DE2622841A1

DE2622841A1 - Germicidal transparent soap bar - contg. 2,4,4-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether, added as a soln in perfume oils

Info

Publication number: DE2622841A1
Application number: DE19762622841
Authority: DE
Inventors: Robert Everett Lages
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1976-05-21
Filing date: 1976-05-21
Publication date: 1977-12-01

Abstract

A transparent soap bar in which the transparency is achieved (a) by adding an aid chosen from sucrose, sorbitol, glycerol and/or K soaps, or (b) by the conversion of mechanical energy to heat, and the soap is chipped, mixed, plodded extruded and stamped, is improved by adding to the soap before plodding in complete a clear soln. of 1 wt. pt. 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (I) in 0.7-25 wt. pts. of a liquid, pleasantly odorous substance (II), such that (I) is 0.15-6% and (II) 0.15-4% of the final bar. Also new are solns. of 1 wt.pt. (I) in 0.7-25 wt. pts. of phenethyl alcohol, benzyl alcohol, diphenyl ether, geraniol, linalyl acetate, irone, bergamot, lavandin, linalool, and/or terpineol.

Description

Transparentes Seifenstück und Verfahren zu seiner HerstellungTransparent bar of soap and its method of manufacture

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von transparenten Seifenstücken sowie nach dem Verfahren hergestellte, transparente Seifenstücke.The invention relates to a method for producing transparent Bars of soap and transparent bars of soap produced by the process.

Germizidhaltige Seifenstücke vom konventionellen, opaken, pilierten Typ sind wohl bekannt. Versuche, das Gebiet der Germizidstücke auf germizidhaltige, transparente Stücke nach einer Verfahren der Zugabe des gepulverten Germizids in der Spanmischstufe waren nicht erfolgreich, wobei opake Stücke, insbesondere bei den üblicheren Gehalten von z. B. oberhalb etwa 1 % erhalten wurden, oder wobei bei einem geringeren Gehalt an Germizid, z. B. etwa 0,15 %, Flecken von nicht dispergiertem Germizid in einem sonst transparenten Stück erhalten wurden.Soap bars containing germicides from conventional, opaque, piled ones Type are well known. Attempts to reduce the area of the germicide pieces to germicidal, transparent pieces after a process of adding the powdered germicide in the chip mixing stage were unsuccessful, leaving opaque pieces, particularly at the more common levels of z. B. were obtained above about 1%, or wherein with a lower content of germicide, e.g. B. about 0.15%, spots of undispersed Germicide were obtained in an otherwise transparent piece.

Diese Eigenschaft der Unlöslichkeit in einer Seifenmasse während des Verarbeitens zum transparenten Zustand wird von den an sich bekannten, phenolartigen Germiziden, die bislang als brauchbar in konventionellen, pilierten Seifenstücken angegeben wurden, geteilt, z. B. von 2,2'-Methylen-bis-(3,4,6-trichlorphenol), 2,4,4'-Trichlorcarbanilid und 3,4' , 5-Tribromsalicylanilid und den 4',5-Analogen hiervon, wie auch von 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxzdiphegy}äther.This property of insolubility in a soap mass while of Processing to the transparent state is carried out by the phenol-like ones known per se Germicides that have so far been considered useful in conventional, piled soap bars were given, shared, e.g. B. of 2,2'-methylene-bis- (3,4,6-trichlorophenol), 2,4,4'-trichlorocarbanilide and 3,4 ', 5-tribromosalicylanilide and the 4', 5-analogs thereof, as well as of 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxzdiphegy} ether.

Verschiedene Arbeitsweisen sind zur Herstellung von Transparentseifen bekannt. Beispielsweise können transparente Seifen nach der alten und an sich bekannten Technik des Kaltverfahrens hergestellt werden. Bei dieser Methode werden Talg, Kokosnuß- und Rizinusöl und manchmal auch Kolophonium im geschmolzenen Zustand in einem Behälter angeordnet und mit einer berechneten henge von Natriumhydroxidlosung in Anwesenheit eines Alkohols, von Glyzerin oder eines Zuckers oder Mischungen hiervon gerührt. Die erhaltene Seife wird für einige Zeit stehengelassen, wonach die Verseifung abgeschlossen und die Seife transparent wird.There are different ways of making transparent soaps known. For example, transparent soaps can be used according to the old and known per se Cold process technique. With this method, sebum, coconut and castor oil and sometimes rosin in a molten state in a container arranged and with a calculated amount of sodium hydroxide solution in the presence an alcohol, glycerine or a sugar or mixtures thereof. The obtained soap is left to stand for some time, after which the saponification is completed and the soap becomes transparent.

Bei einer anderen an sich bekannten Arbeitsweise wird Natriumseife des gewünschten Fettansatzes getrocknet und zerkleinert, und die Späne werden in Alkohol aufgelöst. Alternativ können die Fette mit alkoholischer Natronlauge behandelt werden0 Unlösliche Materialien wie Natriumcarbonat werden von der entsttadenen Seifenlösung abgetrennt, die Masse des Alkohols wird a-ndestilliert, und der gelatineartige Rückstand wird in Formen gegossen. Beim Stehen verliert die Seife eine geringe Menge des Alkohols und wird transparent, insbesondere wenn sie bei etwa 35 OG gelagert wird.Another method known per se is sodium soap of the desired fat deposit, dried and crushed, and the chips are in Dissolved alcohol. Alternatively, the fats can be treated with alcoholic caustic soda 0 Insoluble materials such as sodium carbonate are released from the soap solution separated off, the bulk of the alcohol is distilled off, and the gelatinous residue is poured into molds. When standing, the soap loses a small amount of the alcohol and becomes transparent, especially when stored at about 35 floor level.

Arbeitsweisen zur Herstellung von Transparentseife sind in der US-Patentschnft 2.970.116 und in dem Buch von Lewkowitsch "Chemical Technology and Analysis of Oils, Fats and Waxes", 6. Auflage, Vol. III (Macmillan), S. 216, 343 und 346 beschrieben.Procedures for making transparent soap are described in U.S. Patents 2.970.116 and in the book by Lewkowitsch "Chemical Technology and Analysis of Oils, Fats and Waxes ", 6th Edition, Vol. III (Macmillan), pp. 216, 343 and 346.

In der US-Patentschrift 1.475.663 ist in einzelnen eine Metnode zur Herstellung von Transparentseife beschrieben, welche die Zugabe von Alkohol zum Auflösen der Seife und die nachfolgende Entfernung des Alkohols durch Destillation einschließt.In US Patent 1,475,663 is a Metnode for Manufacture of transparent soap described which involves the addition of alcohol to the Dissolving the soap and then removing the alcohol by distillation includes.

Uberraschenderweise wurdenun gefunden, daß das Germizid 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenyläther in praktisch allen normaler., flüssigen, ätherischen Parfumsubstanzen und Mischungen hiervon, die zur Verwendung in Seifenstücken geeignet sind, löslich ist.Surprisingly, it has now been found that the germicide 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether in practically all normal, liquid, essential perfume substances and mixtures thereof, which are suitable for use in soap bars, is soluble.

Das zuvor genannte Problem der Opazität kann daher gelöst und eine Transparentseife erhalten werden, falls dieses Germizid verwendet und in der Parfumkomponente vor der Eingabe in die Seifenmasse aufgelöst wird. Die das Germizid als gelösten Stoff und das Parfumöl oder die Mischung als Lösungsmittel einschließende Lösung kann in die Seife bei einer beliebigen Stufe der Verarbeitung im Anschluß an die Stufe des Trocknens der Grundseife und vor der Extrusion der pelotierten Seife eingegeben werden. Die Lösung wird eine ausreichende Zeitspanne vor der Extrusionsstufe zugegeben, um ein inniges Vermischen innerhalb der Seifenmasse zu ermöglichen.The aforementioned problem of opacity can therefore be solved and a Transparent soap can be obtained if this germicide is used and in the perfume component is dissolved before entering into the soap mass. Which the germicide as dissolved Substance and solution including the perfume oil or mixture as a solvent can be added to the soap at any stage of processing following the Stage of drying the base soap and entered before the extrusion of the pelotated soap will. The solution is added a sufficient period of time before the extrusion stage, to allow intimate mixing within the soap mass.

Im Gegensatz zu der Löslichkeit von 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenwläther in den üblichen Parfumölen für Seifen sind die gut bekannten, phenolischen Germizide, nämlich 2,2'-Zethylen-bis-(3,4,6-trichlorphenol), 2,4,4'-Trichlorcarbanilid und 3,4',5-Tribromsalicylanilid und das 4',5-Analoge hiervon in den meisten der übliche Seifenparfums nicht in irgendeinem nützlichen Ausmaß löslich. Im Hinblick auf die Löslichkeit in Parfumölen und auf die ausgezeichneten Eigenschaften als Germizid ist der zuvor genannte, substituierte Diphenyläther ein ideales Germizid zur Verwendung in einem Stück aus Transparentseife. Dieses Germizid kann die charakteristische Mikroflora der menschlichen Haut einschließlich ständigen und vorübergehenden Staphylococcen, Diphtheroiden, Corynebakterien, Streptococcen und Coliformbakterien beim Auf trag auf die Haut als Komponente eines Transparentseifenstückes reduzieren und steuern.In contrast to the solubility of 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether in the usual perfume oils for soaps are the well-known phenolic germicides, namely 2,2'-zethylene-bis (3,4,6-trichlorophenol), 2,4,4'-trichlorocarbanilide and 3,4 ', 5-tribromosalicylanilide and the 4', 5-analogue thereof in most of the usual Soap perfumes are not soluble to any useful extent. In terms of Solubility in perfume oils and its excellent properties as a germicide the aforementioned substituted diphenyl ether is an ideal germicide to use in one piece of transparent soap. This germicide can be the most characteristic Microflora of human skin including permanent and transient staphylococci, Diphtheroids, corynebacteria, streptococci and coliform bacteria on order reduce and control on the skin as a component of a transparent soap bar.

Die Erfindung betrifft daher eine vom Verbraucher annehmbare, gerraizidhaltige Transparentseife, die nach einem Verfahren hergestellt ist, welches nur eine geringe Menge oder keinen niederen Alkohol mit z. B. 1 bis 3 Kohlenstoffatomen als Lösungsmittel verwendet.The invention therefore relates to a consumer-acceptable, gerraicide-containing one Transparent soap made by a process that is only minimal Amount or no lower alcohol with e.g. B. 1 to 3 carbon atoms as a solvent used.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann in Verfahrensabläufe zur Herstellung von Transparentseifen eingebaut werden, bei welchen die Seife in allen Verarbeitungastufen keinen Alkohol mit niederem Molekulargewizht enthält oder nur eine unzureichende Menge für das Germizid zum Auflösen in dem System aus Lösungsmittel/ Seife enthält. Wenn das Germizid als Pulver zugesetzt wird, sind so niedrige Germizidgehalte wie 0,15 % in der fertigen Seife in Form von feinen Plecken sichtbar, die nicht in dem Nedium aufgelöst sind, obwohl die umgebende Seife transparent ist.The method according to the invention can be used in manufacturing processes of transparent soaps are installed, in which the soap in all processing stages Does not contain any alcohol with a low molecular weight or only an insufficient one Contains amount for the germicide to dissolve in the solvent / soap system. When the germicide is added as a powder, germicide levels are as low as 0.15% in the finished soap in the form of fine spots that are not visible in that Nedium are dissolved, although the surrounding soap is transparent.

Die Erfindung ist besonders vorteilhaft bei einem Prozeß zur Herstellung von Transparentseifenstücken, wie es in der US-Patentschrift 2.970.116 beschrieben ist. In dieser Patentschrift umfaßt der Prozeß zuerst das Trocknen der geschmolzenen, im sessel hergestellten Grundseife von einem Feuchtigkeitsgehalt von 28 0,6 bis etwa 34 °h bis hinab auf einen geringeren Gehalt, s. B. 19 bis 20 %, der mit dem gewünschten Feuchtigkeitsgehalt in dem fertigen Seifenstück übereinstimmt. Die getrocknete Seife, die noch in geschmolzenem Zustand vorliegt, wird verfestigt, vor zugsweise auf einer Kühlwalze zur Bildung von Flocken. Die Flocken werden in einem Nischer angeordnet, dann werden wahlweise Bestandteile wie Farbstoffe hinzugegeben, und der Nmschoorgang wird in einer solchen Weise durchgeführt, daß ein Scheren und Bearbeiten der Seifenmasse bis zu dem Ausmaß möglich ist, daß die Temperatur der Seifenmasse, ausgehend von etwa 26,7 - 29,4 OC um einige Grad ansteigt, jedoch nicht auf über 43,3 °C. Der Wasser- und Salzgehalt werden innerhalb der für die Transparenz erforderlichen Grenzwerte eingestellt, dann wird die Seife piliert, wobei hierbei irgendwelche Anteile der Seife, die noch nicht transparent sind, transparent werden, anschließend schließt sich das Pelotieren, Extrudieren und Pressen an. Bei diesem Prozeß muß das Ausgangsmaterial keine im Kessel hergestellte Grundseife sein, sondern es kann einfach eine Seifenmasse sein, die jedoch so hergestel'-t ist, daß sie in der Lage ist, daß ihr Feuchtigkeits- und Salzgehalt auf die Werte, welche von der Transparenz gefordert werden, eingestellt werden können. Weiterhin ist in dieser Patentschrift angegeben, daß in der flischstufe die mechanische Energie zur Bewegung der Mischblätter von der Seife in Form von Wärmeenergie aufgenommen wird, obwohl eine Transparenz auch ohne irgendeine Mischstufe erhalten werden kann, z. B. während der Pilierstufe, oder nach der Raffinierstufe, die in der US-Patentschrift 2.005.333 beschrieben ist.The invention is particularly advantageous in a process of manufacture transparent soap bars as described in U.S. Patent 2,970,116 is. In this patent the process first comprises drying the molten, Basic soap made in a chair with a moisture content of 28 0.6 to about 34 ° h down to a lower content, see e.g. 19 to 20%, that with the desired moisture content in the finished soap bar. The dried one Soap that is still in a molten state is solidified, preferably before on a chill roll to form flakes. The flakes are in a niche arranged, then optional ingredients such as dyes are added, and The Nmschoorgang is carried out in such a way that a shearing and working the soap mass is possible to the extent that the temperature of the soap mass, starting from about 26.7 - 29.4 OC increases by a few degrees, but not to above 43.3 ° C. Of the Water and salinity are within the range for the Transparency required limit values are set, then the soap is piled, in this case any parts of the soap that are not yet transparent are transparent followed by peloting, extruding and pressing. at In this process, the starting material does not have to be a base soap made in the boiler, but it can simply be a soap mass, which, however, is manufactured in such a way that she is able to bring her moisture and salinity to the values which transparency required can be set. Furthermore, in this patent stated that the mechanical energy for the fisch stage Movement of the mixing blades is absorbed by the soap in the form of thermal energy, although transparency can also be obtained without any mixing step, e.g. B. during the piling step, or after the refining step described in the US patent 2.005.333 is described.

Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens können ebenfalls bei Transparentseifen erzielt werden, die nach dem "Halbkochprozeß" hergestellt werden, wobei die zu verwendenden Öle und Fette miteinander vermischt werden, auf etwa 60,0 oO erwärmt werden, eine Lösung von kaustischer Soda (Natriumhydroxid) zugesetzt wird und geruhrt wird, bis die Masse die gewünschte Konsistenz erreicht. Im Anschluß hieran wird ein Hilfsstoff für die Transparenz, z. B. eine Zuckerlösung, Sorbit, Glyzerin oder Mischungen hiervon hiazugegeben, und das entstandene Gemisch wird gründlich bei einer Temperatur von etwa 71,1 0C vermischt, anschließend wird das Parfum zugegeben. Die heiße Seife wird in den an sich bekannten Seifenrahmen ablaufen gelassen, sich verfestigen gelassen, dann gepreßt, geschnitten und gestanzt bzw. geprägt.The advantages of the method according to the invention can also be used in Transparent soaps are obtained which are produced according to the "semi-cooking process", the oils and fats to be used being mixed together to about 60.0 oO are heated, a solution of caustic soda (sodium hydroxide) is added and stir until the mass reaches the desired consistency. In connection this is an aid for transparency, z. B. a sugar solution, sorbitol, Glycerine or mixtures thereof are added and the resulting mixture is thoroughly mixed at a temperature of about 71.1 0C, then the Perfume added. The hot soap will drain into the soap frame known per se left, allowed to solidify, then pressed, cut and punched or embossed.

Die Erfindung liefert ein verbessertes Verfahren zur Erreichung einer Germizidaktivität in einem Transparentseifenstück bei einem Verfahren zur Herstellung eines Transparentseifenstückes, wobei die Transparenz durch einen Transparenthilfsstoff erreicht wird, der aus Saccharose, Sorbit, Glyzerin, Pentaerythrit, Kaliumseife oder Mischungen hiervon ausgewählt ist, oder durch die Umwandlung von mechanischer Energie in Wärmeenergie, wobei die bereits hergestellte Seife in Spane zerkleinert, gemischt, pelotiert, extrudiert und geprägt bzw. gestanzt wird, wobei sich das Verfahren dadurch auszeichnet, daß (i) eine visuell klare Lösung vor vorzugsweise 1 Gew.-Teil des Germizids 2,4,4'-Trichlor-2'-hydrodiphenyläther in etwa 0,7 bis etwa 25 Gew.-Teilen einer flüssigen, angenehm riechenden Substanz hergestellt wird, und (ii) die Lösung in die Seife vor dem Abschluß des Pelotierens eingegeben wird, vorzugsweise so, daß das Seifenstück 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenyläther in einer Menge von etwa 0,15 % bis etwa 4 % enthält.The invention provides an improved method of achieving a Germicidal activity in a transparent soap bar in a process of manufacture a bar of transparent soap, the transparency through a Transparent auxiliary is achieved, which is made from sucrose, sorbitol, glycerine, pentaerythritol, Potassium soap or mixtures thereof is selected, or by the conversion of mechanical energy into thermal energy, with the soap already made in chips is comminuted, mixed, peloted, extruded and embossed or punched, whereby the method is characterized in that (i) a visually clear solution is preferred 1 part by weight of the germicide 2,4,4'-trichloro-2'-hydrodiphenyl ether in about 0.7 to about 25 parts by weight of a liquid, pleasant-smelling substance is produced, and (ii) the solution is added to the soap prior to the completion of the pelotation, preferably so that the soap bar 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether in in an amount from about 0.15% to about 4%.

Bei der Anwendung auf ein Transparentseifenstück, das durch Umwandlung von mechanischer Energie in Wärme energie hergestellt wird, liefert das erfindungsgemäße Verfahren eine verbesserte Methode zur Erzielung von Germizidaktivität in einem Transparentseifenstück bei einem Verfahren zur Rerstellung eines Transparentseifenstückes mit einer Durchsichtigkeitsspannung von nicht größer als etwa 35. Das Verfahren umfaßt ein Arbeiten unterhalb etwa 43,3 00. Hierzu kann eine Nasse für Feinseife mit einem sehr geringen Gehalt an freiem Alkali verwendet werden, wobei die mechanische Energie in Wärmeenergie durch Bearbeiten in einem ausreichend hohen Ausmaß umgewandelt wird, damit das Gemisch zu einem Anstieg der Temperatur bis innerhalb eines 3ereiches von etwa 37,8 °C bis etwa 43,3 °C gebracht wird. Im folgenden wird auf die Figur Bezug genommen. Die Feuchtigleit (Achse C) und der Gehalt an wasserlöslichem, mit Seife verträglichem Alkalimetallsalz (Achse D) werden vor dem Ende der Bearbeitungsstufe so eingestellt, daß sie innerhalb der kombinierten Flächen "A" und "B" in dem fertigen Stück liegen und die Seifenmasse wird in Stückform bzw. Riegelform pelotiert.When applying to a transparent bar of soap, that by transforming is produced from mechanical energy in thermal energy, provides the invention Method an improved method of achieving germicidal activity in one Transparent soap bar in a process for the production of a transparent soap bar having a transparency tension no greater than about 35. The method includes working below about 43.300. For this purpose, a wet for fine soap with a very low content of free alkali can be used, the mechanical Energy converted into thermal energy by processing to a sufficiently high degree is so that the mixture to a rise in temperature up to within a range from about 37.8 ° C to about 43.3 ° C. The following is based on the figure Referenced. The moisture slide (axis C) and the content of water-soluble, with Soap-compatible alkali metal salt (axis D) are used before the end of the processing stage set so that they are within of the combined areas "A" and "B" are in the finished bar and the soap mass is in bar form. Bar shape pelotated.

Vorzugsweise enthält ein erfindungsgemäßes Seifenstück von etwa 0,15 bis etwa 4 Gew.-% der Duftsubstanz, die alc Lösungsmittel für das Germizid verwendet wird.Preferably a bar of soap according to the invention contains about 0.15 up to about 4% by weight of the fragrance substance used as a solvent for the germicide will.

Unter dem in der Beschreibung verwendeten Ausdruck "sehr niedriger Gehalt von freiem Alkali" sind die geringen Prozentsätze zu verstehen, die in Feinseifenstücken guter Qualität zulässig sind, wobei dieser Bereich dem Fachmann auf dem Gebiet an sich bekannt ist. Normalerweise variiert der Bereich an freiem Alkali, der als sehr geringe; Gehalt angesehen wird, von etwa 0,025 bis etwa 0,04 %, berechnet als Na20. Im Fall eines überfetteten Stückes, das freie Fettsäure enthält, liegt praktisch kein freies Alkali in dem fertigen Stück vor.Under the term "very lower" as used in the description Free alkali content "refers to the low percentages found in soap bars good quality are permissible, this range to those skilled in the art is known. Usually the range of free alkali that is considered to vary greatly low; Content is considered to be from about 0.025 to about 0.04% calculated as Na20. In the case of an overfatty bar that contains free fatty acid, this comes in handy no free alkali in the finished piece.

Spezifische, ätherische Öle, die zur Verwendung als Lösungsuittel gemäß der Erfindung geeignet sind, sind: Diphenyläther, Phenylätheralkohol, Geraniol, Citronellol, Linalool, Heptaldehyd, Benzaldehyd, Phenylacetaldehyd, Linalylacetat, Citral, Methylheptincarbonat, Ilang-Ylang, Sandelholz, Canangaöl, Terpineol, a-Pinen, Perillylalkohol, ß-Pinen, trans-Carveol, Pulegon, d-Limonen, a-Jonon, ß-Jonon, Iron, Thymianöl, Geraniumessenz,(Geranium Algerian), Nelkenöl, absolutes Lavandinöl, Peru-Balsam, 3enzylalkohol, Benzylacetat, Fenchon, Isoeugenol, Safrol, Pfefferminzöl, Lavendelöl, Bergamotteöl, Zitronengrasöl.Specific essential oils for use as solvents are suitable according to the invention are: diphenyl ether, phenyl ether alcohol, geraniol, Citronellol, Linalool, Heptaldehyde, Benzaldehyde, Phenylacetaldehyde, Linalyl Acetate, Citral, methylheptine carbonate, Ilang-ylang, sandalwood, cananga oil, terpineol, a-pinene, Perillyl alcohol, ß-pinene, trans-carveol, pulegon, d-limonene, a-ionon, ß-ionon, iron, Thyme oil, geranium essence, (Geranium Algerian), clove oil, absolute lavandin oil, Peru balsam, Benzyl alcohol, benzyl acetate, fenchone, isoeugenol, safrole, peppermint oil, lavender oil, Bergamot oil, lemongrass oil.

Die folgenden Gemische sind ebenfalls vorteilhaft: Mischung A Citronellaöl 31 % Verbenaöl 15 % Lavvendelöl 24 % Kümmelöl 24 % Cassiaöl (Zimtöl) 6 % 100 % Mischung B Ylang-Ylang-Öl 1 % Canangaöl 2 % Cumarin 3 % Heliotropin 2 % Geraniumöl 3 % Citronellaöl 1% Zedernholzöl 1 % Terpineol 86,9 % Ambrettemoschus 0,1 % 100,0 % Mischung C Bergamotteöl 23 % Lavendelöl 22 % Zedernholzöl 30 % Ylang-Ylang-Öl 3 % α-Jonon 9 % Cumarin 3 % Vanillin 2 % Ambrettemoschus 0,2 % Methylheptincarbonat 7,8 % 100,0 % Mischung D Linalool 59 % Iron 5 % Zimtaldehyd 20 % Linalyacetat 10 % Benzaldehyd 5 % Safrol 1 % 100 % Von besonderem Wert sind ätherische Öle wie Phenyläthylalkohol, Diphenyläther, Geraniol, Linalylacetat, Iron, Bergamotte, Lavandin, Linalool, Terpineol und Mischungen hiervon.The following mixtures are also beneficial: Mixture A Citronella Oil 31% verbena oil 15% Lavvender oil 24% caraway oil 24% cassia oil (cinnamon oil) 6% 100% blend B ylang-ylang oil 1% cananga oil 2% coumarin 3% heliotropin 2 % Geranium oil 3% citronella oil 1% cedarwood oil 1% terpineol 86.9% amble musk 0.1% 100.0% mixture C bergamot oil 23% lavender oil 22% cedarwood oil 30% ylang-ylang oil 3% α-ionone 9% coumarin 3% vanillin 2% ambrine musk 0.2% methylheptine carbonate 7.8% 100.0% mixture D linalool 59% iron 5% cinnamaldehyde 20% linaly acetate 10 % Benzaldehyde 5% safrole 1% 100% Essential ones are of particular value Oils such as phenylethyl alcohol, diphenyl ether, geraniol, linalyl acetate, iron, bergamot, Lavandin, linalool, terpineol and mixtures thereof.

Der in der Beschreibung verwendete Ausdruck "GrundEeife" bezieht sich auf die gewaschene, gekörnte urld abgesetzte Seife in der Endstufe, die nach dem Kessel-Siede-Verfahren hergestellt rrde, und einen Wassergehalt von etwa 30 % besitzt.The term "GrundEeife" used in the description relates on the washed, granular urld settled soap in the final stage, which after the Kessel-Siede-Prozess produced rrde, and has a water content of about 30%.

Arbeitsweisen zur Herstellung von Transpaientseifen sind von F. W. Wells in "Soap and Chemical Specialities", Vol, XXXI, Nr. 6 und 7, Juni und Juli 1955, beschrieben. Wie in diesen Aufsätzen dargelegt, sollte eine vrsnsparentseife ausreichend transparent sein, um eine fette SchriSt von Punktgröße 14 leicht durch einen Schnitt mit einer Stärke von 6,35 mm lesen zu können.Procedures for the production of transparent soaps are from F. W. Wells in "Soap and Chemical Specialties", Vol, XXXI, Nos. 6 and 7, June and July 1955, described. As pointed out in these essays, a vrsnsparent soap should be used be sufficiently transparent to easily pass through a bold font of point size 14 to be able to read a section with a thickness of 6.35 mm.

Unter Bezugnahme auf diesen Standard ist der Ausdruck "transparent" in der vorliegenden Beschreibung bei der Kennzeichnung der Produkte des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet.With reference to this standard, the term "transparent" is in the present description in the identification of the products of the invention Procedure used.

Verschiedene Methoden wurden bereits angewandt, um die Durchsichtigkeit und insbesondere die Transparenz von Seifen abzuschätzen. Eine Methode zur genauen Messung der Transparenz eines Seifenstückes erfolgt unter Verwendung der folgenden Apparatur, -die für diesen Zweck entwickelt wurde. Ein Seifenstück wird in einem vollständig abgedunkelten Raum auf der Spitze eines Eonusabschnittes, der eine Lichtquelle mit .veränderlicher Spannung umgibt, angeordnet. Der Eonusabschnitt besitzt einen Durchmesser von 12,7 mm an der Spitze und von 63,5 mm an der Basis, der die Lichtfläche umgibt. Die Spitze des Konusabschnittes befindet sich 241,3 mm oberhalb der Fläche der Lampe, und die Lampe ist eine Nikroskoplampe mit einer 120 V/ 15 W-Birne mit einem blauen Mattglasfilter. Die Spannung an der Lampenbirne wird eingeregelt, bis das Licht von der Spitze des gonusabschnittes durch ein Stück mit einer Stärke von 2,75 cm hindurchscheint und eine kaum wahrnehmbare, kreisringförmige Außenlinie bildet. Die Spannung an der Birne wird als Maß für die Durchsichtigkeit oder Transparenz verwendet, welche unabhangig von der Farbe ist und als Durchsichtigkeitsspannung oder TV bezeichnet wird. Daher ist ein Stück um so transparenter oder durchsichtiger, ae geringer der Wert für TV ist. Deshalb ist es möglich, den Wert für TV bei anderen Stärken von Stücken einfach zu messen und auf den hier verwendeten Standard von 2,75 cm umzurechnen, bzw. zu interpolieren. Diese Methode zur Bestimmung der Transparenz wird als besser angesehen als ein Reflexionstest, der auf dem Fachgebiet beschrieben ist, da sie relativ von der Färbung der Seife und dem Glanz nicht beeinflußt wird und die Schwierigkeit vermeidet, ein Seifenstück auf die sonst erforderliche Stärke von lediglich 1,587 mm zu zerschneiden.Various methods have already been used to obtain transparency and especially to assess the transparency of soaps. A method of accurate Measurement of the transparency of a soap bar is carried out using the following Apparatus designed for this purpose. A bar of soap comes in one completely darkened room on top of a section of eonus, which is a source of light Surrounds with .variable tension, arranged. The Eonus section has one Diameter of 12.7 mm at the top and 63.5 mm at the base, which forms the light surface surrounds. The tip of the cone section is 241.3 mm above the surface the lamp, and the lamp is a Nikroscope lamp with a 120 V / 15 W bulb a blue frosted glass filter. The voltage on the lamp bulb is regulated until the light from the top of the gonusabschnittes through a piece with a thickness of 2.75 cm shines through and a barely perceptible, circular ring-shaped one Outline forms. The tension on the bulb is used as a measure of the transparency or transparency is used which is independent of color and as a transparency voltage or TV. Therefore a piece is all the more transparent or translucent, ae is lower than the value for TV. That is why it is possible to see the value for TV in others Thicknesses of pieces are easy to measure and based on the standard of 2.75 cm to be converted or interpolated. This method of determining transparency is considered to be better than a reflection test described in the art is because it is relatively unaffected by soap color and gloss and avoids the difficulty of getting a bar of soap to the strength otherwise required to be cut by only 1.587 mm.

Für Vergleichszwecke sei angegeben, daß eine übliche, pilierte Feinseife guter Qualität, selbst bei Abwesenheit von Pigmenten wie Titandioxid, die sie opak machen, einen TV-Wert von größer als 110 besitzt, d. h. daß sie zu opak ist, um in der beschriebenen Apparatur gemessen zu werden. Dies gilt trotz der Tatsache, daß sie den Schein und den Glanz besitzt, die üblicherweise als Durchsichtigkeit von pilierter Seife bezeichnet werden, um sie von dem matten Glanz von Rahmenseifen zu unterscheiden. Die erfindungsgemäßen Produkte besitzen andererseits TV-Werte von 35 oder weniger, im allgemeinen von 30 oder weniger, wenn sie frisch hergestellt sind. Ein Seifenstück mit einem TVWert von 30 oder weniger erfüllt jedoch die erforderliche Norm, um als transparent bezeichnet zu werden. Im allgemeinen ist bei den erfindungsgemäßen Seifen eine Verbesserung der Transparenz beim Altern von etwa sechs Tagen oder mehr vorhanden, und insbesondere ist es möglich, das erfindungsgemäße Verfahren durchzufuhren und eine Seife herzustellen, die in frischem Zustand einen TV-Wert von mehr als 30 oder sogar so hoch wie etwa 35 besitzen kann, wobei diese Seife jedoch, wenn sie gealtert ist, die Transparenz eigenschaften einer Seife mit einem TV-Wert von etwa 30 oder weniger annimmt Der Unterschied zwischen einem Seifenstück mit einem TV-Wert von 25 und einem mit einem TV-Wert von 35 ist mit dem bloßen Auge jedoch ohne weiteres augenfällig.For purposes of comparison, it should be stated that a conventional, pearled soap good quality even in the absence of pigments such as titanium dioxide which make them opaque make, has a TV value greater than 110, d. H. that it is too opaque to to be measured in the apparatus described. This is true despite the fact that it possesses the sheen and shine that are usually called transparency from pearled soap, to them from the dull sheen of cream soaps to distinguish. On the other hand, the products according to the invention have TV values 35 or less, generally 30 or less when freshly made are. However, a bar of soap with a TV value of 30 or less will meet the requirement Norm to be called transparent. In general, with the inventive Soaps improve transparency as they age for about six days or more present, and in particular it is possible to carry out the method according to the invention and to make a soap that, when fresh, has a TV value of more than 30 or even as high as around 35 can, taking this soap However, when it has aged, the transparency properties of a soap with one Assumes TV value of about 30 or less The difference between a bar of soap with a TV score of 25 and one with a TV score of 35 is visible to the naked eye but immediately obvious.

Unter Berücksichtigung der zuvor gegebenen Definition der Transparenz unter Anwendung auf eine Transparenz seife ist daher darauf hinzuweisen, daß der Ausdruck nicht Durchsichtigkeit umfaßt, die entsprechend den Angaben in 'tWebster's New International Dictionary, 2. Auflage, (1952), sich auf eine Substanz, welche den Durchtritt von Licht zuläßt, bezieht, jedoch es diffus macht, so daß jenseits befindliche Objekte nicht klar unterschieden werden können.Taking into account the definition of transparency given above when applied to a transparency soap, it should therefore be noted that the Term does not include transparency, as specified in 'tWebster's New International Dictionary, 2nd Edition, (1952), referring to a substance which allows light to pass through, but makes it diffuse, so that beyond objects located cannot be clearly distinguished.

Der in der Beschreibung verwendete Ausdruck "Substanz mit angenehmem Geruch bzw. Duft" bezieht sich auf eine flüssige Substanz mit einem Siedepunkt von etwa 150 OC oder höher, die als Komponente eines Parfumgemische!s brauchbar ist, oder auf ein Parfumgemisch, das der Seife einen im olfaktorischen Sinn angenehmen Duft erteilen kann. Es sei darauf hingewiesen, daß die Annahme eines Duftes oder Geruches als 11angenehm", bezogen auf die olfaktorische Reaktion, von individuellen Bevorzugungen abhängig sein kann. Der in der Beschreibung verwendete Ausdruck "Parfum" bezieht sich auf flüssige Substanzen, die zur Verwendung in Seifen oder in Kosmetika geeignet sind, und die allein oder in Gemischen einen Duft besitzen, der im allgemeinen angenehm angesehen wird.The expression "substance with pleasant" used in the description Smell or fragrance "refers to a liquid substance with a boiling point of about 150 OC or higher, which can be used as a component of a perfume mixture, or a mixture of perfumes that gives the soap a pleasant olfactory feel Can give scent. It should be noted that the adoption of a fragrance or Smell as "pleasant", based on the olfactory reaction, of individual Favors may be dependent. The term "perfume" used in the description refers to liquid substances intended for use in soaps or in cosmetics are suitable, and which alone or in mixtures have a fragrance, in general is considered pleasant.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of examples.

Beispiel 1 Grundseife, hergestellt nach dem Siedeverfahren im kessel a-js einer Fettcharge aus etwa 80 % Talg und 20 % Kokosnußöl, die 0,35 % NaCl und 0,04 % freie Alkalität als Na2O enthielt, wurde in einen Seifenmischer einlaufen gelassen. Die Seife wurde für mehrere Minuten bei einer Temperatur von 96 °C gemischt, wobei wahrend dieser Zeit der Feuchtigkeitsgehalt auf 30 - 32 % eingestellt wurde. Die Seife wurde dann auf einen Beuchtigkeitsgehalt von 19 - 20 % nach dem Röhrentrocknungsprozeß, wie er in der US-Patentschrift 2*71C.057 beschrieben ist, getrocknet.Example 1 Basic soap, produced according to the boiling process in the boiler a-js a fat batch of about 80% tallow and 20% coconut oil containing 0.35% NaCl and 0.04% free alkalinity as Na2O was poured into a soap mixer calmly. The soap was mixed for several minutes at a temperature of 96 ° C, during this time the moisture content was adjusted to 30-32%. The soap was then heated to a moisture content of 19-20% after the tube drying process, as described in US Pat. No. 2 * 71C.057, dried.

Die Seife mit diesem reduzierten Feuchtigkeitsgehalt war immer noch geschmolzen, und als nächstes wurde sie rasch auf einer Kühlwalze auf eine Temperatur von 26,7 - 29,4 % abgekühlt, wobei die Seife die Kühlwalze in Form von Spänen verließ. Ein Teil der Späne wurde in einen mit rotierenden Blättern ausgerüsteten Mischer eingewogen.The soap with this reduced moisture content was still melted, and next it was rapidly brought to temperature on a chill roll cooled from 26.7 to 29.4%, the soap leaving the cooling roller in the form of chips. A portion of the chips was placed in a mixer equipped with rotating blades weighed in.

2 °r 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenyläther, solubilisiert in 2 % Parfum, und ausreichend NaOl zur Einstellung des fertigen Stückes auf einen Salzgehalt von 0,4 % wurden hinzugegeben. Der Ansatz wurde dann für 10 Minuten gemischt, wobei während dieser Zeit die Seife teilweise transparent wurde und der Feuchtigkeitsgehalt auf 22 Gew.-% durch Zusatz von Wasser eingestellt wurde.2 ° r 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, solubilized in 2% Perfume, and enough NaOl to adjust the finished piece to a salt content of 0.4% was added. The batch was then mixed for 10 minutes, whereby during this time the soap became partially transparent and the moisture content was adjusted to 22 wt .-% by adding water.

Der gemischte ansatz wurde dann bei vier Durchgängen über einem Dreiwalzenstuhl piliert, wobei die freien Abstände zwischen der ersten und der zweiten Walze 0,051 mm und zwischen der zweiten und der dritten Walze 0,025 mm bezogen. Die Temperatur wurde so gesteuert, daß die Seife die dritte Walze bei einer Temperatur zwischen 37,8 °C und 41s1 °C verlief, wobei die Seife in einem hohen Ausmaß gleichförmig transparent war. Die Seife wurde in einer Vakuumpeloteuse pelotiert, dann bei einer Temperatur von 39,4 °C - 41,1 0c extrudiert. Der Feuchtigkeitsgehalt im fertigen Stück lag bei 19,6 5'. Alle zuvor genannten Prozentsätze mit Ausnahme der die Fettcharge bezeichnenden Prozentsätze sind als Prozentsätze des fertigen Stückes angegeben.The mixed batch was then fed in four passes over a three-roll mill piliert, the free distances between the first and the second roller 0.051 mm and between the second and the third roller 0.025 mm. The temperature was controlled so that the soap hits the third roller at a temperature between 37.8 ° C and 41-1 ° C with the soap being uniform to a high degree was transparent. The soap was peloted in a vacuum peloteuse, then on one Temperature of 39.4 ° C - 41.1 0c extruded. The moisture content in the finished Piece was 19.6 5 '. All of the aforementioned percentages except for the fat charge Significant percentages are given as percentages of the finished piece.

Beispiel 2 Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß während der Mischstufe 3 Gew.-°á Staybeliteharz, bezogen auf fertiges Stück, zugesetzt, und mit NaOH verseift wurden. Die Transparenz des fertigen Stückes war die gleiche wie desjenigen von Beispiel 1.Example 2 The procedure of Example 1 was followed with the exception repeats that during the mixing stage 3% by weight staybelite resin, based on the finished product Piece, added, and saponified with NaOH. The transparency of the finished piece was the same as that of Example 1.

Beispiel 3 Die Arbeftsweise von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß während der Mischstufe 3 Gew.-5' WW-Holzharz, bezogen auf das fertige Stück, hinzugegeben und mit NaOH verseift wu.rden. Gerade nach der Herstellung war das Stück weniger transparent als gewünscht, jedoch verbesserte es sich rasch und war nach drei Tagen ebenso gleichförmig transparent wie die Stücke von Beispiel 1.Example 3 The procedure of Example 1 was followed with the exception repeated that during the mixing stage 3 wt. 5 'WW wood resin, based on the finished Piece, added and saponified with NaOH. Just after it was made the piece less transparent than desired, however, it quickly improved and was as uniformly transparent as the pieces of Example after three days 1.

Beispiel 4 Eine Menge von geschmolzener Kessel-Grundseife, welche etwa 30 % Wasser enthielt, wurde in einen Seifenmischer laufen gelassen, um 68,65 Teile Seife, bezogen auf Trockenbasis, mit einem Verhältnis von 4 : 1 von Natriumtalgseife zu Natriumkokosnußölseife herzustellen. Hierzu wurde eine ausreichende Menge von Kokosnuß" fettsäuren und wäßriger50 %ige Kaliumhydroxidlösung hinzugegeben, um 4,00 Teile wasserfreie Kaliumkokosnußölseife anzuliefern.Example 4 A quantity of molten kettle base soap which Containing about 30% water was run into a soap mixer to 68.65 Parts of soap on a dry basis at a 4: 1 ratio of sodium tallow soap to make sodium coconut oil soap. A sufficient amount of Coconut "fatty acids and aqueous 50% potassium hydroxide solution are added to 4.00 Deliver parts of anhydrous potassium coconut oil soap.

Während des Mischens wurden 3,00 Teile Glyzerin, 3,00 Teile Sorbit, 1,z5 Teile Salz, 0,04 Teile Butylhydroxytoluol und zusätzliche Kokosnußölfettsäuren, d. h. 1,25 Teile, hinzugegeben, und die Masse wurde 20 Minuten gemischt. Das vermischte Gemisch wurde dann auf 17 % - 18 % Wasser getrocknet, wobei der in der US-Patentschrift 2.710.057 beschriebene Röhrentrockner verwendet wurde. Die noch geschmolzene Seife wurde auf der Kühlwalze zu Flocken oder in Chips-Form gewalzt.During the mixing, 3.00 parts of glycerine, 3.00 parts of sorbitol, 1.05 parts salt, 0.04 part butylated hydroxytoluene and additional coconut oil fatty acids, d. H. 1.25 parts, added and the mass mixed for 20 minutes. That mixed up Mixture was then dried to 17% -18% water, being that in US Pat 2.710.057 tube dryer described was used. The still melted soap was rolled into flakes or chips on the chill roll.

Eine abgewogene Menge der Flocken bzw. Chips wurde in einen Flockenmischer überführt, der mit rotierenden Blättern ausgerüstet war. Zu den Chips oder Flocken wurden 0,008 % Farbstoff, 0,06 % Versene und 1,25 5' 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenyläther, aufgelöst in 1,25 5' Parfumölmischung, hinzugegeben. Als nächstes wurde ausreichend Wasser hinzugegeben, um den Wassergehalt auf 17,492 % in dem fertigen Stück zu bringen. Die Chips bzw.A weighed amount of the flakes or chips was placed in a flake mixer transferred, equipped with rotating blades was. To the Chips or flakes were 0.008% dye, 0.06% versene and 1.25 5 '2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, dissolved in 1.25 5 'perfume oil mixture, added. Next thing was enough Water added to bring the water content to 17.492% in the finished piece. The chips or

Flocken wurden auf einem Dreiwalzenstuhl vermischt und gemahlen, wobei sie die dritte Walze bei einer Temperatur von 37,8 - 41,1 °C verließen. Die Seife wurde dann in einer Vakuumpeloteuse pelotiert und bei einer Temperatur von 39,4 - 41,1 °C extrudiert. Die Seife war gleichförmig transparent. Sie wurde in Stücklängen geschnitten und gestanzt bzw. geprägt. Die Angaben in Prozent beziehen sich auf Gewicht des fertigen Stückes.Flakes were mixed and ground on a three roll mill, whereby they left the third roll at a temperature of 37.8-41.1 ° C. The soap was then peloted in a vacuum peloteuse and at a temperature of 39.4 - 41.1 ° C extruded. The soap was uniformly transparent. She was in piece lengths cut and punched or embossed. The percentages relate to Weight of the finished piece.

Beispiel 5 5 g 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenyläther wurden zu 5 g eines jeden der in der folgenden Zusammenstellung angegebenen Öle bei Zimmertemperatur in kleinen, mit Stopfen verschlossenen Flaschen hinzugegeben. Die Flaschen wurden sanft von Zeit zu Zeit geschüttelt, und nach 24 Stunden beobachtet. Die Ergebnisse der Beobachtungen sind im folgenden angegeben.Example 5 5 g of 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether became 5 g of each of the oils listed in the following table at room temperature added in small bottles closed with stoppers. The bottles were gently shaken from time to time, and observed after 24 hours. The results of the observations are given below.

Parfumöl Löslichkeit Thymianöl vollständig Geraniumöl (Geranium Algerian) Terpineol Isoeugenol Nelkenöl " Linalylacetat " Lavandinöl (Lavandin Absolute) Zitronengrasöl " Peru-Bal n Linalool " Geraniol H Bergamotteöl Benzylalkohol n Citronellol 1' 1 g des zuvor genannten Germizids ist in 25 g Eukalyptusöl oder 25 g weißem Zederuholzöl löslich, jedoch in 25 g Glyzerin unlöslich.Perfume Oil Solubility Thyme Oil Completely Geranium Oil (Geranium Algerian) Terpineol Isoeugenol Clove Oil "Linalyl Acetate" Lavandin Oil (Lavandin Absolute) Lemongrass Oil "Peru-Bal n Linalool" Geraniol H Bergamot oil Benzyl alcohol n Citronellol 1 ' 1 g of the aforementioned germicide is in 25 g of eucalyptus oil or 25 g of white cedarwood oil soluble, but insoluble in 25 g of glycerine.

L e e r s e i t eL e r s e i t e

Claims

Claims 1. A method for producing a germicide-containing Piece of transparent soap, the transparency being provided by a transparency aid in the form of sucrose, sorbitol, pentaerythritol, glycerine, oleum soap or mixtures achieved by this or by converting mechanical energy into thermal energy is, and wherein the soap is divided into flakes, mixed, peloted, extruded and is punched or embossed, thereby g e k e n n n z to e i c h n e t that a visually clear solution of the germicide 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether in a liquid, pleasantly scented substance is produced and the solution in the soap is entered before completing the peloting stage.

2. The method according to claim 1, characterized in that the visually clear solution about 1 part by weight of the germicide dissolved in about 0.7 to about 25 Parts by weight of the fragrant substance.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the piece has a transparency tension of no greater than about 35 and a soap mass with a very low content of free alkali is processed below about 43.3 ° C, the mechanical energy in Heat energy is converted so that the temperature is in the range of about 37.8 ° C. to about 43.3 ° C. so that the content of moisture and water-soluble, soap-compatible alkali metal salt is adjusted to the combined level before the end of the processing stage Areas "A" and "B" of the following diagram lies in the finished piece and that the soap mass is pelotated in bar form.

4. The method according to claim 3, characterized in that the contents can be adjusted so that they are within the area "B" of the diagram according to claim 3 lie.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that the fragrant substance phenylethyl alcohol, benzyl alcohol, diphenyl ether, geraniol, Linalyl acetate, iron, bergamot oil, lavandin oil, linalool, terpineol or a mixture of this is.

6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that in the bar from about 0.15 to about 6 weight percent of the germicide and from about 0.15 up to about 4% by weight of the fragrant substance can be incorporated.

7. Germicide-containing bar of transparent soap, manufactured according to the method according to any one of claims 1 to 6.