DE2647523A1

DE2647523A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF LIGHT COLORED LOW SULTON OLEFINSULPHONATES

Info

Publication number: DE2647523A1
Application number: DE19762647523
Authority: DE
Inventors: Horst Dipl Ing Dr Baumann; Manfred Dipl Chem Dr Teupel
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1975-10-27
Filing date: 1976-10-21
Publication date: 1977-04-28
Also published as: NL7611038A; BE847619A; FR2329652A1; BR7607169A; CA1065888A; AT337143B; FR2329652B1; ATA815875A; MX3872E; IT1068924B; SE7611108L; JPS5253818A; GB1540152A

Description

4000 Düsseldorf, den 20. Oktober 1976 Henkel&CieGmbH4000 Düsseldorf, October 20, 1976 Henkel & CieGmbH

Henkelstraße 67 PatentabteilungHenkelstrasse 67 patent department

Dr.Wa/ZiDr Wa / Zi

Patentanmeldung D 5292Patent application D 5292

"Verfahren zur Herstellung hellfarbiger, sultonarmer Olefinsulfonate" "Process for the production of light-colored, low-sulton olefin sulfonates"

Die technische Herstellung von oberflächenaktiven aM)lefinsulfonaten erfolgt bekanntlich in der Weise, daß man lineare a-Olefine mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen mit gasförmigem Schwefeltrioxid, das mit Inertgasen, wie Luft oder Stickstoff, auf eine Konzentration von 0,5 bis 20 Volumenprozent verdünnt ist, bei Temperaturen zwischen 20 und 100 ⁰C sulfoniert. Die bei der Sulfonierung neben den Alkensulfonsäuren gebildeten Sultone werden anschließend an die Sulfonierung hydrolysiert, wobei man üblicherweise mit einem Alkaliüberschuß arbeitet und Temperaturen zwischen 80 und 200 ⁰C, insbesondere von 100 ⁰C anwendet. Die Sulfonierungsprodukte und folglich auch die Sulfonate sind für die meisten Anwendungszwecke jedoch zu dunkel gefärbt, weshalb vorgeschlagen wurde, sie vor der Weiterverwendung zu reinigen bzw. zu bleichen.The industrial production of surface-active aM) lefin sulfonates is known to take place in such a way that linear α-olefins having 8 to 22 carbon atoms are mixed with gaseous sulfur trioxide which is diluted with inert gases such as air or nitrogen to a concentration of 0.5 to 20 percent by volume sulfonated at temperatures between 20 and 100 ⁰ C. The sultones formed in the sulfonation in addition to the alkene sulfonic acids are subsequently hydrolyzed to the sulfonation, where it usually operates with an excess of alkali and at temperatures between 80 and 200 ⁰ C, in particular applying of 100 ⁰ C. The sulfonation products and consequently also the sulfonates are, however, too dark in color for most applications, which is why it has been suggested that they should be cleaned or bleached before further use.

Aus der DT-AS 1 185 178 ist es bekannt, die Bleichung mit Wasserstoffperoxid, Alkalichloriten oder Alkalihypochloriten oder auch den Bildungskomponenten dieser Verbindungen durchzuführen, wobei die Bleichung vor, während oder im Anschluß an die Hydrolyse erfolgt. Dabei kann die Bleiche entweder an dem rohen, sauren Sulfonierungsprodukt oder an dem sauer, neutral oder alkalisch reagierenden Hydrolysat vorgenommen werden. Besonders gute Bleichergebnisse werden erhalten, wenn die Bleiche im Anschluß an die alkalische Hydrolyse erfolgt und dabei Hypochlorite oder Chlorite verwendet werden.From DT-AS 1 185 178 it is known that bleaching with hydrogen peroxide, alkali chlorites or alkali hypochlorites or to carry out the formation components of these compounds, the bleaching before, during or afterwards to the hydrolysis takes place. The bleach can be either on the crude, acidic sulfonation product or on the acidic, neutral or alkaline reacting hydrolyzate can be made. Particularly good bleaching results are obtained when the bleaching takes place after the alkaline hydrolysis and hypochlorites or chlorites are used.

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Blatt 2zur Patentanmeldung D 5292 PatentabteilungSheet 2 for patent application D 5292 patent department

Es hat sich nun gezeigt, daß die in dieser Weise hergestellten Olefinsulfonate noch gewisse Mengen an Sultonen enthalten. Nachdem H. DRUCKREY und Mitarbeiter in der Zeitschrift für Krebsforschung 7j5, 69 - 84 (1970) jedoch an Propansulton cancerogene Eigenschaften festgestellt haben, sind in letzter Zeit ernste toxikologische Bedenken gegen sultonhaltige Olefinsulfonate bzw. deren Verwendung in Wasch- und Spülmitteln vorgebracht worden. Diese Bedenken richten sich ausschließlich gegen die Sultonbeimengungen, da sultonarme öS-Qlefinsulfonate wegen ihrer guten biologischen Abbaufähigkeit , ihrer vergleichsweise günstigen Hautverträglichkeit und ihrer hervorragenden Reinigungseigenschaften erhebliches technisches Interesse besitzen.It has now been shown that the olefin sulfonates prepared in this way still contain certain amounts of sultones. After H. DRUCKREY and coworkers in the journal for cancer research 7j5, 69 - 84 (1970) however on propane sultone Carcinogenic properties have recently become serious toxicological concerns about sulton-containing Olefin sulfonates and their use in detergents and dishwashing detergents has been put forward. These concerns are directed exclusively against the addition of sultons, as there are few sultons ES-Qlefinsulfonate because of their good biodegradability , their comparatively good skin tolerance and their excellent cleaning properties have a technical interest.

Ein gangbarer Weg, schwer verseifbare Sultone vollständig zu hydrolysieren besteht darin, die Hydrolysetemperatur möglichst hoch zu wählen, d.h. unter Anwendung von Druck bei Temperaturen oberhalb 170 - 180 ⁰C zu arbeiten. In diesem Temperaturbereich hydrolysierte Olefinsulfonate sind jedoch regelmäßig sehr dunkel gefärbt, so daß sich eine Bleichung vor der Weiterverwendung nicht umgehen, läßt. Es hat sich bei Untersuchungen der Anmelderin jedoch gezeigt, daß auch ein bei entsprechend hohen Temperaturen hydrolysieren und anschließend gebleichtes Olefinsulfonat stets noch einen bemerkenswert hohen Gehalt an Sultonen aufweist. Es bestand daher die Aufgabe, ein Verfahren zu entwickeln, daß die angeführten. Nachteile vermeidet und die Herstellung eines ansprechenden und gleichzeitig toxikologisch unbedenklichen Produktes ermöglicht. One way forward, difficult saponifiable sultones to completely hydrolyze is to select the hydrolysis temperature as high as possible, that the application of pressure at temperatures above 170 - to work 180 ^0C. However, olefin sulfonates hydrolyzed in this temperature range are usually very dark in color, so that bleaching before further use cannot be avoided. However, investigations by the applicant have shown that even an olefin sulfonate hydrolyzed at correspondingly high temperatures and then bleached always still has a remarkably high content of sultones. There was therefore the task of developing a method that the cited. Avoids disadvantages and enables the production of an attractive and at the same time toxicologically harmless product.

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Blatt 3 zur Patentanmeldung D 5292 PatentabteilungSheet 3 for patent application D 5292 patent department

Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Verfahren zur Herstellung hellfarbiger sultonarmer Olefinsulfonate durch Umsetzen von 8 bis 22 Kohlenstoff atome und eine endständige Doppelbindung enthaltenden Olefine mit der 1,0 - 1,5-fachen molaren Menge an gasförmigem, auf eine Konzentration von 0,5 bis 20 Volumenprozent mit Inertgas verdünntem Schwefeltrioxid, Bleichung der Sulfonierungsprodukte mit Wasserstoffperoxid, Alkalichloriten oder Alkalihypochloriten oder den Bildungskomponenten dieser Substanzen und Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte, dadurch gekennzeichnet, daß man die rohen Sulfonierungsprodukte in wäßrig-alkalischer, 5 bis 80 gewichtsprozentiger Lösung bei einer Temperatur von 30 bis 80 ⁰C während eines Zeitraumes von 10 bis 60 Minuten mit einer auf Olefinsulfonat bezogenen Bleichmittelmenge, die 0,5 bis 5 Gew.-% NaOCl äquivalent ist, bleicht, worauf man das Gemisch in Gegenwart einer auf das hydrolysierte Endprodukt bezogenen überschüssigen Alkalimenge auf eine Temperatur von 140 b-is 170 ⁰C, vorzugsweise von 150 bis 165 °C erhitzt und bei dieser Temperatur beläßt, bis der Sultongehalt auf weniger als 100 ppm, vorzugsweise unter 50 ppm abgesunken ist.The invention accordingly provides a process for producing light-colored low-sultone olefin sulfonates by reacting 8 to 22 carbon atoms and olefins containing a terminal double bond with 1.0-1.5 times the molar amount of gaseous, to a concentration of 0.5 to 20 percent by volume sulfur trioxide diluted with inert gas, bleaching of the sulfonation products with hydrogen peroxide, alkali chlorites or alkali hypochlorites or the components of these substances and hydrolysis of the sulfonation products, characterized in that the crude sulfonation products in aqueous-alkaline, 5 to 80 percent by weight solution at a temperature of 30 to 80 ⁰ C for a period of 10 to 60 minutes with an amount of bleaching agent based on olefin sulfonate, which is equivalent to 0.5 to 5 wt .-% NaOCl, whereupon the mixture in the presence of an excess amount of alkali based on the hydrolyzed end product to a Temperature of 140 to 170 ⁰ C, preferably heated 150-165 ° C and at this temperature leaving until the Sultongehalt to less than 100 ppm, is preferably decreased ppm under 50th

Der erste, sich an die Sulfonierung des Olefins anschließende Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens ist Alkalisierung des rohen Sulfonierungsprodüktes mit wäßrigem Alkali. Der pH-Wert der Lösung soll mindestens 8, vorzugsweise 10 bis 14 betragen und während der Bleichung aufrechterhalten werden. Zweckmäßigerweise geht man so vor, daß man das Sulfonierungsprodukt in die wäßrige Alkalilösung einrührt und einen so großen Überschuß an Alkalien anwendet, daß die Lösung auch nach der Hydrolyse und Bleichung noch alkalisch reagiert. Manikann auch so verfahren, daß man zunächst nur einen Teil des insgesamt anzuwendenden Alkalis vorlegt und den Rest zusammen mit dem Bleichmittel einbringt oder aber den für die Hydrolyse der Sultone benötigten Alkaliüberschuß erst nach der Bleichung zufügt. Die letztere Arbeitsweise erfordert jedoch einen zusätzlichen Arbeitsgang und bringtThe first step of the process according to the invention that follows the sulfonation of the olefin is alkalization of the crude sulfonation product with aqueous alkali. The pH of the solution should be at least 8, preferably 10 to 14 and maintained throughout the bleaching process. Appropriately, one proceeds in such a way that one does Stir sulfonation product into the aqueous alkali solution and apply such a large excess of alkalis that the solution still has an alkaline reaction even after hydrolysis and bleaching. Mani can also proceed in such a way that at first one only part of the total alkali to be used and the remainder brings in together with the bleaching agent or else the excess alkali required for hydrolysis of the sultones is only added after bleaching. The latter way of working however, requires an additional operation and brings

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Blatt 4 zur Patentanmeldung U £292 PatentabteilungSheet 4 for patent application U £ 292 Patent Department

damit keine Torteile. Geeignete Alkalien sind die Hydroxide, Carbonate, Silikate, Phosphate und andere stark alkalisch reagierende Salze des Natriums und Kaliums. Vorzugsweise wird Natronlauge verwendet. Die Konzentration der wäßrigen lauge sowie die Menge des gegebenenfalls mit dem Bleichmittel einzubringenden Wassers ist so zu bemessen, daß die Konzentration des Olefinsulfonats 5 bis 80, vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-% beträgt. Die Temperatur während des Neutralisierens und anschließenden Bleichens soll 80 ⁰C nicht überschreiten,*. weshalb man erforderlichenfalls das Gemisch kühlt oder vorgekühlte Natronlauge vorlegt.so no gate parts. Suitable alkalis are the hydroxides, carbonates, silicates, phosphates and other strongly alkaline salts of sodium and potassium. Sodium hydroxide is preferably used. The concentration of the aqueous alkali and the amount of water to be introduced with the bleaching agent should be such that the concentration of the olefin sulfonate is from 5 to 80, preferably from 20 to 60% by weight. The temperature during the neutralization and subsequent bleaching should ^{not exceed 80 °} C. *. which is why, if necessary, the mixture is cooled or pre-cooled sodium hydroxide solution is provided.

Der zweite Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in der Bleichung des alkalisierten Sulfonierungsgemisches. Geeignete Bleichmittel sind Wasserstoffperoxid, Perhydrate und Wasserstoffperoxid liefernde Peroxide, ferner Alkalihypochlorite und Alkali chlorite bzw. Chlor oder Chlordioxid, die mit dem überschüssigen Alkali unter Bildung von Hypochlorites oder Chloriten reagieren. Bevorzugt werden Alkalihypochlorite bzw. Chlor, das gasförmig oder als wäßrige Chlorlösung in das alkalisierte Gemisch eingeführt wird, verwendet. In letzteren Falle ist ein entsprechender Alkaliverbrauch zu berücksichtigen. Die Bleichiaittelmenge beträgt, je nach Verfärbungsgrad des Substrats, 0,5 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-Jb NaOCl bzw. äquivalente Mengen anderer Bleichmittel.The second step of the method according to the invention consists in the bleaching of the alkalized sulfonation mixture. Suitable bleaching agents are hydrogen peroxide and perhydrates and hydrogen peroxide supplying peroxides, also alkali hypochlorites and alkali chlorites or chlorine or chlorine dioxide, which react with the excess alkali to form hypochlorites or chlorites. Alkali hypochlorites are preferred or chlorine, which is introduced into the alkalized mixture in gaseous form or as an aqueous chlorine solution, is used. In the latter In this case, a corresponding alkali consumption must be taken into account. The amount of bleaching agent is, depending on the degree of discoloration of the Substrate, 0.5 to 5, preferably 1 to 3 percent by weight NaOCl or equivalent amounts of other bleaches.

Die Bleichung wird bei Temperaturen von 30 bis 80 ⁰C, vorzugsweise 50 bis 60 ⁰C vorgenommen. Die Bleichung nimmt im bevorzugten Temperaturbereich etwa 15 bis 30 Minuten in Anspruch. Höhere Temperaturen ermöglichen eine etwas kürzere, niedrigere erfordern eine etwas längere Behandlungsdauer. Während der Bleichbehandlung empfiehlt sich, ebenso wie bei der Neutralisation, ein intensives Durchmischen des Reaktionsgutes.The bleaching is performed at temperatures of 30 to 80 ⁰ C, preferably carried out 50 to 60 ⁰ C. The bleaching takes about 15 to 30 minutes in the preferred temperature range. Higher temperatures allow a slightly shorter treatment time, lower temperatures require a slightly longer treatment time. During the bleaching treatment, as with the neutralization, intensive mixing of the reaction mixture is recommended.

Bevorzugt wird das Überalkalisieren und Bleichen in einem Arbeitsgang vorgenommen, wobei man eine bleichmittelhaltige Alkalilauge vorlegt und die entsprechende Menge an saurem Sulfonierungsgemisch einrührt und die BIe Lchbehandlung unter Rühren bis zum gewünschten Aufhellungsgrr , bzw. Verbrauch der vorberechneten Bleichmittelmenge fortsetzt.Preference is given to overbasing and bleaching in one Operation carried out, whereby one submits a bleach-containing alkali and the corresponding amount of acidic Stir in sulfonation mixture and apply the BIe Lch treatment Stir until the desired degree of lightening or consumption continues with the pre-calculated amount of bleach.

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Blatt 5 zur Patentanmeldung "tj" 5292 PatentabteilungSheet 5 to patent application "tj" 5292 patent division

Zur Hydrolyse - dem 3. Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das überschüssiges Alkali enthaltende, gebleichte SuIfonierungsgemisch in einem Druckgefäß auf Temperaturen von 140 · bis 170 ⁰C, vorzugsweise 150 bis 165 ⁰C erhitzt. Die Hydrolyse wird so lange fortgesetzt, bis der Anteil der Sultone auf weniger als 100 ppm, vorzugsweise weniger als 50 ppm abgesunken ist. Je nach gewählter Hydrolysetemperatur sind hierzu 10 bis 30 Minuten erforderlich. Im allgemeinen kommt man bei 150 ⁰C mit etwa 25 Minuten, bei 165 ⁰C mit etwa 15 Minuten aus. Längere Hydrolysezeiten bei höheren Temperaturen sind zu vermeiden, da sie das Hydrolyseergebnis nicht nennenswert verbessern und zu einer FärbVerschlechterung führen. Der vor der Hydrolyse vorgelegte Alkaliüberschuß soll so bemessen sein, daß die Lösung nach erfolgter Hydrolyse noch alkalisch reagiert, d.h. einen pH-Wert von mindestens 9» vorzugsweise von 11 bis 14 aufweist.For hydrolysis - the third step of the method, the excess alkali is containing bleached SuIfonierungsgemisch in a pressure vessel at temperatures of 140 · ⁰ to 170 C, preferably heated 150 165 ⁰ C. The hydrolysis is continued until the proportion of sultones has fallen to less than 100 ppm, preferably less than 50 ppm. Depending on the selected hydrolysis temperature, this takes 10 to 30 minutes. In general, to get at 150 ⁰ C and about 25 minutes, at 165 ⁰ C and about 15 minutes. Longer hydrolysis times at higher temperatures are to be avoided, as they do not improve the hydrolysis result appreciably and lead to a deterioration in the color. The excess alkali introduced before the hydrolysis should be such that the solution still reacts alkaline after the hydrolysis has taken place, ie has a pH of at least 9 », preferably 11 to 14.

Das Verfahren kann chargenweise oder auch kontinuierlich durchgeführt werden, wobei man sich im letzteren Falle einer mit Pumpen, Dosier- und Zuführungsorganen ausgerüsteten Durchflußapparatur bedient und die Hydrolyse beispielsweise in einer beheizten Rohrschlange vornimmt und den Durchfluß so regelt, daß die angegebenen mittleren Reaktionszeiten eingehalten werden.The process can be carried out batch-wise or continuously, in the latter case one having to deal with Pumps, dosing and feeding devices equipped flow apparatus operated and the hydrolysis carried out, for example, in a heated pipe coil and the flow regulated in such a way, that the indicated mean reaction times are observed.

Nach Abschluß der Hydrolyse wird die Lösung abgekühlt und nach der Druckentlastung neutral gestellt,· vorzugsweise durch Neutralisation mit Schwefelsäure. Die erhaltene Lösung kann unmittelbar zu Wasch-, Spül- oder Reinigungsmitteln weiterverarbeitet oder es können daraus, beispielsweise durch Sprühtrocknung, feste bzw. pulverförmige Olefinsulfonate gewonnen werden. Die erhaltenen Olefinsulfonate zeichnen sich durch eine helle Farbe und einen geringen Sultongehalt aus. Dieser Sultongehalt ist durchschnittlich um den Fakter 100 niedriger als bei Olefinsulfonaten, die nach bekannten Verfahren hydrolysiert und gebleicht wurden.After the hydrolysis is complete, the solution is cooled and, after the pressure has been released, made neutral, preferably through Neutralization with sulfuric acid. The solution obtained can be further processed directly into detergents, dishwashing detergents or cleaning agents or solid or pulverulent olefin sulfonates can be obtained therefrom, for example by spray drying be won. The olefin sulfonates obtained are distinguished by a light color and a low sultone content. This sultone content is on average 100 times lower than that of olefin sulfonates obtained by known processes hydrolyzed and bleached.

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Henkel ÄCieGmbKHenkel ÄCieGmbK

Blatt 6 zur Patentanmeldung D 5292 PatentabteilungSheet 6 to patent application D 5292 patent department

Der Sultongehalt kann in dem Produkt auf folgende Weise bestimmt werden.The sultone content can be in the product in the following ways to be determined.

10 g des Olefinsulfonats werden in 100 ml eines Wasser-Äthanolgemisches (1 : 1) gelöst und in einem Perforator mit n-Hexan extrahiert, worauf das Hexan durch Abdampfen entfernt wird. Der in Chloroform gelöste Rückstand wird auf eine mit Kieselsäuregel beschickte Chromatographiersäule gegeben und das Eluat zur Trockne eingedampft. Das im Rückstand enthaltene10 g of the olefin sulfonate are dissolved in 100 ml of a water-ethanol mixture (1: 1) dissolved and in a perforator with n-hexane extracted, whereupon the hexane is removed by evaporation. The residue dissolved in chloroform is poured onto a silica gel charged chromatography column and the eluate evaporated to dryness. That contained in the residue

Sulton kann nach der Verseifung durch Zweiphasentitration der gebildeten Sulfonate mit Hyamine-lösung (Kationtensid) gegen Mischindikator quantitativ bestimmt werden» Eine schnelle qualitative Bestimmung ist durch Dünnschichtchromatographie auf Kieselsäuregel und Anfärbung mit 4-(4-Nitrobenzyl)pyridin möglich.Sulton can after saponification by two-phase titration of the sulfonates formed with hyamine solution (cationic surfactant) be determined quantitatively against a mixed indicator »A rapid qualitative determination is by thin-layer chromatography on silica gel and staining with 4- (4-nitrobenzyl) pyridine possible.

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Henke! &Cie GmbHHang! & Cie GmbH

Blatt 7 zur Patentanmeldung D 5292 PatentabteilungSheet 7 to patent application D 5292 patent department

Examples

Als Ausgangsmaterial diente ein lineares C₁ ,-C-jg-Olefin mit endständiger Doppelbindung, das zu ca. 80 % aus C-./--Olefin bestand. Es wurde in einem. Dünnschichtreaktor mit 1,1 Mol Schwefeltrioxid, das in 3volumenpro ζ entiger Verdünnung mit Luft vorlag, kontinuierlich bei einer Temperatur von 32 ⁰C sulfoniert. Der durch Verseifung ermittelte Sulfonierungsgrad betrug 95,7 ?6.The starting material used was a linear C ₁ -C 6 -olefin with a terminal double bond, which consisted of approx. 80% C-./-- olefin. It was in one. Thin-layer reactor with 1.1 moles of sulfur trioxide, the ζ in 3volumenpro entiger dilution with air was present continuously sulfonated at a temperature of 32 ⁰ C. The degree of sulfonation determined by saponification was 95.7-6.

Proben dieses rohen Sulfonierungsgemisch.es wurden, unterverschiedenen Bedingungen, wie sie in der folgenden Tabelle angeführt sind, hydrolysiert und gebleicht. Die Bleiche und Hydrolyse wurde nach Zusatz der 1,2-fachen molaren Menge Natronlauge in 30 %iger wäßriger Lösung vorgenommen. Das NaOCl wurde in Form einer 13 %igen wäßrigen Chlorbleichlauge zugesetzt. Die Bleichdauer betrug 25 Minuten bei 60 ⁰C. Auf Vergleichsversuche mit einer Hydrolyse und Bleiche im sauren pH-Bereich wurde verzichtet, da eine solche Arbeitsweise zu deutlich dunkler gefärbten und daher weniger brauchbaren Produkten führt. Der pH-Wert der Lösung betrug während der Bleichung und auch nach Abschluß der Hydrolyse jeweils 14 (bei 20 ⁰C). Der Sultongehalt wurde, wie vorstehend beschrieben, quantitativ bestimmt. Die Bestimmung der Farbwerte im Lovibond-Tintometer erfolgte nach Verdünnen der wäßrigen Lösung auf einen Sulfonatgehalt von 5 Gew.-% in einer 4"-£uvette.Samples of this crude sulfonation mixture were hydrolyzed and bleached under various conditions as listed in the table below. The bleaching and hydrolysis were carried out after adding 1.2 times the molar amount of sodium hydroxide solution in 30 % strength aqueous solution. The NaOCl was added in the form of a 13% strength aqueous chlorine bleach solution. The bleaching time was 25 minutes at 60 ⁰ C. In comparative experiments with a hydrolysis and bleaching in the acidic pH range has been omitted, since such an operation to be much darker colored and therefore less useful products leads. The pH of the solution was 14 (at 20 ^° C.) during the bleaching and also after the hydrolysis had ended. The sultone content was quantified as described above. The color values were determined in a Lovibond tintometer after the aqueous solution had been diluted to a sulfonate content of 5% by weight in a 4 "uvette.

Die Vergleichsversuche sind mit Buchstaben, die erfindungsgemäßen Beispiele mit Zahlen bezeichnet. Die Versuchsreihe A umfaßt ungebleichte, Versuchsreihe B nach der Hydrolyse gebleichte, Versuchsreihe C vor der Hydrolyse gebleichte und Versuchsreihe D zur gleichen Zeit hydrolysierte und gebleichte Sulfonate, wobei als Hydrolysebedingungen jeweils 3 Stunden bei 100 ⁰C und 10 Minuten bei 180 ⁰C gewählt wurden.The comparative tests are denoted by letters, the examples according to the invention with numbers. Test series A comprises unbleached sulfonates, test series B bleached after hydrolysis, test series C bleached before hydrolysis, and test series D hydrolyzed and bleached sulfonates at the same time, the hydrolysis conditions being 3 hours at 100 ^° C. and 10 minutes at 180 ^° C. in each case.

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Versuchattempt ArbeitsweiseWay of working Hydrolysehydrolysis ZeitTime RestsultongehaltResidual sulton content LovibondfarbzahlLovibond color number rotRed blaublue ⁰C ⁰ C 3 Std.3 hours. ppmppm gelbyellow 11 00 AA. ungebleicht^,unbleached ^, 100 ⁰C100 ⁰ C 10 Min.10 min. 1 6001 600 44th 22 00 A»A » alkalisch hydro-*alkaline hydro- * 180 ⁰C180 ⁰ C 2525th VJlVJl lysiertlysed 3 Std.3 hours. 00 00 BB. alkalisch hydroalkaline hydro 100 ⁰C100 ⁰ C 1 8001,800 11 lysiert, danach,'lysed, afterwards, ' 10 Min.10 min. 0,40.4 00 Β»Β » mit 2 % NaOClwith 2 % NaOCl 180 ⁰C180 ⁰ C 550550 22 gebleichtbleached 3 Std.3 hours. 11 00 CC. saures Gemischacidic mixture 100 ⁰C100 ⁰ C 1 5001,500 33 mit 2 % NaOClwith 2 % NaOCl 10 Min.10 min. 22 00 CC. gebleicht, dannbleached then 180 ⁰C180 ⁰ C 2020th 44th alkalisch hydroalkaline hydro lysiertlysed 3 Std.3 hours. 00 00 i
Di
D. gleichzeitigesimultaneous 100 ⁰C100 ⁰ C 700700 11 alkalische Hydroalkaline hydro 10 Min,10 min, 1,21.2 00 D¹ D ¹ lyse und Bleichelysis and bleach 180 ⁰C180 ⁰ C 6060 66th mit 2 % NaOClwith 2 % NaOCl 25 Min.25 min. 0,20.2 00 11 überalkalisiert,overbased, 150 °150 ° 20 Min.20 min. 5050 11 0,20.2 00 22 gebleicht mit
2 % NaOCl, hydrobleached with
2 % NaOCl, hydro 160 °160 ° 15 Min.15 minutes. 3030th CMCM 0,30.3 00 33 lysiertlysed 165 °165 ° 2020th 22

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Blatt 9 zur Patentanmeldung D 5292 PatentabteilungSheet 9 to patent application D 5292 patent department

Die erf indungs gemäß behandelten Olefinsulfonate zeichnen sich durch einen Sultongehalt von maximal 50 ppm und Farbwerte für gelb von weniger als 3, für rot weniger als 0,4 und für blau = 0 aus, während die Yergleichsproben entweder zu dunkel gefärbt sind oder einen zu hohen Sultongehalt bzw. beide Nachteile aufweisen.The olefin sulfonates treated according to the invention stand out with a sultone content of a maximum of 50 ppm and color values for yellow of less than 3, for red less than 0.4 and for blue = 0, while the comparison samples are either too dark in color or too high a sultone content or both disadvantages exhibit.

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Claims

1. ./Process for the production of light-colored, low-sultone olefin sulfonates by reacting 8 to 22 carbon atoms and olefins containing a terminal double bond with 1.0 to 1.5 times the molar amount of gaseous, 0.5 to 20 percent by volume to a concentration of clay diluted with inert gas "sulfur trioxide, bleaching of the sulfonation products with hydrogen peroxide, alkaline chlorites or- alkaline hypochlorites or the formation of components of these substances, and hydrolysis of the sulfonation products, characterized in that the crude sulfonation products in an aqueous-alkaline, 5 to 80 percent strength by weight solution at a temperature of 30 to 80 ⁰ C over a period of from 10 to '60 minutes with a related olefinsulfonate amount of bleaching agent, from 0.5 to 5 wt -. is equivalent% NaOCl, bleached, after which the mixture in the presence of a related to the hydrolyzed reaction product of the excess amount of alkali to a temperature of 140 to 170 ⁰ C, vorzu Sometimes heated from 150 to 165 ° G and left at this temperature until the sultone content has fallen to less than 100 ppm, preferably to 50 ppm or less.

2. The method according to claim 1, characterized in that one carries out the bleaching and hydrolysis in 20 to 60 percent by weight aqueous solution.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the bleach with 1 to 3 wt .-%, based on olefin sulfonate, of sodium hypochlorite or »the equivalent amount to chlorine.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that during the bleaching, a pH of at least 8, preferably from 10 to 14.

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ORIGINAL INSPECTED

Henkel & Cie GmbH

Sheet 11 to patent application D 5.292 patent department

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the crude sulfonation product is one of the excess Add the amount of alkali and the bleach already containing aqueous solution »

6. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the hydrolysis is carried out at 150 to 165 ⁰ C and a shorter treatment time to be selected with increasing temperature ■ of 25 to 15 minutes.

7. The method according to claim 1 to 5 * characterized _y that it is carried out continuously.

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