DE2655330A1

DE2655330A1 - Fungicidal wood preservative compsn. - contg. di:phenyl-3-tri: fluoromethyl-phenyl-1,2,4-triazolyl-methane

Info

Publication number: DE2655330A1
Application number: DE19762655330
Authority: DE
Inventors: Gustav Dr Buchwald; Karl-Heinz Prof Dr Buechel; Helmut Hinterberger; Peter Kraus; Wolfgang Dr Metzner; Hans Dr Scheinpflug
Original assignee: Desowag Bayer Holzschutz GmbH; Bayer AG
Current assignee: Desowag Materialschutz GmbH; Bayer AG
Priority date: 1976-12-07
Filing date: 1976-12-07
Publication date: 1978-06-08

Abstract

Compsn. for preserving wood and wooden materials contains a triphenylmethane deriv. of formula (I): Opt. some (I) is replaced by N,N-dimethyl-N'-phenyl-N'-fluorodichloromethylthiosulphamide (II) and/or by N-fluorodichloromethylthio-phthalimide (II), (III). The compsn. is made by mixing (I) with a suitable oil or oil-like diluent. Used esp. for protecting wood against fungi. The compsns. penetrate deep into the wood, are stable against atmospheric conditions and retain their fungicidal and insecticidal activities for a long time. Conc. solsn. of (I) are compatible with the glues used to make chipboard etc. A typical compsn. comprises (wt. %) 0.75 (I); 1 isopropoxyphenyl N-methylcarbamate; 12 alkyd resin; 0.25 siccative; 86 aromatic and aliphatic hydrocarbons of boiling range 180-212 degrees C.

Description

Mittel zum Konservieren von Holz und HolzwerkstoffenPreparations for the preservation of wood and wood-based materials

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung des bekannten Bis-phenyl-(3-trifluormethyl-phenyl)-1-(1,2,4-triazolyl)-methans zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen.The present invention relates to the use of the known bis-phenyl- (3-trifluoromethyl-phenyl) -1- (1,2,4-triazolyl) methane for preserving wood and wood-based materials.

Es sind bereits zahlreiche Fungizide bekannt, die vorwiegend auf dem Pflanzenschutzsektor eingesetzt werden. Als Pflanzenschutzmittel besteht für diese Fungizide meistens die Anforderung, daß sie nach einer gewissen Zeit abgebaut sein sollen, damit keine Schädigung von Mensch und Tier bei der Nahrungsaufnahme erfolgen kann. Wie weiterhin bekannt ist, weisen zahlreiche auf dem Pflanzenschutzsektor eingesetzte gut wirksame Fungizide beim bestimmungsgemäßen Einsatz an Pflanzen nach einem gewissen Zeitraum nicht mehr die erforderliche Wirkung auf, so daß je nach Einzelfall Nachbehandlungen erforderlich sein können. Nach Möglichkeit sollen z.B. nichtsystemische Fungizide, z.B. in Form von Lösungen, Emulsionen, Sprühkonzentraten und dgl., nicht tief in die Pflanzenteile eindringen, sondern nur auf der Oberfläche ihre Wirkung entfachen, wo sie nach einer gewissen Zeit abgespült oder abgebaut werden. Gemüse und Obst, das mit diesen Fungiziden behandelt worden ist, kann daher vor dem Verzehr durch Waschen mit Wasser gereinigt und von dem Belag mit Pflanzenschutzmitteln befreit werden. Dagegen dringen zwar die systemischen Fungizide in die Pflanzenteile ein, werden jedoch dort in einer bestimmten Zeit, z.B.Numerous fungicides are already known, which are mainly based on the Plant protection sector. As a pesticide exists for this Fungicides usually require that they break down after a certain period of time should so that there is no harm to humans or animals when eating can. As is also known, many point to the crop protection sector effective fungicides used when used as intended on plants a certain period of time no longer has the required effect, so that depending on Follow-up treatments may be necessary in individual cases. If possible, e.g. non-systemic fungicides, e.g. in the form of solutions, emulsions, spray concentrates and the like, do not penetrate deeply into the plant parts, but only on the surface ignite their effect where they are rinsed off after a certain period of time or be dismantled. Vegetables and fruits that have been treated with these fungicides, can therefore be cleaned by washing with water and removing the toppings before consumption be exempted with pesticides. On the other hand, the systemic ones are pressing Fungicides in the parts of the plant, but are there in a certain time, e.g.

innerhalb von 3 Wochen, abgebaut. Viele Fungizide sind weiterhin nur selektiv wirksam.dismantled within 3 weeks. Many fungicides are still only available selectively effective.

Bei dem zumeist chronischen Rohstoffmangel in zahlreichen Ländern mit hoher Bevölkerungsdichte ist es ein dringendes wirtschaftliches Bedürfnis, mit Holz und Holzwerkstoffen sparsam umzugehen und diese nur begrenzt zur Verfügung stehenden Materialien so gut wie möglich vor dem Verfall zu schützen. Bei eigenen früheren Arbeiten wurden daher zahlreiche Fungizide auf ihre Eignung in Holzkonservierungsmitteln überprüft, wobei festgestellt wurde, daß viele hochwirksame Fungizide mit einem breiten fungiziden Wirkungsspektrum nicht zum Einsatz in Holzkonservierungsmitteln geeignet sind. Dies ist dadurch bedingt, daß an die Holzkonservierungsmittel Anforderungen gestellt werden, die von denen der Fungizide im Pflanzenschutz erheblich abweichen. Während die Fungizide im Pflanzenschutz nach einer gewissen Zeit abgebaut oder ausgewaschen sein sollen, wird an das Konservierungsmittel die Anforderung einer Langzeitwirkung gestellt. Das Holzkonservierungsmittel soll dabei nicht nur an der Oberfläche haften und evtl. Pilze und dgl.With the mostly chronic shortage of raw materials in numerous countries With high population density there is an urgent economic need to be with Use wood and wood-based materials sparingly and only have limited availability to protect standing materials from deterioration as much as possible. With your own Earlier work therefore examined numerous fungicides for their suitability in wood preservatives reviewed, found that many highly effective fungicides with a broad spectrum of fungicidal activity not for use in wood preservatives are suitable. This is due to the fact that there are requirements for the wood preservatives that differ considerably from those of fungicides in crop protection. While the fungicides in crop protection are degraded or washed out after a certain period of time should be, the requirement of a long-term effect is placed on the preservative posed. The wood preservative should not only adhere to the surface and possibly mushrooms and the like.

abtöten, sondern möglichst tief in das Holz eindringen und das Holz gegen einen späteren Befall schützen. Selbst bei der Bewitterung darf kein wesentlicher Wirkungsverlust und keine wesentliche Herabsetzung der konservierenden Wirkung des Holzschutzmittels stattfinden.kill, but penetrate as deeply as possible into the wood and the wood protect against later infestation. Even with weathering, no significant Loss of effectiveness and no significant reduction in the preservative effect of the Wood preservative take place.

Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein hochwirksames Holzkonservierungsmittel zu finden, das auch nach einer längeren Zeit eine ausreichende fungizide Holzschutzwirkung aufweist-und das Holz bzw. die Holzwerkstoffe (ohne dessen bzw. deren Qualität zu verschlechtern) dauerhaft schützt. Das Holzkonservierungsmittel sollte auch nach Bewitterung und dgl., d. h. unter dem Einfluß von Regen, Schnee, Frost und Sonne, eine ausreichende konservierende Wirkung aufweisen. Das.ittel sollte dabei sowohl zur Konservierung von Holz mit einer sehr guten fungiziden Langzeitwirkung als auch als holzschützendes Grundieranstrichmittel oder als holzschützendes Farb- bzw. Lasuranstrichmittel verwendbar sein und gut in das Holz bzw. in die Holzwerkstoffe eindringen können.The aim and object of the present invention was therefore to provide a highly effective Finding wood preservatives that are adequate even after a long period of time has fungicidal wood protection effect - and the wood or wood-based materials (without its or their quality to deteriorate) permanently protects. The wood preservative should also after weathering and the like, d. H. under the influence of rain, snow, Frost and sun, have a sufficient preservative effect. That means should both for the preservation of wood with a very good fungicidal long-term effect as well as a wood-protecting primer or as a wood-protecting paint or glaze paints can be used and work well with the wood or wood-based materials can penetrate.

Es wurde nun gefunden, daß das bekannte Bis-phenyl-(3-trifluormethyl-phenyl)-1-(1,2,4-triazolyl)-methan der Formel ausgezeichnete Holz und Holzwerkstoffe konservierende Eigenschaften besitzt.It has now been found that the known bis-phenyl- (3-trifluoromethyl-phenyl) -1- (1,2,4-triazolyl) methane of the formula has excellent preservative properties for wood and wood-based materials.

Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindung diese Eigenschaften zukommen, da zahlreiche der in der DT-PS 1 795 249 genannten Verbindungen mit chemisch sehr naheliegender Struktur nicht als Holzkonservierungsmittel verwendbar sind, wie eine diesbezügliche Untersuchung ergeben hat.It is to be described as extremely surprising that the invention These properties are due to the connection to be used, since many of the in the DT-PS 1 795 249 named compounds with a chemically very obvious structure cannot be used as a wood preservative, such as a related investigation has revealed.

Der erfindungsgemäß verwendbare Wirkstoff, der die bei der Aufgabengestellung oben genannten Eigenschaften voll erfüllt, stellt eine Bereicherung der Technik dar.The active ingredient which can be used according to the invention and which is used in the setting of the task Above-mentioned properties are fully met, represents an enrichment of the technology represent.

Der erfindungsgemäß verwendbare Wirkstoff der Formel I ist bekannt (siehe hierzu DT-PS 1 795 249 te A 11 704J oder die entsprechende US-PS 3 682 950); er läßt sich aus dem entsprechenden Bis-phenyl- (3-trifluormethyl-phenyl) -chlormethan und 1,2,4-Triazol in polaren Lösungsmitteln wie z.B. Acetonitril bei Gegenwart eines Säurebinders, wie z.B. Triäthylamin, im Temperaturbereich von vorzugsweise 50 bis 9O0C herstellen. Das als Vorprodukt zu verwendende Bis-phenyl-(3-trifluormethyl-phenyl)-chlormethan läßt sich großtechnisch aus m-Trifluormethyl-benzotrichlorid mit Eisen(III)-chlorid als Katalysator in Benzol, das als Reaktionspartner und Lösungsmittel fungiert, bei Temperaturen zwischen 10 bis 50°C herstellen. (Deutsche Patentanmeldung P 25 53 301.1 vom 27.11.1975 LLe A 16 8242).The active ingredient of the formula I which can be used according to the invention is known (see DT-PS 1 795 249 te A 11 704J or the corresponding US-PS 3 682 950); it can be obtained from the corresponding bis-phenyl- (3-trifluoromethyl-phenyl) -chloromethane and 1,2,4-triazole in polar solvents such as acetonitrile in the presence of one Acid binder, such as triethylamine, in the temperature range from preferably 50 to Manufacture 9O0C. The bis-phenyl- (3-trifluoromethyl-phenyl) -chloromethane to be used as a preliminary product can be produced on an industrial scale from m-trifluoromethylbenzotrichloride with iron (III) chloride as a catalyst in benzene, which acts as a reactant and solvent, Manufacture at temperatures between 10 to 50 ° C. (German patent application P 25 53 301.1 of November 27, 1975 LLe A 16 8242).

Der erfindungsgemäß zu verwendende Wirkstoff der Formel I kann aufgrund seines schwach basischen Charakters durch Addition von anorganischen oder organischen Säuren in die entsprechenden Salze überführt werden, so z.B. in das Hydrochlorid oder das Lactat. Die Salze zeichnen sich durch bessere Löslichkeit in polaren Lösungsmitteln aus.The active ingredient of the formula I to be used according to the invention can be due to its weakly basic character due to the addition of inorganic or organic Acids can be converted into the corresponding salts, e.g. into the hydrochloride or the lactate. The salts are characterized by better solubility in polar solvents the end.

Der erfindungsgemäß zu verwendende Wirkstoff I besitzt eine starke Wirkung gegen solche Pilze, die Holz und Holzwerkstoffe angreifen. Holz zerstörende Pilze sind insbesondere zu finden in der Klasse der Basidiomyceten, so z.B. bevorzugt in den Ordnungen der Agaricales und Aphyllophorales, zu welchen z.B. Coniophora puteana, Lenzites abietina und Coriolus versicolor gehören, ferner in der Klasse der Ascomyceten und der Fungi imperfecti.The active ingredient I to be used according to the invention has a strong Effect against fungi that attack wood and wood-based materials. Wood destroying Fungi are to be found in particular in the class of the Basidiomycetes, e.g. preferred in the orders of the Agaricales and Aphyllophorales, to which e.g. Coniophora puteana, Lenzites abietina, and Coriolus versicolor also belong to the class the Ascomycetes and the Fungi imperfecti.

Insbesondere eignet sich ein Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen, welches aus 0,1 bis 3 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gewichtsprozent des Wirkstoffes der Formel I besteht, sowie mehr als 60 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 70 Gew.-%, eines schwerflüchtigen organischen öligen oder ölartigen Lösungsmittels vorzugsweise aus der Reihe der Mineralöle mit einer Verdunstungszahl von über 35 (bezogen auf Diäthyläther gleich 1, das heißt unter gleichen Bedingungen wird für die Verdunstung einer bestimmten Menge Lösungsmittel 35 mal soviel Zeit benötigt wie für dieselbe Menge Diäthyläther) und einem Flammpunkt von über 300C enthält.In particular, a means for preserving wood and is suitable Wood materials, which from 0.1 to 3 percent by weight, preferably 0.2 to 1 percent by weight of the active ingredient of the formula I, and more than 60% by weight, preferably more than 70% by weight, of a non-volatile organic oily or oil-like solvent preferably from the series of mineral oils with an evaporation number of over 35 (based on diethyl ether equals 1, that is, under the same conditions, for the evaporation of a certain amount of solvent takes 35 times as long as for the same amount of diethyl ether) and a flash point of over 300C.

Eine vorzugsweise Ausführungsform besteht darin, daß man den Wirkstoff der Formel I teilweise durch ein anderes Fungizid oder Fungizidgemisch ersetzt. Als Mischungspartner verwendet man vorzugsweise das N , N-Dimethyl-N' -phenyl-N'-fluordichlormethylthio-sulfamid der Formel und/oder N-Fluordichlormethylthio-phthalimid der Formel Man verfährt dabei so, daß man den Wirkstoff der Formel I bis zu 80 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 50 Gew.-% durch ein anderes Fungizid, z.B. den Wirkstoff der Formel II, oder ein Fungizidgemisch, z.B. eine Mischung aus den Wirkstoffen II und III, ersetzt. Derartige Mischungen eignen sich insbesondere zur gleichzeitigen Bekämpfung von holzzerstörenden Pilzen und holzverfärbenden Pilzen, wie z.B. den Bläuepilzen.A preferred embodiment consists in partially replacing the active ingredient of the formula I with another fungicide or fungicide mixture. The N, N-dimethyl-N'-phenyl-N'-fluorodichloromethylthio-sulfamide of the formula is preferably used as the mixing partner and / or N-fluorodichloromethylthio-phthalimide of the formula The procedure here is that up to 80% by weight, preferably up to 50% by weight, of the active ingredient of the formula I is replaced by another fungicide, for example the active ingredient of the formula II, or a fungicide mixture, for example a mixture of the active ingredients II and III, replaced. Mixtures of this type are particularly suitable for the simultaneous control of wood-destroying fungi and wood-discoloring fungi, such as, for example, blue-stain fungi.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform besteht das Konservierungsmittel aus 0,1 bis 1,7 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 0,8 Gew.-8 des Wirkstoffes der Formel 1 und 0,1 bis 1,7 Gew.-%, vorzugsweise (),2 bis 0,8 Gew.-Z des Wirkstoffes der Formel II und/oder des Wirkstoffes der Formel III, sowie mehr als 60 (;ew.-E, vorzugsweise mehr als 70 Gew.-E, eines schwerflüclot igen organisch-chemischen öligen oder ölartigen Lösungsmitteln mit einer Verdunstungszahl von über 35 und einem Blammpunkt von über 30°C.According to a preferred embodiment, the preservative consists from 0.1 to 1.7% by weight, preferably 0.2 to 0.8% by weight, of the active ingredient of the formula 1 and 0.1 to 1.7% by weight, preferably (), 2 to 0.8% by weight of the active ingredient of the formula II and / or the active ingredient of the formula III, as well as more than 60 (; ew.-E, preferably more than 70 parts by weight of a heavy organic chemical oily or oily Solvents with an evaporation number of over 35 and a flash point of over 30 ° C.

Das Holzkonservierungsmittel dringt in das holz und in die Holzweikstoffe gut ein, so daß auch eine gewisse Tiefenkonservierung und -imprägnierung gegeben ist. Bei den versuchen im Freien wurde weiterhin festgestellt, daß das Konservierungsmittel auch bei langdauernder Bewitterung wirksam blieb und sowohl seine holzschützenden fungiziden und insektiziden Bigenschaften beilbehält, ohne daß holzschädigende Einflüsse festgestellt werden konnten.The wood preservative penetrates the wood and wood pulp well, so that there is also a certain depth of preservation and impregnation is. In the outdoor experiments it was also found that the preservative remained effective even with prolonged weathering and both its wood-protective properties fungicidal and insecticidal properties without damaging the wood could be determined.

Von dem Wirkstoff I bzw. dem Wirkstoffgemisch werden je nach Holzart und dgl. ca. 0,2-10 kg, vorzugsweise 0,3-2 kg, pro m³ in das Holz eingebracht, wobei sich die obere Grenze vor allem unter Beachtung wirtschaflicher Gegebenheiten ergibt und im Binzelfall höher sein kann.Of the active ingredient I or the active ingredient mixture, depending on the type of wood and the like. Approx. 0.2-10 kg, preferably 0.3-2 kg, introduced into the wood per m³, wherein the upper limit is determined by taking economic factors into account and can be higher in individual cases.

Nach einer besondere vorteilhaften Ausführungsform werden 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 15 Gewichtsprozent des organischen schwerilüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches mit einer Verdunstungszahl von über 35 und einem Flammpunkt von oberhalb 30°C durch die gleiche Menge eines oder mehrerer organisch-chemischer Bindemittel und/oder Fixierungsmittel ersetzt, wobei als organisch-chemische Bindemittel und/oder Fixierungsmittel solche eingesetzt werden, die in dem öligen oder ölartigen Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch verteilbar bzw. emulgierbar, vorzugsweise jedoch löslich sind.According to a particularly advantageous embodiment, 0.5 to 20 percent by weight, preferably 2 to 15 percent by weight of the organic difficult to volatilize oily or oily solvent or solvent mixture with an evaporation number of over 35 and a flash point of over 30 ° C by the same amount of one or replace several organic-chemical binders and / or fixatives, whereby such as organic-chemical binders and / or fixatives are used that are in the oily or oil-like solvent or solvent mixture dispersible or emulsifiable, but preferably soluble.

Als Bindemittel wird in einer besonders zweckmäßigen Ausführungsform Kunstharz in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, vorzugsweise Alkydharz bzw. modifizierte Alkydharze oder Phenolharz und/oder rnden-Ctimaron-iiarze verwendet. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu lo Gew.-% verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pislmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dergleichen eingesetzt werden. Als wasserabweisende Mittel werden Paraffine, Wachse, Wollfett unter dergleichen in Gewichsmengen von 0,2 bis 5 Gew.-%, vorzuqsweise 0,5 bis 2 Gew.-s, bezogen auf das Holzschutzmittel, eingesetzt.As a binder, in a particularly expedient embodiment Synthetic resin in the form of an emulsion, dispersion or solution, preferably alkyd resin or modified alkyd resins or phenolic resin and / or rim-Ctimaron-iiarze are used. Bitumen or bituminous substances up to lo% by weight can also be used as binders. be used. In addition, known per se dyes, Pislmente, water-repellent Agents, odor correction agents and inhibitors or corrosion protection agents and the like can be used. Paraffins, waxes, wool fat are used as water-repellent agents among the like in amounts by weight of 0.2 to 5% by weight, preferably 0.5 to 2 Weight s, based on the wood preservative, used.

Als Fixierungsmittel bzw. Weichmacher werden vor allem solche Verbindungen eingesetzt, die zusätzlich eine Verflüchtigung der Wirkstoffe und/oder eine Kristallisation bzw. Ausfällung verhindern sollen. Vorzugsweise werden a) Weichmacher, z.B. Alkyl-, Aryl- oder Aralkyl-phthalate, vorzugsweise Dibutyl-, Dioctyl- und Benzylbutyl-phthalate, Alkylphosphate bzw. Phosphoräureester, vorzugsweise Tributylphosphat, Adipinsäureester, vorzugsweise Di-(2-äthyl-hexyl)-adipinsäureester, Stearate un<f ()leate, z.B.Such compounds are primarily used as fixing agents or plasticizers used, which also causes volatilization of the active ingredients and / or crystallization or to prevent precipitation. Preferably a) plasticizers, e.g. alkyl, Aryl or aralkyl phthalates, preferably dibutyl, dioctyl and benzyl butyl phthalates, Alkyl phosphates or phosphoric acid esters, preferably tributyl phosphate, adipic acid esters, preferably di- (2-ethylhexyl) adipic acid esters, stearates and f () leate, e.g.

Alkylstearate oder Alkyloleate, vorzugsweise Butyloleat, Butylstearat oder Amylstearat, Bis-(dimethylbenzyl)äther, p-Toluol-sulfonsäureäthylester, Glycerinester, Glycerinäther oder höhermolekulare Glykoläther und/oder b) Öle, z.B. Leinöl, Rizinusöl, Tallöl (eine natiirliche Mischung von Harzsäuren) und deren Ester und/oder c) Fixierun<Ismittel auf der Basis von Ketonen und/oder Polyvinylalkyläthern, z.B. Ketone mit Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppen, vorzugsweise Benzophenon, Äthylbenzophenon; Polyvinylalkyläther, vorzugsweise Polyvinylmethyläther verwendet. Alkyl stearates or alkyl oleates, preferably butyl oleate, butyl stearate or amyl stearate, bis (dimethylbenzyl) ether, ethyl p-toluene sulfonate, glycerol ester, Glycerin ether or higher molecular glycol ethers and / or b) oils, e.g. linseed oil, castor oil, tall oil (a natural mixture of resin acids) and their Esters and / or c) fixing agents based on ketones and / or polyvinyl alkyl ethers, e.g. ketones with alkyl, aryl or aralkyl groups, preferably benzophenone, ethylbenzophenone; Polyvinyl alkyl ethers, preferably polyvinyl methyl ethers, are used.

Als organische schwerflüchtige ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl von über 35 und einem Flammpunkt von oberhalb 30°C, vorzungsweise oberhlib 45°C, werden vorteilhaft wasserunlösliche oder kaum wasserlösliche Lösungmittel eingesetzt. Als derartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktion o<ler mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum, Gasöl un<l/oder Alkylbenzol usw.As organic, non-volatile, oily or oil-like solvents with an evaporation rate of over 35 and a flash point of over 30 ° C, preferably Above 45 ° C, water-insoluble or hardly water-soluble solvents are advantageous used. Appropriate mineral oils or their Aromatic fraction or solvent mixtures containing mineral oil, preferably white spirit, Petroleum, gas oil and / or alkylbenzene etc.

verwendet.used.

Vorzugsweise gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Testbenzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250°C bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich 160 bis 280°C, rerpentinöl und derleichen zum Einsatz. Ferner kann maii gemäß einer speziellen Ausführungsform auch hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einer Sielebereich von 180 bis ca. 2200C und/oder Spindelöl und/oder Monochlornapthalin, vorzugsweise α-Monochlornaphthalin, verwenden.Preferably mineral oils with a boiling range from 170 to 220 ° C, white spirit with a boiling range of 170 to 220 ° C, spindle oil with a Boiling range from 250 ° C to 350 ° C, petroleum or aromatics from boiling range 160 to 280 ° C, turpentine oil and the like are used. Furthermore, according to a special Embodiment also high-boiling mixtures of aromatic and aliphatic hydrocarbons with a drain range from 180 to approx. 2200C and / or spindle oil and / or monochloronaphthalene, preferably use α-monochloronaphthalene.

Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel vorzugsweise aus der Reihe der Mineralöle mit einer Verdunstungszahl von über 35 und einem Flammpunkt von oberhalb 300C, vorzugsweise oberhalb 450C, können teilweise durch leicht- oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszalhl von über 35°C und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45 0C, aufweist und daß das Pungizid bzw. Fungizidgemiscil in diesem Lösungsmittelgemisch löslich ist. Dabei sollte das Fungizid bzw. Pungizidgemisch mindestens genau so gut löslich sein wie in den vorgenannten öligen oder ölartigen Lösungsmitteln. Es wurde festgestellt, <laß je nach Verdunstungszahl und Flammpunkt des verwendeten öligen oder ölartigen Lösunggsmittels das organische schwerflüchtige ölige oder ölartige Lösungsmittel bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 5 Gew.-%, durch ein Lösungsmittel mit einer niedrigeren Ver dullst ungszahl er set zt werd<>ii kann.The organic, non-volatile, oily or oil-like solvents preferably from the series of mineral oils with an evaporation number of over 35 and a flash point of above 300C, preferably above 450C, can partially be replaced by highly or moderately volatile organic-chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation number of above 35 ° C and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C and that the pungicide or fungicide gemiscil is soluble in this solvent mixture is. The fungicide or pungicide mixture should be at least as soluble be as in the aforementioned oily or oil-like solvents. It was determined, <leave depending on the evaporation rate and flash point of the oily or oily one used Solvent is the organic, non-volatile, oily or oil-like solvent up to 20 wt .-%, preferably up to 5 wt .-%, by a solvent with a lower evaporation number can be replaced <> ii.

Es ist auch möglich, anstelle dieser vorqenannten im Ralmen der Erfindung bevorzugt einzusetzenden Pungizide der Formel II und / oder III auch andere in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen, öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl von über 35 und einem Plammpunkt von öber 3()( C l(isliche lungizide oder Mischungen dieser mit den vorgenannten Fungiziden zu verwenden, so z.I1. fungizide öllösliche Naphthenate, vorzugsweise Zink- und/oder Kupfer-naaphthenate; 8-Oxychinolin bzw. dessen fungizide öllöslichen Salze oder Derivate, vorzugsweise Phenylquecksilber-8-oxychinolat; fungizide Verbindungen bzw. Derivate oder Gemische v<ii Chlorphenolen, vorzugsweise Verbindungen oder Gemische von Penta- und/oder Tetrachlorphenol mit schwerflüchtigen Aminen, z.B. Rosinamin; Nitrophenole bzw. Nitrochlorphenol e und/oder Nitrochlorbenzole, insbesondere 1,2-Dinitrotetrachlorbenzol und/oder Benzimidazol-2-carbamidsäure-methylester und/oder öllösliche fungizid wirksame metallhaltige organische Verbindungen, z.B. von Kupfer, Zink, Mangan, Kobalt, Chrom oder Quecksilber, z.B. in Form von Caprylaten, Naphthenaten, Oleaten und dgl.; fungizide Salze des N-Nitrosa-N-cyclohexylhydroxylamins, vorzugsweise des Aluminiumsalzes des N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamins und/oder N-Trichlormethylthiotetrahydrophthalimid. Bei der Verwendung einiger der vorgenannten mitverwendeten Fungizide, z.B. bei der Mitverwendung des N-Nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamins und/oder des Aluminiumsalzes des N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamins muß jedoch berücksichtigt werden, daß diese fungiziden Verbindungen nur für bestimmte Holzarten bzw. Holzpilze geeignet sind. In den Fungizidgemischen können auch Teeröldestillate und/oder Teeöle teilweise mitverwendet werden.It is also possible instead of the aforementioned in the context of the invention preferred pungicides of the formula II and / or III also others in the organic-chemical non-volatile, oily or oil-like solvents with a Evaporation rate of over 35 and a flash point of over 3 () (C l (isliche lungizide or mixtures of these with the aforementioned fungicides, e.g. I1. fungicidal oil-soluble naphthenates, preferably zinc and / or copper naphthenates; 8-oxyquinoline or its fungicidal oil-soluble salts or derivatives, preferably phenyl mercury 8-oxyquinolate; fungicidal compounds or derivatives or mixtures of chlorophenols, preferably Compounds or mixtures of penta- and / or tetrachlorophenol with non-volatile Amines, e.g., rosin amine; Nitrophenols or nitrochlorophenols and / or nitrochlorobenzenes, in particular 1,2-dinitrotetrachlorobenzene and / or benzimidazole-2-carbamic acid methyl ester and or Oil-soluble, fungicidal, metal-containing organic Compounds, e.g. of copper, zinc, manganese, cobalt, chromium or mercury, e.g. in the form of caprylates, naphthenates, oleates and the like; fungicidal salts of N-nitrosa-N-cyclohexylhydroxylamine, preferably the aluminum salt of N-nitroso-N-cyclohexylhydroxylamine and / or N-trichloromethylthiotetrahydrophthalimide. When using some of the foregoing used fungicides, e.g. when using N-nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamine and / or the aluminum salt of N-nitroso-N-cyclohexylhydroxylamine must, however It should be taken into account that these fungicidal compounds only apply to certain types of wood or wood mushrooms are suitable. Tar oil distillates can also be used in the fungicide mixtures and / or tea oils are partly used.

Anstelle der bevorzugt in Kombination mit dem Wirkstoff der Formel I einzusetzenden Fungizide der Formel II und/oder III können auch öllösliche tetravalente Fungizide wie zinn-organische Verbindungen Verwendung finden, so z.B.: Bis-(tri-butylzinn)-oxid, Tri-n-butylzinn-trichloracetat, Tri-n-butylzinn-8-oxychinolin, Tri-n-butylzinn-pentachlorphenolat, Tri-n-butylzinn-bisäthylendithiocarbamat, Tri-nbutylzinn-benzoylcyanoessigsäure, Tri-n-butylzinn-dimethylarsensäure, Tri-n-butylzinn-fluorid, Tri-n-butylzinn-rhodanid, Tributylzinn-dichlorphenolat, sowie das Addukt Tri-n-butylzinn-acrylat/Hexachlorcyclopentadien.Instead of preferably in combination with the active ingredient of the formula I fungicides of the formula II and / or III to be used can also be oil-soluble tetravalents Fungicides such as organotin compounds are used, e.g .: bis (tri-butyltin) oxide, Tri-n-butyltin trichloroacetate, tri-n-butyltin-8-oxyquinoline, tri-n-butyltin pentachlorophenolate, Tri-n-butyltin-bis-ethylenedithiocarbamate, tri-n-butyltin-benzoylcyanoacetic acid, Tri-n-butyltin-dimethylarsenic acid, tri-n-butyltin fluoride, tri-n-butyltin rhodanide, Tributyltin dichlorophenolate and the adduct tri-n-butyltin acrylate / hexachlorocyclopentadiene.

Nach einer weiteren speziellen Ausführungsform enthält das Holzkonservierungsmittel zusätzlich 0,5 bis 7 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-%, ein oder mehrere öllösliche oder in dem ölartigen Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch lösliche organisch-chemische Insektizide. Als besonders geeignet erweisen sich in Kombination mit den Fungiziden die Carbamate, insektizid wirksame chlorierte Kohlenwasserstoffe und Thiophosphorsäureester, vorzugsweise die insektizid wirksamen Alkoxy-phenyl-N-alkyl-carbamate und/oder Alkylphenyl -N-alkylcarbamate bzw. gegebenenfalls halogenierte Thiophosphorsäureester bzw. -phosphonsäureester.According to a further special embodiment, the wood preservative contains additionally 0.5 to 7% by weight, preferably 2 to 5% by weight, of one or more oil-soluble or organic-chemical soluble in the oil-like solvent or solvent mixture Insecticides. They prove to be particularly suitable in combination with the fungicides the carbamates, insecticidal chlorinated hydrocarbons and thiophosphoric acid esters, preferably the insecticidally active alkoxyphenyl-N-alkyl-carbamates and / or alkylphenyl -N-alkyl carbamates or optionally halogenated thiophosphoric acid esters or -phosphonic acid esters.

Häufig werden die Konservierungsmittel in Form von Konzentraten hergestellt, die nach dem Transport am Einsatzort unter Verwendung von organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmitteln wieder auf die normale Konzentration verdünnt werden. Dadurch ist es möglich, hochwirksame Holzschutzkonzentrate herzustellen, die transportkostensparend befördert werden können. Derartige Konzentrate können 3 bis 50 Gew.-% Wirkstoff oder Wirkstoffgemische enthalten, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-%.The preservatives are often produced in the form of concentrates, after the transport at the place of use using organic non-volatile oily or oily solvents are diluted back to normal concentration will. This makes it possible to produce highly effective wood protection concentrates, which can be transported at low cost. Such concentrates can Contain 3 to 50 wt .-% active ingredient or active ingredient mixtures, preferably 15 to 40% by weight.

Die Auftragsmenge des erfindungsgemäßen Holzkonservierungsmittels kann je nach Anwendungsgebiet, Wirkstoffkonzentration und dergleichen unterschiedlich sein. Sie berträgt im allgemeinen ca. 100 bis 350 g/m2, vorzugsweise 150 bis 200 g/m2 Als Holz bzw Holzwerkstoffe werden vorzugsweise trockene Hölzer, Spanplatten, Sperrholz, Bauholz, Bretter, Platten und Holz für Fenster, Türen, Fußböden, Decken, Verschalungen, Zäune, Wände, Dächer, Möbel, Pfähle, Masten und dgl. verwendet.The amount of the wood preservative according to the invention applied can vary depending on the area of application, active ingredient concentration and the like be. It generally transmits about 100 to 350 g / m2, preferably 150 to 200 g / m2 The wood or wood-based materials are preferably dry wood, chipboard, Plywood, lumber, boards, panels and wood for windows, doors, floors, ceilings, Formwork, fences, walls, roofs, furniture, posts, masts and the like. Used.

Die Behandlung von Holz und Holzwerkstoffen kann nach verschiedenen Verfahren erfolgen Von den handwerklichen Verfahren ist das Spritzen, Streichen und Tauchen des Holzes zu nennen. Das Holzkonservierungsmittel kann u.a. in Autoklaven, Kessel, Kammern und dgl., z.B. unter Anwendung des Vakuumverfahrens, Vakuumdruckverfahrens oder DoppelvakLlumverfahrens, indas Holz eirigebracht werden. Speziell zu nennen sind für Holzwerkstoffe, z.B. für Sperrholz und für Spanplatten, das sogenannte Leimuntermisch-Verfahren. Hierbei wird der Wirkstoff in Form einer hochkonzentrierten Lösung gut mit Leim vermischt. Die mit dieser Mischung behandelten Werkstoffe werden in einer Heißpresse unter Druck ausgehärtet.The treatment of wood and wood-based materials can be according to different Procedure carried out One of the manual procedures is spraying and painting and dipping the wood. The wood preservative can be used in autoclaves, Boilers, chambers and the like, for example using the vacuum method, vacuum pressure method or the double vacuum process in which the wood is brought in. To be mentioned specifically are for wood-based materials, e.g. for plywood and for chipboard, the so-called Glue mixing process. Here the active ingredient is in the form of a highly concentrated Solution well with glue mixed. Those treated with this mixture Materials are hardened under pressure in a hot press.

Die nachfolgenden Verwendungsbeispiele mit Vergleichsversuchen zeigen einige Anwendungsmöglichkeiten auf: Beispiel A Myzelwachstums-Test Verwendeter Nährboden: 20 Gewichtsteile Agar-Agar 200 Gewichtsteile Kartoffeldekokt 5 Gewichtsteile Malz 15 Gewichtsteile Dextrose 5 Gewichtsteile Pepton 2 Gewichtsteile Dinatriumhydrogenphosphat 0,3 Gewichtsteile Calciumnitrat Verhältnis von Lösungsmittelgemisch zum Nährboden: 2 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch 100 Gewichtsteile Agarnährboden Zusammensetzung Lösungsmittelgemisch 0,19 Gewichtsteile Aceton 0,01 Gewichtsteile Emulgator Alkylarylpolyglykoläther 1,80 Gewichtsteile Wasser 2 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration im Nährboden nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittelgemisches. Das Konzentrat wird im genannten Mengenverhältnis mit dem flüssigen, auf 42°C abgekühlten Nährboden gründlich vermischt und in Petrischalen mit einem Durchmesser von 9 cm gegossen. Ferner werden Kontrollplatten ohne Präparatbeimischung aufgestellt.The following examples of use show comparative experiments some uses on: Example A Mycelial Growth Test Medium used: 20 parts by weight of agar-agar 200 parts by weight of potato decoction 5 parts by weight of malt 15 parts by weight of dextrose 5 parts by weight of peptone 2 parts by weight Disodium hydrogen phosphate 0.3 parts by weight calcium nitrate ratio of solvent mixture to the culture medium: 2 parts by weight of solvent mixture 100 parts by weight of agar culture medium Composition solvent mixture 0.19 part by weight acetone 0.01 part by weight Emulsifier alkylaryl polyglycol ether 1.80 parts by weight water 2 parts by weight solvent mixture Mix the necessary for the desired concentration of active substance in the nutrient medium Amount of active ingredient with the specified amount of solvent mixture. The concentrate is mixed with the liquid nutrient medium cooled to 42 ° C in the specified proportions thoroughly mixed and poured into petri dishes 9 cm in diameter. Furthermore, control plates are set up without adding any preparation.

Ist der Nährboden erkaltet und fest, werden die Platten mit den in der Tabelle angegebenen Pilzarten beimpft und bei etwa 21°C inkubiert.If the culture medium is cold and solid, the plates are filled with the in inoculated the species of fungi indicated in the table and incubated at about 21 ° C.

Die Auswertung erfolgt je nach der Wachstumsgeschwindigkeit der Pilze nach 4 - 10 Tagen. Bei der Auswertung wird das radiale Myzelwachstum auf den behandelten Nährboden mit dem Wachstum auf dem Kontrollnährboden verglichen. Die Bonitierung des Pilzwachstums geschieht mit folgenden Kennzahlen: 1 kein Pilzwachstum bis 3 sehr starke Hemmung des Wachstums bis 5 mittel starke Hemmung des Wachstums bis 7 schwache Hemmung des Wachstums 9 Wachstum gleich der unbehandelten Kontrolle Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor: Tabelle A1 Wirkung (Wertzahl 1 - 9) Wirkstof Konzentration Coriolus versicolor Coniophora puteana [ppm] Pentachlorphenol 1 7 9 (bekannt) 5 7 7 N# N 1 5 2 #N# 5 2 1 # ##C## ## # CF3 (I) T a b e l l e A 2 Wirkstoff Konzentration ## #### ## Wirkung [ppm] (Wertzahl 1-9) CH3# Cl N-SO2-N-S-C-Cl (II) 100 3 1 3 CH3# # F #CO# # N-S-C-FCl2 (III) 100 9 3 4 -CO# N# N #N# # #-C-# (I) 5 2 6 1 # # #CF3 Wirkung (Wertzahl 1-9) T a b e l l e A2 (Fortsetzung) Wirkstoff Konzentration [ppm] Wirkstoff I + Wirkstoff II 5 + 100 1 1 1 Wirkstoff I + Wirkstoff III 5 + 100 2 3 1 Beispiel B Ascomyceten-Filtertest In Petrischalen von 9 cm Durchmesser wird eine Nährlösung, bestehend aus 3 % Agar-Agar, 5 % Malz-Agar und 92 % destilliertem Wasser gegeben.The evaluation is carried out after 4 to 10 days, depending on the rate of growth of the fungi. During the evaluation, the radial mycelial growth on the treated nutrient medium is compared with the growth on the control medium. The fungal growth is rated using the following key figures: 1 no fungal growth up to 3 very strong growth inhibition up to 5 medium growth inhibition up to 7 weak growth inhibition 9 growth equal to the untreated control active ingredients, active ingredient concentrations and results are shown in the table below: Table A1 Effect (value number 1 - 9) Active ingredient concentration Coriolus versicolor Coniophora puteana [ppm] Pentachlorophenol 1 7 9 (known) 5 7 7 N # N 1 5 2 # N # 5 2 1 # ## C ## ## # CF3 (I) Table A 2 Active ingredient concentration ## #### ## Effect [ppm] (value number 1-9) CH3 # Cl N-SO2-NSC-Cl (II) 100 3 1 3 CH3 # # F # CO # # NSC-FCl2 (III) 100 9 3 4 -CO # N # N # N # # # -C- # (I) 5 2 6 1 # # # CF3 Effect (value 1-9) Table A2 (continued) Active ingredient concentration [ppm] Active ingredient I + active ingredient II 5 + 100 1 1 1 Active ingredient I + active ingredient III 5 + 100 2 3 1 Example B Ascomycetes filter test A nutrient solution consisting of 3% agar agar, 5% malt agar and 92% distilled water is placed in Petri dishes with a diameter of 9 cm.

Rundfilter mit 5,5 cm Durchmesser werden durch Tauchen in eine Wirkstofflösung imprägniert, die Werkstoffmittelaufnahme durch Wägen bestimmt und die Filter 5 Tage bei Zimmertemperatur getrocknet.Round filters with a diameter of 5.5 cm are immersed in an active ingredient solution impregnated, the material absorption determined by weighing and the filter for 5 days dried at room temperature.

Die Petrischalen werden mit 2 ml Sporensuspension geimpft und sofort die über Propylenoxid bei Raumtemperatur sterilierten Filter aufgelegt. Pro Pilzart und Wirkstoff werden mindestens 2 Parallelversuche eingesetzt.The petri dishes are inoculated with 2 ml of spore suspension and immediately the filter sterilized over propylene oxide at room temperature is applied. Per mushroom species and active ingredient are used at least 2 parallel tests.

Es werden folgende Pilzarten verwendet: Wäßrige Sporensuspensionen von Pullularia pullulans P 268 und Scopullaria phycomyces S 202. Aus einer Pilzkultur (= Schrägagar in Reagenzgläsern 180 mal 18 mm) können ca. 20 ml Suspension entnommen werden.The following types of fungi are used: Aqueous spore suspensions from Pullularia pullulans P 268 and Scopullaria phycomyces S 202. From a mushroom culture (= Slant agar in test tubes 180 x 18 mm) approx. 20 ml of suspension can be removed will.

Auswertung: Gemessen wird das Ausmaß des Pilzwachstums auf den Filtern und gegebenenfalls die Größe der Hemmzonen auf den Nährböden in mm.Evaluation: The extent of the fungus growth on the filters is measured and, if applicable, the size of the zones of inhibition on the culture media in mm.

Der Überwachsungsgrad wird in 3 Stufen eingeteilt, wie folgt: O = maximal 2 mm breite Randzone überwachsen, 3 = maximal 8 mm breite Randzone überwachsen oder max. 2 mm Randzone und schwaches inselförmiges Wachstum auf dem Filter 5 = überwachsene Rand zone breiter als 8 mm oder starkes inselförmiges Wachstum auf dem Filter.The degree of overgrowth is divided into 3 levels as follows: O = maximum 2 mm wide border zone overgrown, 3 = maximum 8 mm wide border zone overgrown or max. 2 mm edge zone and weak island-shaped growth on the filter 5 = overgrown edge zone wider than 8 mm or strong island-shaped growth the filter.

Die Versuche mit den beiden Bläuepilzen (Pullularia und Scopularia) werden getrennt beurteilt. Angegeben sind die Mittelwerte aus je 4 Versuchen (2 Pilzarten x 2 Parallelen).The experiments with the two blue fungi (Pullularia and Scopularia) are judged separately. The mean values from 4 tests each are given (2nd Mushroom species x 2 parallels).

Blindproben: Pro Pilzart ein nicht imprägniertes Rundfilter.Blank samples: One non-impregnated round filter for each species of mushroom.

Die nachfolgende Tabelle gibt die Versuchsergebnisse wieder: Tabelle B Ascomyceten-Filtertest Versuchsdauer: 2 Wochen Versuchsklima: 29 # 1°C, 90 % relative Luftfeuchte Durchschnitts-Bewertungsziffern Wirkstoff Konzentration Bläuepilzin % Befall II 0,4 1,8 (ohne I) 0,2 2,4 0,1 4,0 0,05 4,2 Mischung I 0,6 ) 0,4 + II 0,4 ) Beispiel C Grenzwertbestimmung der Wirkung gegen holz zerstörende Pilze Das Verfahren dient zur Bestimmung der vorbeugenden Wirkung von Holzschutzmitteln gegen holz zerstörende Pilze aus der Klasse der Basidiomyceten.The following table shows the test results: Table B Ascomycetes filter test Test duration: 2 weeks Test climate: 29 ° 1 ° C, 90% relative humidity Average evaluation numbers Active ingredient concentration Blue fungus% Infestation II 0.4 1.8 (without I) 0, 2 2.4 0.1 4.0 0.05 4.2 Mixture I 0.6) 0.4 + II 0.4) Example C Determination of the limit value of the action against wood-destroying fungi The method is used to determine the preventive effect of wood preservatives against wood-destroying fungi from the class of the Basidiomycetes.

Gleichartige bei 1030C bis zur Gewichtskonstanz getrocknete Holzklötzchen von 5 x 2,5 x 1,5 cm Größe werden mit abgestuften Mengen des zu prüfenden Holzschutzmittels vollgetränkt und in Schalen dem Angriff von Kulturen holzzerstörender Basidiomyceten ausgesetzt.Similar wooden blocks dried to constant weight at 1030C 5 x 2.5 x 1.5 cm in size are mixed with graduated amounts of the wood preservative to be tested fully soaked and in bowls against the attack of cultures of wood-destroying Basidiomycetes exposed.

Die Prüfung erfolgt nach den Richtlinien Deutsche Normen DIN 52 176, Bestimmung der vorbeugenden Wirkung von Holz schutzmitteln'1.The test is carried out according to the guidelines of German standards DIN 52 176, Determination of the preventive effect of wood preservatives'1.

Als Nährboden für die Pilze dient Malz-Agar.Malt agar serves as a breeding ground for the mushrooms.

Die Wirkstoffe werden in Chloroform-Lösung angewandt.The active ingredients are applied in chloroform solution.

Die durch den Pilzbefall bewirkte Zerstörung des Holzes wird durch den Gewichtsverlust der Probehölzer erfaßt; ein Gewichtsverlust von 2 % und mehr ist als Holzzerstörung zu werten.The destruction of the wood caused by the fungal attack is through records the weight loss of the sample wood; a weight loss of 2% and more is to be rated as wood destruction.

Angegeben ist eine untere Wirkstoffkonzentration, bei der das Holz gerade noch zerstört wird, und eine obere Wirktoffkonzentration, bei der keine Holz zerstörung mehr zu erkennen war, somit also ein vollständiger Schutz erreicht ist.A lower active ingredient concentration is given at which the wood is just about to be destroyed, and an upper concentration of active substance at which no wood destruction was more recognizable, so complete protection is achieved.

Tabelle C Grenzwertbestimmung der Wirkung gegen holz zerstörende Pilze Wirkstoff I Testholz Kiefer Buche Pilz Coniophora Coriolus puteana versicolor Belastung: Grenzwerte: ohne 0,2 - 0,4 0,4 - 0,6 4 Wochen "Auslaugung" (Wasser) 0,3 - 0,6 0,5 - 0,8 4 WochenOWindkanal bei 40 C 0,3 - 0,6 0,5 - 0,8 Nachfolgend seien noch einige Rezepturbeispiele gegeben: Beispiel 1 Bis-phenyl-(3-trifluormethyl-phenyl) -1-(1,2,4-triazolyl)-methan 0,75 Gew.-% Isopropoxiphenyl-N-Methylcarbamat 1,0 Gew.-% Alkydharz (100 %) 12,0 Gew.-% Sikkativ (in Form einer Lösung) 0,25 Gew.-% aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe 86,00 Gew.-% (Siedebereich 180-212°) 100,00 Gew.-% Dieses Konservierungsmittel eignet sich als holzschützendes Grundierungsmittel mit guter Wirkung gegen holzzerstörende Pilze und Insekten.Table C Determination of the limit value for the action against wood-destroying fungi Active ingredient I test wood pine beech mushroom Coniophora Coriolus puteana versicolor load: Limit values: without 0.2 - 0.4 0.4 - 0.6 4 weeks "leaching" (water) 0.3 - 0.6 0.5 - 0.8 4 weeks wind tunnel at 40 C 0.3 - 0.6 0.5 - 0.8 Below are a few more Recipe examples given: Example 1 bis-phenyl- (3-trifluoromethyl-phenyl) -1- (1,2,4-triazolyl) methane 0.75% by weight isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate 1.0% by weight Alkyd resin (100%) 12.0% by weight siccative (in the form of a solution) 0.25% by weight aromatic and aliphatic hydrocarbons 86.00% by weight (boiling range 180-212 °) 100.00 % By weight This preservative is suitable as a wood-protecting primer with good effect against wood-destroying fungi and insects.

Beispiel 2 Bis-phenyl-(3-trifluormethyl-phenyl) -1-(1,2,4-triazolyl)-methan 1,0 Gew.-% O,O-Diäthyl -O- (d7-cyanbenzyliden- 1,5 Gew.-% amino) -thiono-phosphat Benzotriazol 0,05 Gew.-% organische Phosphate und/oder Phthalate (Weichmacher) 6,0 Gew.-% aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe (Siedebereich 180-2120C) 91.45 Gew.-% 100,00 Gew.-% Dieses Holzkonservierungsmittel stellt ein Holzschutzmittel mit guter fungizider Wirksamkeit und gleichzeitigem vorbeugendem Effekt gegen Insekten dar.Example 2 Bis-phenyl- (3-trifluoromethyl-phenyl) -1- (1,2,4-triazolyl) -methane 1.0% by weight O, O-diethyl-O- (d7-cyanobenzylidene- 1.5% by weight amino) thionophosphate Benzotriazole 0.05% by weight organic phosphates and / or phthalates (plasticizers) 6.0 % By weight aromatic and aliphatic hydrocarbons (boiling range 180-2120C) 91.45% by weight 100.00% by weight This wood preservative represents a wood preservative with good fungicidal effectiveness and at the same time preventive Effect against insects.

Beispiel 3 Bis-phenyl-(3-trifluormethyl-phenyl) -1-(1,2,4-triazolyl)-methan 0,8 Gew.-% N,N-Dimethyl-N' -phenyl-N' -fluordichlormethylthio-sulfamid 0,5 Gew.-% Alkydharz (100 %) 10,0 Gew.-% aromatische und aliphatische Lösungsmittel vom Siedebereich 180-2120C 88,5 Gew.-% Sikkative (in Form einer Lösung) 0,2 Gew.-% 100,0 Gew.-% Diese Mischung eignet sich als vorbeugendes Holzkonservierungsmittel und Grundierungsmittel mit guter Wirkung gegen holz zerstörende Pilze und Bläuepilze.Example 3 Bis-phenyl- (3-trifluoromethyl-phenyl) -1- (1,2,4-triazolyl) -methane 0.8% by weight of N, N-dimethyl-N'-phenyl-N '-fluorodichloromethylthio-sulfamide 0.5% by weight Alkyd resin (100%) 10.0% by weight aromatic and aliphatic solvents from the boiling range 180-2120C 88.5% by weight siccatives (in the form of a solution) 0.2% by weight 100.0% by weight these Mixture is suitable as a preventive wood preservative and primer with good effect against wood-destroying fungi and blue stain fungi.

Beispiel 4 Bis-phenyl-(3-trifluormethyl-phenyl) -1-(1,2,4-triazolyl)-methan 0,5 Gew.-% Lindan 0,5 Gew.-% N-Fluordichlormethylthiophthalimid 0,5 Gew.-% Alkydharz (100 %) 15,0 Gew.-% Leinölfirnis 5,0 Gew.-% Sikkativ + Hautbildungs-Verhinderungsmittel 0,3 Gew.-% aromatische und aliphatische Lösungsmittel 75,2 Gew.-% anorganische und/oder organische Pigmente 3,0 Gew.-% 100,0 Gew.-% Das Holzkonservierungsmittel bewirkt eine lasierende Anfärbung des Holzes und schützt das Holz gegen Pilze und Insekten.Example 4 Bis-phenyl- (3-trifluoromethyl-phenyl) -1- (1,2,4-triazolyl) -methane 0.5% by weight of lindane, 0.5% by weight of N-fluorodichloromethylthiophthalimide, 0.5% by weight of alkyd resin (100%) 15.0% by weight linseed oil varnish 5.0% by weight siccative + anti-skinning agent 0.3% by weight of aromatic and aliphatic solvents, 75.2% by weight of inorganic and / or organic pigments 3.0% by weight 100.0% by weight The wood preservative effects a translucent coloring of the wood and protects the wood against fungi and insects.

Claims

Claims 1. Agent for the preservation of wood and wood-based materials, characterized by a content of bis-phenyl- (3-trifluoromethyl-phenyl) -1- (1,2,4-triazolyl) methane of the formula 2. A method for combating wood-destroying fungi, characterized in that bis-phenyl- (3-trifluoromethyl-phenyl) -1- (1,2,4-triazolyl) methane according to Claim 1 is allowed to act on wood-destroying and wood-discoloring fungi.

3. Use of bis-phenyl- (3-trifluoromethyl-phenyl) -1- (1,2,4-triazolyl) methane according to claim 1 for the preservation of wood and wood-based materials.

4. Process for the production of wood and wood-based materials conserving Agents, characterized in that bis-phenyl- (3-trifluoromethyl-phenyl) -1- (1,2,4-triazolyl) methane according to claim 1 with oily or oil-like thinners suitable for wood preservation mixed.

5. Agent for the preservation of wood and wood-based materials, characterized in that bis-phenyl- (3-trifluoromethylphenyl) -1- (1,2,4-triazolyl) methane of the formula I in claim 1 is partially replaced by N, N- Dimethyl-N'-phenyl-N'-fluorodichloromethylthio-sulfamide of the formula and / or N-fluorodichloromethylthio-phthalimide of the formula replaced.