DE2624673A1 - Wood binder prepd. from lignin - impregnated with reactive liquid pref. soln. of formaldehyde in phenol contg. hardener - Google Patents

Wood binder prepd. from lignin - impregnated with reactive liquid pref. soln. of formaldehyde in phenol contg. hardener

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DE2624673A1
DE2624673A1 DE19762624673 DE2624673A DE2624673A1 DE 2624673 A1 DE2624673 A1 DE 2624673A1 DE 19762624673 DE19762624673 DE 19762624673 DE 2624673 A DE2624673 A DE 2624673A DE 2624673 A1 DE2624673 A1 DE 2624673A1
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Abstract

Lignin-based resin, useful as adhesive for glueing wood articles and as binder in compressed mouldings, is disclosed. It is prepd. from lignin contg. a physically absorbed low mol. wt. liq. material, capable of penetrating into the lignin and of swelling it, and which can be made to react with the lignin to form a hardened prod. Prepn. process comprises impregnating the lignin with the liq. material at a low temp., e.g. room tep. or slightly higher, but below temp. causing reaction of lignin and liq. material. Liq. material pref. consists of a soln of HCHO in phenol, contg. an acid alkaline hardener. Mixing ratio lignin : phenol-HCHO soln. may be 1-10 to 100:1 (1 :1 to 10:1). Mixing ratio phenol : HCHO in soln. may be 3:1 to 1.5:1 (2.2 : 1 to 1.5 :1). Prod. can be used as binder in plywood prodn. On hardening, a bridge is formed between lignin and surface glued together, esp. wood surfaces.

Description

Kunstharz auf Ligninbasis Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Behandlung von Lignin, vor allem von Lignin aus Ablaugen, Lignosulfaten und Sulfatlignin von der Zelluloseindustrie, um es als Kunstharz, insbesondere als Bindemittel beispielsweise in Spanplatten und Sperrholz anwenden zu können. Lignin-Based Resin The present invention relates to a new process for the treatment of lignin, especially lignin from waste liquors, lignosulphates and sulfate lignin from the cellulose industry to use it as a synthetic resin, especially as a To be able to use binders in chipboard and plywood, for example.

Lignin kann als der natürliche Klebstoff im Holz bezeichnet werden und es ist daher nicht überraschend, daß im Laufe der Jahre Lignin in verschiedenen Formen als Bindemittel in vielen Produkten auf Holzbasis erprobt wurde. Lignin can be described as the natural glue in wood and it is not surprising, therefore, that over the years lignin has appeared in various Molding has been tried as a binder in many wood-based products.

Lignin in Form von Lignosulfonsäuren, oft als mehr oder weniger modifizierte Sulfitlauge, ist z.Bo beim sogenannten Pedersen-Verfahren erprobt worden (dänisches Patent Nr. 100.984). Gemäß diesem Verfahren, das witterungsbeständige Spanplatten von sehr guter Qualität ergibt, wird der pH-Wert der Lauge mit Säure abgesenkt, worauf sie auf die Späne gesprUht wird. Die Härtung wird in zwei Stufen durchgefghrt, u.zw. zuerst Warmpressung und darauf Härtung im Autoklaven wahrend relativ langer Zeit (1 bis 2 Stunden). Lignin in the form of lignosulfonic acids, often more or less modified Sulphite liquor, for example, has been tested in the so-called Pedersen process (Danish Patent No. 100,984). According to this process, the weather-resistant chipboard of very good quality, the pH value of the lye is lowered with acid, whereupon it is sprayed on the chips. The hardening is carried out in two stages, u.zw. first hot pressing and then hardening while in the autoclave relatively long time (1 to 2 hours).

Eine Durchführung dieses Verfahrens in industriellem Ausmaß wird aaher kompliziert und zeitraubend. Die Saure des Bindemittels bringt große korrosionsprobleme mit sich.Implementation of this process on an industrial scale becomes more likely complicated and time consuming. The acidity of the binder creates major corrosion problems with himself.

bin ähnliches Verfahren mit Ansäuerung von bulfitlauge wird in Forest Products Journal 24 (1975) 2, 38 beschrieben. Gemaß diesem Verfahren, das zur Herstellung von sogenanntem wafer-board angewendet wird, wird auf das spanmaterial zuerst eine 15.- 20-prozentige Schwefelsäurelösung aufgesprüht. Darauf wird Sulfitlaugenpulver mit dem angesauerten Spanmaterial vermischt. Das Verfahren soll sehr wirtschaftlich sein und Plattenmaterial mit guten Bestigkeitseigenschaften ergeben, doch bedingt die Säure (pH ungefahr 2,5), daß der Prozeß und das Material vom Geischtspunkt der Korrosion sowie der Lebensdauer des Materials stark in Frage gestellt weiden muß. am similar process with acidification of sulphite liquor is used in Forest Products Journal 24 (1975) 2,38. According to this process used to manufacture of so-called wafer board is used, a 15.-20 percent sulfuric acid solution sprayed on. On top of it is sulphite liquor powder mixed with the acidified chip material. The process is said to be very economical and result in sheet material with good resistance properties, but conditionally the acid (pH about 2.5) that the process and the material from the point of view of the Corrosion as well as the service life of the material must be seriously questioned.

Eine große Anzahl von Methoden zur Modifizierung von Lignin, so daß es sich besser als Kleber eignet, wurde ebenfalls erprobt und zum Patent angemeldet. A large number of methods of modifying lignin so that it is better suited as an adhesive and has also been tested and a patent pending.

Gemaß der deutschen Patentschrift Nr. 1.223.534 wurae die Zumischung von Malamin-Formaldehydharzen vorgeschlagen und von Roffael und Rauch (HolzBorschung 25, 1971, 5, 149 bzw. 26, 1972, 6, 197) wurde die Zumischung verschiedener Formen von Phenolharzen beschrieben. Der Nachteil dieser Verfahren, welche Plattenmaterial von hoher Qualitat-ergeben, liegt darin, d noch immer große Mengen an Kunstharz erforderlich sind, um Materialeigenschaften zu erhalten, die jenen ahnlich sind, welche mit ausschließlich Kunstharzen erzielt werden. Man hat lediglich bewirkt, daß ca. 25 % des Kunstht£rzes durch Lignosulfonsäuren ersetzt wurden, ohne daß sich die Sigenschaften nennenswert verschlechtern. According to German Patent No. 1,223,534, the admixture was used proposed by malamine-formaldehyde resins and by Roffael and Rauch (HolzBorschung 25, 1971, 5, 149 and 26, 1972, 6, 197) was used to mix different forms described by phenolic resins. The disadvantage of this method, which plate material of high quality is that there are still large amounts of synthetic resin are required to obtain material properties that are similar to those those with only synthetic resins be achieved. You just have causes approx. 25% of the synthetic resin to be replaced by lignosulfonic acids, without that the properties deteriorate appreciably.

Lignin wurde auch angewendet, um in mehr oder weniger großem Ausmaß Phenol bei der Herstellung von Phenolharzen zu ersetzen. Man nützt hier das Vermögen des Lignins aus,-. Lignin has also been applied to a greater or lesser extent To replace phenol in the manufacture of phenolic resins. The wealth is used here of the lignin, -.

ebenso wie Phenol mit Formaldehyd zu reagieren. Hiebei wird, ein Kopolymerisat von Lignin-Phenol-i'ormaldehyd erhalten, das als Klebstoff angewendet werden kann.just like phenol to react with formaldehyde. This is a copolymer obtained from lignin-phenol-i'ormaldehyde, which can be used as an adhesive.

Nach der amerikanischen Patentschrift Nr. 3.597.375 läßt man zuerst ein Lignosulfat mit Phenol unter alkalischen Bedingungen reagieren-und darauf läßt man diese Reaktionsmischung mit Formaldehyd reagieren. According to the American patent specification No. 3,597,375 one leaves first a lignosulphate reacts with phenol under alkaline conditions and then causes it to react you react this reaction mixture with formaldehyde.

Gemäß der amerikanischen Patentschrift Nr.. 3.227.667 läßt man zuerst Lignin mit Phenol unter sauren Bedingungen reagieren und darauf läßt man dieses Reaktionsprodukt unter alkalischen Bedingungen mit Formaldehyd reagieren. bin Ghnliches Verfahren, bei dem bereits in der ersten Stufe etwas Formaldehyd zugesetzt wird, wurde in Schweden zum Patent angemeldet (Patentanmeldung Nr. 73 024 127). According to the American patent specification No. 3,227,667 one leaves first Lignin react with phenol under acidic conditions and then this is allowed to occur Reaction product react with formaldehyde under alkaline conditions. am similar Process in which some formaldehyde is added in the first stage, patent has been applied for in Sweden (patent application no. 73 024 127).

Der Nachteil dieser Verfahren liegt in der verhaltnismäßig komplizierten Herstellungsmethode und den großen Mengen (mehr als die Hälfte des Trockengewichtes) an Kunstharzkomponenten (Phenol plus Formaldehyd), die dabei erforderlich sind, und vor allem auch darin, daß die vom Standpunkt-der Klebung bereits etwas zu großen Ligninmoleküle noch größer werden. The disadvantage of this method is that it is relatively complicated Production method and the large quantities (more than half of the dry weight) synthetic resin components (phenol plus formaldehyde) that are required for this, and above all in the fact that, from the point of view of the bond, they are already a bit too big Lignin molecules get even bigger.

Demzufolge müssen große Mengen an Lignin-Phenol-Formaldehydharz angewendet werden, um die angestrebten Festigkeitseigenschaften der hergestellten Plattenmaterialien zu erreichen.As a result, large amounts of lignin-phenol-formaldehyde resin must be used in order to achieve the desired strength properties of the panel materials produced to reach.

Tatsächlich war die Menge an Phenol plus Formaldehyd in den verwendeten Bindemitteln bei einigen der hier erwähnten Verfahren größer als in Platten, die mit ausschließlich reinen Phenolharzen hergestellt werden.In fact, the amount of phenol plus formaldehyde in the used was In some of the processes mentioned here, binders are larger than in boards that are made with exclusively pure phenolic resins.

Als Iiintergruna zur vorliegenden Patentanmeldung muß die Molekülgröße eines wirksamen Holzeimes etwas diskutiert werden. Es ist wichtig, dalo die Moleküle des Bindemittels weder zu grob noch zu klein sind. Wenn sie zu klein sind, dringen die Moleküle in allzu großem Ausmaß in die Holzoberfläche ein und zwischen den beiden zusammenzufügenden Flächen verbleibt ein zu geringer Teil. Wenn z.B. eine nicht vorkondensierte tZlisc-hung von Phenol und Formaldehyd (Phenol-Formaldehydlösung) als Leim angewendet wird, wird praktisch überhaupt keine Zusammenhaltungswirkung erhalten. Wenn anderseits die Leimmoleküle zu groß sind, wird eine zu schlechte Benutzung der Fugenflächen erhalten, was eine schlechtere Verankerung in diesen mit sich bringt. Die für Holzleimungszwecke vorgesehenen Phenolleime haben somit ein Molekulargewicht von 200 bis 300, während Sulfatlignin zwischen 1.000 und 2.000 liegt. Lignosulfonate von Nadelhölzern haben Molekulargewichtsmittelwerte um ca. 10.000. The molecular size must be used as the basis for the present patent application an effective wooden timeframe to be discussed somewhat. It is important dalo the molecules of the binder are neither too coarse nor too small. If they are too small, penetrate the molecules in too great a proportion into the wood surface and between the two Too small a part remains for the surfaces to be joined. For example, if one doesn't precondensed mixture of phenol and formaldehyde (phenol-formaldehyde solution) is applied as glue, there is practically no cohesion effect at all obtain. On the other hand, if the glue molecules are too big, one becomes too bad Use of the joint surfaces, resulting in poorer anchoring in these brings with it. The phenolic glues intended for wood gluing purposes therefore have a molecular weight of 200 to 300, while sulfate lignin between 1,000 and 2,000 lies. Lignosulfonates from conifers have average molecular weights around approx. 10,000.

Weitere vom Gesichtspunkt des Klebens unerwünschte Sigenschaften des nicht modifizierten Lignin sind die Neigung der Ligninmoleküle zum Zusammenbacken zu Klumpen mit relativ geringer Plastizität sowie die relaitv wenigen zur Querbindung neigenaen Gruppen des Lignins. Other properties that are undesirable from the point of view of gluing of the unmodified lignin is the tendency of the lignin molecules to stick together to lumps with relatively low plasticity as well as the relaitv few to cross-bonding groups of lignin tend to be present.

Gemaß der vorliegenden Erfindung hat sich nun gezeigt, daß bei mischung des für die iiolzleimung nicht direkt geeigneten Lignins mit Chemikalien mit niedrigem Molekulargewicht, die (1) das Vermögen haben, den Klumpen von Ligninmolekülen aufzuquellen, (2) dem Leim weitere Querbindungsmöglichkeiten zuführen, (3) bei Zusammenpressung der beleimten Fugehflachen das Vermögen haben, in gewissem Ausmaß aus dem Lignin ausgepreßt zu werden und in den Fugenflächen in das Holzmaterial einzudringen und damit eine Brücke zwischen Holzsubstanz und Leim zu bilden, ein ausgezeichnetes Bindemittel erhalten wird. According to the present invention it has now been shown that when mixed not directly for the glue glue appropriate lignins with chemicals low molecular weight that (1) have the ability to remove the clumps of lignin molecules swell, (2) add further cross-binding options to the glue, (3) when pressed together the glued joint surfaces have the ability to a certain extent from the lignin to be squeezed out and to penetrate into the wood material in the joint surfaces and to create a bridge between wood substance and glue, an excellent one Binder is obtained.

Eine derartige Chemikalie ist die bereits erwahnte Mischung von Phenol und Formaldehyd, die für sich selbstfür die Anwendung als Leim ganz ungeeignet ist. Es ist hier also überraschend, daß beim Zusammenmischen von z.B. ausgefalltem und luftget ro ckne t ern Sulfatlignin und einer Shenol-Formaldehydlösung, welche Komponenten jeweils für sich keinerlei Leimungseffekt haben, ein Leim mit sehr guten Eigenschaften erhalten wird. One such chemical is the mixture of phenol mentioned earlier and formaldehyde, which by itself is quite unsuitable for use as glue. So it is surprising that when mixing e.g. unusual and air-dried sulphate lignin and a shenol-formaldehyde solution, which components each of them does not have any sizing effect, a glue with very good properties is obtained.

Allgemein betrifft die Erfindung in bbereinstimmung damit ein insbesondere zur Leimung von Holzwaren u.dgl. als auch zur Herstellung von geformten Gegenstånden anwendbares Kunstharzprodukt, welches aus Lignin und, einer niedrigmolekularen flüssigen Substanz besteht, die das Vermögen-hat, in das Lignin einzudringen und dieses aufzuquellen und die mit dem Lignin unter Bildung eines gehärteten Produktes zur Reaktion gebracht werden kann, wobei die flüssig Substanz physisch im Lignin aufgenommen ist. Die härtung des Lignins kann beispielsweise durch Erwärmung auf eine geeignete Temperatur oder durch zumischung eines Elarters bewirkt werden, der bereits bei Raumtemperatur oder maßig erhöhter Temperatur eine liartung ergibt. In general, in accordance therewith, the invention relates to a particular one for gluing wooden goods and the like as well as for the production of shaped objects Applicable synthetic resin product, which is made from lignin and, a low molecular weight liquid Substance exists that has the ability to penetrate the lignin and swell it and which are reacted with the lignin to form a hardened product where the liquid substance is physically absorbed in the lignin. the The lignin can be hardened, for example, by heating it to a suitable temperature or by adding an Elarters, who already at room temperature or moderately increased temperature results in a variation.

Mit "Lignin" ist im vorliegenden Fall nicht blo@ Lign-in als solches gemeint, sondern auch beis-nielsweise Lignosulfonate und ähnliche Ligninderivate, welche die selben wesentlichen Eigenschaften wie lignin haben und auf die selbe Weise mit der gemäß der Erfindung angewendeten flüssigen Substanz reagieren können. Das Lignin kann als gereinigtes Produkt vorliegen,.doch kann man auch Rohlignin anwenden,. das Zucker und ahnliche Verbindungen enthält, beispielsweise sprühgetrocknete Sulfitablauge. In the present case, “lignin” is not just @lign-in as such meant, but also, for example, lignosulfonates and similar lignin derivatives, which have the same essential properties as lignin and in the same way Wise can react with the liquid substance used according to the invention. The lignin can be in the form of a purified product, but raw lignin can also be used use,. which contains sugar and similar compounds, for example spray-dried Sulphite waste liquor.

Eine geeignete flüssige Substanz zur Anwendung nach der Erfindung ist, wie bereits angedeutet wurde, eine Lösung von Formaldehyd in rhenol, gegebenenfalls in Kombination mit einem sauren oder alkalischen Härter. Eine solche Lösung kann durch Schmelzen von Phenol und Zusatz von Formaldehyd (beispielsweise in Form von Paraformaldehyd) einfach hergestellt werden. Das Mischungsverhaltnis zwischen Phenol und Formaldehyd kann nach Wunsch variieren, u.zw. im wesentlichen abhängig von den gewünschten migenschaften des fertigen Produktes, liest jedoch im allgemeinen zwischen 3/1 und 1,5/1, vorzugsweise zwischen 2,2/1 und 1,8/1. A suitable liquid substance for use according to the invention is, as already indicated, a solution of formaldehyde in rhenol, if necessary in combination with an acidic or alkaline hardener. Such a solution can by melting phenol and adding formaldehyde (for example in the form of Paraformaldehyde) can be easily produced. The mixing ratio between phenol and formaldehyde can vary as desired, u.zw. essentially dependent on the desired properties of the finished product, but generally reads between 3/1 and 1.5 / 1, preferably between 2.2 / 1 and 1.8 / 1.

als Härter für die Phenolformaldehydlösung kann. man solche bekannte saure und alkalische Härter verwenden, die gewöhnlich für Phenolaldehydharze angewendet werden. Reispiele für saure Härter sind Ammoniumchlorid und Paratoluensulfonsc.ure, und Beispiele für alkalische Härter sind Natriumkarbonat, Natriumhydroxid und Ammoniak. Der Härter kann in der Phenolformaldehydlösung gelöst werden oder dem Lignin separat gleichzeitig mit der Zumischung-der Lösung zugesetzt werden. Er wird im allgemeinen in einer Menge von 0,1 - 5 , vorzugsweise 1 - 2 %, vom Gewicht des ganzen Eunstharzproduktes gerechnet angewendet. as a hardener for the phenol-formaldehyde solution. one such known Use acidic and alkaline hardeners commonly used for phenol aldehyde resins will. Examples of acidic hardeners are ammonium chloride and Paratoluensulfonsc.ure, and examples of alkaline hardeners are sodium carbonate, sodium hydroxide and ammonia. The hardener can be dissolved in the phenol formaldehyde solution or the lignin be added separately at the same time as the admixture to the solution. He will be in generally in an amount of 0.1-5, preferably 1-2% of the weight of the whole Resin product applied.

Die Herstellung des Kunstharzproduktes erfolgt durch einfache Mischung, zweckmäßig bei Raumtemperatur oder etwas erhöhter Temperatur, jedenfalls jedoch bei so niedriger Temperatur, daß keine wesentliche Reaktion zwischen dem Lignin -und der Lösung erfolgt. Das Lignin kann in Form von Pulver, beispielsweise wie es bei Ausfallung aus Schwarzlauge und Reinigung erhalten wird, oder in Form von -Lignosulfonat angewendet werden, das aus Sulfitablauge gewonnen wird. The synthetic resin product is manufactured by simply mixing, expediently at room temperature or slightly elevated temperature, however at such a low temperature that there is no substantial reaction between the lignin -and the solution takes place. The lignin can be in the form of powder, for example such as it is obtained in the case of precipitation from black liquor and purification, or in the form of -Lignosulphonate, which is obtained from sulphite waste liquor, can be used.

Das Lignin und die Phenol-Formaldehydlösung werden in Verhältnissen gemischt, die zwischen 1/10 und 100/l,-vorzugsweise zwischen 1/1 und 10/1, variieren können, u.zw. in Abhängigkeit von den gewünschten Ligenschaften des Produktes. The lignin and the phenol-formaldehyde solution are in proportions mixed, which vary between 1/10 and 100/1, preferably between 1/1 and 10/1 can, u.zw. depending on the desired properties of the product.

Für die Verwendung als Leim ist es zweckmäßig, ein solches Mischungsverhaltnis zu wahlen, daß eine pastaartige oder dick-.For use as glue, it is useful to have such a mixing ratio to choose that a pasta-like or thick-.

flüssige Konsistenz erhalten wird, die an normalen Leim erinnert. Der Fachmann kann geeignete Mischungsverhältnisse' durch einfache Vorversuche leicht feststellen.liquid consistency is obtained, which is reminiscent of normal glue. The person skilled in the art can easily find suitable mixing ratios through simple preliminary experiments determine.

Anstelle von gewöhnlichem Phenol,(d.h. Hvdroxibenzen) können andere Phenole, wie m- oder p-Kresol-, angewendet weiden. Instead of common phenol, (i.e. hydroxibenzen), others Phenols, such as m- or p-cresol, are used.

ebenso ist es möglich, das Formaldehyd gegen andere Aldehyde, wie burfural, auszutauschen.It is also possible to use the formaldehyde against other aldehydes, such as burfural, to exchange.

Anstelle von Phenol und Aldehyd ist es auch möglich, andere flüssige Substanzen anzuwenden, die von Lignin aufgenommen und mit diesem reagieren können, d.h. welche die oben angegebenen Eigenschaften haben. Instead of phenol and aldehyde it is also possible to use other liquids To use substances that can be absorbed by lignin and react with it, i.e. which the above have specified properties.

Bei Qer Anwendung als Leim wird das Kunstharzprodukt nach der Erfindung auf übliche Weise auf die Fugenflächen aufgebracht. Bei Anwendung für Spanplatten wird der Leim den Spanen vor dem Pressen als Pulver, wasserfreie Flüssigkeit oder Wasserdispersion zugesetzt. Darauf erfolgt die Härtung durch Erwärmung, zweckmäßigerweise unter Druck, Hiebei reagiert die zugesetzte flüssige Substanz mit. dem Lignin und, wenn beispielsweise eien Phenolaldehydlösung angewendet wird, reagieren die Komponenten selbstverständlich auch gegenseitig. Außerdem dürfte durch die Pressung ein Teil der flüssigen Substanz aus dem Lignin ausgepreßt werden und in die zusammengeleimten Flächen, beispielsweise Holzflächenleindringen und dadurch zwischen diesen und dem Lignin eine Brücke bilden, was die Bildung einer starken Fugenverbindung mit sich bringt. When used as a glue, the synthetic resin product is according to the invention applied to the joint surfaces in the usual way. When used for chipboard the glue is applied to the chips before pressing as a powder, anhydrous liquid or Water dispersion added. The hardening then takes place by heating, expediently under pressure, the added liquid substance reacts with it. the lignin and, for example, when a phenol aldehyde solution is used, the components react of course mutually too. In addition, a part should be due to the pressing the liquid substance is squeezed out of the lignin and glued together Surfaces, for example wood surface penetration and thereby between these and the Lignin form a bridge, causing the formation of a strong joint with it brings.

Das Produkt kann auch als Formmasse zur Herstellung von geformten Gegenständen durch Pressen oder ahnliche iYethoden, die zur Herstellung von härtbaren Kunststoffprodukten gewöhnlich Anwendung finden, verwendet werden. The product can also be used as a molding compound for the production of molded Objects by pressing or similar methods that are used for the production of hardenable Plastic products are commonly used.

das Die erfindung wird durch/folgende Ausführungsbeispiel veranschaulicht. The invention is illustrated by the following exemplary embodiment.

Beispiel Sulfatlignin wurde auf folgende Weise ausgefällt und gereinigt: Das Lignin wurde mit H2S04 aus Schwarzlauge ausgefüllt und ci 600 C abgefiltert. Die Ausfällung (100 g) ebenfalls wurue von / ausgefällten Salzen durch, Aufschlammung in Wasser (1GG ml) gereinigt und darauf umgerührt und zentrifugiert sowie zu einem hellbraunen Pulver mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 3,6 ß an Luft getrocknet. Das solcherart hergestellte Lignin hatte einen Aschengehalt von 3,7 % (trocken gedacht). Example Sulphate lignin was precipitated and purified in the following way: The lignin was filled with H2S04 from black liquor and filtered off at 600C. The precipitation (100 g) was also made of / precipitated salts by slurry Purified in water (1GG ml) and then stirred and centrifuged as well as to one light brown powder with a moisture content of 3.6 ß dried in air. That manufactured in this way Lignin had an ash content of 3.7 % (dry thought).

Phenol-Formaldehydlösung wurde auf folgende Weise her-' gestellt: 100 g Phenol wurde geschmolzen und auf ca. 800 C erwärmt. 50 g Paraformaldehyd wurden unter Umrührung zugesetzt. Nach ungefähr 1/2 Stunde war das gesamte Paraformaldehyd zerkleinert und im Phenol gelöst. Die Mischung wurde weitere 3 - 5 Stunden bei 80° C gehalten. Hierbei wurde eine auch bei Raumtemperatur klare, niedrigviskose und härtbare Lösung von irormaldehyd in Phenol mit einem Mischungsverhältnis 1-2 erhalten. Phenol-formaldehyde solution was prepared in the following way: 100 g of phenol were melted and heated to approx. 800 ° C. 50 g of paraformaldehyde were made added with stirring. After about 1/2 hour all of the paraformaldehyde was crushed and dissolved in the phenol. The mixture was stirred for a further 3-5 hours at 80 ° C held. Here, a clear, low-viscosity and even at room temperature curable solution of irormaldehyde in phenol with a mixing ratio of 1-2 obtained.

Ein für Leimungszwecke anwendbares Ligninprodukt wurde auf folgende Weise hergestellt: 10 g von dem wie oben hergestellten Sulfatlignin wurden 5 g von der Phenol-Formaldehydlösung sowie 0,5 g NH4C1 zugesetzt. Die Mischung wurde etwa 1 Min. bei Raumtemperatur umgerührt, wobei eine Konsistenz erhalten wurde, die an normalen Xperrholzleim erinnert. Nit dem solcherart hergestellten Leim wurde eine 2 mm Kieferfurnier auf einer 10 mm Spanplatte festgeleimt. Preßzeit, -temperätur und -druck betrugen 5 Min, 1500 C bzw. 5 kg/cm2. Eine gute Leimfuge wurde erhalten. Bei Spaltversuchen wurden praktisch 100 * Holzbrüche erhalten. Zwei furnierte Stücke wurden im Hinblick auf Querzugfestigkeit nach SIS 234801 getestet. In beiden Fällen wurden Brüche in der Spanplatte bei 5,44 bzw. A lignin product applicable for sizing purposes has been identified as follows Way made: 10 g of the sulfate lignin prepared as above was 5 g of added to the phenol-formaldehyde solution and 0.5 g of NH4C1. The mixture was about Stirred for 1 min. At room temperature, a consistency similar to that of normal plywood glue reminds. With the glue produced in this way, a 2 mm pine veneer glued to a 10 mm chipboard. Pressing time, temperature and pressure were 5 min, 1500 C and 5 kg / cm2, respectively. A good glue line was obtained. In splitting tests practically 100 * wood breaks were obtained. Two veneered pieces were tested for transverse tensile strength according to SIS 234801. In both cases breaks in the chipboard were found at 5.44 and

5,72 kg/cm2 erhalten.Obtained 5.72 kg / cm2.

Claims (7)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Zur Leimung von Holzwaren od.dgl. oder als PreB-masse zur Herstellung von geformten Gegenständen anwendbares Kunstharzprodukt auf Ligninbasis, dadurch gekennzeichnet, daß es von Lignin gebildet wird, von dem eine niedrigmolekulare flüssige Substanz physikalisch aufgenommen ist, welche das Vermögen hat, in das Lignin einzudringen und dieses aufzuquellen und welche'unter Bildung eines gehärteten Ligninproduktes mit dem Lignin zur Reaktion gebracht werden kann. 1. For gluing wooden goods or the like. or as a PreB mass for production Lignin-based synthetic resin product applicable to molded articles, thereby characterized in that it is formed from lignin, one of which is low molecular weight liquid substance is physically absorbed, which has the ability to Penetrate lignin and swell this and which 'with the formation of a hardened Lignin product with which lignin can be reacted. 2. Kunstharzprodukt nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die flüssige Substanz aus einer Lösung von Formaldehyd in Phenol besteht, die einen sauren oder alkalischen Härter enthalt. 2. Synthetic resin product according to claim 1, characterized in that that the liquid substance consists of a solution of formaldehyde in phenol, which contains an acidic or alkaline hardener. 3. Produkt nach Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis Lignin/Phenol-Formaldehydlösung zwischen 1/10 und 100/1, vorzugsweise zwischen-l/l und 10/1 liegt. 3. Product according to claim 2, characterized in that the Mixing ratio of lignin / phenol-formaldehyde solution between 1/10 and 100/1, preferably lies between -l / l and 10/1. 4. Produkt nach Patentanspruch 2,.dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis Phenol zu Formaldehyd in. der Phenol-Formaldehydlösung zwischen 3/1 und 1,5/1, vorzugsweise zwischen 2,2/1 und 1,8/1 liegt. 4. Product according to claim 2,. Characterized in that the Mixing ratio of phenol to formaldehyde in the phenol-formaldehyde solution between 3/1 and 1.5 / 1, preferably between 2.2 / 1 and 1.8 / 1. 5. Produkt nach Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der saure Härter von Ammoniumchlorid, Paratoluensulfonsäure od.dgl. gebildet wird und 0,1 - 5 ,-vorzugsweise 1 - 2 ß vom Gewicht des Ligninproduktes beträgt. 5. Product according to claim 2, characterized in that the acidic hardeners of ammonium chloride, paratoluene sulfonic acid or the like. is formed and 0.1 - 5, preferably 1 - 2 ß of the weight of the lignin product. 6. Produkt nach Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der alkalische Härter von Nåtriumkarbonat, Natriumhydroxid, Ammoniak od.dgl. gebildet wird und 0,1 - 5 , vorzugsweise 1 --2 % vom Gewicht des Ligninproduktes beträgt. 6. Product according to claim 2, characterized in that the alkaline hardeners of sodium carbonate, sodium hydroxide, ammonia or the like. educated and is 0.1-5, preferably 1-2% of the weight of the lignin product. 7. Verfahren zur Herstellung eines Produktes nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Lignin bei niedriger Temperatur mit einer flüssigen Substanz gemischt wird, die das Vermögen hat, in das Lignin einzudringen und dieses autzuquellen und mit Lignin unter Bildung eines gehärteten Ligninproduktes zur Reaktion gebracht werden kann. 7. A method for producing a product according to claim 1, characterized in that lignin at low temperature with a liquid Substance is mixed that has the ability to penetrate the lignin and this swell and react with lignin to form a hardened lignin product can be brought.
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