festsloffgehalt der Streichfarbe durch Zugabe von Wasser auf ca, 58% ein. Der pH-Wert dcV Papierstreichmasse wird mit Natronlauge auf 8,5 eingestellt, Nach einer Durchmischungszeit von 15 Minuten kann die Päpierstreichfarbe verarbeitet werden, z. B. auf einer Schabcrstrcichanlage. DieA paper coating slip is obtained which is suitable for the production of paper and for offset printing, by using a powerful dispersing unit, 80 parts of coating clay and 20 parts of calcium carbonate pigment in approx. 66% aqueous Ansc'ilämmung under Finely divided use of 0.2 part of sodium hydroxide solution and 0.3 part of a commercially available dispersant. to the pigment suspension is added 12 parts (based on the solids content) of an aqueous dispersion of a copolymer A composed of 50% n-butyl acrylate and 50% styrene. Add 0.5 while stirring vigorously Parts (based on the solids content) of the water-in-oil dispersion B 1 And adjusts the solids content of the coating color to approx. 58% by adding water. The pH value of the paper coating slip is dcV with sodium hydroxide solution set to 8.5. After a mixing time of 15 minutes, the paper coating can be processed be e.g. B. on a Schabcrstrcichanlage. the

Eigenschaften der Streichfarbe und des damit gestrichenen Papiers sind in der Tabelle angegeben.Properties of the coating color and the one coated with it Paper are given in the table.

Example 2

Eine Streichfarbe zur Herstellung von gestrichenem Karton wird gemäß den Angaben in Beispiel I erhalten, indem man die dort beschriebene Pigmenlanschlämmung mit 15 Teilen eines handelsüblichem 4% Carboxylgruppen enthaltenden, Butadien-Styrol-CopO' iymerisates (48% Butadien Und 48% Styrol), bezögen auf Feststoffgehalt der Dispersion, als Copolymerisal A mischt und Wasser zugibt, bis der Feststoffgehalt der Mischung 43% beträgt Dann werden, bezogen auf den Feststoffgehalt, 0.7 Teile des Polymerisates B 2 in Form der Wasser-in-Öl-Dispersion zugegeben. Danach stellt man den pH-Wert auf 8,5 ein und homogenisiert die Mischung 15 Minuten. Man erhält eine Streichfarbe, dieA coating color for the production of coated cardboard is obtained according to the information in Example I, by mixing the pigment slurry described there with 15 parts of a commercially available 4% Carboxyl group-containing, butadiene-styrene copO 'iymerisates (48% butadiene and 48% styrene), related to the solids content of the dispersion, mix as Copolymerisal A and add water until the solids content of the Mixture is 43%. Then, based on the solids content, 0.7 parts of the polymer B 2 are in the form added to the water-in-oil dispersion. After that, poses the pH is adjusted to 8.5 and the mixture is homogenized for 15 minutes. You get a coating color that

ι ..fiu....ι ..fiu ....

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ben, die mit Hilfe der crfindurigsgcniäßcn Bindcmiüclkombination hergestellt wurden, eine überraschend verbesserte Wasserrelcntion.ben, which with the help of the crfindurigsgcniäßcn binding combination a surprisingly improved water retention.

Die Wasseffctention wird in der Tabelle in Sekunden angegeben. Es ist die Zeit, in der die mil einem sauren Rotfarbstoff angefärbte wäßrige Phase der Streichfarbe so weit durch ein Blaubandfülcr penclricrt ist, daß sie dessen Remission, gemessen mit einem Remissionsphotömeter (Filter 4) auf 40% des ursprünglichenThe water efficiency is shown in the table in seconds specified. It is the time when the mil is acidic The red dye-colored aqueous phase of the coating color is so far penclricrt through a blue band pen that it its remission, measured with a remission photometer (filter 4) to 40% of the original

jo Rcmissionsgrädes erniedrigt. Irii Vefgleichsbeispiel 4 wurde eine Papierstreichmasse nach der oben angegebenen Vorschrift hergestellt, jedoch anstelle der Wasscr-in-ÖI-Dispersion des Polymerisates B 2 ein durch Lösungspolymerisation hergestelltes Copolymerisat aus ca. 80% Acrylsäurcbülylestcr und ca. 20% Acrylsäure eingesetzt. Man erhielt eine Papierstreichmasse, deren Viskosität 154OmPa-S und derenjo degree of mission lowered. Irii comparison example 4 a paper coating slip was prepared according to the above procedure, but instead of the Water-in-oil dispersion of the polymer B 2 a copolymer produced by solution polymerization from approx. 80% Acrylsäurcbülylestcr and approx. 20% acrylic acid used. A paper coating slip was obtained, their viscosity 154OmPa-S and their

Streichanlage einwandfrei zu verarbeiten ist. Die Eigenschaften der Streichfarbe und des damit gestrichenen Kartons sind in der Tabelle angegeben.Coating plant can be processed properly. The properties of the coating color and the one coated with it Cardboard boxes are indicated in the table.

Example 3

Zur Herstellung eines Papierstriches, der für den Tiefdruck geeignet ist, mischt man eine 66%ige Pigmentanschlämmung aus 100 Teilen Streichclay, 0,2 Teilen Natronlauge und OJ Teilen eines handelsüblichen Dispergiermittels mit 6 Teilen eines handelsüblichen synthetischen Bindemittels als Copolymerisat A aus 50% n-Butylacrylat und 50% Vinylacetat Die Viskosität der Streichfarbe wird dadurch eingestellt, daß man 0,35 Teile.be/ogen auf den Feststoffgehalt des Polymerisats B 2 als Wasser-in-Öl-Emulsion zugibt Durch Zugabe von Wasser und Natronlauge wird dann der Feststoffgehalt der Streichmasse auf 59% und der pH-Wert auf 9 eingestellt. Nach einer Mischzeit von 15 Minuten kann die Papierstreichfarbe problemlos auf einer Schaberstreichanlage verarbeitet werden. Die Ergebnisse sind in der Tabelle zusammengestellt.To produce a paper coating that is suitable for gravure printing, a 66% coating is mixed Pigment suspension from 100 parts of coating clay, 0.2 parts of sodium hydroxide solution and OJ parts of a commercially available one Dispersant with 6 parts of a commercially available synthetic binder as copolymer A. 50% n-butyl acrylate and 50% vinyl acetate The viscosity the coating color is adjusted by 0.35 Parts.be/ogen on the solids content of the polymer B 2 as a water-in-oil emulsion is added by addition of water and sodium hydroxide solution, the solids content of the coating slip is then set to 59% and the pH value to 9 set. After a mixing time of 15 minutes, the paper coating color can be easily applied to a doctor blade coater are processed. The results are compiled in the table.

Example 4

Zur Herstellung eines Tapetenstriches dispergiert man 90 Teile Streichclay und 10 Teile eines Titandioxid-Pigments in 66%iger wäßriger Anschlämmung mit Hilfe von 0.2 Teilen Natronlauge und 0,4 Teilen eines handelsüblichen Dispergiermittels. Anschließend gibt man 13 Teile, bezogen auf den Feststoffgehalt, eines Copolymerisats A aus ca. 50% n-Butylacrylai und ca. 50% Styrol hinzu. Die Streichfarbe wird verdickt indem man 0.8 Teile, bezogen auf den Feststoffgehalt des Polymerisats B 2 in Form der Wasser-in-Öl-Dispersion zusetzt und die Mischung homogenisiert Durch Zugabe von Wasser und Natronlauge wird der Feststoff gehalt der Papierstreichmasse auf 54% und der pH-Wert auf 9 eingestellt Nach einer Mischungszeit von 15 Minuten ist die Streichfarbe problemlos auf Walzen- oder Glättschaber-Streichanlagen zu verarbeiten. Die Viskosität der Papierstreichfarbe betrug 1690 mPa - s, die Wasserretention der Streichfarbe 93 seaTo produce a wallpaper coating, 90 parts of coating clay and 10 parts of a titanium dioxide pigment are dispersed in 66% aqueous slurry with the aid of 0.2 part of sodium hydroxide solution and 0.4 part of a commercial dispersant. Then 13 parts, based on the solids content, are added Copolymer A made from approx. 50% n-butyl acrylic and approx. 50% styrene added. The coating color is thickened by adding 0.8 parts, based on the solids content of the Polymer B 2 in the form of the water-in-oil dispersion is added and the mixture is homogenized. The solid is retained by adding water and sodium hydroxide solution the paper coating slip is adjusted to 54% and the pH is adjusted to 9 after a mixing time of 15 minutes the coating color can be processed on roller or smooth doctor coating systems without any problems. The viscosity the paper coating slip was 1690 mPas and the water retention the coating color 93 sea

Bei den Vergleichsbeispielen 1 bis 3 wurden die den Beispielen 1 bis 3 entsprechenden Streichfarben hergestellt wobei in Abänderung der Beispiele als Polymerisat B 1 oder B 2 jeweils ein Copolymerisat eingesetzt wurde, das dem Copolymerisat in den Beispielen in der Zusammensetzung zwar entsprach, jedoch durch Polymerisation der Monomeren in wäßriger Lösung hergestellt wurde. Wie man der Tabelle entnehmen kann, zeigen die Papierstreichfar-In Comparative Examples 1 to 3, the coating colors corresponding to Examples 1 to 3 were used produced where, as a modification of the examples, polymer B 1 or B 2 is in each case a copolymer was used, which corresponded to the copolymer in the examples in the composition, however, was prepared by polymerizing the monomers in aqueous solution. How to get the Can be seen in the table, the paper coating colors

UnI r···»UnI r ··· »

In der Tabelle sind neben den Eigenschaften der Streichfarben auch einige Stricheigenschaften zusammengestellt Man sieht, daß mit den erfindungsgemäßen Papierstreichmassen deutlich verbesserte Naßrupfwerte erhalten werden.In addition to the properties of the coating colors, the table also shows some of the properties of the coating It can be seen that the wet pick values are significantly improved with the paper coating slips according to the invention can be obtained.

Die Naßrupfwerle wurden wie folgt gemessen:The wet pluckers were measured as follows:

Vorbereitung der Papiere und KartonsPrepare the papers and boxes

Die zu prüfenden Papiere bzw. Kartons werden einzeln aufgehängt und 24 Stunden klimatisiert. Die Rupfstreifen, deren Größe 35 χ 3 cm betragen soll, sind in Längsrichtung der Papierbahn zu schneiden. Es ist darauf zu achten, daß die Prüistreifen über die Bahnbreite entnommen werden. Zur Klimatisierung dürfen die geschnittenen Streifen nicht aufeinanderliegen. The papers or boxes to be tested are hung up individually and air-conditioned for 24 hours. the Plucking strips, the size of which should be 35 χ 3 cm, must be cut lengthways along the paper web. It is ensure that the test strips are removed across the width of the web. For air conditioning the cut strips must not lie on top of one another.

„ _r " _R

PrüfgeratTest device

Der Naßrupftest wird mit dem IGT-Bedruckbarkeitsprüfgerät Modell AC 2 durchgeführt.The wet pick test is carried out with the IGT printability tester Model AC 2 carried out.

RupffarbePlucking color

Als RuDffarben dienen Druckfarben der Fa. Lorilleux. Die Rupffarbe muß auf die Rupfneigung der Papiere bzw. Kartons abgestimmt sein. Normalerweise erhält man mit der Lorilleux-Farbe 3804 vert gute Ergebnisse.Printing inks from Lorilleux are used as soot. The plucking color must be matched to the tendency of the paper or cardboard to pluck. Usually receives you get good results with Lorilleux color 3804.

Durchfuhrung des NaßrupftestsCarrying out the wet pick test

Der Papier- bzw. Kartonstreifen wird wie bei der Trockenrupffestigkeitsprüfung auf das Kreissegment des IGT-Gerätes eingespanntAs with the dry pick resistance test, the paper or cardboard strip is placed on the segment of a circle of the IGT device clamped

Auf die obere Druckscheibenachse wird eine 3,2 cm breite Druckscheibe, auf die untere Druckscheibenachse eine 2 cm breite, eingefärbte Druckscheibe aufgesetzt Das Kreissegment mit dem eingespannten Prüfstreifen wird sodann in Rupfstellung gedreht Die Druckeinstellung beträgt bei beiden Druckscheiben 78 kp. Nun tropft man zwischen Kreissegment mit eingespanntem Prüfstreifen und oberer Druckscheibe 0,2 cm³ Wasser und rupft sofort mit konstanter Geschwindigkeit deren Einstellung zwischen 18 und 40 cm/s betragen soil, da das Wasser sonst eine zu kurze Einwirkungszeit hatA 3.2 cm wide pressure disc is placed on the upper pressure disc axis and a 2 cm wide, colored pressure disc is placed on the lower pressure disc axis. The segment of the circle with the clamped test strip is then turned into the plucking position. ^{Now 0.2 cm 3 of} water is dripped between the segment of a circle with a clamped test strip and the upper pressure disk and immediately plucked at a constant speed whose setting should be between 18 and 40 cm / s, otherwise the water has too short an exposure time

Wenn bei dieser Einstellung kein Rupfen auftritt so muß eine strengere Rupffarbe genommen werden.If there is no picking with this setting, a stricter picking color must be used.

Der Abstand zwischen den beiden Druckscheibenachsen beträgt 7 cm; das entspr. bei 18 bzw. 40 cm/s Rupfgeschwindigkeit einer Einwirkungszeit von 039 bzw. 0,17 s.The distance between the two thrust washer axes is 7 cm; this corresponds to 18 or 40 cm / s Plucking speed with an exposure time of 039 or 0.17 s.

Beträgt bei einer Druckmaschine die Entfernung zwischen zwei folgenden Druckwerken 1 m und läuftIf on a printing machine the distance between two following printing units is 1 m and running

die Druckmaschine 100 lii/niifi, so entspricht dies einer Einwirkungszeit von 0,6 s.the printing machine 100 lii / niifi, this corresponds to a Contact time of 0.6 s.

Auswertungevaluation

Die letzte Hälfte des Streifens wird bei diesem Verfahren zuerst gefeuchtet und dann bedruckt. Wenn die Naßrupffestigkeii bei der gewählten Rupffarbe und GciA'iwindigkeil nicht ausreicht, sieht man auf dem Streifen, der gefeuchtet wurde, ein Rupfen. DieIn this process, the last half of the strip is first moistened and then printed. if the wet pick resistance for the selected pick color and GciA'iwindigkeil is not enough, you can see on the Strip that was moistened, a pluck. the

Tabel

verschiedenen Streifen werden im Verhältnis zueinander subjektiv ausgewertet.different strips are evaluated subjectively in relation to one another.

Eine Weitere Möglichkeit der Auswertung ist mit dem Densitometer gegeben.Another possibility of evaluation is given with the densitometer.

Man mißt hierzu die Farbintensiläl des geprüften Rupfslfeifens und erhält, je nach Rupffestigkeit des Papiers oder Kartons, einen entsprechenden Wert D ( = Farbdichte). Als Vergleichswert wird ein mit der Prüffarbe bedruckter Streifen im Vollton gemessen.For this purpose, the color intensity of the tested plucking pipe is measured and, depending on the picking resistance of the paper or cardboard, a corresponding value D (= color density) is obtained. A full-tone strip printed with the test color is measured as a comparison value.

Eigenschaftenproperties ' S'S Beisp. 1Example 1 Vergl.-
Bsp. 1Comp.-
Ex. 1 Beisp. 2Example 2 Vergib
Bsp, 2Forgive
Ex, 2 a) Streichfarbe
Viskosität, mPaa) coating color
Viscosity, mPa , see, see 13121312 10451045 460460 380380 wasserrefeniiofiwater refeniiofi Papier
%paper
% iO6OK6 3636 HOHO JJYY b) gestrichenes
Naßrupftest, D
Farbaufnahme,b) deleted
Wet pick test, D
Color recording, 0,89
24,40.89
24.4 0,38
24,00.38
24.0 0,47
20,30.47
20.3 0,36
17,30.36
17.3

11401140

45,745.7

10701070

42,342.3

1690 931690 93

0,66 25,60.66 25.6

15401540

0,38 21,70.38 21.7

Claims

OT /IO JLI UJOT / IO JLI UJ

Claim:

Paper coating slips made up to 100 parts by weight of a finely divided pigment, 5 to 25 parts by weight of at least one copolymer A based on Polyacrylates, polymethacrylates ^ styrene-butadiene polymers or polymers of vinyl acetate in the form of aqueous dispersions and 0.1 to 10 Parts by weight of at least one polymer B composed of a high molecular weight, water-soluble polymer contain, characterized in that they are known as polymer B, by Polymerization of water-soluble, ethylenically unsaturated compounds in a water-in-oil emulsion Produced polymer contain that in the form of this water-in-oil dispersion in the coating slip is incorporated.