DE2702305A1 - PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE TAPE WITH A POLYURETHANE FOAM PAD - Google Patents
PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE TAPE WITH A POLYURETHANE FOAM PADInfo
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Description
Minnesota Mininq and Manufacturing Company, Saint Paul, Minnesota 551o1, U.St.A.Minnesota Mininq and Manufacturing Company, Saint Paul, Minnesota 551o1, U.St.A.
Druckempfindlicher Klebestreifen mit PolyurethanschaumunterlagePressure-sensitive adhesive strip with a polyurethane foam underlay
Druckempfindlicher Klebstreifen mit Schaumunterlage bzuj. -schichtträger werden auf vielfältigen Anwendungsgebieten benutzt. Einige dieser Klebestreifen haben eine druckempfindliche Klebstoffschicht auf jeder Oberfläche und können zum Befestigen von Gegenständen, uie z.B. Bildern an Uänden oder Seitenpreßprofilen aus Kunststoffmaterial an Automobilen, verwendet werden. Andere derartige Streifen haben nut eine Klebstoffschicht. Z.B. kann eine Einklebstoffschicht dazu dienen, die Schaumunterlage als federnde Dichtung für ein Automobilfenster anzubringen, das durch Befestigen eines Metallstreifens an dem Fensterrahmen fest eingebaut worden ist. Die Meisten dieser Anwendungsgebiete erfordern, daB die Schaumunterlage sowohl eine gute Kompressibilität als auch eine gute Elastizität hat. Zur Erzielung einer guten Kompressibilität sollte der Schaum eine offen zellige Struktur haben.Pressure-sensitive adhesive tape with foam underlay bzuj. -base carrier used in various fields of application. Some of these tapes have a pressure sensitive adhesive layer on each surface and can be used to attach objects such as pictures to walls or side extrusions made of plastic material on automobiles. Other such stripes only have an adhesive layer. E.g. an adhesive layer can be added serve to attach the foam underlay as a resilient seal for an automobile window, which has been permanently installed by attaching a metal strip to the window frame. Most of these fields of application require that the Foam underlay both good compressibility and good elasticity Has. To achieve good compressibility, the foam should have an open have a cellular structure.
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Die Unterlage von einem derartigen druckempfindlichen Klebstreifen ist ein Polyurethanschaum, wie er in der kanadischen Patentschrift IUl 3^1 beschrieben ist, doch neiqen Polyurethanschäume zu einem sehr starken Quellen in Berührunn mit Ülen, uie z.B. Benzin, insbesondere bei offenzellioer Struktur. Gffenzelliqe Schäume neiqen zum dochtartiaen Aufsauqen von Benzin und Wasser und können bei Verwendung an Automobilen derartige Flüssiakeiten in das Innere des Uaoens tragen. Daher haben die in dieser kanadischen Patentschrift beschriebenen Streifen nur eine geringe oder keine Uerwendunn für die Außenseite von Automobilen gefunden.The backing of such a pressure-sensitive adhesive tape is a polyurethane foam as described in Canadian patent IUl 3 ^ 1, but polyurethane foams tend to swell very strongly in contact with oils, such as gasoline, for example, especially if they have an open cell structure. Gffenzelliqe foams tend to absorb gasoline and water by wicking and, when used on automobiles, can carry such liquids into the interior of the uaoens. Thus, the strips described in this Canadian patent have found little or no use on the exterior of automobiles.
Der Erfindung lieqt die Aufgabe zugrunde, einai druckempfindlichen Hiebestreifen mit Schaumunterlage zu schaffen, der billig ist, eine qute Kompressibilität und Elastizität hat, benzin- und wasserabweisend ist und den Substraten, auf die er aufqebracht ujorden ist, fest anhaftet. Diese Aufqabe uird gemäß der Erfindunq dadurch qelöst, daß als Schaumunterlage ein kompressibler, elastischer, offenzelliger Urethanschaum verwendet ujird, der eine schaumstabilisierende fluoraliphatische Substanz enthält, welche in kovalenter Bindunq a) mehrere fluoraliphatische Gruppen und b) mindestens einen löslichmachenden Teil enthält, und zwar einen solchen, der hinsichtlich der Struktur einem Teil des Polyurethans ähnlich ist, um einen gewissen Grad von Löslichkeit in dem verschäumbaren polyurethanbildenden Gemisch zu gewährleisten.The invention is based on the object of providing a pressure-sensitive chopping strip to create a good compressibility with a foam underlay that is cheap and has elasticity, is petrol and water repellent and the substrates which he is upset and is firmly attached. This task is carried out according to the invention solved by the fact that a compressible, elastic, open-cell urethane foam is used, which is a foam-stabilizing fluoroaliphatic Contains substance which in covalent bond a) several fluoroaliphatic Groups and b) contains at least one solubilizing part, and one that is part of the polyurethane in terms of structure is similar to some degree of solubility in the foamable polyurethane forming Ensure mixture.
Aus dem gleichen Grund soll das zahlenmäßig durchschnittliche Molekulargewicht einer polymeren Komponente der fluaraliphatischen Substanz etwa 25ooo oder weniger betragen. For the same reason, the number average molecular weight should be of a polymeric component of the fluoroaliphatic substance can be about 250,000 or less.
Die fluoraliphatische Substanz soll eine begrenzte Löslichkeit in dem ver-The fluoroaliphatic substance should have a limited solubility in the
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2 7 Π 2 3 O 52 7 Π 2 3 O 5
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schäumbaren Gemisch haben und dadurch dazu neinen, an den Zellmembranen kon- , zentriert zu werden. Ueaen einer derartiaen Konzentrieruna an den Oberflächen können so weniq wie o,o2 Teile der Fluoraliphatischen Substanz je 1oo Gewichtsteile Schaum ein wesentliches Abweisunnsvermönen gegenüber Benzin und Wasser verleihen. Der erwünschte Löslichkeitsqrad kann dadurch erreicht werden, daß bei der fluoraliphatischen Substanz ein Gleichqewicht hinsichtlich einerseits des anti-löslichmachenden Effekts von erhöhtem Fluorqehalt und erhöhtem Mole— kularaewicht und andererseits des löslichmachenden Effekts der Teile, die bezüolich der Struktur Teilen des Polyurethans ähnlich sind, eingestellt wird. Z.B. können für die V/erwendunq mit einem Polyätherpolyurethan die löslichmachenden Teile der fluoraliphatischen Substanz aus wiederkehrenden Oxyalkyleneinheiten mit durchschnittlich 2,5 bis k Kohlenstoffatomen bestehen. Für die Werwendunn mit einem Polyesterpolyurethan können die löslichmachenden Teile Polyesterqruppen sein. Für die Verwendung mit ireqendeinem der Polyäther-, Polyester- oder Polyäther-Polyesterpolyurethane können die löslichmachenden Teile Urethanverbindunoen, -DC(D)NH-, enthalten. Solche löslichmachenden Teile können 5 bis ^o, vorzuqsueise 1o bis 2o Gew.-% der fluoraliphatischen Substanz ausmachen.have foamable mixture and therefore do not need to be concentrated on the cell membranes. With such a concentration on the surfaces, as little as 0.02 parts of the fluoroaliphatic substance per 100 parts by weight of foam can give a substantial repellency to gasoline and water. The desired Löslichkeitsqrad can be achieved in that, in the fluoroaliphatic substance is a Gleichqewicht kularaewicht with respect to a side of the anti-solubilizing effect of elevated Fluorqehalt and increased molecular and on the other hand, the solubilizing effect of the parts be are züolich similar to the structural parts of the polyurethane set, will. For example, for use with a polyether polyurethane, the solubilizing parts of the fluoroaliphatic substance can consist of repeating oxyalkylene units with an average of 2.5 to k carbon atoms. For the Werwendunn with a polyester polyurethane, the solubilizing parts can be polyester groups. For use with any of the polyether, polyester, or polyether-polyester polyurethanes, the solubilizing parts may contain urethane compounds, -DC (D) NH-. Such solubilizing parts can make up 5 to 10%, preferably 10 to 20% by weight of the fluoroaliphatic substance .
Die fluoraliphatische Substanz soll frei von funktioneilen Gruppen sein, die aktive ülasserstoffatome enthalten, unter dem Ausdruck "aktives Uasserstoffatom" ist ein Uasserstoffatom (anders als ein Amidowasserstoffatom) zu verstehen, das mit einem Griqnard-Reaqens reaktionsfähig ist, wie in Journal Am.Chem.Soc, t*9, 3181 (1927) beschrieben ist. Das erwünschte Abweisungsvermögen gegenüber Benzin und Wasser kann mit der fluoraliphatischen Substanz erreicht werden, die 1o bis kb Gew.-% Hohlenstoff-gebundendes Fluor enthält. Bei Fluorgehalten, die sich h5 Gew.-% nähern, ist es vorteilhaft, wenn die löslichmachenden Teile Bt- The fluoroaliphatic substance is said to be free of functional groups which contain active hydrogen atoms, the expression "active hydrogen atom" is to be understood as meaning a hydrogen atom (other than an amido hydrogen atom) which is reactive with a Griqnard reagent, as described in the journal Am.Chem. Soc, t * 9, 3181 (1927). The desired repellency to gasoline and water can be achieved with the fluoroaliphatic substance , which contains 10 to kb % by weight of carbon-bonded fluorine. When fluorine contents approaching h5 wt .-%, it is advantageous if the solubilising parts Bt
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wa 2o Geu.-% der fluoraliphatischen Substanz ausmachen. Zur Erzielung optimaler Gesamteiqenschaften, einschließlich >?ines nuten Benzin- und LüRsserahuipi- ^unnsvprmroens, solJ der Flunrcehalt etwa 2o bis Ua Gew.-% ausmachen, und sollen die löslichmachenden Teile etwa 1o bis 25 Gew.-% der fluoraliphatischen Substanz ausmachen.make up wa 2o Geu .-% of the fluoroaliphatic substance. In order to achieve optimal overall properties, including ines ’gasoline and luirsserahuipi- ^ unnsvprmroens, the fluid content should make up about 20 to Ua wt .-%, and the solubilizing parts should make up about 10-25 wt .-% of the fluoroaliphatic substance.
Obuohl die fluoraliphatische Substanz als Schaumstabilisator beim Verschäumen des Polyurethans uirkt, kann o,o2 Gew.-% von der fluoraliphatischen Substanz unzureichend sein, um die neuünschte Dffenzelline Struktur zu erhalten, ωεππ nicht noch ein qeuisser Anteil von einem anderen Schaumstabilisator vorhanden ist. Z.B. können Silivon-qrenzflächenaktive Mittel, die dafür bekannt sind, daß sie die Bildung von offenzelliqem Polyurethanschaum fördern, in der Schaumbildungsmasse enthalten sein. üJenn die Schaumbildunqspolyurethanmasse etwa o,1 bis 1o Gew.-% von der fluoraliphatischen Substanz enthält, kann im allgemeinen die erwünschte offenzellige Struktur ohne weiteren Schaumstabilisator erreicht werden. Mehr als etwa 2 Gew.-% können unwirtschaftlich sein.Obuohl the fluoroaliphatic substance as a foam stabilizer during foaming of the polyurethane can o, o2 wt .-% of the fluoroaliphatic substance be insufficient to obtain the newly desired Dffenzelline structure, ωεππ no other high-quality foam stabilizer available is. For example, silicone surfactants which are known to have they promote the formation of open cell polyurethane foam in the foam formation compound be included. üIf the foaming polyurethane mass is about 0.1 contains up to 1o wt .-% of the fluoroaliphatic substance, can in general the desired open-cell structure can be achieved without a further foam stabilizer. More than about 2 percent by weight can be uneconomical.
Unter "offenzellig" ist ein Schaum zu verstehen, der ein Wasseraufnahmevermögen von mindestens Go % des freien Innenvolumens hat (ASTM D 1o5ß-73). Zur Erzielung optimaler Kompressibilität und Elastizität soll das Innere des Schaums etua 8 bis 4o Zellen je linearen cm haben. Unter "kompressibel" und "elastisch""Open-celled" is to be understood as meaning a foam which has a water absorption capacity of at least 10% of the free internal volume (ASTM D 1050 -73). To achieve optimal compressibility and elasticity, the interior of the foam should have about 8 to 40 cells per linear cm. Under "compressible" and "elastic"
ist ein Schaum zu verstehen, der eine Kompressibilität unter 2 l\l/cm von mindestens 1o % und eine Erholung innerhalb von 3a Minuten von mindestens 9o % von 5o%iger Biegung bei 23°C, gemessen nach ASTM D 156^-71, zeigt.A foam is to be understood, which has a compressibility below 2 l \ l / cm of at least 1o % and a recovery within 3a minutes of at least 9o % from 5o% bending at 23 ° C, measured according to ASTM D 156 ^ -71, shows.
Bevorzugt als fluoraliphatische Substanz sind fluoraliphatische Oligomere der allgemeinen Formel Fluoroaliphatic oligomers of the general formula are preferred as fluoroaliphatic substances
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/(Vm q (RQIA)n^/ ( Vm q (RQIA) n ^
Rf eine fluoraliphatische Gruppe ist,R f is a fluoroaliphatic group,
R eine zweiwertige organische Gruppe ist,R is a divalent organic group,
Q eine Bindunqsqruppe ist, durch welche Rf- und R-Gruppen kovalent miteinanderQ is a bond group through which R f and R groups covalently to one another
verbunden sind,
A eine einwertige organische Endgruppe oder eine Valenzbindung ist, welche eineare connected,
A is a monovalent organic end group or a valence bond which is a
Q-gebundene R-Gruppe mit einem anderen Q verbindet, Q1 eine Bindunasqruppe ist, durch welche A und R kovalent miteinander verbundenQ-bonded R group connects to another Q, Q 1 is a bond group through which A and R are covalently linked to one another
m eine ganze Zahl von mindestens 2 ist und so hoch wie 25 sein kann, π und ζ jeweils ganze Zahlen nicht über 3o sind und weder ein Produkt mz noch nz 3o überschreitet.m is an integer of at least 2 and can be as high as 25, π and ζ are both integers not exceeding 3o and neither a product mz nor nz exceeds 3o.
Die fluoraliphatischen Gruppen Rf sind gesättigte und im allgemeinen einwertige aliphatische Teile. Sie können geradkettig, verzweigtkettig, und wenn sie genügend groß sind, cyclisch sein oder aus Kombinationen davon bestehen, wie z.B. alkylcycloaliphatische Gruppen sein. Die fluoraliphatische Gerüstkette kann Kettensauerstoff- und/oder dreiwertige -stickstoffheteroatome, die nur an Kon-t lenstoffatome gebunden sind, enthalten. Derartige Heteroatome stellen beständige Bidungsgruppen zwischen Fluorkohlenstoffgruppen dar und stören nicht den inerten Charakter der R_-Gruppe. Obwohl R_ eine große Anzahl van Kohlenstoffatomen haben kann, sind Rf-Gruppen mit nicht mehr als 2o Kohlenstoffatomen geeignet und bevorzugt, weil größere Gruppen im allgemeinen eine weniger wirksame Nutzbarmachung von Fluor als kleinere Rf-Gruppen ermöglichen. Rf soll mindestens drei vollständig fluorierte Kohlenstoffatome haben, von denen eins eine Endgruppe ist und Uu bis 78 Gew.-% Kohlenstoff-gebundenes Fluor enthalten. Vorzugswei-The fluoroaliphatic groups R f are saturated and generally monovalent aliphatic parts. They can be straight-chain, branched-chain and, if they are sufficiently large, cyclic or consist of combinations thereof, such as, for example, alkylcycloaliphatic groups. The fluoroaliphatic skeletal chain may Kettensauerstoff- and / or trivalent -stickstoffheteroatome that lenstoffatome bonded only to con- t are included. Such heteroatoms represent permanent binding groups between fluorocarbon groups and do not interfere with the inert character of the R_ group. Although R_ can have a large number of carbon atoms, R f groups having no more than 20 carbon atoms are suitable and preferred because larger groups generally allow less effective utilization of fluorine than smaller R f groups. R f should have at least three completely fluorinated carbon atoms, one of which is an end group and Uu should contain up to 78% by weight of carbon-bonded fluorine. Preferably
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AOAO
se hat Rf 6 bis etwa 12 Kohj.enstoffatome und enthält 5o bis 77 Gew.-% Kohlenstoff-aebundenen Fluor. Dsr Endteil der Rf-Gruppe hat vorzuqsweise mindestens drei völliq fluorierte KohlenstoffatomE, wie CF CF„CF„-, und ddiE bevorzuqte Gruppe ist im wesentlichen vollständig fluoriert, wie in dem Fall, in dem R_ Perfluoralkyl, CnF2n+1, ist.se has R f 6 to about 12 carbon atoms and contains 50 to 77% by weight of carbon-bonded fluorine. The end part of the R f group preferably has at least three completely fluorinated carbon atoms, such as CF CF "CF" -, and the preferred group is essentially completely fluorinated, as in the case in which R_ is perfluoroalkyl, C n F 2n + 1 , is.
Diese Eiqenschaften von Rf-Gruppen dEs fluoraliphatischen Üliqomeren sind auch auf fluorierte Gruppen von geeianeten schaumstabilisierendEn fluoraliphatischen Substanzen anwendbar, die nicht üliaomere sind.These properties of R f groups of the fluoroaliphatic oil are also applicable to fluorinated groups of suitable foam-stabilizing fluoroaliphatic substances that are not oil.
R und/oder Q von qeeiqneten fluüraliphatischen Gliqomeren können löslichmachende Teile enthalten. Z.B. kann R wiederkehrende Oxyalkyleneinheiten und/oder Polvesterqruppen enthalten, und kann Q Urethanbindunqsqruppen enthalten, wie oben erwähnt ist. Gleichfalls sollten solche löslichmachenden Teile 5 bis ko Gew.-% des fluoraliphatischen Dliqomeren ausmachen.R and / or Q of qeeiqneten fluüraliphatic gliqomers can contain solubilizing parts. For example, R can contain oxyalkylene repeating units and / or Polvester groups, and Q can contain urethane bonding groups, as mentioned above. Likewise, such solubilizing parts should make up 5 to ko % by weight of the fluoroaliphatic diqomer.
Die bei der Erfindunq verwendeten fluoraliphatischen Oliqomere sind im allgemeinen nichtionisch, normalerweise flüssig oder niedrig schmelzende Festsubstanzen und stellen lineare Polymere, verzweiqte Polymere oder leicht vernetzte Polymere relativ niedrigen Molekularqewichts mit 3 oder k bis herauf zu etwa 25 oder 3o Monomereinheiten dar. Sie sind dementsprechend oliqomerisch im Gegensatz zu "Hochpolymeren" mit Molekulargewichten von 1oo ooo oder höher. Die Herstellunq von solchen fluoraliphatischen Dliqomeren ist in der US-Patentschrift 3 787 351 beschrieben.The fluoroaliphatic oligomers used in the invention are generally nonionic, normally liquid or low-melting solids and are linear polymers, branched polymers or slightly crosslinked polymers of relatively low molecular weight with 3 or k up to about 25 or 30 monomer units. They are accordingly oliqomeric in contrast to "high polymers" with molecular weights of 100,000 or higher. The preparation of such fluoroaliphatic diqomers is described in US Pat. No. 3,787,351.
Der druckempfindliche Hiebestreifen der Erfindung wird in einfacher Ueise hergestellt, wie es in der oben erwähnten kanadischen Patentschrift 1kl 3*+1 beschrie-The pressure-sensitive bat strip of the invention is made in a simple manner as described in the above-mentioned Canadian patent specification 1kl 3 * + 1.
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ben ist. Kurz darqestellt, uird das schaumbildende Gemisch als Schicht auf einen druckempfindlichen Klebeabziehstreifen aufqetraqen, und entweder ein gleicher Abziehstreifen oder eine Bahn mit einer Oberfläche cerinner Adhäsion uird leicht qeoen die schaumbildende Schicht gedrückt. Vorzugsweise ist die druckempfindliche Klebeschicht von solchen Abziehstreifen mit einer Schutz- oder Bindeschicht Überzonen, die dazu dient, die Haftfähigkeit geqenüber dem Schaum zu verbessern und als Schutz bzw. Barriere qeqenüber Substanzen zu wirken, die zu einem Wandern von dem Schaum in den Klebstoff neioen. Ein Verschäumen gegen die Bahn oerinner Adhäsion und die duckempfindlichen Klebeschichten (oder Schutzschichten) ergeben dichte Häute oder dünne Schichten.ben is. Briefly presented, the foam-forming mixture as a layer on one Apply pressure-sensitive adhesive peel-off strips, and either an identical one Peel-off tape or a sheet with a surface with internal adhesion lightly qeoen the foam-forming layer pressed. Preferably the one is pressure sensitive Adhesive layer of such pull-off strips with a protective or binding layer over zones, which serves to ensure the adhesion to the foam to improve and to act as a protection or barrier qeqen over substances that no migration of the foam into the adhesive. Foaming against the web of internal adhesion and the pressure sensitive adhesive layers (or Protective layers) result in dense skins or thin layers.
Im spezielleren besteht das viskose schaumbildende teigiqe Gemisch, das auf einen Abziehstreifen aufgetragen uird, im wesentlichen aus einem Gemisch von Präpolvmerisat mit Isocyanatendgruppen, Kettenverlängerungsmitteln, fluoraliphatischer Substanz, Schaumerzeugungsmitteln und Katalysator, gegebenenfalls gemeinsam mit feuerhemmenden Mitteln und anderen Zusätzen. Das Gemisch uird sofort auf die Klebeschicht oder Schutzschicht auf einem Abzfehstreifen aufgetragen. Zur Erzieluno eines doppelt beschichteten Schaums uird ein zweiter Abziehstreifen zuoefüot. Das freie Verschäumen des Gemischs findet zusammen mit weiterer Polymerisation des Polyurethans statt, wenn die Bahnen durch eine Eruärmungszone gezooen uerden, um eine relativ dicke Schaumschicht geringer Dichte zu ergeben. Nach dem Verlassen der Eruärmungszone kann diese warme und unvollständig polymerisierte Schicht geuünsnhtenfalls allmählich zu einer Schaumschicht, mit relativ hoher Dichte des Materials und mit der gewünschten endgültinen Dicke zusammengedrückt werden. Danach muß eine ausreichende Zeitspanne verstreichen, damit die Polymerisationsreaktion praktisch beendet ist und eine beständige gehärtete Schaumschicht erhalten wird, die mit der Klebeschicht oder den KlebeschichtenIn particular, there is the viscous foam-forming paste mixture, which on a Peel-off strips are applied, essentially from a mixture of prepolymers with isocyanate end groups, chain extenders, fluoroaliphatic Substance, foam generating agents and catalyst, optionally together with fire retardants and other additives. The mixture becomes instantaneous applied to the adhesive layer or protective layer on a tear off strip. To the A double-coated foam is achieved and a second release liner is obtained zuoefüot. The free foaming of the mixture takes place together with further polymerization of the polyurethane takes place when the tracks zooed through a heating zone earth to give a relatively thick, low density foam layer. After leaving the heating zone, it can be warm and incompletely polymerized If necessary, the layer gradually becomes a foam layer, with relative high density of the material and compressed to the desired final thickness. After that, a sufficient period of time must elapse so that the polymerization reaction is practically complete and a stable hardened Foam layer is obtained with the adhesive layer or layers
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ein Einheitliches Ganzes bildet.forms a unified whole.
Die zur Zeit bevorzunten druckempfindlichen Klebstoffe sind viskoelastische Polyacrylate, die von sich aus aggressiv klebriq und hoch kohäsiv sind. Das Polyacrylat ist ein Copolymerisat von einem Alkylacrylat mit durchschnittlich 6 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkyloruppe und einem kleinen Teil (etua 3 bis 12 /o) eines copolymerisierbaren Monomeren mit einer stark polaren funktionellen Gruppe (uie z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Acrylamid, Methacrylamid, Acrylnitril, Mithacrylnitril oder Gemische davon). Eine 9o:1o-CopolymErisat von Isooctylacrylat und Acrylsäure stellt ein oeeianetes Beispiel dar. Diese Copolymerisate sind in den Us-Patentschriften Re. 2U 9o6 und 3 ooB Θ5ο beschrieben. Die ϊππεγε KohäsionfEstiqkEit und die Scherfestigkeit können durch VEJTiEtzunashärtsn erhöht werden, uie in den US-Patentschriften 2 925 174 und 2 973 286 beschrieben ist.The pressure-sensitive adhesives currently preferred are viscoelastic polyacrylates, which are inherently aggressively tacky and highly cohesive. The polyacrylate is a copolymer of an alkyl acrylate with an average of 6 to 12 carbon atoms in the alkyl group and a small part (about 3 to 12 / o) of a copolymerizable monomer with a strongly polar functional group (including, for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, acrylamide, methacrylamide , Acrylonitrile, mithacrylonitril or mixtures thereof). A 9o: 1o-CopolymErisat of isooctyl acrylate and acrylic acid is an oeeianetes example. These copolymers are in the US patents Re. 2U 9o6 and 3 ooB Θ5ο. The ϊππεγε cohesive strength and the shear strength can be increased by increasing the amount of cohesion, as described in US Pat. Nos. 2,925,174 and 2,973,286.
Das Benzinabweisungsvermöqen von zahlreichen Polyurethanschäumen, die fluoraliphatische Substanzen enthielten, wurde folqEndErmaßen bewertet: Eine Reihe von offEnzElliqen Schäumen wurde aus GemischEn von (bezogen auf das Gewicht) (A) 1oo Teilen eines Isacyanatpräpolymerisats mit einer IsDcyanatzahl von etuia 45o (hergEstellt aus Rizinusöl, Phthalsäureanhydrid und 6o:2o-Tolylendiisocyanat, *** wie in der US-Patentschrift 2 921 916 beschrieben ist), (B) fluoraliphatischer Substanz in Lösungs-Suspension, uie nach der Tabelle I angegeben ist, (C) 5,9 Teilsn GlycErinvernetzungsmitteln, (D) h,2k Teilen eines Poly(Gxypropylen)dials mit einsm Molekulargewicht von etwa 4oo als Kettenverlangsrungsmittel, (E) a,U Teilen Diäthyl2-hydΓoxyäthylamiπ-KatalysatoΓ, (F) ο,2 Teilen Zinn-II-octoat-Katalysator und (G) 7,ο Teilen CCl^-Gasbildungsmittel hergestellt. Nach starkem Rühren für etua 3o Sskunden uurds jedss Gemisch zwischen zwei polyäthylenbeschichtete Papierbahnen aufgetragen. Diese Bahnen wurden in einem Ofen beiThe gasoline repellency of numerous polyurethane foams containing fluoroaliphatic substances was assessed as follows: A series of open-cell foams were made from mixtures of (based on the weight) (A) 100 parts of an isacyanate prepolymer with an isocyanate number and castor acid anhydride number of etuia phthalic anhydrido 6o: 2o-tolylene diisocyanate, *** as described in US Pat. No. 2,921,916), (B) fluoroaliphatic substance in solution suspension, as indicated in Table I, (C) 5.9 parts of glycerine crosslinking agents, ( D) h, 2k parts of a poly (gxypropylene) dial with a molecular weight of about 400 as a chain extender, (E) a, U parts of diethyl2-hydroxyethylamine catalyst, (F) o, 2 parts of tin (II) octoate catalyst and ( G) 7, ο parts of CCl ^ gas forming agent produced. After vigorous stirring for about 30 seconds each mixture was applied between two polyethylene-coated paper webs. These webs were placed in an oven
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etwa ßq C für etuja 1c Minuten qehalten, aus dem Ofen herausqenommen, auf Raumtemperatur abkühlen gelassen, und die Papierbahnen wurden dann entfernt, wdbei ein offenzelliqer Schaum mit einer Dicke von etwa 6 mm zur Verfügung stand. Unter "Teilen" in der Tabelle I und den nachfolnenden Anmerkunqen sind 11Gewichtsteile" zu verstehen, und unter dem "Molekulargewicht", das für ein Polymerisat anqeqeben ist, ist das "zahlenmäßiq durchschnittliche Molekulargeidicht" zu verstehen.hold about 3 ° C for about 1c minutes, removed from the oven, allowed to cool to room temperature, and the paper webs were then removed, leaving an open cell foam with a thickness of about 6 mm. "Parts" in Table I and the comments below are to be understood as meaning 11 parts by weight, and the "molecular weight", which is indicated for a polymer, is to be understood as meaning the "numerical average molecular weight".
Test zur Ermittlunq des BenzinabweisungsvermögensTest to determine the petrol repellency
Das Benzinabueisunqsvermöqen uiurde bestimmt, indem eine frisch anqeschnittene Schaumoberfläche in uaagerechte Stellung gebracht wurde, ein Tropen von Automobilbenzin auf die angeschnittene Oberfläche gebracht wurde und die Zeit gemessen wurde, bis der Benzintropfen das Niveau an der geschnittenen Oberfläche erreicht hatte. Jede in der Tabelle I angegebene Zeitdauer ist ein Mittelwert von drei Bestimmungen an drei verschiedenen Stellen, die mindestens 2,5 cm voneinander entfernt waren.The fuel consumption capacity was determined by adding a freshly cut Foam surface was brought into a horizontal position, a drop of automotive gasoline was placed on the cut surface and the time was measured was until the gasoline drop reached the level on the cut surface had achieved. Each time period given in Table I is an average of three determinations in three different locations that are at least one inch from each other were removed.
Schaum Fluorali- Von Oliqomer zur Ver-Foam Fluorali- From Oliqomer to
Substanzphatic
substance
de TeileSolubilize
de parts
Teile fluorali- Schaumphatischer Sub- dichteParts of fluoroaline foamphatic sub-density
stanz im Schaum kg/mpunch in the foam kg / m
keineno
o,it
ο,12
ο,5o, it
ο, 12
ο, 5
3oo 27o 27o 22o 22o3oo 27o 27o 22o 22o
Dauer, min.Duration, min.
o,o2 o,o2o, o2 o, o2
O.2O.2
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A uar ein fluoraliphatisches Gliqomer von 1,1-Dihydroperfluoroctylmethacrylat qemäß der US-Patentschrift 2 8o3 615 in einer 2/oiqen Lösunq in Xylolhexafluorid. Also a fluoroaliphatic gliqomer of 1,1-dihydroperfluorooctyl methacrylate in accordance with US Pat. No. 2,8o3,615 in a 2 / oiqen solution in xylene hexafluoride.
B uiar ein copalymerisches fluoraliphatisches Oliqomer von 65 Teilen (\I-Methylperfluoroctansulfonamidoäthylmethacrvlat und 35 Teilen Octadecylmethacrylat oemäß der US-Patentschrift 2 8o3 615 in einer ito/oiqen Lösunq in 1,1,1-Trichloräthan. B uiar a copolymeric fluoroaliphatic oligomer of 65 parts (\ I-Methylperfluorooctansulfonamidoäthylmethacrvlat and 35 parts of octadecyl methacrylate oemäß US Pat. No. 2,8o3,615 in an ito / oiqen solution in 1,1,1-trichloroethane.
C uar ein copalymerisches fluoraliphatisches Dlicomer aus dem qleichen Ausaanpsmaterial uie B mit der Ausnahme, daß ein 1:1-Uerhältnis von Reaktanten benutzt wurde und das Oliqomer als 25%iqe Lösunq in n-Heptan verwendet idurde.C uar a copolymeric fluoroaliphatic dicomer from the same parent material uie B except that a 1: 1 ratio of reactants is used and the oligomer was used as a 25% iqe solution in n-heptane.
. Anteil von Poly(oxypropylen)diol uurde auf 3,^4 Teile verrinqert, um den zusätzlichen Hydroxylqehalt zu kompensieren, der durch das PolyCoxypropylenglykoDtriol qeqeben ist.. The proportion of poly (oxypropylene) diol was reduced to 3.4 parts in order to avoid the additional To compensate for the hydroxyl content caused by the PolyCoxypropyleneglykoDtriol qeqeben is.
D uiar ein Reaktionsprodukt won 2 Mol N-Äthylperfluoroctansulfonamidoäthanol und einem Mol 8o:2o-TolylendiisDcyanat qemäß der US-Patentschrift 3 398 182 in einer 33%iqen Lösungs-Dispersion in Methylisobutylketon.D uiar a reaction product won 2 moles of N-Äthylperfluoroctansulfonamidoäthanol and one mole of 8o: 2o-tolylene diisocyanate according to US Pat. No. 3,398,182 in one 33% iqen solution dispersion in methyl isobutyl ketone.
E uar ein 1:1-Gemisch von B und D in einer 2o°4igen Lösunq in CC1„FCC1F :2-Äth-E uar a 1: 1 mixture of B and D in a 2o ° 4igen solution in CC1 "FCC1F: 2-Eth-
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- 'Vr- - 'Vr-
oxväthanol:Tetrahydrofuran (7:3:1). 'oxvethanol: tetrahydrofuran (7: 3: 1). '
F uar ein fluoraliphatisches Carbodiimidolioomer von IM-Methylperfluoroctansulfonamidobutanol und Tolylendiisocyanat qemäß der US-Patentschrift 3 B% 251 in einer UWAiaen Lösunq in Kethylsiobutylketon.For a fluoroaliphatic carbodiimidolioomer of 1M methylperfluorooctanesulfonamidobutanol and tolylene diisocyanate according to US Pat. No. 3 B% 251 in a UWAiaen solution in Kethylsiobutylketon.
G mar ein Gemisch von 9o Teilen von (a) einem copolymerischen fluoraliphatischen Dliqomeren von 35 Teilen rj-Methylperfluoroctansulfonamidobutylmethacrylat, 35 Teilen IM-Methylperfluoroctansulfanamidoäthylmethacrylat, 2o Teilen eines Poly(ocytetramethylen)acrylats und 1o Teilen Butylacrylat, soude 1o Teilen von (b) einem fluoraliphatischen Carbodiimid von 1 Mol N-Äthylperfluoroctansulfonamidoäthanol und 1 Mol 8o:2o-Tolylendiisacyanat; dieses Gemisch lag in einer 4o/oiqen Lösunq in CC1„FCC1F :Methylisobutylketon (2:1) vor.G mar a mixture of 90 parts of (a) a copolymeric fluoroaliphatic Dliqomers of 35 parts of rj-methylperfluorooctanesulfonamidobutyl methacrylate, 35 parts of IM-methylperfluorooctanesulfanamidoethyl methacrylate, 2o parts of a poly (ocytetramethylene) acrylate and 10 parts of butyl acrylate, 1o parts of (b) a fluoroaliphatic carbodiimide of 1 mole of N-ethyl perfluorooctanesulfonamidoethanol and 1 mole of 8o: 2o-tolylenediisacyanate; this mixture lay in a 40% solution in CC1 “FCC1F: methyl isobutyl ketone (2: 1).
H uar ein copolymerisches fluoraliphatisches Oliqomer von Uo Teilen I\l-Methylperfluoroctansulfonamidoäthylacrylat, Ua Teilen Dctadecylmethacrylat und 2o Teilen Poly(Dxytetramethylen)acrylat qemäß der US-Patentschrift 3 787 351 in einer 5o%ioen Lösung in Methylisobutylketon.H uar a copolymeric fluoroaliphatic Oliqomer Uo of portions I \ l-Methylperfluoroctansulfonamidoäthylacrylat, Ua parts Dctadecylmethacrylat and 2o parts of poly (Dxytetramethylen) acrylate qemäß the US Patent 3,787,351 in a 5o% IOEN solution in methyl isobutyl ketone.
I mar ein copolymerisches fluoraliphatisches Oliqomer von (a) ^5 Teilen N-MethylpBrfluoroctansulfonamidsoäthylacrylat, (b) U5 Teilen eines Reaktionsprodukts von 1 Mol IM-Methylperfluoroctansulfonamidoäthanol, 1 Mol 2-Hydroxyprapylmethacrylat und 1 Mol ßo:2o-Tolylendiisocyanat und (c) 1o Teilen Butylacrylat in 2o%iqer Lösuno in CCl2FCC]F2:M«»thyHsnbutylketon (1:1).I mar a copolymeric fluoroaliphatic Oliqomer of (a) ^ 5 parts of N-MethylpBrfluoroctansulfonamidsoäthylacrylat, (b) U5 parts of a reaction product of 1 mole of IM-Methylperfluoroctansulfonamidoäthanol, 1 mole of 2-Hydroxyprapylmethacrylat and 1 mol SSO: 2o-tolylene diisocyanate and (c) 1o parts Butyl acrylate in 20% solution in CCl 2 FCC] F 2 : M "" thyroid butyl ketone (1: 1).
.1 war e^n rnnolymerisches flunraliphatisches Dliqomer von 7o Teilen N-Methy]-perfluoroctansulfonamidoäthylacrylat, 2o Teilen Poly(oxytetramethylen)acrylat und 1o Teilen Butylacrylat in einer 5o%igen Lösung in Methylisobutylketon..1 was a polymeric fluoraliphatic di -monomer of 70 parts of N-methyl] perfluorooctanesulfonamidoethyl acrylate, 20 parts of poly (oxytetramethylene) acrylate and 10 parts of butyl acrylate in a 50% solution in methyl isobutyl ketone.
J1 uar das Oliqomer 3 in einer 2o%iqen Lösungs-Suspension in Poly(oxypropylen) triol mit einem Molekularqeuicht von 15oo.J 1 uar the oligomer 3 in a 20% solution suspension in poly (oxypropylene) triol with a molecular weight of 150.
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Die in der Tabelle I anqeqebenen Erqebnisse zeiqen, daß eine fluoraÜDhatische Substanz nicht das Benzinabujeisunosvermöqen von Polyurethanschaum verbessern kann, wenn es keine löslichmachenden Teile enthält (wie bei den fluoraliphatischen Gliqümeren A und B), oder aber nur zu einer unwesentlichen Verbesserung führen kann (ujie das fluoraliphatische üliqqmer C). Dementsprechend sind die fluoraliphatischen GliqDmere A, B und C nicht für die Erfindunq bei Abwesenheit einer qeeinneten Menge einer viel löslicheren fluoraliphatischen Substanz qeeignet. Die fluoraliphatische Substanz D ist von einer unterhalb der Grenze liegenden Brauchbarkeit und offensichtlich nicht qenüqend in dem Polyurethan löslich, um ein gutes Benzinabweisunqsvermöqen verleihen zu können, wobei die Löslichkeit dieser Substanz C durch den hohen Fluorgehalt eingeschränkt ist. Die fluoraliphatischen Substanzen E bis J weisen ein geeignetes Gleichgewicht von löslichmachenden und unlöslichmachenden Teilen für diesen speziellen Polyurethanschaum auf und sind für die Zwecke der Erfindunq geeignet, und zuar in überragender Weise in dem Fall der fluoraliphatischen Substanzen G bis 3. The results shown in Table I show that a fluoro-datic substance cannot improve the gasoline absorption capacity of polyurethane foam if it does not contain any solubilizing parts (as in the fluoroaliphatic fluids A and B), or can only lead to an insignificant improvement (ujie das fluoroaliphatic fluids C). Accordingly, fluoroaliphatic compounds A, B and C are not suitable for the invention in the absence of a uniform amount of a much more soluble fluoroaliphatic substance. The fluoroaliphatic substance D has a usefulness lying below the limit and is obviously not sufficiently soluble in the polyurethane to be able to impart good gasoline repellency, the solubility of this substance C being limited by the high fluorine content. The fluoroaliphatic substances E to J have a suitable balance of solubilizing and insolubilizing parts for this particular polyurethane foam and are suitable for the purposes of the invention, and particularly outstanding in the case of the fluoroaliphatic substances G to 3.
Schaum IMr. 13Foam IMr. 13th
Der Schaum Wr. 13 wurde in gleicher Weise wie der Schaum IMr. 12 hergestellt mit der Ausnahme, daß o,5 Teile Wasser anstelle des CCl-F-Gasbildungsmittels benutzt wurden. Der Schaum Nr. 13 war offenzellig, hatte eine Dichte von 13o kg/m und hatte bei dem oben beschriebenen Test für das Benzinabweisungsvermöqen einen Wert von 3,5 Minuten.The foam Wr. 13 was made in the same way as the foam IMr. 12 made with with the exception that 0.5 parts of water are used instead of the CCl-F gas-forming agent became. Foam No. 13 was open-celled, had a density of 130 kg / m 2 and had a in the gasoline repellency test described above Worth 3.5 minutes.
Schäume Nr. U bis 16Foams No. U to 16
Eine Reihe von Schäumen aus den in der Tabelle II in Gewichtsteilen angegebenen Formulierungen wurde hergestellt, indem die Bestandteile (6o q des Gemischs)A series of foams from the formulations given in parts by weight in Table II were prepared by adding the ingredients (6o q of the mixture)
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in einen mit Kunststoff beschichteten ΙΒα-cm -Papierbecher einqeuoqen uurden, der Inhalt für 3o Sekunden stark qerührt und dann in einen Ofen bei etwa So C qebracht und dort für etua 1o Minuten qehalten uurde. In jedem Fall uiurde ein guter Schaum mit einer Dichte von etua U5a kq/m erhalten, der über den Becher hinausraqte.qeuoqen in a plastic-coated ΙΒα cm paper cup, the contents were stirred vigorously for 30 seconds and then placed in an oven at about 70 ° C. and held there for about 10 minutes. In each case a good foam with a density of about U5a kq / m was obtained that protruded beyond the cup.
GeuichtsteileComponents
Diolu It ,2*» it,o2 3,82 3,18 2,12Diol u It, 2 * »it, O2 3.82 3.18 2.12
Diäthyl-2-hydroxyäthylamin o,8 o,8 o,8 o,8 o,8 Zinn-II-octoat o,2 o,2 o,2 o,2 o,2Diethyl-2-hydroxyethylamine o, 8 o, 8 o, 8 o, 8 o, 8 Tin-II-octoate o, 2 o, 2 o, 2 o, 2 o, 2
Ein Isocyanatpräpolymeriaat mit einer Isocyanatzahl von etuja U5a, hergestellt aus Wl Teilen Tolylendiisocyanat und 1oo Teilen eines PolyCoxypropylen)trials mit einem Molekulargewicht von 15oo, basierend auf Glycerin.A Isocyanatpräpolymeriaat having an isocyanate number of etuja U5a prepared from Wl parts of tolylene diisocyanate and 1oo parts of a PolyCoxypropylen) trials with a molecular weight of 15oo, based on glycerol.
Fluoraliphtjaisches Gliqomer J mit der Ausnahme, daß es als 32Geui.-%ige Lösungs-Suspension in PoIyCoxypropylen)diol mit einem Molekulargewicht von vorlag.Fluoroaliphatic Gliqomer J with the exception that it is a 32Geui .-% solution suspension in PoIyCoxypropylen) diol with a molecular weight of Template.
PolyCdimethylsiloxan), Viskosität 5o cSt.PolyCdimethylsiloxane), viscosity 50 cSt.
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Poly(oxyprapylen)diDl mit einem Molekulargewicht von 4oa.Poly (oxyprapylen) diDl with a molecular weight of 40a.
Der abqekühlte Schaum wurde durchschnitten, um eine Schnittfläche von Zellen freizuleqen, und das Benzinabweisunqsvermöqen wurde wie in dem oben anqeoebenen Test zur Ermittlunq des Benzinabweisunnsvermönens bestimmt mit der Ausnahme, daß die Zeitdauer festgestellt wurde, die erforderlich war, bis das Benzin praktisch verschwunden war (d.h. keine Lichtreflexian van einer fZüssinen Oberfläche auftrat). Die in der Tabelle III anaeqebenen Uerte sind Mittelwerte van drei Bestimmunoen.The cooled foam was cut into a section of cells free, and the gasoline repellency was as in the anqeoebenen above Test to determine the ability to reject petrol with the exception of that the amount of time it took to run out of gasoline was determined had practically disappeared (i.e. no reflection of light from a Züssinen Surface occurred). The values anaqeous in Table III are mean values of three determinations.
Schaum IMr. 14 15 16 17 18Foam IMr. 14 15 16 17 18
Geu.-/fa von fluoraliphatischem Olinomer J, bezoaen auf den SchaumGeu .- / fa of fluoroaliphatic Olinomer J, referring to the foam
Benzinabuieisunqsvermönen (min)Fuel consumption (min)
o,2 o,5o, 2 o, 5
<o,o2 3 3,5 4,5 8,5<o, o2 3 3.5 4.5 8.5
Zwei offenzelliae Schaumstreifen mit Doppelschichten aus druckempfindlichen Klebstoff (Streifen L und M) wurden, wie oben beschrieben ist, unter Uerwendunq eines Abziehstreifens nach dem Beispiel der kanadischen Patentschrift 747 341 herqestellt (d.h. 9o/1o Isooctylacrylat:Acrylsäure-Hlebstoff und Butadien-Styrol-Copolymerisat-Schutzschicht). Der Schaum des Streifens M wurde auf die qleiche üJeise herqestellt wie der Schaum IMr. 12 mit der Ausnahme jedoch, daß ersterer einen kleineren Anteil (o,2 Teile) von dem fluoraliphatischen Dliqomer J enthielt, welches ein Copol/merisat von fluoraliphatischem Poly(oxyalkylen)-acrylat und fluorfreiem Kohlenwasserstoffacrylat war. Der Streifen L war mitTwo offenzelliae foam strips with double layers of pressure-sensitive Adhesive (strips L and M) were, as described above, using a peel tab similar to the example of Canadian Patent 747,341 produced (i.e. 9o / 1o isooctyl acrylate: acrylic acid adhesive and butadiene-styrene copolymer protective layer). The foam of the strip M was produced in the same way as the foam IMr. 12 except that the former a smaller proportion (0.2 parts) of the fluoroaliphatic diqomer J which was a copolymer of fluoroaliphatic poly (oxyalkylene) acrylate and fluorine-free hydrocarbon acrylate. The strip L was with
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dem Streifen M identisch mit der Ausnahme, daß ersterer keine fluoraliphatische Substanz enthielt. Jeder der Streifen L und M hatte eine Gesamtdicke von 1,7 mm (ausschließlich der zu veruerfenden Bahnet)). Die mit dem Streifen L und M durchgeführten Tests ue-rden in der Tabelle IV/ anqeoeben.identical to strip M except that the former did not contain a fluoroaliphatic substance. Each of the strips L and M had a total thickness of 1.7 mm (excluding the strips to be sold). The tests carried out with strips L and M are shown in Table IV / anqeoeben.
Schaumdichte (kq/m ) 19o 3^oFoam density (kq / m) 19o 3 ^ o
Kompression bei 2 N/cm2 (ASTM D 156^-71) 18 % A 13 % Elastizität, 5o%ine Biequng bei 23 CCompression at 2 N / cm 2 (ASTM D 156 ^ -71) 18 % A, 13% elasticity, 50% bending at 23 ° C
(ASTM D 156*4-71) 98% 98%(ASTM D 156 * 4-71) 98% 98%
Zuqfestiokeit (qemessen senkrecht zurZuqfestiokeit (q measure perpendicular to
Oberfläche) IM/cm2 53Surface area) IM / cm 2 53
Abstreiffestiokeit in l\l/1oo mm (18oD) 72 Benzinabueisunqs\/ermöqen in min (qetestetStripping resistance in l \ l / 100 mm (18o D ) 72 fuel consumption \ / enable in min (tested
Ljie bei der Tabl. I) £ o,o2 1,oLyie in Tabl. I) £ o, o2 1, o
Zuiei Schaumstreifen mit je einer Schicht aus druckempfindlichen Klebstoff (Streifen IM und Q) luurden uie in dem Beispiel 1 hergestellt mit der Ausnahme iedoch, daß anstelle eines der Abziehstreifen mit Polyäthylen beschichtetes Papier verwendet uurde und sich die Gemische des schaumbildenden Teigs zusammensetzten, uie nachfolgend angegeben wird. The foam strips each with a layer of pressure-sensitive adhesive (strips IM and Q) were produced in Example 1 with the exception , however, that instead of one of the peel strips, polyethylene- coated paper was used and the mixtures of the foam-forming dough were composed, as indicated below will.
Streifen N Streifen G (Teile) (Teile) Stripe N Stripe G (parts) (parts)
Uorgemisch von 25,55 Teilen Poly(oxypropylen) diol mit einem Molekulargewicht von 2ooo, 2k Teilen Poly(oxypropylen)triol, basierend auf Glycerin, mit einem Molekulargewicht von 15oo,Primary mixture of 25.55 parts of poly (oxypropylene) diol with a molecular weight of 2ooo, 2k parts of poly (oxypropylene) triol, based on glycerol, with a molecular weight of 1500,
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«6«6
W5,65 Teilen Kaalinton, 5 Teilen Farbpaste aus einem Teil Ruß in U Teilen PolyCoxypropylen)diol mit einem Molekularoeuicht von 2ooo, D,it Teilen Antioxidans (butyliertes Hydroxytoluol), o,3 Teilen Verfahrens-Stabilisator (Calcium-2-äthylhexanoat), O,1 Teil UV-Stabilisator und 1,o Teil Uipknsi- W5, 65 parts of kaalone clay, 5 parts of color paste made from one part of carbon black in U parts of poly (oxypropylene) diol with a molecular weight of 2ooo, D, it parts of antioxidant (butylated hydroxytoluene), 0.3 parts of process stabilizer (calcium 2-ethylhexanoate), O, 1 part UV stabilizer and 1, o part Uipknsi-
tätseinstellunnsmittel lon,ο 1oo,oquality setting means lon, ο 1oo, o
Zinn-II-ontoat 1,o 1,oTin-II-ontoate 1, o 1, o
2-Äthoxyäthanol o,5 0,52-ethoxyethanol 0.5 0.5
fluoraliphatisches Dligomer J1 - 1,ofluoroaliphatic dligomer J 1 - 1, o
Isocyanatpräpolyermisat, hergestellt aus 66,1 Teilen Tolylen-diisocyanat, 17,73 Teilen Poly(oxypropylen)diol mit einem Molekulargeujicht von 2odo und 16,17 TeilenIsocyanate prepolymer made from 66.1 parts of tolylene diisocyanate, 17.73 parts of poly (oxypropylene) diol with a molecular weight of 2odo and 16.17 parts
Tripropylenglykol 15,9 15,9Tripropylene glycol 15.9 15.9
CCl^F-Gasbildungsmittel β,ο Β,οCCl ^ F gas forming agent β, ο Β, ο
Nach der Schaumbildung hatten die Streifen N und D jeueils eine Gesamtdicke von etua 6 mm und Dichten von 16o kq/m . Die Streifen IM und Q zeigten eine tdasseraufnähme νσπ kU % und 77 %, uas zeigt, daß nur der Schaum des Streifens D eine im uesentlichen offenzellige Struktur als Folge des Gehalts an fluoraliphatischem Dligomer hatte. Der Streifen 0 bestand den nachfolgend beschriebenen Uasserschutztest, während der Streifen N innerhalb ueniger Minuten bei diesem Test versagte.After the foam formation, the strips N and D each had a total thickness of about 6 mm and densities of 160 kq / m. The strips IM and Q showed a water absorption νσπ kU% and 77 %, uas shows that only the foam of the strip D had an essentially open-cell structure as a result of the content of fluoroaliphatic dligomer. Strip 0 passed the water protection test described below, while strip N failed this test within a few minutes.
5,o Teile der 2o%igen Lösungs-Suspension von Tabelle I5, o parts of the 20% solution suspension from Table I.
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UasserschutztestWater protection test
Ein Streifen mit einer Breite von 1,27 cm wird durch seinen eiqenen Klebstoff an einer Glasplatte in Form eines "U" mit einem Abstand der beiden "U"-Schenkel von etwa 1o cm festgeklebt. Der Streifen uird durch eine zweite Glasplatte auf 7d% seiner ursprünplichen Dicke zusammengedrückt (3o%ige Kompression). Eine statische Wassersäule von 5,ο cm wird dann in dem "U" angeordnet. üJenn kein Uasser in weniner als einer Studde durchsickert, wird der Schaumstreifen als wirksamer Wasserschutz, d.h. wirksame üJasserbarriere, angesehen.A strip 1.27 cm wide is attached by its own adhesive on a glass plate in the form of a "U" with a distance between the two "U" legs glued on from about 10 cm. The strip is exposed through a second glass plate Compressed 7d% of its original thickness (3o% compression). One static water column of 5.0 cm is then placed in the "U". üIf no If it seeps through in less than one study, the foam strip is called effective water protection, i.e. effective water barrier.
Zwei Gchaumstreifen mit je einer Schicht aus druckempfindlichen Klebstoff (Streifen P und Q) wurden wie in dem Beispiel 2 hergestellt mit der Ausa^ihme jedoch, daß jedes Uorgemisch o,5 Teile Pheyinlquecksilber-II-acetat als Katalysator, o,5 Teile Silicongrenzflächenaktives Mittel [ein Polydimethyl-siloxanpoly(alkylenoxid)copolymerisat J, kein Zinn-II-octoat und kein CCl^F enthielt. Außerdem wurde der Anteil des fluoraliphatischen Oligomeren J1 (das nur zur Herstellung des Streifens Q benutzt wurde) verringert (im Vergleich zu dem Streifen 0), und zwar auf o,5 Teile, und o,8 Teile Uasser wurden als Gasbildungamittel mit genügend zusätzlichem Präpolymerisat mit Isocyanatendqruppen (etwa B,ο Teile) benutzt, um mit dem Wasser zu reagieren. Die beiden Streifen P und Q hatten eine Gesamtdicke von etwa 6 mm und eine Dichte von 16o kq/m .Two foam strips each with a layer of pressure-sensitive adhesive (strips P and Q) were produced as in Example 2 with the exception, however, that each urine mixture had 0.5 parts of phenylmercuric acetate as a catalyst and 0.5 parts of silicone surfactant [a polydimethylsiloxane poly (alkylene oxide) copolymer J, no tin (II) octoate and no CCl ^ F contained. In addition, the proportion of fluoroaliphatic oligomer J 1 (which was only used to make strip Q) was reduced (compared to strip 0) to 0.5 parts, and 0.8 parts of water were used as a gas generating agent with enough additional Prepolymer with isocyanate groups (such as B, ο parts) used to react with the water. The two strips P and Q had a total thickness of about 6 mm and a density of 160 kq / m.
Der Streifen P, der kein fluoraliphatisches Oligomer enthielt, versagte bei dem Idasserschutztest innerhalb weniger Minuten, während der Streifen Q den Test bestand. Bei dem Test zur Ermittlung des Benzinabweisungsvermögens zeigten die Streifen P und Q Werte von<o,o2 und 2,5 Minuten.Strip P, which did not contain a fluoroaliphatic oligomer, failed that The protection test within a few minutes while the Q strip passed the test. In the test to determine the gasoline repellency, the Strip P and Q values of <o, o2 and 2.5 minutes.
709829/1018709829/1018
Schaum TJr. 19Foam TJr. 19th
Ein Schaum im wesentlichen uie der das Streifens Q mit der Ausnahme jedoch, daß der Gehalt an fluoraliphatischem Oliqameren etua k Geu.-% des Schaums betruq, Ljurde auf sein Abueisunnswermöqen hin qeqenüber zahlreichen Chemikalien unter Anuendunq des beschriebenen Tests zur Ermittlunq des Benzinabuieisunqsvermonens qetestet. Ein ausnezeichnetes Abuieisunnsvermöaen (5 Minuten ader länqer für das V/erschuinden eines Tropfens \/απ der Flüssiokeit, d.h. zur Erzielunq keiner Lichtreflexion) uurde oeqenüber Isopropvlalkahol, Propylenqlvkol, 1,i+-Butandiol, Heptan, Methylethylketon, Toluol, 2-Äthylhexansäure, Äthylacetat, Dibutylamin und Poly(dimethylsiloxan) beobachtet. Die einzioe Flüssiqkeit, die bei dem Test schnell absorbiert uurde, uar CCIpFCClF. Ein Tropfen von jeder dieser Flüäqkeiten auf einem qleichen Schaum, der jedoch nicht das fluoraliphatische Oliqomer enthielt, uurde in etua einer Sekunde oder schneller absorbiert.A foam essentially similar to the strip Q, with the exception, however, that the content of fluoroaliphatic oligomer was about k % of the foam, and was tested on his ability to test on numerous chemicals using the test described to determine the level of consumption of gasoline. Excellent performance (5 minutes or longer for the creation of a drop of the liquid, ie to achieve no light reflection) and is equivalent to isopropyl alcohol, propylene glycol, 1, i + -butanediol, heptane, ethyl acetate, 2-ethyl acetate, toluene-ethyl acetate, heptane , Dibutylamine and poly (dimethylsiloxane) were observed. The only liquid that was rapidly absorbed in the test was CCIpFCClF. A drop of each of these liquids on a similar foam, but not containing the fluoroaliphatic oligomer, was absorbed in about a second or faster.
Dr.Ue/hoDr.Ue / ho
709823/101709823/101
Claims (7)
bzu. ausmacht, die fluoraliphatische Suhstanz Frei von funktionallen Gruppen ist, uelche aktive LJasserstoffatome enthalten, und in einem Anteil vorhanden ist, der ein Abueisunasvermönen aenenüber Benzin qeuährleistet.bound fluorine make up 1o to hS Geu .-% of the fluoroaliphatic substance
bzu. that the fluoroaliphatic substance is free of functional groups, which contain active hydrogen atoms, and is present in a proportion that makes it immune to gasoline.
sind.5. Pressure-sensitive chopping strip according to claim 1 or 2, characterized in that the solubilizing parts predominantly Urethanbindunqsqruppen
are.
dadurch qekennzeichnet, daß das Fluor 2o bis Uo Geui.-% und de löslichmachenden Teile 1o bis 25 Geu.-% der fluoraliphatischen Substanz ausmacht bzu. ausmachen. 6. Pressure-sensitive chopping strip according to one of the preceding claims,
characterized in that the fluorine makes up 2o to Uo Geui .-% and the solubilizing parts 1o to 25 Geu .-% of the fluoroaliphatic substance bzu. turn off.
die Produkte mz und nz 3o nicht übersteigen,η and ζ qanze numbers are not more than 3o, and
the products mz and nz do not exceed 3o,
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