DE2656809A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF COPOLYMERISATES FROM VINYLIDENE CHLORIDE, METHACRYLIC ACID NITRILE, METHACRYLIC ACID, METHYLESTER AND METHACRYLIC ACID - Google Patents
PROCESS FOR THE PREPARATION OF COPOLYMERISATES FROM VINYLIDENE CHLORIDE, METHACRYLIC ACID NITRILE, METHACRYLIC ACID, METHYLESTER AND METHACRYLIC ACIDInfo
- Publication number
- DE2656809A1 DE2656809A1 DE19762656809 DE2656809A DE2656809A1 DE 2656809 A1 DE2656809 A1 DE 2656809A1 DE 19762656809 DE19762656809 DE 19762656809 DE 2656809 A DE2656809 A DE 2656809A DE 2656809 A1 DE2656809 A1 DE 2656809A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- methacrylic acid
- units
- weight
- vinylidene chloride
- copolymers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/02—Monomers containing chlorine
- C08F214/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F214/08—Vinylidene chloride
- C08F214/10—Vinylidene chloride with nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/048—Forming gas barrier coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/052—Forming heat-sealable coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2427/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Description
Patenfanwäf fs:
Dr. fng. Walter Abifz
Dr. Dieter F. Korf
Dr. Hans-A. BraunsPatenfanwäf fs:
Dr. fng. Walter Abifz
Dr. Dieter F. Korf
Dr. Hans-A. Browns
15. Dezember I976 FD-2521December 15, 1976 FD-2521
E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19 898, V.St.A.EGG. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19 898, V.St.A.
Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus Vinylidenchlorid, Methacrylsäurenitril, Methacrylsäuremethylester und MethacrylsäureProcess for the production of copolymers from vinylidene chloride, methacrylic acid nitrile, Methacrylic acid methyl ester and methacrylic acid
Die Erfindung bezieht sich auf Verbesserungen an Copolymerisaten des Vinylidenchlorids, insbesondere solchen Copolymerisaten, die Einheiten von Methacrylsäurenitril, Methacrylsäuremethylester und Methacrylsäure enthalten·The invention relates to improvements in copolymers of vinylidene chloride, in particular those copolymers which contain units of methacrylic acid nitrile, methacrylic acid methyl ester and methacrylic acid
Die GB-PS 1 333 566 beschreibt Copolymerisate, die 88 bis 93 Mol-% Vinylidenchlorideinheiten (VCl^) und 12 bis 7 Mol-% Einheiten eines anderen Monomeren enthalten. Es werden die verschiedensten anderen Comonomeren erwähnt, unter anderem auch Methacrylsäurenitril (MAN), Methacrylsäuremethylester (MMA) und Methacrylsäure (MAA), die für sich allein oder in Kombination miteinander verwendet werden können. Besonders erwähnt werden Polymerisate, bei denen das Molverhältnis MANrMMA 2:1 beträgt, und die gegebenenfalls geringe Mengen an Acrylsäureeinheiten oder Itaconsäureeinheiten enthalten können. Die Patentschrift offenbart die Verwendung eines Katalysators zur Einleitung der Polymerisation und gibt an, dass die Reaktions-GB-PS 1,333,566 describes copolymers containing 88 to 93 mol% vinylidene chloride units (VCl ^) and 12 to 7 mol% units of another monomer. A wide variety of other comonomers are mentioned, among others Methacrylic acid nitrile (MAN), methacrylic acid methyl ester (MMA) and methacrylic acid (MAA), alone or in combination can be used with each other. Particular mention is made of polymers in which the molar ratio MANrMMA 2: 1 and which may optionally contain small amounts of acrylic acid units or itaconic acid units. The patent specification discloses the use of a catalyst to initiate the polymerization and states that the reaction
- 1 709824/0970 - 1 709824/0970
FD-2521 3FD-2521 3
temperatur zwischen 50 und 65° C gehalten werden soll. Nach den Angaben der Patentschrift haben die Polymerisate gute Sperrschichteigenschaften und eine erhöhte Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln.temperature should be kept between 50 and 65 ° C. According to the patent specification, the polymers are good Barrier properties and increased solubility in organic solvents.
Die US-PS 3 310 514 beschreibt Copolymerisate, die 80 bis 94 Gew.% VCl2-Einheiten, 1 bis 5 Gew.% MAN-Einheiten und ausserdem Einheiten mindestens eines dritten Comonomeren enthalten, welches MMA sein kann. Ferner werden Copolymerisate beschrieben, die Acrylsäuremethylestereinheiten enthalten und Verhältnisse von MANrMMA von weniger als 1 aufweisen, sowie Copolymerisate, die Verhältnisse MANiMMA von 1 und mehr als 1 aufweisen. Die Polymerisation wird in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt, und die Reaktionstemperatur beträgt 35 C. Von dem Polymerisat wird angegeben, dass es verbesserte Sperrschichteigenschaften und eine verminderte Neigung zum Blocken aufweist.US Pat. No. 3,310,514 describes copolymers which contain 80 to 94% by weight of VCl 2 units, 1 to 5% by weight of MAN units and also units of at least one third comonomer, which can be MMA. Furthermore, copolymers are described which contain acrylic acid methyl ester units and have MANrMMA ratios of less than 1, as well as copolymers which have MANiMMA ratios of 1 and more than 1. The polymerization is carried out in the presence of a catalyst and the reaction temperature is 35 C. The polymer is reported to have improved barrier properties and a reduced tendency to block.
Die US-PS 2 570 478 beschreibt Copolymerisate, die 35 bis 96,5 Gew.% Vinylidenchlorideinheiten, 3 bis 40 Gew.% Einheiten mindestens eines anderen Comonomeren, als welches MAN und MMA verwendet werden können, und 0,5 bis 25 Gew.% Itaconsäureeinheiten enthalten. Wenn diese Polymerisate für Überzüge verwendet werden, sollen sie ein verbessertes Haftvermögen an den Grundfolien und verbesserte Heißsiegelbarkeit aufweisen.US Pat. No. 2,570,478 describes copolymers containing 35 to 96.5% by weight of vinylidene chloride units and 3 to 40% by weight of units at least one other comonomer, as which MAN and MMA can be used, and 0.5 to 25% by weight of itaconic acid units contain. If these polymers are used for coatings, they should have improved adhesion to the Have base films and improved heat sealability.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus Vinylidenchlorid, Methacrylsäurenitril, Methacrylsäuremethylester und Methacrylsäure, in denen der Anteil der Vinylidenchlorideinheiten mindestens 88 Gew.% beträgt, durch Erhitzen der Monomeren in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators, das dadurch gekennzeichnet ist, dass derThe invention relates to a process for the production of copolymers from vinylidene chloride, methacrylic acid nitrile, Methacrylic acid methyl ester and methacrylic acid in which the proportion of vinylidene chloride units is at least 88% by weight, by heating the monomers in the presence of a polymerization catalyst which is characterized in that the
709824/0970709824/0970
FD-2521FD-2521
Anteil der Methacrylsäurenitrileinheiten 2 bis 4 Gew.#, der Anteil der Methacrylsäuremethylestereinheiten 3 bis 6 Gew.%, der Anteil der Methacrylsäureeinheiten weniger als 5 Gew.% und das Gewichtsverhältnis von Methacrylsäurenitrileinheiten zu Methacrylsäuremethylestereinheiten weniger als 1 beträgt und die Polymerisation bei 70 bis 85° C durchgeführt wird.Proportion of Methacrylsäurenitrileinheiten less than 1 is 2 to 4 wt. #, The proportion of methyl methacrylate units 3 to 6 wt.%, The proportion of methacrylic acid units% less than 5 wt., And the weight ratio of Methacrylsäurenitrileinheiten to methyl methacrylate units, and polymerization at 70 to 85 ° C is performed.
Bevorzugte Copolymerisate gemäss der Erfindung sind diejenigen, die nicht mehr als etwa 92 Gew.% Vinylidenchlorideinheiten und etwa 2,5 bis 4,5 Gew.% Methacrylsäureeinheiten enthalten. Preferred copolymers according to the invention are those which contain no more than about 92% by weight of vinylidene chloride units and about 2.5 to 4.5% by weight of methacrylic acid units.
Die Erfindung umfasst ferner beschichtete Folien, bei denen die oben genannten Copolymerisate den Hauptbestandteil der Überzüge auf der Grundfolie bilden.The invention also includes coated films in which the above-mentioned copolymers are the main constituent of the Form coatings on the base film.
Die erfindungsgemäss hergestellten Copolymerisate bilden verbesserte, heißsiegelbare Sperrschichtüberzüge auf durchsichtigen Verpackungsfolien. Sie weisen eine Kombination von Eigenschaften auf, vermöge deren sie für diesen Verwendungszweck besonders wertvoll sind. In erster Linie haben sie ausgezeichnete Sperrschichteigenschaften gegen Wasserdampf und Sauerstoff. The copolymers prepared according to the invention form improved, heat sealable barrier coatings on clear packaging films. They exhibit a combination of properties by virtue of which they are particularly valuable for this purpose. First and foremost, they have excellent Barrier properties against water vapor and oxygen.
Ferner weisen sie eine ausgezeichnete Heißsiegelbarkeit sowohl bei normaler als auch bei hoher Luftfeuchtigkeit auf. Ein besonderer Vorteil dieser Polymerisate ist der, dass sie einen weiten Heißsiegelbarkeitsbereich und eine gute Festigkeit der Heißsiegelbindungen bei Anwendung niedrigerer Heißsiege ltemperaturen aufweisen, als es bei den bisher bekannten Polymerisaten von sehr ähnlicher Zusammensetzung der Fall ist. Zum Beispiel liefern die erfindungsgemäss hergestellten PoIy-Furthermore, they have excellent heat sealability in both normal and high humidity. A particular advantage of these polymers is that they have a wide heat sealability range and good strength of the heat-seal bonds when using lower heat-seal oil temperatures than is the case with the previously known Polymers of very similar composition is the case. For example, the poly-
■ - 3 709824/0970 ■ - 3 709824/0970
FD-2521FD-2521
merisate in reproduzierbarer Weise gute Heißsiegelbindungen bei Temperaturen von nur 90° C, was auf ähnliche Copolymerisate, bei denen das Verhältnis MAN:MMA mehr als 1 beträgt, nicht zutrifft.merisate good heat-seal bonds in a reproducible manner at temperatures of only 90 ° C, which indicates similar copolymers, for which the ratio MAN: MMA is more than 1, does not apply.
Von den vier Monomeren, die zur Herstellung der Copolymerisate gemäss der Erfindung verwendet werden, ist Methacrylsäurenitril das kostspieligste. Daher bieten die Polymerisate gemäss der Erfindung, bei denen das Verhältnis MANrMMA weniger als 1 beträgt, einen wirtschaftlichen Vorteil gegenüber den eine sehr ähnliche Zusammensetzung aufweisenden Copolymerisaten, bei denen das Verhältnis MANtMMA mehr als 1 beträgt. Dass die Copolymerisate gemäss der Erfindung Vorteile hinsichtlich ihrer Eigenschaften.bei geringeren Kosten aufweisen, bedeutet einen erheblichen technischen Fortschritt.Of the four monomers used to prepare the copolymers according to the invention, methacrylic acid nitrile is the most expensive. Therefore, offer the polymers according to the invention in which the ratio MANrMMA less than 1, an economic advantage over the copolymers having a very similar composition, where the MANtMMA ratio is more than 1. That the copolymers according to the invention have advantages in terms of their properties, at lower cost, signifies considerable technical progress.
Weiterhin ist folgendes in Betracht zu ziehen: Es ist zwar bekannt, in Copolymerisate des Vinylidenchlorids Monomere einzupolymerisieren, die freie Carboxylgruppen enthalten, um ihr Haftvermögen an den Grundfolien sowohl unter feuchten als auch unter trockenen Bedingungen und auch ihre Heißsiegelbarkeit zu verbessern; erfindungsgemäss wird jedoch für diesen Zweck Metti-" acrylsäure (MAA) einpolymerisiert, und dies bringt Vorteile gegenüber den sehr ähnlich zusammengesetzten Copolymerisaten, die statt dessen Acrylsäureeinheiten (AA) oder Itaconsäureeinheiten (IA) enthalten. Polymerisate, die MAA-Einheiten enthalten, können z.B. mit höheren Erzeugungsgeschwindi'gkeiten hergestellt werden als diejenigen, die ΙΑ-Einheiten enthalten, weil Itaconsäure als milder Polymerisationsinhibitor wirkt. Daher kann MAA in grösseren Mengen einpolymerisiert werden als IA1 die wegen ihrer-polymerisationshemmenden Wirkung gewöhnlich nur in Mengen von weniger als 0,5 % angewandt wird, undThe following should also be taken into account: It is known to polymerize monomers which contain free carboxyl groups into copolymers of vinylidene chloride in order to improve their adhesion to the base films both under wet and under dry conditions and also to improve their heat sealability; According to the invention, however, metti-acrylic acid (MAA) is polymerized in for this purpose, and this has advantages over the copolymers of very similar composition which instead contain acrylic acid units (AA) or itaconic acid units (IA) are produced with higher generation speeds than those containing ΙΑ units, because itaconic acid acts as a mild polymerization inhibitor. Therefore, MAA can be polymerized in larger amounts than IA 1, which because of its polymerization-inhibiting effect usually only in amounts of less than 0.5 % is applied, and
709824/0970709824/0970
FD-2521FD-2521
aus diesem Grunde können Polymerisate, die MAA-Einheiten enthalten, eine stärkere und besser reproduzierbare Verbesserung hinsichtlich ihres Haftvermögens entwickeln. Ferner haben Polymerisate, die MAA-Einheiten enthalten, eine bessere Löslichkeit als diejenigen, die ΙΑ-Einheiten enthalten, was zum Teil darauf zurückzuführen sein kann, dass es bei Verwendung von IA zu einer Ansammlung von nicht-umgesetztem Monomerem und dadurch zur Ungleichmässigkeit in der Zusammensetzung kommt, was sich mit MAA leichter vermeiden lässt. Ferner haben Polymerisate, die MAA-Einheiten enthalten, eine bessere Sperrschichtwirkung als solche, die AA-Einheiten enthalten, wenn man gleiche Mengen der beiden betreffenden Comonomeren in Betracht zieht·For this reason, polymers containing MAA units can develop a greater and more reproducible improvement in terms of their adhesiveness. Furthermore, polymers the MAA units contain better solubility than those that contain ΙΑ units, which in part may be due to the fact that the use of IA leads to an accumulation of unreacted monomer and thereby the unevenness in the composition comes what can be avoided more easily with MAA. In addition, polymers containing MAA units have a better barrier layer effect as those containing AA units, if one considers equal amounts of the two comonomers in question draws
Die Copolymerisate gemäss der Erfindung können durch Suspenionspolymerisation in Wasser unter Verwendung eines Emulgiermittels zum Dispergieren der Monomeren und zum Stabilisieren der entstehenden Polymerisatemulsion unter thermischem Anspringenlassen der Polymerisation und Durchführung derselben bei.70 bis 85° C hergestellt werden. Verwendbare Katalysatoren sind die bekannten Persulfate, Peroxide und Azoverbindungen, die im allgemeinen in Mengen von etwa 0,1 bis 0,5 Gew.%, bezogen auf die zu polymerisierenden Monomeren, angewandt werden.The copolymers according to the invention can be prepared by suspension polymerization in water using an emulsifying agent to disperse the monomers and to stabilize them the resulting polymer emulsion with thermal initiation of the polymerization and implementation of the same at 70 to 85 ° C. Usable catalysts are the well-known persulfates, peroxides and azo compounds, which are generally used in amounts of about 0.1 to 0.5% by weight, based on the monomers to be polymerized will.
Die Polymerisate können zum Beschichten von Grundfolien entweder unmittelbar durch Dispersionsbeschichtung mit der so hergestellten wässrigen Dispersion (die gewöhnlich 30 bis 50 % Feststoffe enthält) oder durch Beschichtung aus Lösung nach dem Isolieren des Polymerisats aus der wässrigen Dispersion und Lösen in einem organischen Lösungsmittel (gewöhnlich aus 16- bis 21-gewichtsprozentigen Lösungen) und anschliessendes Trocknen, z.B. mit Heissluft oder Strahlungserhitzern,The polymers can be used to coat base films either directly by dispersion coating with the aqueous dispersion prepared in this way (which usually contains 30 to 50 % solids) or by coating from solution after the polymer has been isolated from the aqueous dispersion and dissolving in an organic solvent (usually from 16 to 21 percent by weight solutions) and subsequent drying, e.g. with hot air or radiant heaters,
- 5 -709824/0970- 5 -709824/0970
FD-2521 >FD-2521>
verwendet werden. In allen Fällen kann das Überzugsmittel auf eine oder beide Seiten des Substrats nach herkömmlichen Beschichtungsmethoden, z.B. mit der Walzenauftragmaschine, mit Hilfe von Dosierwalzen, Tiefdruckwalzen, durch Tauchbeschichtung, Spritzen und dergleichen, mit oder ohne Hilfsmittel, wie Mayer-Stäbe oder Rakeln, aufgetragen werden. Obwohl man wässrige Dispersionen gewöhnlich innerhalb weniger Tage nach ihrer Herstellung zum Beschichten verwendet, sind mit diesen Dispersionen nach mehrmonatiger Lagerung ausgezeichnete Überzüge hergestellt worden. Die Beschichtungsdicke soll derart gewählt werden, dass man eine gleichmässige und zusammenhängende Verteilung des Polymerisats im Bereich von etwa 0,5 bis 20 g/m2 erhält.be used. In all cases, the coating agent can be applied to one or both sides of the substrate by conventional coating methods, e.g. with a roller application machine, with the aid of metering rollers, gravure rollers, by dip coating, spraying and the like, with or without aids such as Mayer rods or doctor blades . Although aqueous dispersions are usually used for coating within a few days after their preparation, excellent coatings have been produced with these dispersions after storage for several months. The coating thickness should be chosen such that a uniform and coherent distribution of the polymer in the range from about 0.5 to 20 g / m 2 is obtained.
Im allgemeinen ist es vorteilhaft, in an sich bekannter Weise Wachse, wie Carnaubawachs, Candelillawachs oder mikrokristallines Paraffinwachs, und feinteilige Feststoffe, wie Talkum, Siliciumdioxid, Aluminosilicate, Polyvinylchlorid- oder PoIystyrolteilchen zuzusetzen, um die Oberflächeneigenschaften des Films, wie den Reibungskoeffizienten und die Aufwickeleigenschaften, zu verbessern.In general, it is advantageous in a manner known per se Waxes such as carnauba wax, candelilla wax or microcrystalline Paraffin wax, and finely divided solids such as talc, Silica, aluminosilicates, polyvinyl chloride or polystyrene particles to add to the surface properties of the film, such as the coefficient of friction and the winding properties, to improve.
Die Copolymerisate gemäss der Erfindung eignen sich allgemein zum Beschichten von Folien aus organischen Polymeren und besonders zum Beschichten von Folien aus regenerierter Cellulose und Polyesterfolien, insbesondere von orientierten PoIyäthylenterephthalatfolien. Es können auch andere Grundfolien verwendet werden, wie z.B. solche aus Polyäthylen, Polypropylen, Ionomeren und Polyamiden, insbesondere in orientierter Form.The copolymers according to the invention are generally suitable for coating films made of organic polymers and especially for coating films made of regenerated cellulose and polyester films, especially oriented polyethylene terephthalate films. Other base films can also be used, such as those made of polyethylene, polypropylene, Ionomers and polyamides, especially in oriented form.
709824/0970709824/0970
FD-2521 λFD-2521 λ
In den nachstehenden Beispielen werden die beschichteten Folien nach den folgenden Prüfmethoden bewertet:In the examples below, the coated films are evaluated using the following test methods:
Die Heißsiegelfestigkeit wird bestimmt, indem man ein 10,16 cm χ 25,4 cm messendes Stück der beschichteten Folie mit der Maschinenrichtung der Folie in Längsrichtung der Probe in zwei Teile zu je 10,16 cm χ 12,7 cm zerschneidet. Die beiden Teile werden so übereinandergelegt, dass sie sich mit den gegenüberliegenden Oberflächen berühren, und dann an beiden Enden im rechten Winkel zur Maschinenrichtung zusammengesiegelt, indem man einen 2,54 cm breiten Heißsiegelstab unter sorgfältig gesteuerten Bedingungen von Temperatur (100° C, 110° C oder 120 C, wie angegeben), Druck (0,35 kg/cm ) und Kontaktzeit (1/4 Sekunde) einwirken lässt. Die versiegelten Folien werden dann im rechten Winkel zur Maschinenrichtung in Hälften zerschnitten. Vom Mittelpunkt eines jeden der beiden so erhaltenen Stücke werden zwei Streifen, die je 2,54 cm breit sind, parallel zur Maschinenrichtung ausgeschnitten. Die so erhaltenen vier Streifenpaare werden untersucht, indem man ein jedes Streifenpaar am freien Ende öffnet und die beiden getrennten Streifenenden in einem Suter-Prüfgerät mit einer Geschwindigkeit von 50,8 cm/min auseinanderzieht. Die höchste Kraft in Gramm, die erforderlich ist, um die Streifen auseinanderzuziehen, wird als Maß für die Heißsiegelbindefestigkeit angenommen. Die Heißsiegelbindungen werden an der beschichteten Folie, und zwar unmittelbar und/oder nach 16-stündigem Konditionieren an der Luft bei 35 oder 81 % relativer Feuchte bestimmt? die letztgenannte Prüfung ist eine schärfere Prüfung auf die Güte der Folienbeschichtung.The heat seal strength is determined by cutting a 10.16 cm 25.4 cm piece of the coated film with the machine direction of the film in the longitudinal direction of the sample into two pieces, each 10.16 cm χ 12.7 cm. The two pieces are placed on top of each other so that they are in contact with the opposing surfaces and then sealed together at both ends at right angles to the machine direction by placing a 2.54 cm wide heat seal bar under carefully controlled conditions of temperature (100 ° C, 110 ° C or 120 C, as indicated), pressure (0.35 kg / cm) and contact time (1/4 second). The sealed films are then cut in half at right angles to the machine direction. From the center of each of the two pieces thus obtained, two strips, each 2.54 cm wide, are cut parallel to the machine direction. The four pairs of strips obtained in this way are examined by opening each pair of strips at the free end and pulling the two separate strip ends apart in a Suter tester at a speed of 50.8 cm / min. The greatest grams of force required to pull the strips apart is taken as a measure of the heat seal bond strength. The heat-seal bonds are determined on the coated film, namely immediately and / or after conditioning for 16 hours in air at 35 or 81 % relative humidity? the last-mentioned test is a more stringent test of the quality of the film coating.
709824/0970709824/0970
FD-2521 §FD-2521 §
Der AnfangsduFchlässigkeitswert (IPV) ist ein Maß für die Wasserdampfdurchlässigkeit der beschichteten Folie nach der in der US-PS 2 147 180 beschriebenen Prüfmethode. Die IPV ist einThe initial permeability value (IPV) is a measure of the water vapor permeability the coated film according to the test method described in US Pat. No. 2,147,180. The IPA is a
2 Maß für die Wassermenge in Gramm, die durch 100 m -Folie je Stunde bei 39,5° C hindurchtritt.2 Measure of the amount of water in grams that per 100 m film Hour at 39.5 ° C passes.
Die Sauerstoffdurchlässigkeit (OPV) wird unter Verwendung eines "Ox-trah 100"-Gerätes bestimmt, das von der Modern Controls, Inc., erhältlich ist.The oxygen permeability (OPV) is using of an "Ox-trah 100" device determined by the Modern Controls, Inc. is available.
In den folgenden Beispielen beziehen sich Teile und Prozentwerte, falls nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht. In the following examples, parts and percentages are based on weight, unless otherwise specified.
Ein Gemisch aus 3,6 g Natriumdodecylsulfat in 3800 g destilliertem Wasser wird in einem mit Rührer versehenen, mit Glas ausgekleideten Autoklaven unter Stickstoff auf 75° C erhitzt und mit 1,8 g Ammoniumpersulfat in 200 g Wasser versetzt. Nach 3 Minuten setzt man mit einer Geschwindigkeit von 12 g/min das folgende Monomergemisch zu, wobei man die Temperatur auf 75° C hält:A mixture of 3.6 g of sodium dodecyl sulfate in 3800 g of distilled Water is heated to 75 ° C. under nitrogen in a glass-lined autoclave equipped with a stirrer and 1.8 g of ammonium persulfate in 200 g of water are added. To The following monomer mixture is added for 3 minutes at a rate of 12 g / min, the temperature being raised to 75.degree holds:
Nach Zusatz des gesamten Monomerengemisches wird der Druck im Verlaufe von 2 Minuten entspannt und die Dispersion auf Raumtemperatur gekühlt.After all of the monomer mixture has been added, the pressure in the It was relaxed for 2 minutes and the dispersion was cooled to room temperature.
709824/0970709824/0970
26563092656309
FD-2521FD-2521
Aus einem Teil der Dispersion wird das Polymerisat durch Ausfrieren bei O0 C, Auftauen, mehrmaliges Waschen mit Wasser und schliessliches Trocknen bis zu einer Restfeuchtigkeit von weniger als 1 % isoliert.The polymer is isolated from part of the dispersion by freezing out at 0 ° C., thawing, washing several times with water and finally drying to a residual moisture content of less than 1 %.
Ein Beschichtungsbad des Polymerisats in einem Beschichtungslösungsmittel, bestehend aus 65 Gew.% Tetrahydrofuran (THF) und 35 Gew.% Toluol, wird hergestellt, indem man 240 g Polymerisat in 476 ml Toluol bei 35 bis 40° C aufschlämmt und dann 860 ml THF zusetzt, um ein Gewichtsverhältnis von 65:35 zu erhalten; sodann setzt man zu dem Bad 4,8 g Behensäure und 1,5 g Talkum (»Mistron HGO-55") zu. Das Bad enthält 17,3 Gew.% Polymerisatfeststoffe .A coating bath of the polymer in a coating solvent, Consisting of 65% by weight of tetrahydrofuran (THF) and 35% by weight of toluene, is prepared by adding 240 g of polymer slurried in 476 ml of toluene at 35 to 40 ° C and then added 860 ml of THF to get a weight ratio of 65:35; 4.8 g of behenic acid and 1.5 g of talc ("Mistron HGO-55") are then added to the bath. The bath contains 17.3% by weight of polymer solids .
Eine Folie aus regenerierter Cellulose wird beschichtet, indem sie in das Beschichtungsbad getaucht und der Überschuss des Überzugsmittels entfernt wird, indem die beschichtete Folie zwischen Abstreifwalzen hindurchgeleitet wird. Die Folie wird durch Überleiten von erhitzter Luft über ihre Oberfläche getrocknet. A sheet of regenerated cellulose is coated by dipping it in the coating bath and removing the excess of the Coating agent is removed by passing the coated film between doctor rolls. The slide will dried by passing heated air over their surface.
Die beschichtete Folie wird nach den oben beschriebenen Prüfverfahren bewertet, wobei sich die in der Tabelle angegebenen Werte ergeben.The coated film is made according to the test method described above evaluated, resulting in the values given in the table.
Vier weitere, erfindungsgemäss hergestellte Polymerisate werden nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt und isoliert und in gleicher Weise zum Beschichten von Folien aus regenerierter Cellulose verwendet. Die Eigenschaften der so beschichteten Folien finden sich ebenfalls in der nachstehenden Tabelle.Four further polymers produced according to the invention are made produced and isolated by the method of Example 1 and in the same way for coating films made of regenerated Cellulose used. The properties of the films coated in this way can also be found below Tabel.
7 0 9824/09707 0 9824/0970
HeißsiegelfestigkeitHeat seal strength
(1/4 see, 0,35 kg/cm2), g/25,4 mm Siegelbreite(1/4 see, 0.35 kg / cm 2 ), g / 25.4 mm seal width
spielat
game
cm3/m2/24 hOPV,
cm 3 / m 2/24 hr
relat.Feuchte81 %
relative humidity
Polymerisate, die denjenigen der Beispiele 1 bis 5 ähneln, aber MAN:MMA-Verhältnisse von mehr als 1 aufweisen, zeigen bei 90° C Heißsiegelfestigkeiten, die im Mittel wesentlich geringer sind als diejenigen der Polymerisate der Beispiele 1 bis 5.Polymers similar to those of Examples 1 to 5, but MAN: MMA ratios greater than 1 indicate at 90 ° C heat seal strengths, which are on average significantly lower than those of the polymers of Examples 1 to 5.
Ein Teil der nach Beispiel 1 hergestellten Dispersion mit einem Verhältnis VCl2:MAN:MMA:MAA von 89:3:5:3 wird mit einer 10-%igen wässrigen Carnaubawachsdispersion und weiterem Wasser zu einer 36 % Feststoffe aufweisenden Dispersion mit einemA portion of the dispersion prepared according to Example 1 with a VCl 2 : MAN: MMA: MAA ratio of 89: 3: 5: 3 is mixed with a 10% strength aqueous carnauba wax dispersion and more water to form a 36% solids dispersion with a
- 10 -- 10 -
709824/0970709824/0970
FD-2521FD-2521
Carnaubawachsgehalt von 1 Gew.%, bezogen auf das Polymerisat, angemacht. Diese Dispersion wird auf eine biaxial orientierte Polyäthylenterephthalatfolie aufgetragen und getrocknet. Die Eigenschaften der beschichteten Folie sind die folgenden:Carnauba wax content of 1% by weight , based on the polymer. This dispersion is applied to a biaxially oriented polyethylene terephthalate film and dried. The properties of the coated film are as follows:
Beschichtungsdichte 4,9 g/mCoating density 4.9 g / m
IPV 26 g/100 m2/hIPV 26 g / 100 m 2 / h
OPV (trocken) 7,75 cm3/m2/24 hOPV (dry) 7.75 cm 3 / m 2/24 hr
(nass) 15,5 cm3/m2/24 h(wet) 15.5 cm 3 / m 2/24 hr
HeißsiegelfestigkeitHeat seal strength
(1/4 see, 0,35 kg/cm^) g/25,4 mm Heißsiegel-(1/4 see, 0.35 kg / cm ^) g / 25.4 mm heat seal
bre itebroad
140° C, 35 % relative Feuchte 235 140° C, 81 % relative Feuchte 250.140 ° C, 35 % relative humidity 235 140 ° C, 81 % relative humidity 250.
- 11 -- 11 -
7 0 P ? ',: i / 0 9 7 07 0 P? ',: i / 0 9 7 0
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US64113375A | 1975-12-15 | 1975-12-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2656809A1 true DE2656809A1 (en) | 1977-06-16 |
Family
ID=24571074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19762656809 Withdrawn DE2656809A1 (en) | 1975-12-15 | 1976-12-15 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF COPOLYMERISATES FROM VINYLIDENE CHLORIDE, METHACRYLIC ACID NITRILE, METHACRYLIC ACID, METHYLESTER AND METHACRYLIC ACID |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| AR (1) | AR210625A1 (en) |
| BE (1) | BE849378A (en) |
| CA (1) | CA1083749A (en) |
| DE (1) | DE2656809A1 (en) |
| FR (1) | FR2335533A1 (en) |
| GB (1) | GB1519548A (en) |
| IT (1) | IT1065415B (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115244091A (en) * | 2020-03-27 | 2022-10-25 | 旭化成株式会社 | Aqueous dispersions and films of halogenated ethylene copolymers |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2570478A (en) * | 1948-07-20 | 1951-10-09 | Du Pont | Vinylidene chloride interpolymer as a coating for regenerated cellulose film |
| GB1007050A (en) * | 1963-05-03 | 1965-10-13 | Ici Ltd | Coating substrates |
| US3310514A (en) * | 1964-03-09 | 1967-03-21 | Grace W R & Co | Vinylidene chloride copolymer latices and products produced therefrom |
| BE688822A (en) * | 1966-10-25 | 1967-03-31 | ||
| US3753940A (en) * | 1971-05-18 | 1973-08-21 | Grace W R & Co | Method for preparing vinylidene chloride copolymer latex coating compositions |
-
1976
- 1976-12-13 CA CA267,687A patent/CA1083749A/en not_active Expired
- 1976-12-14 GB GB52094/76A patent/GB1519548A/en not_active Expired
- 1976-12-14 BE BE173234A patent/BE849378A/en unknown
- 1976-12-14 FR FR7637599A patent/FR2335533A1/en active Granted
- 1976-12-14 IT IT30407/76A patent/IT1065415B/en active
- 1976-12-14 AR AR265825A patent/AR210625A1/en active
- 1976-12-15 DE DE19762656809 patent/DE2656809A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR210625A1 (en) | 1977-08-31 |
| FR2335533B1 (en) | 1980-07-04 |
| GB1519548A (en) | 1978-08-02 |
| CA1083749A (en) | 1980-08-12 |
| IT1065415B (en) | 1985-02-25 |
| FR2335533A1 (en) | 1977-07-15 |
| BE849378A (en) | 1977-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3751476T2 (en) | Heat sealable, aqueous latex coating for polymer film. | |
| DE2659133C2 (en) | Process for the production of non-blocking coatings | |
| DE1225525B (en) | Process for producing heat-shrinkable packaging films | |
| DE2836319A1 (en) | STICKY POLYMERIC MICROBALLS | |
| DE1932395A1 (en) | Coated products and processes for their manufacture | |
| DE2524064A1 (en) | PRESSURE SENSITIVE EMULSION MIXED POLYMERISATES AND THEIR USE | |
| DE19512999A1 (en) | Paper coating compsn. for use on paper for offset printing | |
| DE1263206B (en) | Coating agent for films made from non-fibrous organic materials | |
| EP0308801B1 (en) | Film consisting of at least one monomolecular layer | |
| EP0344589A1 (en) | Use of water-soluble polymers as adhesives | |
| DE1494428C3 (en) | Agents for coating non-aromatic olefin polymers | |
| DE1644772A1 (en) | Moisture-proof surface coating compound | |
| DE3024259A1 (en) | METAL-COVERED PAPER AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| DE1571059A1 (en) | Process for the production of easily weldable packaging films | |
| DE2656809A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF COPOLYMERISATES FROM VINYLIDENE CHLORIDE, METHACRYLIC ACID NITRILE, METHACRYLIC ACID, METHYLESTER AND METHACRYLIC ACID | |
| DE2727914C2 (en) | ||
| DE3930743A1 (en) | AQUEOUS POLYACRYLATE DISPERSION AS A HOT SEAL ADHESIVE | |
| DE3518875C2 (en) | ||
| DE1921744B2 (en) | Process for the production of a crosslinked copolymer | |
| DE4341815A1 (en) | Cold sealable emulsion polymer adhesive for plastic film | |
| DE1745089A1 (en) | Fluorine-containing polymers | |
| DE2837296A1 (en) | LATEX COMPOSITION ON THE BASIS OF A VINYLIDEN CHLORIDE POLYMER | |
| DE19633181C2 (en) | Sealing wax, process for its production and its use for coating plastic films and for the production of packaging containers | |
| DE69635454T2 (en) | WITH BASIC SOLUBLE PROTECTIVE COVERED STAINLESS STEEL PLATE | |
| DE2440112C3 (en) | Coating composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8141 | Disposal/no request for examination |