DE2620292A1

DE2620292A1 - Detergents contg. alkali aluminium silicates - prepd. by treating destructured calcined kaolin with aq. alkali in soln. contg. silicate

Info

Publication number: DE2620292A1
Application number: DE19762620292
Authority: DE
Inventors: Peter Dipl Chem Christophliemk; Heinz Dipl Chem Dr Smolka
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1976-05-07
Filing date: 1976-05-07
Publication date: 1977-11-17

Abstract

Washing agents and detergents contain finely divided, water-soluble, synthetic crystalline Al silicates having compsn. 0.7-1.1 Cat2O. 1.0 Al2O3. 2.4-6.0 SiO2. 0.5-7.0 H2O (I) (where Cat is an alkali cation, esp., Na, exchangeable with Ca- and Mg ions), bonding hardness-formers of water and >=1 further material having washing or cleansing properties. (I) is prepd. by aq. alkaline heat- treatment of a kaolin destructurised esp. by calcination. Treatment takes place in a soln. contg. a soluble silicate, e.g. at 50-150 degrees C in 24 hrs. W.r.t. anhydrous material, (I) consists of particles with specific crystal. (I) are used as phosphate builder substitutes in washing and cleaning solid materials in domestic or industrial use, esp. for washing textiles and machine-washing dishes. No mother liquors are formed during mfr. (I) has Ca bonding capacity 100-150 mg CaO/g at 20-90 degrees C.

Description

"Waschmittel mit einem Gehalt an feinteS.ligen Alkalialuminium-"Detergents with a content of finest alkaline aluminum

silikatent Waschmittel, die feinteilige wasserunlösliclie Sili.ka'e als Gerüstsubstanzen anstelle von Phosphat enth.tl.ten, werden in der deutschen Offenlegungsschrift 24 12 837 beschrieben. Die dort beschriebenen Silikate entsprechen, bezogen auf die wasserfreie Verbindung, der Formel 0,7 - 1,5 at2/nO . Me2O3 0,8 - 6 SiO2, wobei Kat ein gegen Calciumionen austauschbares Kation der Wertigkeit n, vorzugsweise ein Alkali ion und insbesondere das Natriumion bedeutet, und Me fUr Aluminium oder Bor steht. Das Calciumbindevermögen dieser Silikate liegt zwischen 50 und 200 mg CaO/g der wasserfreien Verbindung. Als bevorzugt gelten gemäß obiger Druckschrift Natriumaluminiumsilikate der Zusammensetzung 0,7 - 1,1 Na20 . Al203 . 1,3 - 3,3 SiO2, deren Calciumbindevermögen im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g liegt.silikatent detergent, the finely divided water-insoluble Sili.ka'e as structural substances instead of phosphate are contained in the German Offenlegungsschrift 24 12 837 described. The silicates described there correspond to based on the anhydrous compound, of the formula 0.7 - 1.5 at2 / nO. Me2O3 0.8 - 6 SiO2, with Kat being a valency cation that can be exchanged for calcium ions n, preferably an alkali ion and in particular the sodium ion, and Me stands for aluminum or boron. The calcium binding capacity of these silicates is between 50 and 200 mg CaO / g of the anhydrous compound. According to the above, are considered preferred Publication sodium aluminum silicates with the composition 0.7-1.1 Na20. Al203 . 1.3-3.3 SiO2, the calcium binding capacity of which is in the range from 100 to 200 mg CaO / g lies.

Die Verwendung der kristallinen Natriumaluminiumsilikate ist besonders bevorzugt. Von diesen umfaßt die oben angegebene Summenformel zwei Typen verschiedener Struktur, die sich auch in ihrer Zusammensetzung unterscheiden. Es handelt sich um Verbindungen der Zusammensetzung a) 0,7 - 1,1 Na2O . Al2O3 . 1,3 -2,4 Si02, und um die SiO2-reicheren Verbindungen der Zusammensetzung b) 0,7 - 1,1 Na2O . Al2O3 . 2,4 - 3,3 SiO2. Die unterschiedlichen Kristallstrukturen von a) und b) ergeben sich aus der Lage der Interferenzlinien im Röntgenbeugungsdiagramm.The use of the crystalline sodium aluminum silicates is special preferred. Of these, the empirical formula given above includes two types of different ones Structure that also differ in their composition. It is about to compounds of the composition a) 0.7-1.1 Na2O. Al2O3. 1.3 -2.4 Si02, and around the SiO2-richer compounds of the composition b) 0.7 - 1.1 Na2O. Al2O3 . 2.4-3.3 SiO2. The different crystal structures of a) and b) result from the position of the interference lines in the X-ray diffraction diagram.

In dieser Druckschrift wird auch die Herstellung der feinteiligen wasserunlöslichen Silikate durch Vermischen einer Aluminatlösung mit einer Silikatlösung, Kristallisation des Fällungsproduktes bei erhöhter Temperatur, und Aufarbeiten zu einem äußerlich trocken erscheinenden, gebundenes Wasser enthaltenden feinteiligen Pulver beschrieben. Besonders mikrokristalline Aluminiumsilikate, die zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen einer GröBe von 0,01 bis 10µ bestehen und praktisch keine Teilchen oberhalb von 40µ aufweisen, werden dadurch erhalten, daß man die Suspension des amorphen Fällungsprodukts durch intensives Rühren starken Scherkräften aussetzt und außerdem das getrocknete Produkt durch Mahlen und Windsichten aufarbeitet. Für diese Maßnahmen muß einerheblicher Energieaufwand aufgebracht werden.This publication also describes the production of the finely divided water-insoluble silicates by mixing an aluminate solution with a silicate solution, Crystallization of the precipitation product at elevated temperature, and working up too an externally dry, finely divided water containing bound water Powder described. Especially microcrystalline aluminum silicates that too at least 80% by weight consist of particles with a size of 0.01 to 10μ and practically none Have particles above 40μ are obtained by the suspension subjecting the amorphous precipitation product to strong shear forces through intensive stirring and in addition, the dried product is processed by grinding and air sifting. For these measures require a considerable expenditure of energy.

Unter die oben angegebene Formel für die wasserunlöslichen Silikate fällt auch ein Aluminiumsilikat der Zusammensetzung 0>7 - 1,1 Kat2/nO . 1,0 A1203 . 3,3 - 5,3 SiO2, dessen Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln in der deutschen Offenlegungsschrift 25 33 633 näher erläutert wird. Dieses Aluminiumsilikat zeichnet sich durch ein hohes Calciumbindevermögen, insbesondere im für die Wäsche für Waschmaschinen wichtigen Temperaturbereich von 50 - 90°C, und durch eine sehr feinteilige kugelige Kornstruktur aus. Von den oben angegebenen Si02-ärmeren Aluminiumsilikaten unterscheidet sich dieses Aluminiumsilikat - wie aus der Lage der Interferenzlinien im Röntgenbeugungsdiagramm ersichtlich - auch in seiner Kristallstruktur. Nach den Angaben in der genannten Druckschrift wird auch dieser Aluminiumsilikat-Typ durch Vermischen einer Alkalisilikatlösung mit einer Alkalialuminatlösung und durch Erhitzen des Fällungsprodukts auf Temperaturen- von huber 100°C, vorzugsweise 130 - 1600C unter kräftigem Rühren hergestellt. Auch bei dieser Herstellungsweise ist ein erheblicher Aufwand an Energie und Apparaturen erforderlich.Taking the formula given above for the water-insoluble silicates An aluminum silicate with the composition 0> 7 - 1.1 Kat2 / nO also falls. 1.0 A1203 . 3.3 - 5.3 SiO2, its use in detergents and cleaning agents in the German Offenlegungsschrift 25 33 633 is explained in more detail. This aluminum silicate draws due to a high calcium binding capacity, especially in laundry for washing machines important temperature range of 50 - 90 ° C, and a very finely divided spherical Grain structure. It differs from the aluminum silicates that are poorer in Si02 mentioned above this aluminum silicate - as from the position of the interference lines in the X-ray diffraction diagram visible - also in its crystal structure. According to the information in the said This aluminum silicate type is also published by mixing an alkali silicate solution with an alkali aluminate solution and by heating the precipitate to temperatures of more than 100 ° C, preferably 130-1600C with vigorous stirring. Even this production method requires a considerable amount of energy and equipment necessary.

Es wurde min gefunden, daß sich kationenaustauschende Alkalialuminlumsilikate, die sich vorzüglich für die Verwendung als Phosphatsubstitut in Wasch- und Reinigungsmitteln eignen, auch aus calciniertem (destrukturiertem) Kaolin durch hydrothermale Behandlung mit wäßrigem Alkalihydroxid unter Zusatz von Siliciumdioxid oder einer Siliciumdioxid liefernden Verbindung herstellen lassen.It has been found that cation-exchanging alkali aluminumsilicates, which are ideal for use as a phosphate substitute in detergents and cleaning agents suitable, also from calcined (destructured) kaolin by hydrothermal treatment with aqueous alkali hydroxide with the addition of silicon dioxide or a silicon dioxide have the supplying connection established.

Die Erfindung betrifft demnach Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt an einem feinverteilten wasserunlöslichen, zum Binden der Härtebildner des Wassers befähigten, synthetisch hergestellten kristallinen Aluminiumsilikat der Zusammensetzung 0,7 - 1,1 Kat20 . 1,0 A1203 . 2,4 - 6,0 Si02 . 0,5 - 7,0 H20.The invention accordingly relates to detergents and cleaning agents with one Content of a finely divided water-insoluble, to bind the hardness components of the Water-enabled, synthetically produced crystalline aluminum silicate of Composition 0.7 - 1.1 Cat20. 1.0 A1203. 2.4 - 6.0 Si02. 0.5 - 7.0 H20.

wobei Kat ein mit Calcium- und Magnesiumionen austauschbares Alkalikation, insbesondere das Natriumkation bedeutet, sowie wenigstens einer weiteren waschend oder reinigend wirkenden Substanz, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalialuminiumsilikat aus Kaolin durch wäßrig-alkalische Behandlung eines vorzugsweise durch Calcinieren destruktuierten, Kaolins in einer lösliches Silikat enthaltenden Lösung hergestellt ist und - bezogen auf-die wasserfreie Substanz -A) aus Partikeln der durch folgende Interferenzlinien des Röntgenbeugungsdiagramms (in 2) identifizierbaren iistallstruktur: 14,4 8,8 5,7 4,4 3,8 3>32 2,88 2,T9 2,66 und/oder B) aus Partikeln der durch die folgenden Interferenzlinien des Röntgenbeugungsdiagramms (in R) indentifizierbaren Kristallstruktur: 7,0 5,01 4,10 3,16 2,67 2,50 besteht.where Kat is an alkaline cation that can be exchanged with calcium and magnesium ions, in particular that means sodium cation, as well as at least one other washing or substance with a cleaning effect, characterized in that the alkali aluminum silicate from kaolin by aqueous-alkaline treatment, preferably by calcining destructed kaolin produced in a solution containing soluble silicate is and - based on - the anhydrous substance -A) from particles of the following Interference lines of the X-ray diffraction diagram (in 2) identifiable crystalline structure: 14.4 8.8 5.7 4.4 3.8 3> 32 2.88 2, T9 2.66 and / or B) from particles of the through the following interference lines of the X-ray diffraction diagram (in R) are identifiable Crystal structure: 7.0 5.01 4.10 3.16 2.67 2.50.

Die Lage dieser Interferenz linien wird in der Literatur gegenüber den obigen Werten mit einer Schwankungsbreite von + 0,2 Einheiten angegeben.The location of these interference lines is opposed in the literature the above values are given with a fluctuation range of + 0.2 units.

Die erfindungsgemäß verwendeten Aluminiumsilikate A und B bzw. das Aluminiumsilikatgemisch aus A und B - nachstehend als "Aluminiumsilikat" bezeichnet - bestehen aus sehr feinteiligen Kristallpartikeln, die einen Durchmesser kleiner als 20µ aufweisen und sich meist zu 100 % aus Teilchen kleiner als 10ab zusammensetzen.The aluminum silicates A and B or that used according to the invention Aluminum silicate mixture of A and B - hereinafter referred to as "aluminum silicate" - consist of very fine crystal particles that are smaller in diameter than 20µ and are usually composed of 100% particles smaller than 10ab.

Das Calciumbindevermögen der erfindungsgemäß verwendeten Aluminiumsilikate liegt im Temperaturbereich von. 20 bis 90°C, insbesondere 50 bis 900C bei 100 bis 150 mg cao/g wasserfreier Substanz.The calcium binding capacity of the aluminum silicates used according to the invention lies in the temperature range of. 20 to 90 ° C, in particular 50 to 900C at 100 to 150 mg cao / g anhydrous substance.

Die Herstellung der Aluminiumsilikate aus calciniertem Kaolin führt ohne besonderen technischen Aufwand direkt zu einem sehr feinteiligen kationenaustauschenden Produkt. Die hydrothermale Behandlung des zuvor bei 500 bis 8000C calcinierten Kaolins mit wäßriger Alkalisilikatlösung und Alkalihydroxid wird bei 50 bis 150°C, vorzugsweise in der Siedehitze durchgeführt.The production of aluminum silicates from calcined kaolin leads directly to a very finely divided cation-exchanging agent without any special technical effort Product. The hydrothermal treatment of the kaolin previously calcined at 500 to 8000C with aqueous alkali silicate solution and alkali hydroxide is at 50 to 150 ° C, preferably carried out at the boiling point.

Die dabei stattfindende Kristallisationsreaktion ist im allgemeinen innerhalb 24 Stunden abgeschlossen.The crystallization reaction that takes place is generally completed within 24 hours.

Ein zusätzlicher Vorteil bei der Aluminiumsilikatherstellung aus Kaolin ist im Vergleich zu der Herstellung durch Fällung darin zu sehen, daß hier keine verdünnten Mutterlaugen anfallen, die eingedampft werden müssen. Vielmehr ist es beim Herstellungsverfahren aus Kaolin möglich, die Mutterlauge nach Anreicherung mit Alkali und Alkalisilikat erneut zu verwenden.An additional advantage when producing aluminum silicate from kaolin can be seen in comparison to the production by precipitation in the fact that here none result in diluted mother liquors which have to be evaporated. Rather, it is possible in the manufacturing process from kaolin, the mother liquor after enrichment to use again with alkali and alkali silicate.

Marktgängige, geschlämmte Kaoline bestehen überwiegend aus dem Tonmineral Kaolinit mit der ungefähren Zusammensetzung A1203 . 2 SiO2 . 2 H20, das eine Schichtstruktur aufweist. Man kennt daneben auch SiO2-reichere und SiO2-ärmere Arten. Um daraus durch hydrothermale Behandlung mit Alkalihydroxid zu den erfindungsgemäß verwendeten, kationenaustauschenden Aluminiumsilikaten zu gelangen, ist zunächst eine Destrukturierang des Eaolfns eriorderlich, die au zweckmäßigsten durch zwei- bis vierstündiges Erhitzen des Kaolins auf Temperaturen von 500 bis 800 °C erfolgt. Dabei entsteht aus dem Kaolin der röntgenamorphe, praktisch wasserfreie Metakaolin. Außer durch Calcinierung läßt sich die Destrukturierung des Kaolins auch durch mechanische Behandlung (Mahlen) oder durch Säurebehandlung bewirken.Commercially available, slurried kaolins mainly consist of the clay mineral Kaolinite with the approximate composition A1203. 2 SiO2. 2 H20, which is a layered structure having. There are also species that are rich in and poor in SiO2. To get out of it by hydrothermal treatment with alkali hydroxide to those used according to the invention, To get to cation-exchanging aluminum silicates is first of all a destructuring process Eaolfns necessary, the most expedient by heating for two to four hours of the kaolin takes place at temperatures of 500 to 800 ° C. This results from the Kaolin the X-ray amorphous, practically anhydrous metakaolin. Except by calcination the destructuring of the kaolin can also be done by mechanical treatment (grinding) or by acid treatment.

Die als Ausgangsmaterial brauchbaren Kaoline sind helle Pulver von großer Reinheit; allerdings ist ihr Eisengehalt mit ca.The kaolins that can be used as starting material are light-colored powders of great purity; however, their iron content is approx.

2 000 bis 10 000 ppm Fe wesentlich höher gegenüber den Werten von 20 bis 100 ppm Fe bei den durch Fällung aus Alkalisilikat-und Alkalialuminatlösungen hergestellten Aluminiumsilikaten.2,000 to 10,000 ppm Fe are significantly higher than the values of 20 to 100 ppm Fe in the case of the precipitation from alkali silicate and alkali aluminate solutions produced aluminum silicates.

Nach den Beobachtungen der Anmelderin ist dieser höhere Eisengehalt in den aus Kaolin hergestellten Aluminiumsilikaten nicht von Nachteil bei der Verwendung dieser Substanzen als Phosphatsubstitute in Wasch- und Reinigungsmitteln gemäß der vorliegenden Erfindung. Das Eisen ist hier in Form von Eisenoxid fest in das Aluminiumsilikatgitter eingebaut und wird infolgedessen in den Wasch- und Reinigungsflotten nicht herausgelöst.According to the observations of the applicant, this is higher iron content in the aluminum silicates made from kaolin not disadvantageous in use these substances as phosphate substitutes in detergents and cleaning agents according to present invention. The iron is here in the form of iron oxide firmly in the aluminum silicate lattice built in and is consequently not dissolved out in the washing and cleaning liquors.

Die erfindungsgemäß verwendeten Aluminiumsilikate lassen sich deshalb auch durch ihren Eisengehalt, der oberhalb 2000 ppm Fe liegt, charakterisieren.The aluminum silicates used according to the invention can therefore be used also characterized by their iron content, which is above 2000 ppm Fe.

Bei der gemeinsamen hydrothermalen Einwirkung von Alkalihydroxid und Alkalisilikat auf destrukturierten Kaolin entsteht in praktisch vollständiger Umsetzung Je nach den Verfahrensbedingungen eines der oben definierten Aluminiumsilikate A und B, oder ein Gemisch aus A und B. In der Praxis führt man diese Umsetzung des destrukturierten Kaolins vorzugsweise mit Natronlauge und Wasserglas durch. Dabei entsteht ein Aluminiumsilikat A, das in der Literatur mit mehreren Namen, z.B. als Molekularsieb 13 X oder Zeolith NaX bezeichnet wird (vgl. O. Grubner, P. Jiru und M. Rálek, "Molekularsiebe", Berlin .1968, S. 32, 85 - 89), wenn man den Ansatz bei der hydrothermalen Behandlung vorzugsweise nicht rührt, allenfalls geringe Scherenergien einbringt, und mit der Temperatur vorzugsweise um 10 - 200G unter der Siedetemperatur (ca. 103°C) bleibt. Das Aluminiumsilikat A weist eine dem natürlich vorkommenden Faujasit ähnliche, kubische Kristallstruktur auf.With the joint hydrothermal action of alkali hydroxide and Alkali silicate on destructured kaolin is formed in practically complete conversion Depending on the process conditions, one of the aluminum silicates A defined above and B, or a mixture of A and B. In practice, this implementation of the destructured kaolin preferably with caustic soda and water glass. Included the result is an aluminum silicate A, which has several names in the literature, e.g. as Molecular sieve 13 X or zeolite NaX (cf. O. Grubner, P. Jiru and M. Rálek, "Molecular Sieves", Berlin. 1968, p. 32, 85 - 89), if one considers the approach at the hydrothermal treatment preferably does not stir, at most low shear energies brings in, and with the temperature preferably around 10 - 200G below the boiling point (approx. 103 ° C) remains. The aluminum silicate A has one of the naturally occurring Faujasite-like, cubic crystal structure.

Die Umwandlungsreaktion kann insbesondere durch Rühren des Ansatzes, durch erhöhte Temperatur (Siedehitze bei Normaldruck oder im Autoklaven)und höhere Silikatmengen, d.h. durch ein molares Ansatzverhältnis SiO2 : Na20 von wenigstens 1, insbesondere 1,0 - 1,45,so so beeinflußt werden, daß neben bzw. statt Aluminiumsilikat A das Aluminiumsilikat B entsteht. Das Aluminiumsilikat B wird in der Literatur als "Zeolith P" oder "Typ B" bezeichnet (vgl. D.W. Breck, Zeolithe Molecular Sieves, New York 1974, S. 72). Das Aluminiumsilikat B besitzt eine den natürloch vorkommenden Zeolithen Gismondin und Garronit ähnliche Struktur und liegt in Form äußerlich kugelig erscheinender Kristallite vor. Allgemein gilt, daß die Herstellungsbedingungen für das Aluminiumsilikat B und für Gemische aus A und B weniger kritisch sind, als die für den reinen Kristalltyp A.The conversion reaction can be carried out in particular by stirring the batch, due to increased temperature (boiling point at normal pressure or in an autoclave) and higher Silicate quantities, i.e. by a molar ratio SiO2: Na20 of at least 1, in particular 1.0-1.45, can be influenced in such a way that in addition to or instead of aluminum silicate A the aluminum silicate B is formed. The aluminum silicate B is used in the literature referred to as "Zeolite P" or "Type B" (cf. D.W. Breck, Zeolithe Molecular Sieves, New York 1974, p. 72). The aluminum silicate B has a naturally occurring hole Zeolite gismondine and garronite have a similar structure and is externally spherical in shape appearing crystallites. In general, the manufacturing conditions for the aluminum silicate B and for mixtures of A and B are less critical than those for the pure crystal type A.

Die Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten Alkalialuminiumsilikats wird im experimentellen Teil näher beschrieben.The production of the alkali aluminum silicate used according to the invention is described in more detail in the experimental section.

Der Gehalt der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel an Aluminiumsilikat kann im Bereich von 5 bis 95, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-Vo liegen. Dabei hängt die zur Erzielung eines guten Wasch- bzw. Reinigungseffektes erforderliche Menge an Aluminiumsilikat einerseits von dessen Calciumbindevermögen, andererseits von der Menge und dem Verschmutzungsgrad der zu behandelnden Substrate und schließlich von der Härte des verwendeten Wassers ab, Zu. den waschend oder reinigend wirkenden Substanzen, die in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten sind, gehören Tenside, tensidartige oder nichttensidartige Schaumstabilisatoren oder Schauminhibitoren, wasserlösliche Komplexbildner bzw. Fällungsmittel für die Härtebildner des Wassers, Textilweichmacher, neutral oder alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, chemisch wirkende Bleichmittel sowie Stabilisatoren und/oder Aktivatoren für diese Bleichmittel.The aluminum silicate content of the washing and cleaning agents according to the invention can be in the range from 5 to 95, preferably 10 to 60% by weight. It depends the amount required to achieve a good washing or cleaning effect on aluminum silicate on the one hand by its calcium binding capacity, on the other hand by the amount and degree of soiling of the substrates to be treated and finally on the hardness of the water used, To. those that have a washing or cleaning effect Substances contained in the detergents or cleaning agents according to the invention include surfactants, surfactant-type or non-surfactant-type foam stabilizers or foam inhibitors, water-soluble complexing agents or precipitants for the Water hardness builder, fabric softener, neutral or alkaline reacting Builder substances, chemically acting bleaching agents and stabilizers and / or activators for this bleach.

Sonstige, meist in geringerer Menge anwesende Hilfs- und Zusatzstoffe sind z.B. Korrosionsinhibitoren, antr í^obielle Substanzen, Schmutzträger, Enzyme, optische ufheller, Farb- und Duftstoffe.Other auxiliaries and additives, mostly present in smaller quantities are, for example, corrosion inhibitors, antitrust substances, dirt carriers, enzymes, optical brighteners, dyes and fragrances.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel neben den kationenaustauschenden Aluminiumsilikaten weitere wasserlösliche Komplexbildrler bzw. Fällungsmittel für die Calcium-und Magnesiumionen des Wassers. Die Wirkung dieser wasserlöslichen Komplexbildner ist in Ariwesenheit der unlöslichen Aluminiumsilikate bereits bei Gehalten von 2 bis 15 Gew,-So zu erkennen. Diese Komplexbildner bzw. Fällungsmittel können in den erfindungsgemäßen Präparaten auch in größerer Menge enthalten sein, allerdings mit der Einschränkung, daß darin im Falle des Vorhandenseins von anorganischen Phosphaten und/oder organischen Phosphonaten der rechnerische Gesamtphosphorgehalt des Wasch- oder Reinigungsmittels den Wert von 6 Gew.-709 vorzugsweise 3 Gew.-% nicht übersteigt. Ge.rlchtsprozentangaben beziehen sich im Falle der Aluminiumsilikate -wenn nicht ausdrücklich anders vermerkt - auf die getrocknete, gebundenes Wasser in Mengen von 2 bis 30Gew.-0,o' enthaltende Substanz.The agents according to the invention preferably contain in addition to the cation-exchanging agents Aluminum silicates are other water-soluble complexing agents or precipitants for the calcium and magnesium ions of the water. The effect of these water-soluble complexing agents is in the presence of insoluble aluminum silicates at levels of 2 up to 15 wt. These complexing agents or precipitants can be in the Preparations according to the invention can also be contained in larger quantities, but with the limitation that therein in the case of the presence of inorganic phosphates and / or organic phosphonates the calculated total phosphorus content of the washing or detergent does not exceed the value of 6% by weight, preferably 3% by weight. Percentages by weight relate in the case of aluminum silicates - if not expressly noted otherwise - on the dried, bound water in quantities Substance containing from 2 to 30% by weight.

Sofern erfindungsgemäße pulverförmige Wasch- und Reinigungsmittel bleichend wirkende Peroxyverbindungen wie z.B. Natriumperborat enthalten, ist zur Gewährleistung einer ausreichenden iagersteilität dieser Mittel wegen des oben angegebenen Eisengehalts der erfindungsgemäß verwendeten Aluminiumsilikate ein Zusatz der üblichen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen Stabilisatoren für Peroxyverbindungen in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-% vorteilhaft. Als wasserlösliche Stabilisatoren gelten in erster Linie diejenigen organischen Komplexbildner, die auch ein ausgeprägtes Komplexiervermögen für Schwermetallionen besitzen, wie z.B. die Alkalisalze der Äthylendiamintetraessigsäure, Aminotrimethylentriphosphonsäure oder 1-rIydroxyäthan-l,l-diphosphonsäure. Als wasserunlösliche Stabilisatoren eignen sich vor allem die durch Fällung aus wäßrigen Lösungen erhältlichen Magne s iumsil ikate der Zusammensetzung 1 - 4 MgO 1 - 4 SiO2, insbesondere der Zusammenretzung MgO SiO2. Eine besonders gute Stabilisierung wird erreicht, wenn man die wasserlöslichen Stabilisatoren zusammen mit den wasserunlöslichen einsetzt. Bei langer Lagerzeit von bleichend wirkenden Präparaten ist es zweckmäßig, das Bleichmittel getrennt verpackt zu lagern und erst vor der Verwendung mit dem anderen Teil des Präparats zu vermischen.If powdered detergents and cleaning agents according to the invention Contain bleaching peroxy compounds such as sodium perborate, is for Ensuring that these funds are adequately stored because of the above Iron content of the aluminum silicates used according to the invention is an addition of the usual ones water-soluble and / or water-insoluble stabilizers for peroxy compounds in amounts of 0.2 to 10% by weight are advantageous. Water-soluble stabilizers are considered primarily those organic complexing agents that are also pronounced Have complexing power for heavy metal ions, such as the alkali salts of Ethylenediaminetetraacetic acid, aminotrimethylene triphosphonic acid or 1-hydroxyethane-l, l-diphosphonic acid. Particularly suitable stabilizers which are insoluble in water are those obtained by precipitation aqueous Solutions available magne s ium silicates of the composition 1 - 4 MgO 1 - 4 SiO2, especially the composition MgO SiO2. One special good stabilization is achieved if you put the water-soluble stabilizers together with the water-insoluble ones. With a long storage time of bleaching effects For preparations, it is advisable to store the bleaching agent in separate packaging and first to be mixed with the other part of the preparation before use.

Die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich zum Waschen und Reinigen von festen Werkstoffen aller Art auf zahlreichen Gebieten der Industrie und des Haushalts. Typische Anwendungsgebiete sind die Reinigung von Geräten, Apparaturen, Rohrleitungen und Gefäßen aus Holz, Kunststoff, Metall, Keramik, Glas usw. in der Industrie oder in gewerblichen Betrieben, das Reinigen von Möbeln, Wänden, Fußböden, von Gegenständen aus Keramik, Glas, Metall, Holz, Kunststoff, das Reinigen von polierten oder lackierten Flächen im Haushalt. Besonders wichtige Anwendungsgebiete sind das Waschen von Textilien und das maschinelle Reinigen von Geschirr aller Art in der Industrie, in gewerblichen Wäschereien und im Haushalt.The agents according to the invention are suitable for washing and cleaning of solid materials of all kinds in numerous fields of industry and of Household. Typical areas of application are the cleaning of devices, apparatus, Pipelines and vessels made of wood, plastic, metal, ceramic, glass, etc. in the In industry or in commercial operations, cleaning furniture, walls, floors, of objects made of ceramics, glass, metal, wood, plastic, the cleaning of polished or painted surfaces in the household. These are particularly important areas of application Washing of textiles and machine cleaning of all kinds of dishes in the Industry, commercial laundries and households.

Die Zusammensetzung eines typischen, insbesondere bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 100 0C anwendbaren Textilwaschmittels liegt im Bereich folgender Rezeptur: 5 bis 30 Gew.-% anionische und/oder nichtionische und/oder zwitterionische Tenside, 5 bis 70 Gew.-°,b Aluminiumsilikate obiger Definition, 2 bis 45 Gew.-% Komplexbildner für Erdalkaliionen, O bis 50 Gew.-% zur Komplexbildung nicht befähigte Waschalkalien (= alkalische Gerüstsubstanzen), O bis 50 Gew.-% Bleichmittel sowie sonstige meist in geringerer Menge in Textilwaschmitteln vorhandene Zusatzstoffe.The composition of a typical, especially at temperatures Textile detergent which can be used in the range from 50 to 100 ° C. is in the range of the following Formulation: 5 to 30% by weight of anionic and / or nonionic and / or zwitterionic Surfactants, 5 to 70% by weight, b aluminum silicates as defined above, 2 to 45% by weight Complexing agent for alkaline earth metal ions, from 0 to 50% by weight not capable of complex formation Washing alkalis (= alkaline builder substances), 0 to 50% by weight of bleach and other additives that are usually present in smaller quantities in laundry detergents.

Die Zusammensetzung eines typischen Reinigungsmittels für das maschinelle Reinigen von Geschirr liegt im Rahmen der folgenden Rezeptur: 10 bis 60 Gew.-% Alkalisilikate und/oder -carbonate und/oder -hydroxide, die teilweise durch insbesondere anorganische phosphorhaltige SomplexlDildner5 und zwar in Mengen, die den oben angegebenen Höchstmengen für Phosphor entsprechen, ersetzt sein können, 10 bis 65 Gew.- Aluminiumsilikate der obigen Definition, 0 bis'40 Gew.-% sonstige übliche Bestandteile von Geschirrreinigungsmitteln.The composition of a typical machine cleaning agent Cleaning dishes is within the scope of the following recipe: 10 to 60% by weight alkali silicates and / or carbonates and / or hydroxides, some of which are in particular inorganic Phosphorus-containing SomplexlDildner5 in amounts that the maximum amounts specified above for phosphorus, 10 to 65 wt. aluminum silicates can be replaced of the above definition, 0 to 40% by weight of other common ingredients of dishwashing detergents.

Zu diesen sonstigen üblichen Bestandteilen gehören die folgenden Substanzen, von denen vorzugsweise wenigstens eine in den angegebenen Mengen anwesend ist: 1,0 bis 10 Gew.-% Aktivchlor oder Aktivsauerstoff enthaltende Substanzen, 0,5 bis 10 Gew.-S/o Tenside, insbesondere nichtionische Tenside 2,0 bis 20 Gew.-,4 Natriumsulfat und/oder Wasser.These other common ingredients include the following substances: of which preferably at least one is present in the amounts indicated: 1.0 up to 10% by weight of active chlorine or substances containing active oxygen, 0.5 to 10 S / o by weight surfactants, in particular nonionic surfactants 2.0 to 20% by weight, 4 sodium sulfate and / or water.

Die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln neben den oben definierten Aluminiumsilikaten noch enthaltenen waschend und reinigend wirkenden Substanzen und anderen Zusatzstoffe werden in der bereits genannten deutschen Offenlegungsschrift 24 12 837 näher beschrieben.The in the detergents and cleaning agents according to the invention in addition to Aluminum silicates defined above have a washing and cleaning effect Substances and other additives are described in the German Offenlegungsschrift mentioned above 24 12 837 described in more detail.

Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel von pulvriger-bis körniger Beschaffenheit, denen besondere Bedeutung zukommt, lassen sich z.B. die Aluminiumsilikate als trockene Pulver in einfacher Weise mit den anderen Komponenten der Waschmittel vermischen, wobei man ölige oder pastenförmige Substanzen, wie z.B. die nichtionischen Tenside, auf das Pulver aufsprÜht, Eine andere Herstellungsmöglichkeit besteht darin, daß man die trockenen Aluminiumsilikate zusammen mit den anderen hitze- und feuchtigkeitsunempfindlichen Bestandteilen eu einem wäßrigen Brei verarbeitet und diesen, insbesondere durch Heißtrocknen in Zerstäubungstürmen,in ein Pulver überführt, dem dann die übrigen,für diesen Pulverisierungsprozeß nicht geeigneten Bestandteile zugesetzt werden. Nach einem besonders bevorzugten Herstellungsverfahren, das zu pulvrigen bis s hornigen Mitteln mit guter Schüttfähigkeit führt, werden die von ihrer Herstellung noch feuchten Aluminiumsilikate wenigstens mit einem Teil der übrigen Präparatbestandteile vermischt und dieses Gemisch, insbesondere nach der Heißzerstäubungsmethode, in die schüttfähige Form übergeführt. Bei diesem Verfahren fällt das aufwendige Trocknen der Aluminiumsilikate weg. Ein weiterer Vorteil dieses Verfahrens liegt darin, daß die Aluminiumsilikatpartikeln ihren durch die Herstellungsbedingungen bestimmten Verteilungsgrad im wesentlichen beibehalten, während bei zwischenzeitlichem Trocknen eine Agglomeration zu größeren Gebilden möglich ist.For the production of agents according to the invention from powdery to granular Properties that are of particular importance can be, for example, the aluminum silicates as a dry powder in a simple manner with the other components of the detergent mix, whereby oily or pasty substances, such as the nonionic surfactants, sprays onto the powder, Another manufacturing option is that the dry aluminum silicates together with the other heat and moisture insensitive Ingredients eu processed an aqueous slurry and this, in particular by Hot drying in atomizing towers, converted into a powder, which then the rest, for This pulverization process unsuitable ingredients are added. To a particularly preferred manufacturing process that turns powdery to s horny Agents with good pourability lead, those from their production are still moist Aluminum silicates mixed with at least some of the other components of the preparation and this mixture, especially by the hot atomization method, into the pourable Form transferred. This process involves the laborious drying of the aluminum silicates path. Another advantage of this process is that the aluminum silicate particles their degree of distribution determined by the production conditions essentially retained, while with intermediate drying an agglomeration to larger ones Forming is possible.

Bei diesem bevorzugten Verfahren werden die feuchten A1ui£iniumsilikate vorzugsweise in dem Zustand eingesetzt, in dem sie nach der Abtrennung der alkalischen Mutterlauge vorliegen; gegebenenfalls kann nach dem Abtrennen der Mutterlauge noch mit Wasser ausgewaschen werden. Die resultierenden feuchten Produkte werden entweder als feuchte Pulver oder als Suspensionen in Wasser der Weiterverarbeitung zugeführt.In this preferred process, the moist aluminum silicates are used preferably used in the state in which they are after the separation of the alkaline Mother liquor present; optionally, after the mother liquor has been separated off, it can still be used be washed out with water. The resulting moist products will be either as a moist powder or as suspensions in water for further processing.

Sofern die feuchten Aluminiumsilikate noch lösliches Alkali und/oder Alkalisilikat enthalten, lassen sich diese bei der Weiterverarbeitung der Aluminiumsilikate in Bestandteile der herzustellenden Wasch- oder Reinigungsmittel überfiEren, gegebenenfalls nach Abpufferung mit Säuren oder sauren Salzen, wie z.B. Kohlendioxid, Bicarbonaten, Schwefelsäure, Bisulfaten, Citronensäure usw. Zum Zwecke der Salzbildung mit dem überschüssigen Alkalihydroxid können aber auch die anioice Tenside in der Säureform eingesetzt werden.If the moist aluminum silicates are still soluble alkali and / or Contain alkali silicate, these can be used in the further processing of the aluminum silicates pour over into constituents of the detergents or cleaning agents to be produced, if necessary after buffering with acids or acidic salts, such as carbon dioxide, bicarbonates, Sulfuric acid, bisulfates, citric acid, etc. For the purpose of salt formation with the The anioice surfactants in the acid form can also be used in excess alkali hydroxide can be used.

Die gegebenenfalls noch alkalischen bzw. alkalisilikathaltigen feuchten Pulver oder Suspensionen des Aluminiumsilikats werden insbesondere auch zur Herstellung von flüssigen und pastenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln verwendet.The moist ones, which may still be alkaline or contain alkali silicate Powders or suspensions of the aluminum silicate are also used in particular for production used by liquid and pasty detergents and cleaning agents.

Beispiele Es wird zunächst die Herstellung der zu verwendenden Aluminilumsilikate beschrieben. EXAMPLES The first step is the production of the aluminum silicates to be used described.

1. Destrukturierung von Kaolin Zur Aktivierung des natürlichen Kaolins wurden Proben von 1 kg 3 Stunden lang auf 700°C im Schamottetiegel erhitzt. Dabei wandelte sich der kristalline Kaolin A1203 . 2 SiO2 . 2 H20 in den amorphen Metakaolin A1203 . 2 SiO2 um.1. Destructuring of kaolin To activate the natural kaolin samples of 1 kg were heated for 3 hours at 700 ° C in a fireclay crucible. Included the crystalline kaolin A1203 changed. 2 SiO2. 2 H20 in the amorphous metakaolin A1203. 2 SiO2 around.

2. Hydrothermale Behandlung des Metakaolins In einem Rührgefäß wurden Alkalilauge und Alkalisilikatlösung vorgelegt und der calcinierte Kaolin bei Temperaturen zwischen 20 und 100°C eingetragen. Die Suspension wurde auf eine bestimmte Kristallisationstemperatur im Bereich von 70 bis 1500C gebracht und bei dieser Temperatur bis zum Abschluß des Kriallisationsvorganges gehalten. Bei denjenigen Ansätzen, bei denen während des Kristallisationsvorganges gerührt wurde, kam ein Flügelrührer mit 250 U/min. zum Einsatz. Anschließend wurde die Mutterlauge abgesaugt und der Rückstand mit Wasser gewaschen, bis das ablaufende Waschwasser einen pH-Wert von 9 bis 11 aufwies. Der Filterkuchen wurde getrocknet und anschließend zu einem feinen Pulver zerdrückt, bzw. es wurde zur Entfernung der beim Trocknen entstandenen Agglomerate gemahlen.2. Hydrothermal treatment of the metakaolin in a stirred vessel Submitted alkali and alkali silicate solution and the calcined kaolin at temperatures entered between 20 and 100 ° C. The suspension was at a certain crystallization temperature brought in the range of 70 to 1500C and at this temperature to completion of the crystallization process. For those approaches where during Was stirred during the crystallization process, a paddle stirrer came at 250 rpm. for use. The mother liquor was then filtered off with suction and the residue with Washed water until the washing water running off had a pH of 9-11. The filter cake was dried and then crushed to a fine powder, or it was ground to remove the agglomerates formed during drying.

Die Aufarbeitungsschritte Absaugen der Mutterlauge, Waschen des Produkts, Trocknen und Mahlen können ganz oder teilweise entfallen, je nach der Wahl der Weiterverarbeitung. Zahlenwerte zu den einzelnen Verfahrensschritten werden in den nachstehenden Herstellungsvorschriften für die einzelnen Aluminiumsilikate angegeben.Das in den Herstellungsbeispielen verwendete Wasserglas war eine technische Natriumsilikatlösung mit 8,0 Gew.- Na20 und 26,9 Gew.-% SiO2.The work-up steps sucking off the mother liquor, washing the product, Drying and grinding can be completely or partially omitted, depending on the choice of further processing. Numerical values for the individual process steps are given in the following manufacturing instructions specified for the individual aluminum silicates in the production examples The water glass used was a technical sodium silicate solution with 8.0 wt. Na20 and 26.9 wt% SiO2.

Die hydrothermale Behandlung des calcinierten Kaolins kaiiii auch nach einer kontinuierlichen Arbeitsweise durchgeführt werden.The hydrothermal treatment of calcined kaolin kaiiii too be carried out in a continuous manner.

Die Wassergehalteder getrockneten Aluminiumsilikate wurden durch einstündiges Erhitzen von Proben auf 800 °C bestimmt.The water contents of the dried aluminum silicates were determined by one hour Determination of heating of samples to 800 ° C.

Zur Bestimmung des Calciumbindevermögens der Aluminiumsilikate wurde 1 1 einer wäßrigen, 0,594 g CaCl2 (= 300 mg CaO/l -30 °dH) enthaltenden und mit verdünnter NaOH auf einen pH-Wert von 10'eingestellten Lösung mit 1 g Aluminiumsilikat (bezogen auf die wasserfreie Verbindung) versetzt. Dann wurde die Suspension 15 min. lang bei einer Temperatur von 22 bzw. 50 bzw.To determine the calcium binding capacity of the aluminum silicates 1 1 of an aqueous, 0.594 g CaCl2 (= 300 mg CaO / l -30 ° dH) containing and with dilute NaOH solution adjusted to a pH value of 10 'with 1 g of aluminum silicate (based on the anhydrous compound) added. Then the suspension became 15 min. at a temperature of 22 or 50 or

90 0C kräftig gerührt. Nach dem Abfiltrieren bestimmte man die Resthärte x des Filtrats. Daraus errechnet sich das Calciumbindevermögen zu (30 - x) 10 mg CaO/g AS.90 0C stirred vigorously. After filtering off, the residual hardness was determined x of the filtrate. The calcium binding capacity is calculated from this as (30 - x) 10 mg CaO / g ai.

Die Teilchengrößenverteilung wurde durch Sedimentationsanalyse in Wasser bei 25 0C mit 1 g Substanz pro Liter Wasser bestimmt; pH-Wert der Suspension = 10,1; Standhöhe der Suspension = 20 cm.The particle size distribution was determined by sedimentation analysis in Determined water at 25 0C with 1 g of substance per liter of water; pH of the suspension = 10.1; Stand height of the suspension = 20 cm.

Alle %-Angaben sind Gewichtsprozente.All percentages are percentages by weight.

Aluminiumsilikat K-X 1: Ansatz: 2,6 kg calcinierter Kaolin, 7,5 kg NaOH 50 %-ig, 7,5 kg Wasserglas, 51,5 kg entionisiertes Wasser.Aluminum silicate K-X 1: batch: 2.6 kg of calcined kaolin, 7.5 kg 50% NaOH, 7.5 kg of water glass, 51.5 kg of deionized water.

Vermischen bei Raumtemperatur; Kristallisation: 24 Stunden bei 1000C, ohne Rühren; Trocknung: 2 Stunden bei 160°C im Vakuum trockenschrank; Zusammensetzung: 0,93 Na2O # 1 Al2O3 # 3,60 SiO2 # 6,8 H2O (= 24,6 % H2O); Struktur: Aluminiumsilikat A, kubische Kristallite; Calciumbindevermögen: 105 mg CaO/g bei 22 0C, 136 mg CaO/g bei 80°C; Teilchengrößenverteilung: 40 % < 85 % < 10µ ; mittlerer Teilchendurchmesser: 8,0µ ; Eisengehalt: 0,30 % (3000 ppm Fe). Mixing at room temperature; Crystallization: 24 hours at 1000C, without stirring; Drying: 2 hours at 160 ° C in a vacuum drying cabinet; Composition: 0.93 Na2O # 1 Al2O3 # 3.60 SiO2 # 6.8 H2O (= 24.6% H2O); Structure: aluminum silicate A, cubic crystallites; Calcium binding capacity: 105 mg CaO / g at 22 ° C., 136 mg CaO / g at 80 ° C; Particle size distribution: 40% <85% <10μ; mean particle diameter: 8.0µ; Iron content: 0.30% (3000 ppm Fe).

Aluminiumsilikat K-X 2: Ansatz: Wie bei K-X 1, jedoch wird der calcinierte Kaolin noch heiß (ca. 600°C) in die Natronlauge von Raumtemperatur eingetragen.Aluminum silicate K-X 2: Approach: As for K-X 1, but the calcined Kaolin is added to the sodium hydroxide solution at room temperature while still hot (approx. 600 ° C).

Kristallisation: 12 Stunden bei 120°C, ohne Rühren; Zusammensetzung: o,88 Na20 1 Al2O3 # 3,2 SiO2 # 5,5 H2O (= 22,1 % H2O); Struktur: Aluminiumsilikat A, kubische Kristallite; Calciumbindevermögen: 107 mg CaO/g bei 22°C, 124 mg CaO/g bei 90 C; Teilchengrößenverteilung: 100 % <15µ , 90 % <10µ ; mittlerer Teilchendurchmesser: 7,8µ ; Eisengehalt: 0,30 % (3000 ppm Fe).Crystallization: 12 hours at 120 ° C., without stirring; Composition: 0.88 Na 2 O 1 Al 2 O 3 # 3.2 SiO 2 # 5.5 H 2 O (= 22.1% H 2 O); Structure: aluminum silicate A, cubic crystallites; Calcium binding capacity: 107 mg CaO / g at 22 ° C, 124 mg CaO / g at 90 C; Particle size distribution: 100% <15μ, 90% <10μ; mean particle diameter: 7.8µ; Iron content: 0.30% (3000 ppm Fe).

Aluminiumsilikat K-X 3: Ansatz: 2,5 kg Kaolin calciniert, 12,0 kg NaOH, 50 -ig, 7,5 kg Wasserglas, 45,0 kg H20, entionisiert; Kristallisation: 18 Stunden bei 100°C, unter Rühren; Trocknung: 8 Stunden bei 100°C; Zusammensetzung: 0,95 Na2O # 1 Al2O3 # 3,24 SiO2 3,8 H20 (= 16,5 H2O); Struktur: Aluminiumsilikate A und B im Verhältnis 2 : 1; Calciumbindevermögen: 103 mg CaO/g bei 22°C, 124 mg CaO/g bei 90°C; Teilchengrößenverteilung: 40 % < 5µ , 100 % < 10µ ; mittlerer Teilchendurchmesser: 6,5µ ; Eisengehalt: 0,32 % (3200 ppm Fe).Aluminum silicate K-X 3: batch: 2.5 kg calcined kaolin, 12.0 kg NaOH, 50%, 7.5 kg water glass, 45.0 kg H20, deionized; Crystallization: 18 Hours at 100 ° C, with stirring; Drying: 8 hours at 100 ° C; Composition: 0.95 Na2O # 1 Al2O3 # 3.24 SiO2 3.8 H2O (= 16.5 H2O); Structure: aluminum silicates A and B in a ratio of 2: 1; Calcium binding capacity: 103 mg CaO / g at 22 ° C, 124 mg CaO / g at 90 ° C; Particle size distribution: 40% <5μ, 100% <10μ; middle Particle diameter: 6.5μ; Iron content: 0.32% (3200 ppm Fe).

Aluminiumsilikat K-X 4: Ansatz: 2,5 kg Kaolin calciniert, 12,8 kg NaOH, 50 %ig, 7,5 kg Wasserglas, 48,5 kg H20, entionisiert; Kristallisation: 24 Stunden bei 100°C, ohne Rühren; Trocknung: wie K-X:3; Zusammensetzung: 0,88 Na2O 1,0 A1203 . 2,92 SiO2 # 4,8 H2O (= 20,7 % H2O); Struktur: Aluminiumsilikat A, kubische Kristallite; Calciumbindevermögen: 102 mg CaO/g bei 22°C, 122 mg CaO/g bei 90 C; Teilchengrößenverteilung: 80 % < 10 µ , 100% < 15 µ ; mittlerer Teilchendurchmesser: 7,9 -; Eisengehalt: 0,22 (2200 ppm Fe). Aluminiumsilikat K-F 5: Ansatz: 5,0 kg Kaolin calciniert, 6,2 kg NaOH (100 -ig), 27,6 kg Wasserglas, 102,2 kg H20 entionisiert; Kristallisation: 12 Stunden in der Siedehitze (ca. 103°C), unter Rühren; Trocknung: 4 Stunden bei 1000C (Vakuumtrockenschrank); Zusammensetzung: 0,95 Na2O # 1 Al2O3 # 4,14 SiO2 # 2,6 H2O (= 10,3 % H2O); Struktur: Aluminiumsilikat B, kugelförmige Kristallite; Calciumbindevermögen: 107 mg CaO/g bei 22 0C; Teilchengrößenverteilung: 45 % < 10 µ , 50 % < 7,5µ ; Eisengehalt: 0,30 % Fe (3000 ppm Fe). Aluminum silicate K-X 4: batch: 2.5 kg calcined kaolin, 12.8 kg NaOH, 50%, 7.5 kg water glass, 48.5 kg H20, deionized; Crystallization: 24 Hours at 100 ° C, without stirring; Drying: like K-X: 3; Composition: 0.88 Na2O 1.0 A1203. 2.92 SiO2 # 4.8 H2O (= 20.7% H2O); Structure: aluminum silicate A, cubic Crystallites; Calcium binding capacity: 102 mg CaO / g at 22 ° C, 122 mg CaO / g at 90 C; Particle size distribution: 80% <10 µ, 100% <15 µ; mean particle diameter: 7.9 -; Iron content: 0.22 (2200 ppm Fe). Aluminum silicate K-F 5: Batch: 5.0 kg calcined kaolin, 6.2 kg NaOH (100%), 27.6 kg water glass, 102.2 kg H20 deionized; Crystallization: 12 hours at the boiling point (approx. 103 ° C), with stirring; Drying: 4 hours at 1000C (vacuum drying cabinet); Composition: 0.95 Na2O # 1 Al2O3 # 4.14 SiO2 # 2.6 H2O (= 10.3% H2O); Structure: aluminum silicate B, spherical crystallites; Calcium binding capacity: 107 mg CaO / g at 22 ° C .; Particle size distribution: 45% <10µ, 50% <7.5µ; Iron content: 0.30% Fe (3000 ppm Fe).

Aluminiumsilikat K-P 6: Ansatz: Wie bei K-P 5; Kristallisation: 12 Stunden bei 1200C; unter Rühren; Trocknung: 4 Stunden bei 1000C (Vakuumtrockenschrank); Zusammensetzung: 0,92 Na2O # 1 Al2O3 # 3,65 SiO2 3,2 H20 (= 13,2 % H20); Kristallstruktur: Aluminiumsilikat B, kugelförmige Kristallite; Calciumbindevermögen: 116 mg CaO/g bei 220C; Teilchengrößenverteilung: 95 % < 10 µ ; 50 % < 7 Eisengehalt: 0,21 % Fe (2100 ppm Fe). Aluminiumsilikat K-P 7: Ansatz: 5,0 kg Kaolin, calciniert, 4,8 kg NaOH, 100 %-ig, 15,1 kg Wasserglas, 110,7 kg H2O, entionisiert; Kristallisation: 6 Stunden bei 10000, unter Rühren; Trocknung: 24 Stunden bei 1400C; Zusammensetzung: 0,95 Na2O # 1 Al2O3 # 3,90 SiO2 # 4,4 H2O (= 16,7 %); Struktur: Aluminiumsilikat B, kugelförmige Kristallite; Calciumbindevermögen: 110 mg CaO/g bei 22°C; Teilchengrößenverteilung: 95 % < 10 µ , 50 % < < Eisengehalt: 0,21 % Fe (2100 ppm Fe).Aluminum silicate K-P 6: Approach: As for K-P 5; Crystallization: 12 Hours at 1200C; with stirring; Drying: 4 hours at 1000C (vacuum drying cabinet); Composition: 0.92 Na2O # 1 Al2O3 # 3.65 SiO2 3.2 H20 (= 13.2% H20); Crystal structure: Aluminum silicate B, spherical crystallites; Calcium binding capacity: 116 mg CaO / g at 220C; Particle size distribution: 95% <10 μ; 50% <7 iron content: 0.21 % Fe (2100 ppm Fe). Aluminum silicate K-P 7: Mixture: 5.0 kg kaolin, calcined, 4.8 kg NaOH, 100%, 15.1 kg water glass, 110.7 kg H2O, deionized; Crystallization: 6 hours at 10,000, with stirring; Drying: 24 hours at 1400C; Composition: 0.95 Na2O # 1 Al2O3 # 3.90 SiO2 # 4.4 H2O (= 16.7%); Structure: Aluminum silicate B, spherical crystallites; Calcium binding capacity: 110 mg CaO / g at 22 ° C; Particle size distribution: 95% <10 µ, 50% <<iron content: 0.21% Fe (2100 ppm Fe).

Es folgt nun die neschreibung der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt an Aluminiumsilikaten der Kristalltypen A) und B) sowie deren Herstellung unter Verwendung der oben beschriebenen Aluminiumsilikate (trockene Pulver, Suspensionen bzw; feuchte Pulver). Die in den beispielen genannten salzartigen Bestandteile der Wasch- bzw. Reinigungs mittel - salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze - liegen als Natriumsalze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird. Die Bezeichnungen bzw. Abkürzungen in den Beispielen haben folgende Bedeutung: "ABS": das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfollsäure mit 10 - IS, im wesentlichen 11 - 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette; "OS": ein durch Sulfonieren von a-Olefinen mit 12 - 18 C-Atomen mit SO3 und Hydrolysieren des Sulfonierungsprodukts mit Natronlauge erhaltenes Gemisch von Eydroxyalkan-, Alkan- und Disulfonaten; "Fs-estersulfonat": ein aus hydriertem Palmkernfettsäuremethylester über die Sulfonierung mit S03 erhaltenes Sulfonat; "Alkansulfonat": ein über die Sulfoxydation von C12-18-Paraffinen erhaltenes Sulfonat; "Seife": eine aus einem yehärteten Gemisch gleicher Gewichtsteile von Talg- und Rübölfettsäure hergestellte Seife (Jodzahl;=1); OA + ÄO" bzw. "TA ; x ÄO": die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid (00) an technischen Oleylalkohol (OA) (Jodzahl = 50) bzw. an Talgfettaikohol (TA) (Jodzahl = 0,5), wobei die Zahlenangaben für x die an 1 Mol Alkohol angelagerte molare Menge an Äthylenoxid kennzeichnen; "Nonionic": das unter dem Handelsnamen "Pluronic s. 61" eJ:hältliche Anlagerungsprodukt von Äthylenoxid an einen Polypropylenglykoläther vom Molekulargewicht 1900, wobei der Anteil des Polypropylenglykoläthers 90 Gew.-% und der Anteil des Polyäthylenglykoläthers 10 Gew.-% ausmacht; "Schauminhibitor": Silikonöl "SAG 100"# der Firma Union Carbide and Carbon; "Perborat": ein technisches Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaBO2 # H2O2 # 3 H2O; "EDTA": das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure; "HEDP": das Salz der 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure; "CMC": das Salz der Carboxymethylcellulose; "Wasserglas flüssig": eine 34,5%ige wäßrige Lösung des Natriumsilikats der Zusammensetzung Na2O . 3,35 SiO2; "DCIC": das Natriumsalz der Dichlorisocyanursäure.The following is the description of the washing and cleaning agents according to the invention with a content of aluminum silicates of crystal types A) and B) and their production using the aluminum silicates described above (dry powders, suspensions respectively; wet powder). The salt-like components mentioned in the examples Detergents and cleaning agents - salt-like surfactants, other organic salts as well inorganic salts - exist as sodium salts unless specifically stated otherwise something else is determined. The names and abbreviations in the examples have the following meanings: "ABS": the salt of a straight-chain condensation Obtained olefins with benzene and sulfonation of the resulting alkylbenzene Alkylbenzenesulfollic acid with 10-IS, essentially 11-13 carbon atoms in the alkyl chain; "OS": a by sulfonating α-olefins with 12-18 carbon atoms mixture obtained with SO3 and hydrolyzing the sulfonation product with sodium hydroxide solution of hydroxyalkane, alkane and disulfonates; "Fs-ester sulfonate": a hydrogenated one Palm kernel fatty acid methyl ester sulfonate obtained by sulfonation with SO3; "Alkanesulfonate": a sulfonate obtained via the sulfoxidation of C12-18 paraffins; "Soap": one made from a hardened mixture of equal parts by weight of tallow and Rapeseed oil fatty acid produced soap (iodine number; = 1); OA + ÄO "or" TA; x ÄO ": the addition products from ethylene oxide (00) to technical oleyl alcohol (OA) (iodine number = 50) or tallow fatty alcohol (TA) (iodine number = 0.5), the figures for x being those attached to 1 mol of alcohol indicate the molar amount of ethylene oxide; "Nonionic": that under the trade name "Pluronic s. 61" eJ: available addition product of ethylene oxide to a polypropylene glycol ether of molecular weight 1900, the proportion of Polypropylene glycol ether 90 wt .-% and the proportion of polyethylene glycol ether 10 Is% by weight; "Foam inhibitor": silicone oil "SAG 100" # from Union Carbide and carbon; "Perborate": a technical product with the approximate composition NaBO2 # H2O2 # 3 H2O; "EDTA": the salt of ethylenediaminetetraacetic acid; "HEDP": the salt 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid; "CMC": the salt of carboxymethyl cellulose; "Liquid water glass": a 34.5% aqueous solution of the sodium silicate of the composition Na2O. 3.35 SiO2; "DCIC": the sodium salt of dichloroisocyanuric acid.

Beispiel 1: Dieses Beispiel gibt die Zusammensetzung eines Zwei-Komponenten waschmittels an, dessen eine Komponente durch Vermischen eines trockenen Aluminiumsilikats mit einem durch Heißzerstä.ubung erhaltenen Waschmittelpulver und dessen zweite Komponente durch Vermischen eines Bleichmittels, eines Bleichstabilisators ur.d eines wasserlöslichen Komplexbildners hergestellt wurden.Example 1: This example gives the composition of a two-component detergent, one component of which by mixing a dry aluminum silicate with a detergent powder obtained by hot atomization and its second Component by mixing a bleaching agent, a bleach stabilizer and d of a water-soluble complexing agent.

Komponente I: -45 Gewichtsteile Aluminiumsilikat K-X 4 (davon gebundenes Wasser 20.7 %); 27 Gewichtsteile Waschmittelpulver der Zusammensetzung: 20,2 % ABS, 8,0 % TA + 10 ÄO, .9,5 5' Seife, 12,5 % Na2O # 3,3 SiO2, 4,2 % CMC, 38,0 % Natriumsulfat, Rest Wasser.Component I: -45 parts by weight of aluminum silicate K-X 4 (of which bound Water 20.7%); 27 parts by weight of detergent powder with the composition: 20.2% ABS, 8.0% TA + 10 ÄO, .9.5 5 'soap, 12.5% Na2O # 3.3 SiO2, 4.2% CMC, 38.0% sodium sulfate, Rest water.

Komponente II: 20 Gewichtsteile Natriumperborat 2 Gewichtsteile Magnesiumsilikat und 6 Gewichtsteile wasserlöslicher Komplexbildner bzw. Fällungsmittel für Erdalkaliionen.Component II: 20 parts by weight of sodium perborate, 2 parts by weight of magnesium silicate and 6 parts by weight of water-soluble complexing agents or precipitants for alkaline earth ions.

Als wasserlösliche Komplexbildner bzw. Fällungsmittel wurden die Natriumsalze der folgenden Säuren eingesetzt: Oxalsäure, Zitronensäure, Triphosphorsäure, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, N,N-Dimethylaminomethandiphosphonsäure, O-Carboxymethyltartronsäure, Poly- a -hydroxyacrylsäure (IWIG ca.The sodium salts were used as water-soluble complexing agents or precipitants the following acids are used: oxalic acid, citric acid, triphosphoric acid, nitrilotriacetic acid, Ethylenediaminetetraacetic acid, N, N-dimethylaminomethanediphosphonic acid, O-carboxymethyltartronic acid, Poly-a-hydroxyacrylic acid (IWIG approx.

35 000). Es zeigte sich eine-markante Verbesserung des Wasch erfolgs gegenüber einem Präpara-t, das anstelle einer dieser Substanzen die gleiche Menge an zusätzlichem Natriumsulfat enthielt.35,000). There was a marked improvement in washing success compared to a preparation which, instead of one of these substances, contains the same amount of additional sodium sulfate.

beispiele 2 - 5: Die Rezepturen 2 bis 5 stellen phosphatarme und phosphatfreie Rezepturen dar, die insbesondere für gewerbliche Wäschereien geeignet sind. Die Präparate wurden durch Vermischen der pulverförmigen Bestandteile mit einer CMC-Lösung und Aufsprühen des nichtionischen Tensids hergestellt. Gehalt in % beim Waschmittel Bestandteil | 2 3 4 5 ABS 5,0 5,0 5,0 5,5 OA + 10 ÄO 3,5 3,5 3,5 3,5 Na2CO3 18,8 19,5 18,4 19,0 Na2O # 3,3 SiO2 6,0 6,0 5,0 5,0 Aluminiumsilikat K-X 1 22,5 40,5 23,0 41,5 Na5P3010 16,1 5,5 7,0 - Na-Citrat - - 10,0 7,5 CMC 0,8 0,8 0,8 0,8 Aufheller, Na2S04 16,0 12,0 16,0 10,0 H20 11,3 7,2 11,3 7,2 Na5P3010 und Na-Citrat lassen sich bei den Waschmitteln 2 - 5 durch andere organische Komplexbildner, z.B. durch HEDP oder Poly-hydroxyacrylat ersetzen.Examples 2-5: The recipes 2 to 5 represent low-phosphate and phosphate-free recipes which are particularly suitable for commercial laundries. The preparations were made by mixing the powdery components with a CMC solution and spraying on the nonionic surfactant. Content in% for detergent Component | 2 3 4 5 ABS 5.0 5.0 5.0 5.5 OA + 10 AO 3.5 3.5 3.5 3.5 Na2CO3 18.8 19.5 18.4 19.0 Na2O # 3.3 SiO2 6.0 6.0 5.0 5.0 Aluminum silicate KX 1 22.5 40.5 23.0 41.5 Na5P3010 16.1 5.5 7.0 - Na citrate - - 10.0 7.5 CMC 0.8 0.8 0.8 0.8 Brightener, Na2S04 16.0 12.0 16.0 10.0 H20 11.3 7.2 11.3 7.2 Na5P3010 and Na citrate can be replaced in detergents 2 - 5 with other organic complexing agents, for example with HEDP or polyhydroxyacrylate.

Beispiele 6 und 7: Zum Waschen stark verschmutzter Berufakleidung geeignete phosphatfreie Waschmittel (hergestellt wie Beispiele 2 - 5) haben die folgende Zusammensetzung: Bestandteil Gehalt in % beim Waschmittel 6 7 OA + 5 ÄO 8,2 7,2 OA + 10 ÄO 9,8 10,3 Na CO 45,0 50,0 Aluminiumsilikat K-X 2 2 27,0 20,0 Citrat 5,5 Poly-α-hydroxyacrylat - 5,0 (MG ca. 35 000) CMC 1,3 1,3 Aufheller 0,3 0,3 H20 2,9 5,9 Beispiele 8 - t2: Die folgenden Textilwaschmittel wurden durch Heißzerstäubung eines wäßrigen Ansatzes (Slurry) hergestellt. Temperaturinstabile Bestandteile, wie z.B. Perborat, Enzyme, optische Aufheller, Duftstoffe usw können nachträglich zugemischt werden. Waschmittel- 8 9 10 11 12 bestandteile Alkansulfonat 2,4 - - - - Olefinsulfonat - - 5,5 - - Estersulfonat - 9,4 - - - ABS 6,3 - 6,7 - 7,7 TA + 14 ÄO 2,0 - - 9,7 - TA + 5 ÄO 2,0 - - 1,6 2,1 OA + 10 ÄO - 3,1 1,8 - - OA + 5 ÄO - - 1,8 - - Saife 3,3 2,3 3,9 - 4,9 Schauminhibitor - - - 0,4 - Na5P3010 - 6,9 9,8 10,7 17,8 EDTA 4,0 0,4 0,3 0,3 0,2 Na2O # 3,3 SiO2 6,0 4,8 4,4 4,5 4,5 Ng-Silikat 2,0 2,5 .1,8 1,6 2,5 CMC 2,0 1,2 1,8 2,1 2,5 Aluminiumsilikat* K-X 1 - - - 44,0 - " K-X 2. - 40,0 - - - " K-X3 21,4 - 11,6 - - " K-P 5 21,4 - 27,3 - 30,6 Rest (Wasser, Na2SO4, opt. Aufheller) * = bezogen auf das wasserfreie Aluminiumsilikat.Examples 6 and 7: Phosphate-free detergents suitable for washing heavily soiled work clothing (prepared as in Examples 2 - 5) have the following composition: Component content in% of the detergent 6 7 OA + 5 EO 8.2 7.2 OA + 10 AO 9.8 10.3 Na CO 45.0 50.0 Aluminum silicate KX 2 2 27.0 20.0 Citrate 5.5 Poly-α-hydroxy acrylate - 5.0 (MG approx. 35,000) CMC 1.3 1.3 Brightener 0.3 0.3 H20 2.9 5.9 Examples 8-t2: The following textile detergents were prepared by hot atomization of an aqueous batch (slurry). Components that are unstable at temperature, such as perborate, enzymes, optical brighteners, fragrances, etc., can be added subsequently. Detergent 8 9 10 11 12 components Alkanesulfonate 2.4 - - - - Olefin sulfonate - - 5.5 - - Ester sulfonate - 9.4 - - - ABS 6.3 - 6.7 - 7.7 TA + 14 ÄO 2.0 - - 9.7 - TA + 5 ÄO 2.0 - - 1.6 2.1 OA + 10 ÄO - 3.1 1.8 - - OA + 5 ÄO - - 1.8 - - Saife 3.3 2.3 3.9-4.9 Foam inhibitor - - - 0.4 - Na5P3010 - 6.9 9.8 10.7 17.8 EDTA 4.0 0.4 0.3 0.3 0.2 Na2O # 3.3 SiO2 6.0 4.8 4.4 4.5 4.5 Ng silicate 2.0 2.5 .1.8 1.6 2.5 CMC 2.0 1.2 1.8 2.1 2.5 Aluminum silicate * KX 1 - - - 44.0 - "KX 2. - 40.0 - - - "K-X3 21.4 - 11.6 - - "KP 5 21.4-27.3-30.6 Rest (water, Na2SO4, opt. Brightener) * = based on the anhydrous aluminum silicate.

Sauerstoffabgebende Bleichmittel können den Waschmitteln der obigen Beispiele, vorzugsweise kurz vor der Anwendung oder in der Waschflotte, in Mengen von 10 - 30 % zugesetzt werden.Oxygen releasing bleaches can be added to the detergents of the above Examples, preferably shortly before use or in the wash liquor, in quantities of 10 - 30% can be added.

Die Pulver der Beispiele 8 - 12 können auch zur Herstellung von Scheuermitteln durch Kombination mit einem abrasiven Mineralpulver verwendet werden.The powders of Examples 8-12 can also be used to produce abrasives can be used in combination with an abrasive mineral powder.

Beispiele 13 - 15: Die Zusammensetzungen dieser Rezepturen sind für das maschinelle Reinigen von Geschirr brauchbar. Bestandteil Gew.-% Bestandteil beim Präparat 13 14 15 Na5P3O10 20,0 5,0 - Aluminiumsilikat t-X 1 24,0 - 20,0 Aluminiumsilikat ,K-P 5 - 40,0 20,0 Na2SiO; 40,0 40,0 44,0 Na2SO4 3,0 0>0 0,0 DCIC 2,0 2,0 2,0 Nonionic 1,0 1,0 1,0 Wasser 10,0 12,0 13,0 Diese Präparate wurden durch Granulieren des Gemisches der Bestandteile hergestellt.Examples 13-15: The compositions of these formulations are useful for machine cleaning of dishes. Component% by weight component in the preparation 13 14 15 Na5P3O10 20.0 5.0 - Aluminum silicate tX 1 24.0 - 20.0 Aluminum silicate, KP 5 - 40.0 20.0 Na2SiO; 40.0 40.0 44.0 Na2SO4 3.0 0> 0 0.0 DCIC 2.0 2.0 2.0 Nonionic 1.0 1.0 1.0 Water 10.0 12.0 13.0 These preparations were made by granulating the mixture of the ingredients.

Ersetzt man bei der Herstellung der Waschmittel nach den Beispielen 8 bis 12 die getrockneten Aluminiumsilikate durch die von ihrer Herstellung noch feuchten Produkte, .wie sie nach Abfiltrieren und Auswaschen der Mutterlauge mit einem Wassergehalt von etwa 40 bis 70 % anfallen, oder durch die Suspensionen dieser Alumirliumsilikate im Waschwasser, so lassen sich unter Berücksichtigung der zusätzlichen Wassermengen diese Waschmittel unter Vermeidung einer Trocknungsstufe für die Aluminiumsilikate erhalten.Replaced in the preparation of the detergents according to the examples 8 to 12 the dried aluminum silicates due to their production still moist products, as they are after filtering off and washing out the mother liquor a water content of about 40 to 70%, or through the suspensions of these Aluminum silicates in the wash water, so taking into account the additional Water amounts of these detergents while avoiding a drying step for the aluminum silicates obtain.

Beispiel 16: Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung eines Waschmittels der nachstehenden Zusammensetzung: ABS 8,5 96, OA + 10 ÄO 3,2 96, Natriumtriphosphat 8,0 56, Na20 . 3,3 SiO2 4,0 5', CMC 0,8 %, Aluminiumsilikat K-X 4 34,0 % (bezogen auf die wasserfreie Na2CO3 23,0 5', verbindung), Wasser Rest bis 100 %.Example 16: This example describes the preparation of a detergent of the following composition: ABS 8.5 96, OA + 10 ÄO 3.2 96, sodium triphosphate 8.0 56, Na 2 O. 3.3 SiO2 4.0 5 ', CMC 0.8%, aluminum silicate K-X 4 34.0% (based on on the anhydrous Na2CO3 23.0 5 ', compound), water rest up to 100%.

Verwendet wird eine wäßrige alkalische Suspension des Aluminiumsilikats K-X 4, wobei man in diesem Fall das Reaktionsgemisch, wie es nach der hydrothermalen Kristallisationsreaktion anfällt, weiterverarbeitet. Bei der Herstellung des Präparats wird in die alkalische Aluminiumsilikatsuspension ABS-Säure, nich-tionisches Tensid und CMC eingerührt unr,', der Alkaliüberschuß durch Einleiten von CO2 in Na2CO3 übergeführt.An aqueous alkaline suspension of the aluminum silicate is used K-X 4, in which case the reaction mixture as it is after the hydrothermal Crystallization reaction occurs, further processed. During the preparation of the preparation ABS acid, non-ionic surfactant, is added to the alkaline aluminum silicate suspension and CMC stirred in and ', the excess alkali by introducing CO2 into Na2CO3 convicted.

Nach der Zugabe der übrigen Rezepturbestandteile wird durch Heißzerstäubung das Waschmittelpulver erhalten. Dieses Waschmittelpulver kann zusammen mit Natriumperborat im Mengenverhältnis 9 : 1 bis 3 : 2 eingesetzt werden.After adding the other ingredients of the recipe, hot atomization is used get the detergent powder. This powder detergent can be used together with sodium perborate can be used in a quantitative ratio of 9: 1 to 3: 2.

Beispiel 17: Zur Herstellung eines Waschmittels der Zusammensetzung: TA + 14 ÄO 7,0 % TA + 5 Ä0 3,0 % Seife 3,5 % Aluminiumsilikat K-P 6 19,0 % (bezogen auf die wasserfreie Na5P3010 20,0 % Verbindung) Perborat 23,0 % Na2O # 3,3 SiO2 3,0 % CMC 1,8 % EDTA 0,5 ° MgSiO3 2,0 % Na2CO3 5, % Wasser, Na2SO4 12,2 26 granuliert man ein Gemisch der trockenen Bestandteile mit Ausnahme der Seife und des Perborats in einem Mischer der Firma Lödige, Paderborn/Deutschland. Dieser Mischer besteht aus einem liegenden Zylinder mit Kühlmantel. Der Zylinderinhalt wird durch rotierende, mit pflugscharähnlichen Schaufeln versehene Arme durchmischt. Nach dem Einfüllen der trockenen Rezepturbestandteile wird ein Gemisch aus dem feuchten Aluminium silikat K-P dem Wasserglas, der Seife und den beiden Nonionics untergemischt, wobei sich bereits Granulate bilden.Example 17: For the preparation of a detergent of the composition: TA + 14 ÄO 7.0% TA + 5 Ä0 3.0% soap 3.5% aluminum silicate K-P 6 19.0% (based on on the anhydrous Na5P3010 20.0% compound) perborate 23.0% Na2O # 3.3 SiO2 3.0% CMC 1.8% EDTA 0.5 ° MgSiO3 2.0% Na2CO3 5,% water, Na2SO4 12.2 26 granulated a mixture of the dry ingredients with the exception of the soap and the perborate in a mixer from Lödige, Paderborn / Germany. This mixer exists from a horizontal cylinder with a cooling jacket. The cylinder content is controlled by rotating, arms equipped with ploughshare-like shovels mixed up. After filling the dry ingredients of the recipe are a mixture of the moist aluminum silicate K-P mixed into the water glass, the soap and the two nonionics, whereby already form granules.

Das feuchte Aluminiumsilikat K-P 6, wurde erhalten, nachdem Mutterlauge und Waschwasser bis zu einem Feststoffgehalt von ca. 60 % durch Zentrifugieren entfernt worden waren. Das aus dem Mischer entnommene, noch etwas feuchte Granulat wurde zum Abführen der Hydrationswärme durchlüftet, wobei ein Teil des eingebrachten Wassers verdampfte und als Endprodukt ein rieselfähiges Granulat anfiel. Das Perborat wurde getrennt verpackt und gelagert und zu- der Waschmittelkomponente erst in der Waschflotte zugegeben.The moist aluminum silicate K-P 6 was obtained after mother liquor and washing water to a solids content of about 60% is removed by centrifugation had been. The slightly moist granules removed from the mixer became ventilated to dissipate the heat of hydration, with part of the water introduced evaporated and the end product was a free-flowing granulate. The perborate was Packaged and stored separately and the detergent component only in the washing liquor admitted.

Claims

P a t e n t a n s p r u c h e 1. Detergents and cleaning agents with a Content of a finely divided water-insoluble, to bind the hardness components of the Water-enabled, synthetically produced crystalline aluminum silicate of Composition 0.7 # 1.1 Kat2O # 1.0 Al2O3 # 2.4 - 6.0 SiO2 # 0.5 - 7.0 H2O, where Kat an alkaline cation that can be exchanged with calcium and magnesium ions, in particular which means sodium cation, as well as at least one other washing or cleaning agent active substance, characterized in that the alkali aluminum silicate consists of kaolin by aqueous-alkaline treatment of a preferably distilled by calcining Kaolins is produced in a solution containing soluble silicate and - related on the anhydrous substance -A) from particles of the following interference lines of the X-ray diffraction diagram (in FIG. 2) identifiable crystal structure: 14.4 8.8 5.7 4.4 3.8 3.52 2.88 2.79 2.66 and / or B) from particles of the following Interference lines of the X-ray diffraction diagram (in i) of the identifiable crystal structure: 7.0 5.01 4.10 3.16 2.67 2.50.

2. Means according to claim 1, characterized in that the alkali aluminum silicate has an iron content of more than 2000 ppm Fe.

9. Means according to claim 1 and 2, characterized by a content by treating destructured kaolin with caustic soda and sodium silicate solution obtained sodium aluminum silicate.

4. Textile detergent according to claim 1 to 3, by the following composition: 5 to 30% by weight of anionic and / or nonionic and / or zwitterionic surfactants, 5 to 70% by weight of aluminum silicates according to Claims 1 to 3> 2 to 45% by weight complexing agent for alkaline earth ions, 0 to 50% by weight of washing alkalis not capable of complex formation (= alkaline structural substances), 5 to 50% by weight of bleach and mostly other Additives present in smaller quantities in laundry detergents.

5. Means for machine cleaning of dishes according to claim 1 to 3, characterized by the following composition: 10 to 60% by weight alkali silicates and / or carbonates and / or hydroxides, some of which are in particular inorganic Phosphorus-containing complexing agents, in amounts that exceed the maximum quantities given above for phosphorus, 10 to 65% by weight of aluminum silicates can be replaced according to claims 1 to 3, 0 to 40% by weight of other common ingredients of dishwashing detergents.

6. Agent according to claim 5, characterized by a content of at least one of the following substances in the specified amounts: 1.0 to 10% by weight active chlorine or substances containing active oxygen, 0.5 to 10% by weight of surfactants, in particular nonionic surfactants, 2.0 to 20% by weight sodium sulfate and / or water.