DE2632602A1 - Halogenated triazolyl and imidazolyl-(2)-butanone and butanol cpds. - for use as fungicides and bactericides - Google Patents

Halogenated triazolyl and imidazolyl-(2)-butanone and butanol cpds. - for use as fungicides and bactericides

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Abstract

New triazole and imidazole derivs. of formula (I) and their salts (where R is opt. substd. phenyl or alkyl; X is H, alkyl or halogen; Y is halogen, Z is halogen, alkyl, cycloalkyl, alkoxy, haloalkyl, alkylthio, alkoxycarbonyl, opt. substd. phenyl, phenoxy or phenylalky, NH2, CN or NO2; n is 0-5; A is CO or CHOH; B is N or CH). Cpds. (I) are useful as agricultural fungicides and bactericides, e.g. for control of Podosphaera, Erysiphe, Fusicladium and Uromyces. A typical cpd. is 4-chloro-1-(4-chlorophenoxy)-3,3-dimethyl-1(1,2,4-triazol-1-yl)-2- -butanone. In an example, this is prepd. from 1-bromo-4-chloro-1-(4-chlorophenoxy)-3,3-dimethyl-2-butanone and 1,2,4-triazole.

Description

Halogenierte l-Imidazolyl-butan- Derivate, Verfahren zu ihrerHalogenated l-imidazolyl-butane derivatives, process for their

erstellung und ihre Verwendung als Fungizide.Creation and their use as fungicides.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue halogenierte 1-Imidazolyl-butan- Derivate, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide.The present invention relates to new halogenated 1-imidazolyl-butane Derivatives, several processes for their preparation and their use as fungicides.

Es ist bereits bekannt geworden, daß Imidazolderivate, insbesondere im Phenylteil substituierte 3,3-Dimethyl-l-(imidazoll-yl)-l-phenoxy-butan-2-one und -ole sowie im Phenoxyteil substituierte s3 -(Imidazol-1-yl)-#-phenoxy-acetophenone, gute fungizide Eigenschaften aufweisen (vergleiche Deutsche Offenlegungsschriften 2 325 156 [Le A 14 999 und 2 333 354 Re A 15 14i ). Deren Wirksamkeit ist jedoch, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen, nicht immer ganz befriedigend.It is already known that imidazole derivatives, in particular 3,3-Dimethyl-1- (imidazoll-yl) -l-phenoxy-butan-2-ones substituted in the phenyl part and -ols as well as s3 - (imidazol-1-yl) - # - phenoxy-acetophenones substituted in the phenoxy part, have good fungicidal properties (see German Offenlegungsschriften 2,325,156 [Le A 14 999 and 2,333,354 Re A 15 14i). However, their effectiveness is not always completely, especially when low amounts and concentrations are used satisfactory.

Es wurde gefunden, daß die neuen halogenierten l-Imidazolylbutan-Derivate der Formel in welcher R für Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, X für Wasserstoff, Alkyl oder Halogen steht, Y fiir Halogen steht, Z für Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Älkoxy, Halogenalkyl, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl und Phenoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenylalkyl, Amino, Cyano oder Nitro steht, n für ganze Zahlen von 0 bis 5 steht, und A für eine Ketogruppe oder eine CH(OH)-Gruppierung steht, und deren physiologisch verträglichen Salze starke fungizide Eigenschaften aufweisen.It has been found that the new halogenated l-imidazolylbutane derivatives of the formula in which R is alkyl or optionally substituted phenyl, X is hydrogen, alkyl or halogen, Y is halogen, Z is halogen, alkyl, cycloalkyl, alkoxy, haloalkyl, alkylthio, alkoxycarbonyl, optionally substituted phenyl and phenoxy, optionally substituted phenylalkyl , Amino, cyano or nitro, n stands for integers from 0 to 5, and A stands for a keto group or a CH (OH) group, and the physiologically acceptable salts thereof have strong fungicidal properties.

Diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welchen A für die CH(OH)-Gruppe steht, besitzen zwei asymmetrische Kohlenstoffatome; sie können deshalb in den beiden geometrischen Isomeren (erythro- und threo-Form) vorliegen, die in unterschiedlichen Nengenverhältnissen anfallen können. In beiden Fällen liegen sie als optische Isomeren vor. Sämtliche Isomeren werden erfindungsgemäß beansprucht.Those compounds of formula (I) in which A represents the CH (OH) group has two asymmetric carbon atoms; therefore they can in both geometric isomers (erythro- and threo-form) are present, the can arise in different proportions. In both cases lie present them as optical isomers. All isomers are claimed according to the invention.

weiterhin wurden gefunden, daß man die halogenierten l-Imidazolylbutan-Derivate der Formel (I) erhält, wenn man (a) Bromätherketone der Formel in welcher R, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben, mit Imidazol, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt , und gegebenenfalls noch (b) die nach (a) erhaltenen Keto-Derivate entweder l.mit Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels, oder 2.mit Aluminium-isopropylat in Gegenwart eines Lösungsmittels, oder 3.mit komplexen hydriden gegebenenfalls in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels, oder 4.mit Pormamidinsulfinsäure und Alkalihydroxyd, gegebenenfalls in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels, reduziert.It has also been found that the halogenated l-imidazolylbutane derivatives of the formula (I) are obtained if (a) bromo ether ketones of the formula in which R, X, Y, Z and n have the meaning given above, with imidazole, optionally in the presence of an acid binder and optionally in the presence of a diluent, and optionally also (b) the keto derivatives obtained according to (a) either 1. with hydrogen in the presence of a catalyst and optionally in the presence of a polar solvent, or 2. with aluminum isopropoxide in the presence of a solvent, or 3. with complex hydrides, optionally in the presence of a polar solvent, or 4. with pormamidinesulfinic acid and alkali hydroxide, optionally in the presence of a polar solvent, reduced.

Weiterhin können die erfindungsgemäß erhältlichen halogenierten 1-Imidazolyl-butan-Derivate durch Umsetzen mit Säuren in die Salze überführt werden.The halogenated 1-imidazolyl-butane derivatives obtainable according to the invention can also be used converted into the salts by reaction with acids.

Ueberraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine erheblich höhere fungizide Wirksamkeit, insbesondere gegen Rost- und Mehltauarten, als die aus dem Stand der Technik bekannten 3,3-Dimethyl-l-(imidazol-l-yl)-l-phenoxy-butan-2-one und -ole sowie die -(Imidazol-l-yl)«lphenoxy-acetophenone, welches die nächstliegenden Wirkstoffe gleicher Wirkungsrichtung sind. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.Surprisingly, the active ingredients according to the invention show one significantly higher fungicidal effectiveness, especially against rust and mildew, than the 3,3-dimethyl-1- (imidazol-1-yl) -l-phenoxy-butan-2-ones known from the prior art and -ols as well as the - (imidazol-l-yl) «lphenoxy-acetophenones, which are the closest Are active ingredients with the same direction of action. The active ingredients according to the invention provide thus an enrichment of the technology.

Verwendet man l-Brom-4-chlor-l- (4-chlorphenoxy) -3, 3-dimethylbutan-2-on und Imidazol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahren a): cl) OcHcOCYIHJCHa Cl + NQ}» Base Br CH3 H - nu X HBr OH3 F-CH, CH3 n CH3 Die iteduktionsreaktionen gemäß Verfahren (b) seien an folgendem Beispiel aufgezeigt: Verwendet man 4-Chlor-1-(4-chlorphenoxy)-3,3-dimethyll-(imidazol - 1 -yl)-butan-2-on und Natriumborhydrid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende L'ormelschema wiedergegeben werden (Verfahren b/3.): Die Reduktionsreaktionen gemäß Verfahrensvariante (b/l), (b/2.) und (b/4.) sind ähnlicher Art und lassen sich entsprechend formulieren.If l-bromo-4-chloro-l- (4-chlorophenoxy) -3, 3-dimethylbutan-2-one and imidazole are used as starting materials, the course of the reaction can be represented by the following equation (process a): cl) OcHcOCYIHJCHa Cl + NQ} »base Br CH3 H - nu X HBr OH3 F-CH, CH3 n CH3 The reduction reactions according to process (b) are shown in the following example: 4-chloro-1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyll- (imidazol-1-yl) -butan-2-one and sodium borohydride are used as starting materials , the course of the reaction can be represented by the following formula scheme (method b / 3.): The reduction reactions according to process variant (b / l), (b / 2.) And (b / 4.) Are of a similar type and can be formulated accordingly.

Die als Ausgangsstoffe für das Verfahren (a) zu verwendenden Bromätherketone sind durch die Formel (II) allgemein definiert.The bromo ether ketones to be used as starting materials for process (a) are generally defined by the formula (II).

In dieser Formel steht R vorzugsweise für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere für Methyl und Aethyl; ferner für gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom und Alkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl. X steht vorzugsweise für Wasserstoff; für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere für Methyl; ferner für Halogen, insbesondere für Chlor oder Brom. Y steht vorzugsweise für Halogen, insbesondere für Chlor oder Brom. Z steht vorzugsweise für Halogen, insbesondere für Fluor, Chlor, Brom und Jod; für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; für Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie insbesondere Cyclohexyl; weiterhin vorzugsweise für Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoff- und 1 bis 5 Halogenatomen , wie insbesondere Fluor- und Chloratomen, beispielsweise sei die Trifluormethylgruppe genannt; für Alkoxy und Alkylthio mit jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatomen; für Alkoxycarbonyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen; ferner vorzugsweise für Amino, Cyano und Nitro. Z steht außerdem vorzugsweise für gegebenenfalls substituiertes Phenyl und Phenoxy, wobei als Substituenten vorzugsweise infrage kommen: Halogen, insbesondere Fluor, Chlor, Brom und Jod, Ämino, Cyano, Nitro oder Alkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen; schließlich noch vorzugsweise für gegebenenfalls substituiertes thenylalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, wobei als Substituent im Alkylteil vorzugsweise Alkylcarbonyl mit insgesamt bis zu Kohlenstoffatomen und als Substituenten in Phenylteil vorzugsweise Halogen, Nitro und Cyano genannt sein sollen. Der Index n steht vorzugsweise für ganze Zahlen von O bis 3, und A hat die in der Erfindungsdefinition angegebene Bedeutung Als Ausgangsstoffe der Formel (II) seien beispielsweise genannt: 1-Brom-4-chlor-1-(3-chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-butan-2-on l-Brom-4-chlor-3, 3-dimethyl-l- (4-fluorphenoxy) -butan-2-on l-Brom-4-chlor-3,3-dimethyl-l-(4-Jodphenoxy)-butan-2-on l-Brom-l-(4-bromphenoxy)-4-chlor-3,3-dimethyl-butan-2-on 1-Brom-4-chlor-3,3-dimethyl-1-(2,4,5-trichlorphenoxy)-butan-2-on 1-Brom-4-chlor-3,3-dimethyl-1-(2-methylphenoxy)-butan-2-on 1-Brom-4-chlor-3,3-dimethyl-1-(4-methylphenoxy)-butan-2-on 1-Brom-4-chlor-3,3-dimethyl-1-(3,4-dimethylphenoxy)-butan-2-on 1-Brom-4-chlor-1-(4-chlor-2-methylphenoxy)-3,3-dimethyl-butan-2-on 1-Brom-4-chlor-1-(4-chlor-3,5-dimethylphenoxy)-3,3-dimethylbutan- 2 - on 1-Brom-4-chlor-3,3-dimethyl-1-(2-methyl-5nitrophenoxy)-butan-2-on 1-Brom-4-chlor-1-(2-cyclohexylphenoxy)-3,3-dimethyl-butan-2-on 1-Brom-4-chlor-1-(4-cyclohexylphenoxy)-3,3-dimethyl-butan-2-on 1-Brom-4-chlor-3,3-dimethyl-1-(4-methoxyphenoxy)-butan-2-on 1-Brom-4-chlor-3,3-dimethyl-1-(3-trifluormethylphenoxy)-butan-2-on 1-Brom-4-chlor-3,3-dimethyl-1-(4-methylthiophenoxy)-butan-2-on 1-Brom-4-chlor-3,3-dimethyl-1-(4-methoxycarbonylphenoxy)-butan-2-on l-Brom-4-chlor-3,3-dimethyl-l-(2-phenylphenoxy)-butan-2-on 1-Brom-4-chlor-1,-(2-chlor-4-phenylphenoxy)-3,3-dimethyl-butan-2-on l-Brom-4-chlor-l-[4-(4'-chlorphenoxy)-phenox e 3,3-dimethylbutan-2-on 1-Brom-1-[4-(4'-chlorbenzyl)-phenoxy]-3,3-dimethyl-butan-2-on 1-Brom-4-chlor-1-[4-(phenyl-acetyloxy-methyl)-phenoxy]-3,3-dimethyl-butan-2-on l-Brom-4-chlor-l-(4-cyanophenoxy)-3,3-dimethyl-butan-2-on 1-(4-Aminophenoxy)-1-brom-4-chlor-3,3-dimethyl-butan-2-on l-(4-Chlorphenoxy)-l,4-dibrom-3,3-dimethyl-butan-2-on 1-Brom-4-chlor-1-(4-chlorphenoxy)-3,3-diäthyl-butan-2-on 1-Brom-4-chlor-3-chlormethyl-1-(4-chlorphenoxy)-3-methyl-butan-2-on l-Brom-4-chlor-3-chlormethyl-l-(4-chlorphenoxy)-3-(4-chlorphenyl) -butan-2-on Die erfinungsgemäß als Ausgangsstoffe zu verwendenden Bromätherketone der Formel (II) sind noch nicht bekannt, können aber nach bekannten Verfahren hergestellt werden, indem man z.B. Phenole der Formel in welcher Z und n die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Bromketon der Formel in welcher R, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt. Das noch verbliebene aktive Wasserstoffatom wird an -schließend in üblicher Weise gegen Brom ausgetauscht (vgl. auch die Herstellungsbeispiele).In this formula, R preferably represents alkyl having 1 to 4 carbon atoms, in particular methyl and ethyl; furthermore for phenyl which is optionally substituted by halogen, in particular fluorine, chlorine or bromine and alkyl having 1 or 2 carbon atoms. X preferably represents hydrogen; for alkyl having 1 to 4 carbon atoms, in particular for methyl; also for halogen, especially for chlorine or bromine. Y preferably represents halogen, in particular chlorine or bromine. Z preferably represents halogen, in particular fluorine, chlorine, bromine and iodine; for straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms; for cycloalkyl with 5 to 7 carbon atoms, such as in particular cyclohexyl; furthermore preferably for haloalkyl with 1 or 2 carbon and 1 to 5 halogen atoms, such as in particular fluorine and chlorine atoms, for example the trifluoromethyl group may be mentioned; for alkoxy and alkylthio each having 1 or 2 carbon atoms; for alkoxycarbonyl of 1 to 5 carbon atoms; also preferably for amino, cyano and nitro. Z also preferably represents optionally substituted phenyl and phenoxy, the following preferably being suitable as substituents: halogen, in particular fluorine, chlorine, bromine and iodine, amino, cyano, nitro or alkyl having 1 to 2 carbon atoms; Finally, preferably for optionally substituted thenylalkyl with 1 or 2 carbon atoms in the alkyl part, the substituent in the alkyl part preferably being alkylcarbonyl with a total of up to carbon atoms and the substituent in the phenyl part preferably halogen, nitro and cyano. The index n preferably stands for integers from 0 to 3, and A has the meaning given in the definition of the invention. Examples of starting materials of the formula (II) are: 1-bromo-4-chloro-1- (3-chlorophenoxy) -3 , 3-dimethyl-butan-2-one, l-bromo-4-chloro-3, 3-dimethyl-l- (4-fluorophenoxy) -butan-2-one, l-bromo-4-chloro-3,3-dimethyl -l- (4-iodophenoxy) -butan-2-one l-bromo-1- (4-bromophenoxy) -4-chloro-3,3-dimethyl-butan-2-one 1-bromo-4-chloro-3 , 3-dimethyl-1- (2,4,5-trichlorophenoxy) -butan-2-one 1-bromo-4-chloro-3,3-dimethyl-1- (2-methylphenoxy) -butan-2-one 1 -Bromo-4-chloro-3,3-dimethyl-1- (4-methylphenoxy) -butan-2-one 1-bromo-4-chloro-3,3-dimethyl-1- (3,4-dimethylphenoxy) - butan-2-one 1-Bromo-4-chloro-1- (4-chloro-2-methylphenoxy) -3,3-dimethyl-butan-2-one 1-bromo-4-chloro-1- (4-chloro -3,5-dimethylphenoxy) -3,3-dimethylbutan-2-one 1-bromo-4-chloro-3,3-dimethyl-1- (2-methyl-5nitrophenoxy) -butan-2-one 1-bromo 4-chloro-1- (2-cyclohexylphenoxy) -3,3-dimethyl-butan-2-one, 1-bromo-4-chloro-1- (4-cyclohexylphenoxy) -3,3-dimethyl-butan-2-one 1 -Bromo-4-chloro-3,3-dimethyl-1- (4-methoxyphenoxy) -butan-2-one 1-bromo-4-chloro-3,3-dimethyl-1- (3-trifluoromethylphenoxy) -butane 2-one 1-Bromo-4-chloro-3,3-dimethyl-1- (4-methylthiophenoxy) -butan-2-one 1-bromo-4-chloro-3,3-dimethyl-1- (4-methoxycarbonylphenoxy ) -butan-2-one l-bromo-4-chloro-3,3-dimethyl-l- (2-phenylphenoxy) -butan-2-one 1-bromo-4-chloro-1, - (2-chloro- 4-phenylphenoxy) -3,3-dimethyl-butan-2-one 1-bromo-4-chloro-1- [4- (4'-chlorophenoxy) -phenox e 3,3-dimethylbutan-2-one 1-bromine -1- [4- (4'-chlorobenzyl) -phenoxy] -3,3-dimethyl-butan-2-one 1-bromo-4-chloro-1- [4- (phenyl-acetyloxy-methyl) -phenoxy] -3,3-dimethyl-butan-2-one 1- (4-aminophenoxy) -1-bromo -4-chloro-3,3-dimethyl-butan-2-one 1- (4-chlorophenoxy) -1, 4-dibromo-3,3-dimethyl-butan-2-one 1-bromo-4-chloro-1 - (4-chlorophenoxy) -3,3-diethyl-butan-2-one, 1-bromo-4-chloro-3-chloromethyl-1- (4-chlorophenoxy) -3-methyl-butan-2-one, 1-bromine -4-chloro-3-chloromethyl-1- (4-chlorophenoxy) -3- (4-chlorophenyl) -butan-2-one The according to the invention as the starting point The bromine ether ketones of the formula (II) to be used are not yet known, but can be prepared by known processes by, for example, phenols of the formula in which Z and n have the meanings given above, with a bromoketone of the formula in which R, X and Y have the meaning given above. The still remaining active hydrogen atom is then exchanged for bromine in the usual way (cf. also the preparation examples).

Die Phenole der Formel (III) sind in der organischen Chemie allgemein bekannte Verbindungen.The phenols of the formula (III) are general in organic chemistry known connections.

Die Bromketone der Formel (IV) sind ebenfalls allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie, bzw. können sie auf allgemein übliche und bekannte Weise hergestellt werden (vgl. auch die Herstellungsbeispiele).The bromo ketones of the formula (IV) are also generally known compounds of organic chemistry, or they can be done in a generally customary and known manner are produced (cf. also the production examples).

Als zalze für die Verbindungen der Formel (I) kommen Salze mit physiologisch verträglichen Säuren infrage. Hierzu gehören vorzugsweise die Halogenwasserstoffsäuren, wie .B.As salts for the compounds of the formula (I) come salts with physiological compatible acids. These preferably include the hydrohalic acids, like .B.

die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, insbesondere die Chlorarasserstoffsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie z.B. Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, weinsäure, Salizylsäure, Zitronensäure, Sorbinsäure, Milchsäure, 1,5-Naphthalin-disulfonsäure.hydrochloric acid and hydrobromic acid, in particular the hydrochloric acid, phosphoric acid, nitric acid, mono- and bifunctional Carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids, such as acetic acid, maleic acid, succinic acid, Fumaric acid, tartaric acid, salicylic acid, citric acid, sorbic acid, lactic acid, 1,5-naphthalene-disulfonic acid.

Für die erfindungsgemäße Umsetzung gemäß Verfahrensvariante (a) kommen als Verdünnungsmittel inerte organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Ketone, wie Diäthylketon und insbesondere Aceton und Methyläthylketon; Nitrile, wie Propionitril, insbesondere Acetonitril; Alkohole, wie Aethanol oder Isopropanol; Aether, wie Tetrahydrofuran oder Dioxan; Benzol; Formamide, wie insbesondere Dimethylformamid; und halogenierte Kohlenwasserstoffe, Die Umsetzung nach Verfahren (a) wird in Gegenwart eines Säurebinders vorgenommen. Man kann alle üblicherweise verwendbaren anorganischen oder organischen Säurebinder zugeben, wie Alkalicarbonate, beispielsweise Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Natriumhydrogencarbonat, oder wie niedere tertiäre Alkylamine, Cycloalkylamine oder Aralkylamine, beispielsweise Triäthylamin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, Dicyclohexylmethylamin, N,N- Dimethylbenzylamin, weiterhin Pyridin und Diazabicyclooctan.For the implementation according to the invention according to process variant (a) come inert organic solvents can be used as diluents. These preferably include Ketones such as diethyl ketone and in particular acetone and methyl ethyl ketone; Nitriles, such as propionitrile, especially acetonitrile; Alcohols such as ethanol or isopropanol; Ethers such as tetrahydrofuran or dioxane; Benzene; Formamides, such as, in particular, dimethylformamide; and halogenated hydrocarbons, The reaction according to process (a) is carried out in the presence made of an acid binder. You can use all commonly used inorganic or add organic acid binders, such as alkali carbonates, for example sodium carbonate, Potassium carbonate and sodium hydrogen carbonate, or like lower tertiary alkylamines, Cycloalkylamines or aralkylamines, for example triethylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, Dicyclohexylmethylamine, N, N-dimethylbenzylamine, furthermore pyridine and diazabicyclooctane.

Vorzugsweise verwendet man einen entsprechenden Ueberschuß an Imidazol.A corresponding excess of imidazole is preferably used.

Die Reaktionstemperaturen können beim Verfahren (a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen etwa 20 bis etwa 1500C, vorzugsweise bei 60 bis 1200C. Bei Anwesenheit eines Lösungsmittels wird zweckmAssigerweise beim Siedepunkt des jeweiligen Lösungsmitteln gearbeitet.The reaction temperatures can in process (a) in a larger Range can be varied. Generally one works between about 20 to about 1500C, preferably at 60 to 1200C. In the presence of a solvent, it is expedient worked at the boiling point of the respective solvent.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) setzt man auf 1 Mol der Verbindungen der Formel (II) vorzugsweise 2 Mol Imidazol und 1 bis 2 Mol Säurebinder ein. Zur Isolierung der Verbindungen der Formel (I) wird das Lösungsmittel abdestilliert, der Rückstand mit einem organischen Solvens aufgenommen und mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wird durch Destillation bzw. Umkristallisation gereinigt.When carrying out process (a) according to the invention, one uses to 1 mole of the compounds of the formula (II), preferably 2 moles of imidazole and 1 to 2 moles of acid binder. To isolate the compounds of the formula (I), the solvent is used distilled off, the residue taken up with an organic solvent and washed with water washed. The organic phase is dried over sodium sulfate and in vacuo freed from solvent. The residue is obtained by distillation or recrystallization cleaned.

Für die erfindungsgemäße Umsetzung gemäß Verfahrensvariante (b/l.) kommen als Verdünnungsmittel polare organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Alkohole, wie Methanol und Aethanol, und Nitrile, wie Acetonitril. Die Umsetzung wird in Gegenwart eines Katalysators vorgenommen.For the implementation according to the invention according to process variant (b / l.) Polar organic solvents can be used as diluents. These include preferably alcohols such as methanol and ethanol, and nitriles such as acetonitrile. The reaction is carried out in the presence of a catalyst.

Vorzugsweise werden delmetall-, Edelmetalloxid- (bzw. Edelmetallhydroxid-) Katalysatoren oder sogenannte "Raney-Katalysatoren" verwendet, insbesondere Platin, Platinoxid und Nickel. Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 20 und 500C, vorzugsweise bei 20 bis 4000. Die Reaktion kann bei Normaldruck, aber auch bei erhöhtem Druck (zum Beispiel 1 bis 2 atü) durchgeführt werden. Bei der Umsetzung gemäß Variante 1 setzt man auf 1 Mol der Verbindung der Formel (II) etwa 1 Mol Wasserstoff und 0,1 Mol Katalysator ein; zur Isolierung der Verbindungen wird vom Katalysator abfiltriert, vom Lösungsmittel im Vakuum befreit und die erhaltenen Produkte der Formel (I) werden durch Destillation bzw. Umkristallisation gereinigt.Preference is given to precious metal, precious metal oxide (or precious metal hydroxide) Catalysts or so-called "Raney catalysts" used, in particular platinum, Platinum oxide and nickel. The reaction temperatures can be in a larger range can be varied. In general, between 20 and 50 ° C. is used, preferably at 20 to 4000. The reaction can take place at normal pressure, but also at elevated pressure (for example 1 to 2 atmospheres) can be carried out. When implementing according to the variant 1, about 1 mole of hydrogen is added to 1 mole of the compound of the formula (II) 0.1 mole of catalyst; to isolate the compounds, the catalyst is filtered off, freed from the solvent in vacuo and the products of the formula (I) obtained are purified by distillation or recrystallization.

Arbeitet man gemäß Variante (b/2.), so kommen als Verdünnungsmittel für die erfindungsgemäße Umsetzung bevorzugt Alkohole, wie Isopropanol, oder inerte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, infrage.Die Reaktionstemperaturen können wiederum in einem größeren Bereich variiert werden; im allgemeinen arbeitet man zwischen 20 uns 1200C, vorzugsweise bei 50 bis 1000C. Zur Durchführung der Reaktion setzt man auf 1 Mol der Verbindung der Formel (II) etwa 1 bis 2 Mol Aluminiumisopropylat ein.If you work according to variant (b / 2.), Then come as a diluent alcohols such as isopropanol, or inert ones, are preferred for the reaction according to the invention Hydrocarbons, such as benzene, can also be used can be varied over a wider range; in general one works between 20 and 1200C, preferably at 50 to 1000C. To carry out the reaction sets about 1 to 2 moles of aluminum isopropylate are added to 1 mole of the compound of the formula (II) a.

Zur Isolierung der Verbindungen der Formel (I) wird das überschüssige Lösungsmittel durch Destillation im Vakuum entfernt und die entstandene Aluminium-Verbindung mit verdünnter Schwefelsäure oder Natronlauge zersetzt. Die weitere Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise.To isolate the compounds of the formula (I), the excess is used Solvent removed by distillation in vacuo and the aluminum compound formed decomposed with dilute sulfuric acid or caustic soda. The further work-up takes place in the usual way.

Arbeitet man gemäß Variante (b/3.), so kommen als Verdünnungsmittel für die erfindungsgemäße Umsetzung polare organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Alkohole, wie Methanol, Aethanol, Butanol, Isopropanol, und Aether, wie Diäthyläther oder Tetrahydrofuran. Die Reaktion wird im allgemeinen bei 0 bis 3000, vorzugsweise bei 0 bis 200C durchgeführt. Hierzu setzt man auf 1 Mol der Verbindung der Formel (II) etwa 1 Mol eines komplexen Elydrids, wie Natriumborhydrid oder Lithiumalanat, ein. Zur Isolierung der Verbindungen der Formel (I) wird der Rückstand in verdünnter Salzsäure aufgenommen, anschließend alkalisch gestellt und mit einem organischen Lösungsmittel extrahiert. Die weitere Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise.If you work according to variant (b / 3.), Then come as a diluent polar organic solvents are suitable for the reaction according to the invention. For this preferably include alcohols such as methanol, ethanol, butanol, isopropanol, and Ethers such as diethyl ether or tetrahydrofuran. The reaction will generally carried out at 0 to 3000, preferably at 0 to 200C. To do this, use 1 Mole of the compound of formula (II) about 1 mole of a complex elydride such as sodium borohydride or lithium alanate. To isolate the compounds of formula (I) is the The residue was taken up in dilute hydrochloric acid, then made alkaline and extracted with an organic solvent. The further work-up takes place in the usual way.

Als Verdünnungsmittel kommen für die erfindungsgemäße Umsetzung gemäß Variant (b/4.)polare organische Lösungsmittel, vorzugsweise Alkohole, wie Methanol und methanol, aber auch Wasser, infrage. Die Reaktionstemperaturen können auch hier in einem größeren Bereich variiert werden; man arbeitet bei Temperaturen zwischen 20 und 1000C, vorzugsweise bei 50 bis 10000. Zur Reaktionsdurchführung setzt man auf 1 Mol der Verbindungen der Formel (II) etwa 1 bis 3 Mol Formamidinsulfinsäure und 2 bis 3 Mol Alkalihydroxid ein. Zur Isolierung der Endprodukte wird das Reaktionsgemisch vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand mit Wasser und organischen Lösungsmitteln extrahiert, in üblicher Weise aufgearbeitet und gereinigt.Suitable diluents for the reaction according to the invention are in accordance with Variant (b / 4.) Polar organic solvents, preferably alcohols such as methanol and methanol, but also water. The reaction temperatures can also be here can be varied over a wider range; one works at temperatures between 20 and 1000 ° C., preferably 50 to 10000. The reaction is carried out using to 1 mole of the compounds of the formula (II) about 1 to 3 moles of formamidinesulfinic acid and 2 to 3 moles of alkali hydroxide. The reaction mixture is used to isolate the end products freed from the solvent and the residue with water and organic solvents extracted, worked up in the usual way and purified.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke fungitoxische Wirkung auf.The active ingredients according to the invention are highly fungitoxic Effect on.

Sie schädigen Kulturpflanzen in den zur Bekämpfung von Pilzen notwendigen Konzentrationen nicht. Aus diesen Gründen sind sie für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel zur Bekämpfung von Pilzen geeignet. Fungitoxische Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zaygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe haben ein breites Wirkungsspektrum und können angewandt werden gegen parasitäre Pilze, die oberirdische Pflanzenteile befallen oder die Pflanzen vom Boden her angreifen, sowie gegen samenübertragbare Krankheitserreger.They damage crops in the areas necessary for combating fungi Concentrations do not. For these reasons they are suitable for use as pesticides suitable for combating fungi. Fungitoxic agents in crop protection used to combat Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zaygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes The invention Active ingredients have a broad spectrum of activity and can be used against parasitic fungi that attack above-ground parts of plants or the plants from Attack the soil, as well as against seed-borne pathogens.

Eine besonders gute Wirksamkeit entfalten sie gegen parasitäre Pilze auf oberirdischen Pflanzenteilen, wie Erysiphe-Arten, Podosphaera-Arten und Venturia-Arten. Gute Wirkungen werden erzielt gegen den Erreger des Apfelmehltaus (Podosphaera leucotricha), des echten Gurkenmehltaus (Erysiphe cichoracearum) und des Bohnenrostes (Uromyces phaseoli). Sie zeigen ferner eine hohe Wirksamkeit gegen Getreidekrankheiten, wie gegen Getreidemehltau und Getreiderost.Besonders hervorzuheben ist, daß die erfindungsgemäßen Wirkstoffe nicht nur eine protektive Wirkung entfalten, sondern auch kurativ wirksam sind, also bei Anwendung nach erfolgter Infektion. Weiterhin ist auf die teilweise systemische Wirkung der Stoffe hinzuweisen.They are particularly effective against parasitic fungi on parts of plants above ground, such as Erysiphe species, Podosphaera species and Venturia species. Good effects are achieved against the pathogen causing apple powdery mildew (Podosphaera leucotricha), powdery mildew of cucumber (Erysiphe cichoracearum) and bean rust (Uromyces phaseoli). They also show a high effectiveness against cereal diseases, such as Against cereal mildew and cereal rust. It should be particularly emphasized that the inventive Active ingredients not only have a protective effect, but also have a curative effect are, i.e. when used after infection. Furthermore is on the partial systemic effects of the substances.

So gelingt es, Pflanzen gegen Pilzbefall zu schützen, wenn man den Wirkstoff über den Boden und die Wurzel oder über das Saatgut den oberirdischen Teilen der Pflanze zuführt.In this way it is possible to protect plants against fungal attack if you use the Active ingredient via the soil and the roots or via the seeds above ground Parts of the plant.

Als Pflanzenschutzmittel können die erfindungsgemäßen Stoffe zur Bodenbehandlung, zur Saatgutbehandlung und zur Behandlung oberirdischer Pflanzenteile benutzt werden.The substances according to the invention can be used as plant protection agents for soil treatment, be used for seed treatment and for the treatment of above-ground parts of plants.

Die erfindungsgemäßen Stoffe sind gut pflanzenverträglich.The substances according to the invention are well tolerated by plants.

Sie besitzen nur geringe Warmblütertoxizität und sind wegen ihres geringen Geruchs und ihrer guten Verträglichkeit für die menschliche Haut nicht unangenehm zu handhaben.They have only low toxicity to warm blooded animals and are because of their low odor and their good tolerance for human skin uncomfortable to handle.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberfldchenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, ze B. Aerosol-Treibgase, wie Dichlordifluormethan oder Trichlorfluormethan; als feste Trkger8toffe: natUrliche Gesteinsmehle1 wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Geateinamehle, wie hoohdisperse KieselsiLure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgiermittel; nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxy-ILthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. likylaryl-polyglycol-Xth.r, Alkyl sulfonate, Alkylsulfate, Arylaulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.The active compounds according to the invention can be used in the customary formulations such as solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granulates. These are made in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients liquefied pressurized liquids with extenders, i.e. liquid solvents Gases and / or solid carriers, optionally using surface-active substances Agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents Means. In the case of the use of water as an extender, z. B. also organic Solvents can be used as co-solvents. As a liquid solvent are essentially: aromatics, such as xylene, toluene, benzene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, Chlorethylene or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. B. petroleum fractions, alcohols such as butanol or glycol and their Ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or Cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, as well as water; with liquefied gaseous extenders or carriers such liquids are meant which are at normal temperature and under normal pressure are gaseous, e.g. aerosol propellants such as dichlorodifluoromethane or trichlorofluoromethane; as solid carriers: natural rock flour1 such as kaolins, clays, talc, Chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic geatein flour, such as highly dispersed silica, aluminum oxide and silicates; as an emulsifier; non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxy-ethylene fatty alcohol ethers, e.g. likylaryl-polyglycol-Xth.r, alkyl sulfonate, alkyl sulfate, aryl sulfonate and Protein hydrolysates; as a dispersant: e.g. B. lignin, sulphite waste liquors and methyl cellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbessrungsmitteln.The active compounds according to the invention can be mixed in the formulations present with other known active ingredients, such as fungicides, insecticides, acaricides, Nematicides, herbicides, bird repellants, growth substances, plant nutrients and soil structure improvers.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight Active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.

Die Wirkstoffe können als solche, in For.n ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertife Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden.The active ingredients can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use Solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granulates can be used.

Die Anwendung geschieht in üblicher weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Stäuben, Streuen, Trockenbeizen, Feuchtbeizen, - Naßbeizen, Schlämmbeizen oder Inkrustieren.It is used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, Spraying, dusting, scattering, dry pickling, moist pickling, wet pickling, slurry pickling or encrusting.

Bei der Verwendung als Blattungizide können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen zwischen 0,1 und 0,00001 Gewichtsprozenten, Vorzugsweise zwischen O,05 und O,()0Ol SS.When used as foliar fungicides, the drug concentrations can be varied in the application forms over a wide range. You are in generally between 0.1 and 0.00001 percent by weight, preferably between 0.05 and O, () 0Ol SS.

Bei der Saatgutbehandlung werden in allgemeinen Wirkstoff mengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise bis bis 10 g benötigt.In the treatment of seeds, amounts of active ingredient are generally used 0.001 to 50 g per kilogram of seed, preferably up to 10 g, are required.

Zur Bodenbehandlung sind Wirkstoffmengen von 1 bis 1000 g je cbm Boden, vorzugsweise von 1Q bis 200 g, erforderlich.For soil treatment, amounts of active ingredients from 1 to 1000 g per cbm of soil are required, preferably from 10 to 200 g.

-Die vielseitigen Verwendungsmöglichkeiten gehen aus den nachfolgenden Beispielen hervor.-The many possible uses go from the following Examples.

Beispiel A PodosI)haera-Test (Apfel) / Protektiv LösungsTnittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykol-Wasser: 95 Gewicitsteile äther Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusä-tze enthält.Example A PodosI) haera test (apple) / Protective solvent: 4.7 Part by weight of acetone emulsifier: 0.3 part by weight of alkyl-aryl-polyglycol-water: 95 parts by weight of ether Mix the concentration required for the desired active substance Amount of active ingredient required in the spray liquid with the specified amount of solvent and diluted the concentrate with the specified amount of water, which said Contains additives.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Apfelsämlinge, die sich im 4- bis 6-Blattstadium befinden, bis zur Tropfnässe.Young apple seedlings are sprayed with the spray liquid are in the 4 to 6 leaf stage, until they are dripping wet.

Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70 O,' im Gewächshaus. Anschließend werden sie durch Bestäuben mit Konidien des Apfelmehltauerregers (Podosphaera leucotricha) inokuliert und in ein Gewächshaus mit einer Temperatur von 21 bis 23 °C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70 % gebracht.The plants remain at 20 ° C. and relative atmospheric humidity for 24 hours of 70 O, 'in the greenhouse. They are then dusted with conidia of the apple powdery mildew pathogen (Podosphaera leucotricha) inoculated and placed in a greenhouse with a temperature of 21 to 23 ° C and a relative humidity of approx. 70% brought.

10 Tage nach der Inokulation wird der Befall der Sämlinge bestimmt. Die erhaltenen Boniturwerte werden in Prozent Befall umgerechnet. 0 % bedeutet keinen Befall, 100 55 bedeutet, daß die Pflanzen vollständig befallen sind.The infestation of the seedlings is determined 10 days after the inoculation. The rating values obtained are converted into percent infestation. 0% means none Infestation, 100 55 means that the plants are completely infested.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor: T a b e 1 1 e A Podosphaera-Test (Apfel) / Protektiv Wirkstoff Befall in °,' bei einer Wirkstoffkon z entrat i on von -O-CH-CH-C( )3 ), 100 LN¼ (bekannt) CH3 C1uffo0-CH-O0-O-CH2 S03 79 (1) C N x 1/2 SO3H CH3 X -O-CH-CO-C-CH2C1 Cl 55 I (5) II N x 1/2 X x N 9 SO3H CH3 C1 o O-CH-ICH-C-CH2C1 Cl 75 C: I I 1 (3) u C1- 1 CH, C1-O-C1H- Cö--CH2Cl 2 (7) n x CH3 i 112(3H SO3H Beispiel 3 Erysiphe-Test (Gurken) / Protektiv Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,3 Gewichtsteile lUkyl-aryl-poly-glykol-Wasser: 95 Gewichtsteile äther Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.Active ingredients, active ingredient concentrations and results are shown in the table below: Tab 1 1 e A Podosphaera test (apple) / Protective Active ingredient infestation in °, 'in one Active ingredient concentration of -O-CH-CH-C () 3), 100 LN¼ (known) CH3 C1uffo0-CH-O0-O-CH2 S03 79 (1) CN x 1/2 SO3H CH3 X -O-CH-CO-C-CH2C1 Cl 55 I. (5) II N x 1/2 X x N 9 SO3H CH3 C1 o O-CH-ICH-C-CH2C1 Cl 75 C: II 1 (3) u C1- 1 CH, C1-O-C1H-CO-CH2Cl 2 (7) nx CH3 i 112 (3H SO3H Example 3 Erysiphe test (cucumbers) / Protective solvent: 4.7 parts by weight acetone Emulsifier: 0.3 parts by weight alkyl-aryl-poly-glycol-water: 95 parts by weight ether specified amount of the solvent and diluted the concentrate with the specified amount of water, which contains the additives mentioned.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Gurkenpflanzen mit etwa drei Laubblättern bis zur Tropfnässe. Die Gurkenpflanzen verbleiben zur Trocknung 24 Stunden im Gewächshaus. Young cucumber plants are sprayed with the spray liquid about three leaves to dripping wet. The cucumber plants are left to dry 24 hours in the greenhouse.

Dann werden sie zur Inokulation mit Konidien des Pilzes Erysiphe cichoriacearum bestäubt. Die Pflanzen werden anschliessend bei 23 bis 24 °C einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 75 % im Gewächshaus aufgestellt. Then they are inoculated with conidia of the Erysiphe fungus cichoriacearum pollinated. The plants are then one at 23 to 24 ° C relative humidity of about 75% placed in the greenhouse.

Nach 12 Tagen wird der Befall der Gurkenpflanzen bestimmt. Die erhaltenen Boniturwerte werden in Prozent Befall umgerechnet. The attack on the cucumber plants is determined after 12 days. The received Rating values are converted into percent infestation.

O % bedeutet keinen Befall, 100 96 bedeutet, daß die Pflanzen vollständig befallen sind. O% means no infestation, 100 96 means that the plants are complete are infested.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor: Tabelle B Erysiphe-Test (Gurken) / Protektiv Wirkstoff Befall in So bei einer ~ Wirkstofflxonzentra-tion von 0,00062 0,0005 (OH3 o O-CH-CH-C(CH3)3 100 100 I 1. (bekannt) 0113 Cl6-CH-O0-O-CH2 SO3H 62 (1) N x 1/2 X SO3H cEt3 O10-CH-C0-L1,-CF Cl G O-CH-CO-C-CH2C1 - 46 H3 Nß CH3 S03 H (h) L N SO, x SO3H CH Oo O-CH-CO-g-CH2Cl S03H 62 (5) n H3 1/2 X SO3H CH3 °2 N o O-CH-CO-C-CH2el ei 66 CH3 S03H (6) N x 1/2 SO3H T a b e l l e B (Fortsetzung) Erysiphe-Test (Gurken) / Protelrtiv Wirkstoff Befall in 51 bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,00062 0,000)r CEI3 C1 o O-CET-CEI-C-CEI2C1 cl 22 I I I (3) fön Cl I Ol0OHC00OfCfI2 - O Cl CEI3 0 (7) 1l CH3x 1/2 9b SO3 H Beispiel C Uromyces-Test (Bohnenrost) / Protektiv Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-poly-glykoläther Wasser: Y) Gewichtsteile Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit notwendige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.Active ingredients, active ingredient concentrations and results are shown in the table below: Table B Erysiphe test (cucumbers) / Protective Active ingredient infestation in So in one ~ Active ingredient concentration of 0.00062 0.0005 (OH3 o O-CH-CH-C (CH3) 3 100 100 I 1. (known) 0113 Cl6-CH-O0-O-CH2 SO3H 62 (1) N x 1/2 X SO3H cEt3 O10-CH-C0-L1, -CF Cl G O-CH-CO-C-CH2C1-46 H3 N3 CH3 S03 H (h) LN SO, x SO3H CH Oo O-CH-CO-g-CH2Cl SO3H 62 (5) n H3 1/2 X SO3H CH3 ° 2 N o O-CH-CO-C-CH2el ei 66 CH3 S03H (6) N x 1/2 SO3H T able B (continued) Erysiphe test (cucumbers) / Protelrtiv Active ingredient infestation in 51 in one Active ingredient concentration of 0.00062 0.000) r CEI3 C1 o O-CET-CEI-C-CEI2C1 cl 22 III (3) hair dryer Cl I. Ol0OHC00OfCfI2 - O Cl CEI3 0 (7) 1L CH3x 1/2 9b SO3 H Example C Uromyces test (bean rust) / Protective solvent: 4.7 parts by weight acetone Emulsifier: 0.3 parts by weight alkyl aryl poly-glycol ether water: Y) parts by weight The amount of active ingredient required for the desired concentration of active ingredient in the spray liquid is mixed with the amount indicated Amount of solvent and dilute the concentrate with the specified amount of water, which contains the additives mentioned.

Mit der Spritzfliissigkeit bespritzt man junge Bohnenpflanzen, die sich im 2-Blattstadium befinden, bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben zum Abtrocknen 24 Stunden bei 26 bis 220C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70% im Gewächshaus.Young bean plants that are in the 2-leaf stage, until they are dripping wet. The plants remain for Drying for 24 hours at 26 to 220C and a relative humidity of 70% in the greenhouse.

Anschließend werden sie mit einer wässrigen Uredosporensuspension des Bohnenrosterregers ( Uromyces phaseoli ) inokuliert und 24 Stunden lang in einer dunklen Feuchtkammer bei 20 bis 22°C und 100 % relativer Lulftfeuchigkeit inkubiert.They are then treated with an aqueous uredospore suspension of the bean rust pathogen (Uromyces phaseoli) and inoculated for 24 hours in a incubated in a dark humid chamber at 20 to 22 ° C and 100% relative humidity.

Die Pflanzen werden dann unter intensiver Belichtung für 9 Tage bei 20 bis 220C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70 bis 80 % im Gewächshaus aufgestellt.The plants are then kept under intense light for 9 days 20 to 220C and a relative humidity of 70 to 80% in the greenhouse set up.

10 Tage nach der Inokulation wird der Befall der Pflanzen bestimmt. Die erhaltenen Boniturwerte werden in Prozent Befall umgerechnet. 0 So bedeutet keinen Befall, 100 % bedeutet, daß die Pflanzen vollständig befallen sind.The infestation of the plants is determined 10 days after the inoculation. The rating values obtained are converted into percent infestation. 0 So means no infestation, 100% means that the plants are completely infested.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor: T a b e l l e C Uromyces-Test / protektiv Befall in % des Befalls der un- Wirkstoff behandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in ,) von ~~ °,°05 Q05 0.00025 (CH3)C o O~CH-CH-C(CH) )3 71 (bekannt) t N CH, Cl o 0-CH-CH-C-CH2Cl C1 xlatH iS (3) n H3 X O ICH-CO-C-CH2Cl SOH 10 (5) CH3x JH CH3 C1CH-CO-¢-CHzC1 29 N CH3 (1) n SO3H x 1/2 OxH Beispiel D Spr'oßbeilandlungste st / Getredemehltau / protektiv (blattzerstörende Mykose) / kurativ Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung nimmt nan 0,25 Gewichtsteile Wirkstoff in 25 Gewichtsteilen Dimethylformamid und 0,06 Gewichtsteilen Alkyl-aryl-poly= glykoläther auf und gibt 975 Gewichtsteile Wasser hinzu. Das Konzentrat verdiinnt man mit Wasser auf die gewünschte Endkonzen-tration der Spritzbrühe.Active ingredients, active ingredient concentrations and results are shown in the table below: Table C Uromyces test / protective Infestation in% of the infestation of the un- Active substance-treated control in a Active ingredient concentration (in,) from ~~ °, ° 05 Q05 0.00025 (CH3) C o O ~ CH-CH-C (CH)) 3 71 (known) t N CH, Cl o O-CH-CH-C-CH2Cl C1 xlatH iS (3) n H3 XO I-CO-C-CH2Cl SOH 10 (5) CH3x JH CH3 C1CH-CO- ¢ -CHzC1 29 N CH3 (1) n SO3H x 1/2 OxH Example D Powdered mildew / protective (leaf-destroying mycosis) / curative To produce an appropriate preparation of active ingredient, Nan takes 0.25 parts by weight of active ingredient in 25 parts by weight of dimethylformamide and 0.06 parts by weight of alkyl-aryl-poly-glycol ether and gives 975 parts by weight of water added. The concentrate is diluted with water to the desired final concentration of the spray mixture.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man die einblättrigen Gerstenjungpflanzen der Sorte Amsel mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen bestäubt man die Gerstenpflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis var.hordei. To test for protective effectiveness, the single-leafed ones are sprayed Young barley plants of the Amsel cultivar with the preparation of active compound are dewy. To After drying, the barley plants are dusted with spores of Erysiphe graminis var.hordei.

Zur Prüfung auf kurative Tjirksamkeit geht man in entsprechender Weise aber umgekehrter Reihenfolge vor. Die Behandlung der einblättrigen Gerstenjungpfalnzen mit der Wirkstoffzubereitung erfolgt 48 Stunden nach der Inokulation, wenn die Infekiton bereits manifest ist. To check for curative effectiveness, go to the appropriate But reverse the order. The treatment of the single-leaved young barley trees with the active ingredient preparation takes place 48 hours after the inoculation, when the infection is already manifest.

Nach 6 Tagen Verweilzeit der Pflanzen bei einer Temperatur von 21 bis 22°C und einer Luftfeuchtigkeit von 80 bis 90% wertet man den Besatz der'Pflanzen mit Mehltaupusteln aus. Der Befalls gerad wird in Prozenten des Befalls der unbehandelten Kontrollpflanzen ausgedrückt. Dabei bedeutet 0 % keinen Befall und 100 eX den gleichen Befallsgrad wie bei der unbehandelten Kontrolle. Der Wirkstoff ist umso wirksamer, je geringer der Mehltaubefall ist. After 6 days of residence time of the plants at a temperature of 21 Up to 22 ° C and a humidity of 80 to 90% one evaluates the stocking of the 'plants with powdery mildew pustules. The infestation is a percentage of the infestation of the untreated Control plants expressed. 0% means no infestation and 100 eX the same Degree of infestation as in the untreated control. The active ingredient is all the more effective the lower the powdery mildew infestation.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen in der Spritzbrühe und Befallsgrade gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor. Active ingredients, active ingredient concentrations in the spray mixture and degrees of infestation are shown in the table below.

T a b e l l e D Sproßbehandlungs-Test / Getreidemehitau / protektiv / kurativ Wirkstoffe Wirkstoffkonzen- Befall in 50 der tration in der unbehandelten Spritzbrühe in Gew. ,S Kontrolle protektiv kurativ unbehandelt - 100,0 100,0 OH 0,01 66,3 C1 A OH (bekannt) C1 4 -O-CH-CO- 0,01 50,0 iLA x HC1 (bekannt) 0,01 0,01 )3 0,01 17,4 nNxN (bekannt) CH3 0,01 0,0 0,0 Cl0-C1H-C0-}-CH C1 SO3H (1) A x 1/2 X dOBH g a b e 1 1 e D (Fortsetzung) Sproßbehandlungs-Test / Getreidemehltau / protektiv / kurativ Wirkstoffe Wirkstoffkonzen- Befall in % der tration in der unbehandelten Spritzbrtihe in Gew. 50 Kontrolle protektiv kurativ CH3 C1IO-CH-CC Cl 0,01 0,0 0,0 C1 o CH, SO3H (4) a x x 1/2 SO3H H3 y O-CH-CO-C-CH, Cm 0,01 0,0 7,5 CH3 -QH (5) A x l/2 4 LiUf H C1 C14 Cl 0,01 21,3 CH3 03H (7) N x 1/2 SOBH CH3 C1 4 IO~CH~ICH~C~CHXClv cm 0,01 0,0 0,0 (3) 01N (3) 1l N Beispiel E Gerstenmehltau-Test (Erysiphe graminis var. hordei) / systemisch (pilzliche Getreidesproßkrankheit) Die Anwendung der Wirkstoffe erfolgt als pulverfärmige Saatgutbehandlungsmittel. Sie werden hergestellt durch Abstrecken des jeweiligen Wirkstoffes mit einem Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen Talkum und Kieselgur zu einer feinpulverigen Mischung mit der gewünschten Wirkstoffkonzentration.T able D Sprout treatment test / cereal hitau / protective / curative Active ingredients Active ingredient concentration in 50 der tration in the untreated Spray mixture in weight, S control protective curative untreated - 100.0 100.0 OH 0.01 66.3 C1 A OH (known) C1 4 -O-CH-CO- 0.01 50.0 iLA x HC1 (known) 0.01 0.01) 3 0.01 17.4 nNxN (known) CH3 0.01 0.0 0.0 Cl0-C1H-C0 -} - CH C1 SO3H (1) A x 1/2 X dOBH Gabe 1 1 e D (continued) Sprout treatment test / powdery mildew / protective / curative Active ingredients Active ingredient concentration in% of tration in the untreated Spray series in weight 50 control protective curative CH3 C1IO-CH-CC Cl 0.01 0.0 0.0 C1 o CH, SO3H (4) axx 1/2 SO3H H3 y O-CH-CO-C-CH, Cm 0.01 0.0 7.5 CH3 -QH (5) A xl / 2 4 LiUf H C1 C14 Cl 0.01 21.3 CH3 03H (7) N x 1/2 SOBH CH3 C1 4 IO ~ CH ~ I ~ C ~ CHXClv cm 0.01 0.0 0.0 (3) 01N (3) 1l N Example E Barley powdery mildew test (Erysiphe graminis var. Hordei) / systemic (fungal cereal sprout disease) The active ingredients are used as powdery seed treatment agents. They are prepared by stretching the respective active ingredient with a mixture of equal parts by weight of talc and kieselguhr to give a finely powdered mixture with the desired active ingredient concentration.

Zur Saatgutbehandlung schüttelt man Gerstensaatgut mit dem abgestreckten Wirkstoff in einer verschlossenen Glasflasche.For seed treatment, barley seeds are shaken with the barley seed Active ingredient in a sealed glass bottle.

Das Saatgut sät man mit 3x12 Korn in Blumentöpfe 2 cm tief in ein Gemisch aus einem Volumteil Fruhstorfer Einheitserde und einem Volumteil Quarzsand ein. Die Keimung und der Auflauf erfolgen unter gunstigen Bedingungen im Gewächshaus.The seeds are sown with 3x12 seeds in flower pots 2 cm deep Mixture of one part by volume of Fruhstorfer standard soil and one part by volume of quartz sand a. Germination and emergence take place under favorable conditions in the greenhouse.

7 Tage nach der Aussaat, wenn die Gerstenpflanzen ihr erstes Blatt entfaltet haben, werden sie mit frischen Sporen von Erysiphe graminis var. hordei bestäubt und bei 21 bis 220C und 80 bis 90 % rel. Luftfeuchte und 16-stündiger Belichtung weiter kultiviert. Innerhalb von 6 Tagen bilden sich an den Blättern die typischen Mehltaupusteln aus.7 days after sowing, when the barley plants have their first leaf have unfolded, they are filled with fresh spores of Erysiphe graminis var. hordei dusted and at 21 to 220C and 80 to 90% rel. Humidity and 16-hour exposure further cultivated. The typical ones form on the leaves within 6 days Powdery mildew pustules.

Der Befallsgrad wird in Prozenten des Befalls der unbehandelten Kontrollpflanzen ausgedrückt, So bedeutet 0 % keinen Befall und 100 % den gleichen Befallsgrad wie bei der unbehandelten Kontrolle. Der Wirkstoff ist um so wirksamer Je geringer der Mehltaubefall ist, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen im Saatgutbehandlungs mittel sowie dessen Aufwandmenge und der prozentuale Mehltaubefall gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.The degree of infestation is expressed as a percentage of the infestation of the untreated control plants In other words, 0% means no infestation and 100% means the same degree of infestation as in the untreated control. The active ingredient is the more effective the lower the Powdery mildew is infestation, active ingredients, active ingredient concentrations in the seed treatment agent as well as its application rate and the percentage of powdery mildew infestation are based on the following Table.

T a b e l l e E Gerstenmehltau-Test (Erysiphe graminis var. hordei) /systemisch Wirkstoffe Wirkstoffkonzen- Beizmittelauf- Befall in , der tration im Beiz- wandmenge in unbehandelten mittel in Gew. % g/kg Saatgut Kontrolle ungebeizt - - 100,0 C1 BO-CH-CO-C(CH3 )3 25 10 100,0 Cl' (bekannt) C1o0~CH~CH~C(CH3 )3 25 10 48,8 I dH II P3 (bekannt) CH3 25 10 0,0 ci-y Cl (4) Ifli II 1/2 x x SO3H CH3 25 10 0,0 02N o O-ICH-CO-Cl-CH2Cl SO3H (6)N\ CH3x 1/2 X x 1/2 CH3 25 10 0,0 O-CH-CH-C-CH, el N) dH CH3 Beispiel F Sproßbehandlungs-Test j Getreiderost / protektiv (blattzcrstörende Mykose) Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung nimmt man 0,25 Gewichtsteile Wirkstoff in 25 Gewichtsteilen Dimethylformamid und 0,06 Gewichtsteilen Emulgator (Alkylaryl-polyglykoläther) auf und gibt 975 Gewichtsteile Wasser hinzu. Das Konzentrat verdünnt man mit Wasser auf die gewünschte Endkonzentration der Spritzbrühe.Table E Barley powdery mildew test (Erysiphe graminis var. Hordei) / systemic Active ingredients, active ingredient concentration, seed dressing, infestation in, the tration in the pickling wall quantity in untreated medium in wt.% g / kg seed control unpickled - - 100.0 C1 BO-CH-CO-C (CH3) 3 25 10 100.0 Cl ' (known) C1o0 ~ CH ~ CH ~ C (CH3) 3 25 10 48.8 I dH II P3 (known) CH3 25 10 0.0 ci-y Cl (4) Ifli II 1/2 xx SO3H CH3 25 10 0.0 02N o O-ICH-CO-Cl-CH2Cl SO3H (6) N \ CH3x 1/2 X x 1/2 CH3 25 10 0.0 O-CH-CH-C-CH, el N) dH CH3 EXAMPLE F Sprout Treatment Test G cereal rust / protective (leaf-destroying mycosis) To produce an appropriate preparation of active ingredient, 0.25 part by weight of active ingredient is added to 25 parts by weight of dimethylformamide and 0.06 part by weight of emulsifier (alkylaryl polyglycol ether) and 975 parts by weight of water are added. The concentrate is diluted with water to the desired final concentration of the spray mixture.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit inokuliert man einblättrige Weizenjungpflanzen der Sorte Michigan Amber mit einer Uredosporensuspension von Puccinia recondita in 0,1 S:igeIil Wasseragar. Nach Antrocknen der Sporensuspension besprüht man die Weizenpflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht und stellt sie zur Inkubation für 24 Stunden bei etwa 20 OC und einer 100 %igen Luftfeuchtigkeit in ein Gewächshaus.To test for protective effectiveness, single-leaved ones are inoculated Wheat young plants of the Michigan Amber variety with a uredospore suspension of Puccinia recondita in 0.1 S: igeIil water agar. After the spore suspension has dried on the wheat plants are sprayed with the preparation of active compound dew-damp and set incubate them for 24 hours at about 20 OC and 100% humidity in a greenhouse.

Nach 10 Tagen Verweilzeit der Pflanzen bei einer Temperatur von 20 OC und einer Luftfeuchtigkeit von 80 bis 90 * wertet man den Besatz der Pflanzen mit Rostpusteln aus. Der Befallsgrad wird in Prozenten des Befalls der unbehandelten Kontrollpflanzen ausgedrückt. Dabei bedeutet 0 % keinen Befall und 100 20 den gleichen Befallsgrad wie bei der unbehandelten Kontrolle. Der Wirkstoff ist umso wirksamer, je geringer der Rostbefall ist.After 10 days of residence time of the plants at a temperature of 20 OC and a humidity of 80 to 90 * one evaluates the stocking of the plants with rust pustules. The degree of infestation is expressed as a percentage of the infestation of the untreated Control plants expressed. 0% means no infestation and 100% means the same Degree of infestation as in the untreated control. The active ingredient is all the more effective the lower the amount of rust.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen in der Spritzbrühe und Befallsgrade gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.Active ingredients, active ingredient concentrations in the spray mixture and degrees of infestation are shown in the table below.

T a a b e 1 1 e F Sproßbehandlungs-Test / Getreiderost / protektiv Wirkstoffe Wirkstoffkonzen- Befall in °,0 der tration in der unbehandelten Spritzbrühe in Gew.% Kontrolle unbehandelt - 100,0 o-cH-Co-C(CH, ), 0,025 ,90,0 C1 CN 0,025 .90,0 (bekannt) Cl0-CH-CH-C (CH3 50,0 gNX H cI (bekannt) C1 X 03H 0,025 iCH2C1 C0CHaCl (1) x 1/2 SOßH C1 o O-CIH;CO-+-CHaCl cl 0F025 40,0 (4) x 1/2 i SO5H C1 pHß 0,025 0,0 IO-CH-CO-C-CH2 Cl 4 H (7) u x 1/2 SOH Beispiel G Myzelwachstums-Test Verwendeter Ilclhrboden: 20 Gewichtsteile Agar-Agar 200 Gewichtsteile Kartoffeldekokt 5 Gewichtsteile Malz 15 Gewichtsteile Dextrose 5 Gewichtsteile Pepton 2 Gewichtsteile Dinatriumhydrogenphosphat 0,3 Gewichtsteile Calciumnitrat Verhältnis von Lösungsmittelgemisch zum Nährboden: 2 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch 100 Gewichtsteile Agarnährboden Zusammensetzung Lösungsmittelgemisch 0,19 Gewichtsteile DIF oder Aceton 0,01 Gewichtsteile Emulgator Alkylaryl-poyglykoläther 1,80 Gewichtsteile Wasser 2 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration im Nährboden nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittelgemisches. Das Konzentrat wird im genannten Mengenverhältnis mit dem flüssigen, auf 420C abgekühlten Nährboden gründlich vermischt und in Petrischalen mit einem Durchmesser von 9 cm gegossen. Ferner werden Kontrollplatten ohne Präparatbeimischung aufgestellt.T aabe 1 1 e F Sprout treatment test / grain rust / protective Active ingredients Active ingredient concentration in °, 0 der tration in the untreated Spray mixture in% by weight control untreated - 100.0 o-cH-Co-C (CH,), 0.025, 90.0 C1 CN 0.025 .90.0 (known) Cl0-CH-CH-C (CH3 50.0 gNX H cI (known) C1 X 03H 0.025 iCH2C1 C0CHaCl (1) x 1/2 SOßH C1 o O-CIH; CO - + - CHaCl cl 0F025 40.0 (4) x 1/2 i SO5H C1 pHβ 0.025 0.0 IO-CH-CO-C-CH2 Cl 4 H (7) ux 1/2 SOH Example G Mycelium growth test: 20 parts by weight of agar-agar 200 parts by weight of potato decoction 5 parts by weight of malt 15 parts by weight of dextrose 5 parts by weight of peptone 2 parts by weight of disodium hydrogen phosphate 0.3 parts by weight of calcium nitrate Ratio of solvent mixture to nutrient medium: 2 parts by weight of solvent mixture 0.1 parts by weight of agar medium Part by weight of DIF or acetone 0.01 part by weight of emulsifier alkylaryl polyglycol ether 1.80 parts by weight of water 2 parts by weight of solvent mixture The amount of active substance required for the desired concentration of active substance in the nutrient medium is mixed with the stated amount of the solvent mixture. The concentrate is mixed thoroughly with the liquid nutrient medium, cooled to 420C, in the specified proportions and poured into Petri dishes with a diameter of 9 cm. Furthermore, control plates are set up without adding any preparation.

Ist der Nährboden erkaltet und fest, werden die Platten mit den in der Tabelle angegebenen Pilzarten beimpft und bei etwa 210C inkubiert.If the culture medium is cold and solid, the plates are filled with the in The mushroom species indicated in the table are inoculated and incubated at about 210C.

Die Auswertung erfolgt je nach der Wachstumsgeschwindigkeit der Pilze nach 4 bis 10 Tagen. Bei der Auswertung wird das radiale Myzelwachstum auf den behandelten Nährboden mit dem Wachstum auf dem Kontrollnährboden verglichen. Die Bonitierung des Pilzwachstums geschieht mit folgenden Kennzahlen: 1 kein Pilzwachstum bis 3 sehr starke Hemmung des Wachstums bis 5 mittelstarke Hemmung des Wachstums bis 7 schwache Hemmung des Wachstums 9 Wachstum gleich der unbehandelten Kontrolle Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachforgenden. Tabelle hervor: T a b e l l e G Myzelwachstums-test Pilze Wirkstoffe # Cl 10 # Cl-#-O-CH-CO-CH3 9 9 9 9 9 9 9 5 9 9 9 5 9 9 # #N# # N (bekannt) (CH3)3C-#-O-CH-CH-C(CH3)3 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 5 9 9 9 # # #N# OH (bekannt) # N CH3 # Cl-#-#-O-CH-CO-C-CH2Cl 3 3 3 5 1 3 2 3 5 3 - 5 1 3 # # #N# CH3 (1) # N SO3H # x 1/2 ## # SO3H T a b e l l e G (Fortsetzung) Pilze Wyzelwachstums-Test Wirkstoffe # 10 CH3 # Cl-#-O-CH-CO-C-CH2Cl 3 1 5 2 1 1 3 1 5 1 1 1 1 1 # # #N# CH3 (4) # N SO3H x 1/2 # ## # SO3H CH3 # #-#-O-CH-CO-C-CH2Cl 1 1 1 1 1 1 1 1 5 1 1 1 1 1 # # #N# CH3 (5) # N SO3H # x 1/2 ## #SO3H T a b e l l e G(Fortsetzung) Myzelwachstums-test Pilze Wirkstoffe # CH3 # SO2N-#-O-CH-CO-C-CH2Cl - 2 - - 3 1 - 2 3 - 5 3 1 1 # # N# CH3 (6) # # SO3H # N # x 1/2 ## # SO3H Cl CH3 # # Cl-#-O-CH-CO-C-CH2Cl 3 1 5 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 # # N# CH3 (7) # # SO3H # N # x 1/2 ## # SO3H Herstellungsbeispiele Beispiel 1 (Verfahren a) 20,8 g (0,05 Mol) rohes 1-Brom-4-chlor-1-[4-(4'-chlorphenyl)-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-on werden in 120 ml absolutem Acetonitril gelöst. Dazu gibt man 12 g (0,175 Mol) Imidazol und erhitzt 40 Stunden unter Rückfluß. Danach wird durch Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum eingeengt und der Rückstand in 300 ml Methylenchlorid aufgenommen. Man wäscht dreimal mit je 100 ml Wasser, trocknet über Natriumsulfat und engt erneut im Vakuum ein. Der Rückstand wird mit 100 ml Aceton aufgenommen und mit einer Lösung von 9 g (0,038 Mol) l,5-Naphthalindisulfonsä.ure in 50 ml Aceton versetzt. Nach 2 Stunden wird der entstandene Niederschlag abgesaugt und getrocknet. Man erhält 19,6 g (72 % der Theorie) 4-Chlor-l-[4-(4'-chlorphenyl)-phenoxy]-3,3-dimethyl-1-(imidazol-1-yl)-butan-2-on-naphthalindisulfonat (1,5) vom Schmelzpunkt 2460C.The evaluation is carried out after 4 to 10 days, depending on the rate of growth of the fungi. During the evaluation, the radial mycelial growth on the treated nutrient medium is compared with the growth on the control medium. The rating of the fungal growth is done with the following key figures: 1 no fungal growth up to 3 very strong growth inhibition up to 5 moderate growth inhibition up to 7 weak growth inhibition 9 growth equal to the untreated control active ingredients, active ingredient concentrations and results are based on the following. Table shows: Table G Mycelium growth test mushrooms Active ingredients # Cl 10 # Cl - # - O-CH-CO-CH3 9 9 9 9 9 9 9 5 9 9 9 5 9 9 # # N # # N (known) (CH3) 3C - # - O-CH-CH-C (CH3) 3 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 5 9 9 9 # # # N # OH (known) # N CH3 # Cl - # - # - O-CH-CO-C-CH2Cl 3 3 3 5 1 3 2 3 5 3 - 5 1 3 # # # N # CH3 (1) # N SO3H # x 1/2 ## # SO3H T able G (continued) Fungi Wyzel growth test Active ingredients # 10 CH3 # Cl - # - O-CH-CO-C-CH2Cl 3 1 5 2 1 1 3 1 5 1 1 1 1 1 # # # N # CH3 (4) # N SO3H x 1/2 # ## # SO3H CH3 # # - # - O-CH-CO-C-CH2Cl 1 1 1 1 1 1 1 1 5 1 1 1 1 1 # # # N # CH3 (5) # N SO3H # x 1/2 ## # SO3H T able G (continued) Mycelium Growth Test Mushrooms Active ingredients # CH3 # SO2N - # - O-CH-CO-C-CH2Cl - 2 - - 3 1 - 2 3 - 5 3 1 1 # # N # CH3 (6) # # SO3H # N # x 1/2 ## # SO3H Cl CH3 # # Cl - # - O-CH-CO-C-CH2Cl 3 1 5 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 # # N # CH3 (7) # # SO3H # N # x 1/2 ## # SO3H Preparation examples Example 1 (Method a) 20.8 g (0.05 mol) of crude 1-bromo-4-chloro-1- [4- (4'-chlorophenyl) -phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-one are in Dissolved 120 ml of absolute acetonitrile. 12 g (0.175 mol) of imidazole are added and the mixture is refluxed for 40 hours. It is then concentrated by distilling off the solvent in vacuo and the residue is taken up in 300 ml of methylene chloride. It is washed three times with 100 ml of water each time, dried over sodium sulfate and again concentrated in vacuo. The residue is taken up in 100 ml of acetone and a solution of 9 g (0.038 mol) of 1,5-naphthalenedisulfonic acid in 50 ml of acetone is added. After 2 hours, the precipitate formed is filtered off with suction and dried. 19.6 g (72% of theory) of 4-chloro-1- [4- (4'-chlorophenyl) phenoxy] -3,3-dimethyl-1- (imidazol-1-yl) -butane-2 are obtained -on-naphthalene disulfonate (1.5), melting point 2460C.

Hestellung des Zwischenproduktes 42,7 g (0,2 Mol) l-Brom-4-chlor-3,3-dimethyl-butan-2-on werden zu einer siedenden Suspension von 41 g (0,2 Mol) 4-(4'-Chlorphenyl)-phenol und 28 g (0,2 Mol) Kaliumcarbonat in 300 ml absolutem Aceton getropft. Man rührt 15 Stunden unter Rückfluß, läßt dann abkühlen, filtriert den anorganischen Rückstand ab und wäscht mit Aceton nach. Das Filtrat wird durch Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum eingeengt. Der Rückstand kristallisiert nach dem Versetzen mit 50 ml Diisopropyläther. Man erhält 37,5 g(55 % der Theorie) 4-Chlor-1-4-(4'-chlorphenyl)-phenoxy-3, 3-dimethyl-butan-2-on vom Schmelzpunkt 67 - 680C.Manufacture of the intermediate product 42.7 g (0.2 mol) of 1-bromo-4-chloro-3,3-dimethyl-butan-2-one are added to a boiling suspension of 41 g (0.2 mol) of 4- (4'-chlorophenyl ) phenol and 28 g (0.2 mol) of potassium carbonate in 300 ml of absolute acetone. The mixture is stirred under reflux for 15 hours, then allowed to cool, the inorganic residue is filtered off and washed with acetone. The filtrate is concentrated by distilling off the solvent in vacuo. The residue crystallizes after adding 50 ml of diisopropyl ether. 37.5 g (55% of theory) of 4-chloro-1-4- (4'-chlorophenyl) -phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-one with a melting point of 67-680 ° C. are obtained.

33,7 g (0,1 Mol) 4-Chlor-l- [4-(4'-chlorphenyl)-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-on werden in 250 ml Tetrachlorkohlenstoff gelöst. Bei Raumtemperatur werden 5,1 ml (0,1 Mol) Brom so zugetropft, daß stetiger Verbrauch eintritt. Anschließend läßt man 30 Minuten bei Raumtemperatur rühren. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum erhält man in quantitativer Ausbeute rohes l-Brom-4-chlor-1- [4-(4'-chlorphenyl)-phenoxya -3,3-dimethyl-butan-2-on, das direkt weiter umgesetzt wird.33.7 g (0.1 mole) of 4-chloro-1- [4- (4'-chlorophenyl) -phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-one are dissolved in 250 ml of carbon tetrachloride. At room temperature, 5.1 ml (0.1 mol) of bromine is added dropwise so that constant consumption occurs. Then lets stir for 30 minutes at room temperature. After distilling off the solvent in a vacuum, crude l-bromo-4-chloro-1- [4- (4'-chlorophenyl) phenoxy is obtained in quantitative yield -3,3-dimethyl-butan-2-one, which is further reacted directly.

Herstellung der Vorprodukte 134,5 g (1 Mol) l-Chlor-2,2-dimethyl-butan-3-on werden in 500 ml Aether gelöst. Bei Raumtemperatur werden unter leichter Kühlung 51 ml (1 Mol) Brom so zugetropft, daß stetiger Verbrauch eintritt. Danach wird die Lösung in 1000 ml Eiswasser eingerührt, die organische Phase abgetrennt, mit 250 ml Wasser nachgewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und destilliert.Man erhält 169 g (80 % der Theorie) l-Brom-4-chlor-3,3-dimethyl-butan-2-on vom Siedepunkt 95-1060C / 13 mm. Manufacture of the preliminary products 134.5 g (1 mol) of 1-chloro-2,2-dimethyl-butan-3-one are dissolved in 500 ml of ether. At room temperature, 51 ml (1 mol) of bromine are added dropwise with slight cooling so that constant consumption occurs. The solution is then stirred into 1000 ml of ice water, the organic phase is separated off, washed with 250 ml of water, dried over sodium sulfate and distilled. 169 g (80% of theory) of 1-bromo-4-chloro-3,3-dimethyl are obtained -butan-2-one with a boiling point of 95-1060C / 13 mm.

11,6 g (0,1 Mol) 2,2-Dimethyl-l-hydroxy-butan-3-on werden bei 50 bis 600C (Eiskühlung) zu 20,5 g (0,1 llol) N,N-Diäthyl-1,2,2-trichlorvinyl-amin getropft. Nach zweistündigem Rühren bei 600C wird im Wasserstrahlvakuum destilliert. Man erhält 8,1 g (60 der Theorie) l-Chlor-2,2-dimethyl-butan-3-on vom Schmelzpunkt 60 - 62 OC / 12 mm.11.6 g (0.1 mol) of 2,2-dimethyl-1-hydroxy-butan-3-one are at 50 to 600C (ice cooling) was added dropwise to 20.5 g (0.1 llol) of N, N-diethyl-1,2,2-trichlorovinylamine. After stirring for two hours at 60 ° C., the mixture is distilled in a water-jet vacuum. You get 8.1 g (60% of theory) of l-chloro-2,2-dimethyl-butan-3-one with a melting point of 60-62 OC / 12 mm.

(Das l-Chlor-2,2-dimethyl-butan-3-on wird in einer Ausbeute von 90 erhalten, wenn man äquimolare Mengen 2,2-Dimethyl-l-hydroxybutan-3-on und Triphenylphosphin in der zehnfachen Menge Tetrachlorkohlenstoff 12 Stunden unter Rückfluß erhitzt, das Lösungsmittel abdestilliert, den Rückstand in Aether aufnimmt, filtriert und destilliert) Zu 172 g (2 Mol) Methylisopropylketon in 1000 ml Methanol werden 66 g (2,2 Mol) Para-Formaldehyd und 1 g Kaliumhydroxid in 10 ml Methanol getropft. Man erhitzt 15 Stunden unter RUckfluß und destilliert anschließend das Methanol über eine Kolonne bei 82"C Innentemperatur ah. Der Rückstand wird im Wasserstrahlvakuum destilliert. Man erhält 152,7 g (68 der Theorie) 2,2-Dimethyl-l-hydroxy-butan-3-on vom Siedepunkt 80 - 82 °C / 12 mm.(The 1-chloro-2,2-dimethyl-butan-3-one is obtained in a yield of 90 if equimolar amounts of 2,2-dimethyl-1-hydroxybutan-3-one and triphenylphosphine are added in ten times the amount of carbon tetrachloride 12 Heated under reflux for hours, the solvent is distilled off, the residue is taken up in ether, filtered and distilled) To 172 g (2 mol) of methyl isopropyl ketone in 1000 ml of methanol, 66 g (2.2 mol) of para-formaldehyde and 1 g of potassium hydroxide in 10 ml of methanol are added dropwise. The mixture is refluxed for 15 hours and the methanol is then distilled through a column at an internal temperature of 82 ° C. The residue is distilled in a water-jet vacuum. 152.7 g (68% of theory) of 2,2-dimethyl-1-hydroxy-butane are obtained -3-one with a boiling point of 80 - 82 ° C / 12 mm.

Beispiel 2 Das nach Beispiel 1 erhaltene 4-Chlor-1- 24(4'-chlorphenyl)-phenoxy]-3,3-dimethyl-1-(imidazol-1-yl)-butan-2-on-naphtahlindisulfonat-(1,5) wird mit Natriumhydrogencarbonatlösung neutralisiert. Man erhält quantitativ 4-Chlor-1-[4-(4'-chlorphenyl)-phenoxy7 -3,3-dimethyl-l-( imidazol-l-yl) -butan-2-on vom Schmelzpunkt 97 - 99 OC.Example 2 The 4-chloro-1-24 (4'-chlorophenyl) -phenoxy] -3,3-dimethyl-1- (imidazol-1-yl) -butan-2-one-naphthalene disulfonate (1.5 ) is neutralized with sodium hydrogen carbonate solution. 4-chloro-1- [4- (4'-chlorophenyl) -phenoxy7-3,3-dimethyl-1- (imidazol-1-yl) -butan-2-one with a melting point of 97-99 ° C. is obtained quantitatively.

Beispiel 3 (Verfahren b) 18,8 g (0,04 Mol) 4-Chlor-1-(4-chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(imidazol-l-yl)-butan-2-on-naphthallndisulfonat-(1,5) E Beispiel 4; Herstellung gemäß Beispiel 1 in 81 zeiger Ausbeuten werden in 100 ml Methylenchlorid suspendiert und mit 100 ml Natriumhydrogencarbonatlösung versetzt. Die organische Phase wird abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und durch Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum eingeengt. Die so erhaltene Base wird in 100 ml Isopropanol aufgenommen und bei 5 bis 10°C werden 2 g (0,05 Mol) Natriumborhydrid portionsweise eingetragen. Man läßt 15 Stunden bei Raumtemperatur rohren und destilliert dann das Isopropanol ab. Der Rückstand wird in 100 ml Methylenchlorid aufgenommen und nach Zugabe von 100 ml Wasser weitere 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird die organische Phase abgetrennt, zweimal mit je 50 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Das zurückbleibende Oel wird in 100 ml Petroläther aufgekocht, wobei es zur Kristallisation kommt. Man erhält 9,8 g (75 % der Theorie) 4-Chlor-l-(4-chlorphenoxy) -3, 3-dimethyl-1- (imidazol-l-yl) -butan-2-ol als Isomerengemisch (erythro- und threo-Form) vom Schmelzpunkt 120 -125 OC.Example 3 (Method b) 18.8 g (0.04 mol) of 4-chloro-1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (imidazol-l-yl) -butan-2-one-naphthalene disulfonate- (1.5) E Example 4; Preparation according to Example 1 in 81 yields are suspended in 100 ml of methylene chloride and treated with 100 ml of sodium hydrogen carbonate solution. The organic phase is separated off, dried over sodium sulfate and concentrated by distilling off the solvent in vacuo. The base obtained in this way is taken up in 100 ml of isopropanol and 2 g (0.05 mol) of sodium borohydride are added in portions at 5 to 10 ° C. The mixture is allowed to stir for 15 hours at room temperature and the isopropanol is then distilled off. The residue is taken up in 100 ml of methylene chloride and, after adding 100 ml of water, stirred for a further 15 hours at room temperature. The organic phase is then separated off, washed twice with 50 ml of water each time, dried over sodium sulfate and concentrated. The remaining oil is boiled in 100 ml of petroleum ether, which leads to crystallization. 9.8 g (75% of theory) of 4-chloro-1- (4-chlorophenoxy) -3, 3-dimethyl-1- (imidazol-l-yl) butan-2-ol are obtained as a mixture of isomers (erythro- and threo form) with a melting point of 120-125 OC.

Analog den oben genannten Beispielen werden die nachfolgenden Beispiele der allgemeinen Formel erhalten: Bsp. Z A X Y R Schmelzpunkt Nr. m 4 4-C1 CO H C1 CH3 266-67(xi i ) 1 IH 5 4- O CO H C1 CH3 203-05(xi SOXH ßo H 6 4-NO2 CO H C1 CH3 273 (xt SOXH SOsH 7 2,4-C12 CO H C1 CH3 244 (# X ) SO3H Herstellung weiterer Vorprodukte Zu 47,6 g (0,25 Mol) p-Toluolsulfochlorid in 100 ml Chloroform werden 34,8 g (0,3 Mol) 2,2-Dimethyl-l-hydroxy-butan-3-on und bei 0 bis 50C 40 ml (0,5 Mol) Pyridin getropft. Man läßt 15 Stunden bei Raumtemperatur rühren und gibt dann auf 200 g Eis und 70 ml konzentrierter Salzsäure. Die organische Phase wird abgetrennt, mit je 1Q0 ml Wasser dreimal gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und durch Abdestillieren des Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit 200 ml Petroläther versetzt, wobei 48 g (71 C,o' der Theorie) 2, 2-Dimethyl-3-keto-butoxy-p-toluolsulfonsäureester vom Schmelz.The following examples of the general formula are analogous to the above-mentioned examples obtain: Ex. ZAXYR melting point No. m 4 4-C1 CO H C1 CH3 266-67 (xi i) 1 IH 5 4- O CO H C1 CH3 203-05 (xi SOXH ßo H 6 4-NO2 CO H C1 CH3 273 (xt SOXH SOsH 7 2,4-C12 CO H C1 CH3 244 (# X) SO3H Manufacture of further preliminary products To 47.6 g (0.25 mol) of p-toluenesulfonyl chloride in 100 ml of chloroform there are 34.8 g (0.3 mol) of 2,2-dimethyl-1-hydroxy-butan-3-one and at 0 to 50C 40 ml (0.5 mol) of pyridine were added dropwise. The mixture is stirred for 15 hours at room temperature and then added to 200 g of ice and 70 ml of concentrated hydrochloric acid. The organic phase is separated off, washed three times with 100 ml of water each time, dried over sodium sulfate and concentrated by distilling off the solvent in a water-jet vacuum. The residue is mixed with 200 ml of petroleum ether, 48 g (71 ° C. of theory) of 2,2-dimethyl-3-keto-butoxy-p-toluenesulfonic acid ester from enamel.

punkt 49-520C ausfallen.point 49-520C fail.

27 g (0,1 Mol) dieses p-Toluolsulfonsäureesters werden in 100 ml Methyläthylketon gelöst und mit 52 g (0,6 Mol) Lithiumbromid 48 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Man saugt ab, destilliert unter Normaldruck das Lösungsmittel ab, löst den Rückstand in Methylenchlorid und wäscht viermal mit je 100 ml Wasser. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Man erhält 15 g (84 % der Theorie) l-Brom-2,2-dimethyl-butan-3-on, das entsprechend dem l-Chlor-2,2-dimethyl-butan-3-on (val. bei Beispiel 1) mit Brom zum 1,4-Dibrom-3, 3-dimethyl-butan-2-on umgesetzt wird. 27 g (0.1 mol) of this p-toluenesulfonic acid ester are dissolved in 100 ml of methyl ethyl ketone and refluxed with 52 g (0.6 mol) of lithium bromide for 48 hours. It is suctioned off, the solvent is distilled off under normal pressure, the residue is dissolved in methylene chloride and washed four times with 100 ml of water each time. The organic phase is dried over sodium sulfate and concentrated in a water jet vacuum. 15 g (84% of theory) of l-bromo-2,2-dimethyl-butan-3-one are obtained, which corresponds to l-chloro-2,2-dimethyl-butan-3-one (equivalent in Example 1 ) is reacted with bromine to 1,4-dibromo-3,3-dimethyl-butan-2-one.

Entsprechend Beispiel 1S erfolgt zunächst Herstellung des 2,2-Bishydroxy-methyl-butan-3-on durch Formylierung von Methyläthylketon; Anschließend wird die Umsetzung des 2,2-Bis-hydroxy-methylbutan-3-on mit zwei Äquivalenten N,N-Diäthyl-1,2,2,-trichlorvinyl-amin zum 2,2-Bis-chlormethyl-butan-3-on vorgenommen.In accordance with Example 1S, 2,2-bishydroxy-methyl-butan-3-one is first prepared by formylation of methyl ethyl ketone; Then the Implementation of 2,2-bis-hydroxy-methylbutan-3-one with two equivalents of N, N-diethyl-1,2,2-trichlorovinylamine made to 2,2-bis-chloromethyl-butan-3-one.

Schließlich erfolgt dann die Umsetzung des 2,2-Bis-chlormethyl-butan-3-on mit Brom zum l-Brom-3,3-bis-chlormethylbutan-2-on.Finally, the conversion of the 2,2-bis-chloromethyl-butan-3-one then takes place with bromine to form 1-bromo-3,3-bis-chloromethylbutan-2-one.

Claims (6)

Patentansprüche tX Halogenierte1-Imidazolyl-butan-Derivate der Formel in welcher R für Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, X für Wasserstoff, Alkyl oder Halogen steht, Y für Halogen steht, Z für Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl und Phenoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenylalkyl, Amino, Cyano oder Nitro steht, n für ganze Zahlen von 0 bis 5 steht, und A für eine Ketogruppe oder eine CH(OH-Gruppierung steht, und deren physiologisch verträglichen Salze.Claims tX Halogenated 1-imidazolyl-butane derivatives of the formula in which R is alkyl or optionally substituted phenyl, X is hydrogen, alkyl or halogen, Y is halogen, Z is halogen, alkyl, cycloalkyl, alkoxy, haloalkyl, alkylthio, alkoxycarbonyl, optionally substituted phenyl and phenoxy, optionally substituted phenylalkyl , Amino, cyano or nitro, n stands for integers from 0 to 5, and A stands for a keto group or a CH (OH group, and their physiologically acceptable salts. 2. Verfahren zur Herstellung von halogeniertenl-Imidazolylbutan-Derivaten,dadurch gekennzeichnet, daß man a) Bromätherketone der Formel in welcher R,X,Y,Z und n die oben angegebene Bedeutung haben, mit Imidazol, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt, und gegebenenfalls noch b) die nach (a) erhaltenen Keto-Derivate entweder 1) mit Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels,oder 2) mit Aluminium-isopropylat in Gegenwart eines Lösungsmittels, oder 3) mit komplexen Hydriden gegebenenfalls in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels, oder 4) mit Formamidinsulfinsäure und Alkalihydroxyd, gegebenenfalls in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels reduziert.2. Process for the preparation of halogenated imidazolylbutane derivatives, characterized in that a) bromo ether ketones of the formula in which R, X, Y, Z and n have the meaning given above, with imidazole, optionally in the presence of an acid binder and optionally in the presence of a diluent, and optionally also b) the keto derivatives obtained according to (a) either 1 ) with hydrogen in the presence of a catalyst and optionally in the presence of a polar solvent, or 2) with aluminum isopropoxide in the presence of a solvent, or 3) with complex hydrides, optionally in the presence of a polar solvent, or 4) with formamidinesulfinic acid and alkali hydroxide, optionally in Reduced presence of a polar solvent. 3. Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem halogenierten 1-Imidazolyl-butan-Derivat gemäß Anspruch 1.3. Fungicidal agents, characterized by a content of at least a halogenated 1-imidazolyl-butane derivative according to claim 1. 4. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man halogenierte 1-Imidazolyl-butan-Derivate gemäß Anspruch 1 auf Pilze oder ihren Lebensraum einwirken läßt.4. A method of combating fungi, characterized in that halogenated 1-imidazolyl-butane derivatives according to claim 1 on fungi or their Lets living space act. 5. Verwendung von halogenierten 1-Imidazolyl-butan-Derivaten gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Pilzen.5. Use of halogenated 1-imidazolyl-butane derivatives according to Claim 1 for combating fungi. 6. Verfahren zur Herstellung von fungiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man halogenierte 1-Imidazolyl-butan-Derivate gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.6. Process for the production of fungicidal agents, characterized in that that halogenated 1-imidazolyl-butane derivatives according to claim 1 with extenders and / or surfactants mixed together.
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