DE2615339A1

DE2615339A1 - Sulphurous effluents purification - by treating with an alkaline chlorite soln.

Info

Publication number: DE2615339A1
Application number: DE19762615339
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Huenicke; Heinz Wiesen
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1976-04-08
Filing date: 1976-04-08
Publication date: 1977-10-13

Abstract

Effluents (water or gases) contg. sulphurous cpds., esp. H2S, mercaptans, sulphides, SO2 and/or sulphites, are treated with an aqs. soln. of alkali(ne earth) metal chlorites at pH >9. A pref. combination is NaClO2 in KOH or NaOH. By working in alkaline media, problems associated with instability of the washing liquid are overcome as well as the tendency to form dangerous cpds. The medium affords a large buffer capacity so that the plant operates without extensive regulating and measuring auxiliaries, esp. useful with smaller units. At pH = 11.5, the efficienty is high enough to remove completely all noxious substances and/or require a very short dwell time.

Description

Verfahren zur Reinigung von schwefelhaltiger Abluft oderProcess for cleaning exhaust air containing sulfur or

schwefelhaltigen Abwässern.sulphurous wastewater.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von Abwässern bzw. Abluft die schwefelhaltige Verbindungen enthalten, durch Behandlung mit Chloriten in wäßriger Lösung bei pH-Wer'en über 9.The invention relates to a method for cleaning waste water or Exhaust air containing sulfur-containing compounds through treatment with chlorites in aqueous solution at pH values above 9.

die Verfahren zur Reinigung von Abluft und Abwässern chemischer Betriebe und Laboratorien werden durch die erste Verwaltungsvorschrift vom 28.8.74 des Bundesimmissionsschutzgesetzes hohe Anforderungen gestellt. So dürfen bei Langzeiteinwirkung die maximalen Immissionswerte bei Schwefelwasserstoff 0,005 mg/m3 und bei Schwefeldioxyd G14 mg/m3 nicht überschreiten.the procedures for cleaning exhaust air and waste water from chemical plants and laboratories are regulated by the first administrative regulation of 28.8.74 of the Federal Immission Control Act made high demands. For example, the maximum immission values are allowed in the event of long-term exposure do not exceed 0.005 mg / m3 for hydrogen sulfide and G14 mg / m3 for sulfur dioxide.

Mit den verschiedenen bekannten Verfahren, wie z.B. der in der DT-OS 2 223 790 beschriebenen Methode zur Behandlung von schwefelwasserstoffhaltiger Abluft mit Chloriten im saurem Medium läßt sich die Reinigung der Abluft nur unvollkommen oder technisch aufwendig durchführen.With the various known methods, such as that in the DT-OS 2 223 790 described method for the treatment of exhaust air containing hydrogen sulfide With chlorites in the acidic medium, the cleaning of the exhaust air can only be incomplete or technically complex.

Im sauren Medium ist die Löslichkeit von Schwefelwasserstoff nur sehr gering, so daß bei den gegebenen kurzen Verweilzeiten, wie sie in Gaswäschern wirtschaftlicher Baugröße gegeben sind, die Oxidationsgeschwindigkeit nicht ausreicht, den Schwefel wasserstoff vollständig zu vernichten. Ein-Überschuß an Oxidationsmittel führt zwangsläufig zur Freisetzung von Chlordioxid, was in der Praxis zahlreiche Nachteile zur Folge hat.In an acidic medium, the solubility of hydrogen sulfide is very high low, so that with the given short residence times, such as those in gas scrubbers, more economical The size is given, the rate of oxidation is insufficient, the sulfur to completely destroy hydrogen. An excess of oxidizing agent inevitably leads to the release of chlorine dioxide, which in practice results in numerous disadvantages Has.

So wurden gelegentlich insbesondere beim Einleiten hoher Schwefelwasserstoffkonzentrationen explosionsähnliche Erscheiv nungen beobachtet, die auf Reaktion mit gasförmigen Oxidationsv mittel zurückführen sind.Occasionally they were higher, especially when introducing them Hydrogen sulfide concentrations explosion-like phenomena observed which react with gaseous Oxidizing agents are returned.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, die vorgenannten Nachteile zu beseitigen und insbesondere ein Verfahren zur wirtschaftlichen Reinigung von Abluft bzw. Abwasser aufzuzeigen.The aim of the present invention is to remedy the aforementioned disadvantages to eliminate and in particular a method for the economic purification of Show exhaust air or wastewater.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Schwefelwasserstoff oder andere Schwefelverbindungen enthaltende Abluft oder die Abwässer mit Alkalichloriten oder Erdalkalichloriten, in alkalischer wäßriger Lösung behandelt werden, wobei der pH-Wert der Behandlungslösung oberhalb 9 liegt.The object is achieved in that the hydrogen sulfide or other exhaust air containing sulfur compounds or the wastewater with alkali chlorites or alkaline earth chlorites, are treated in alkaline aqueous solution, wherein the pH of the treatment solution is above 9.

Der Vorteil des Verfahrens vor der bekannten Arbeitsweise im sauren Gebiet liegt vor allen Dingen darin, daß das Oxidationsmittel in großem Überschuß angewandt werden kann, ohne daß damit Nachteile wie Unbeständigkeit der Waschlösung oder die Bildung gefährlicher Produkte verbunden sind. Somit ergibt sich die Möglichkeit einer großen Pufferkapazität, so daß insbesondere beim Betrieb kleinerer Anlagen ohne aufwendige Z-usatzaggregate der Meß- und Regelungstechnik gearbeitet werden kann.The advantage of the process over the known working method in the acidic The main thing is that the oxidizing agent is in large excess can be used without disadvantages such as instability of the washing solution or the formation of dangerous products. Thus the possibility arises a large buffer capacity, so that especially when operating smaller systems work can be carried out without complex additional units for measuring and control technology can.

Es zeigte sich, daß mit steigendem pH-Wert der Waschlösung die Effektivität zunimmt, Bei pH-Werten über 11,5 ist die Wirksamkeit so gesteigert, daß selbst bei starkem Anfall an Schadstoffen in der Abluft oder bei sehr kurzen Verweilzeiten eine praktisch vollständige Reinigung erzielt wird, Als Schadstoff werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ins besondere schwefelhaltige Verunreinigungen bezeichnet, wie Schwefelwasserstoff, Merkaptane, Sulfide, Schwefeldioxid und Sulfite, die oftmals mit üblen Gerüchen verbunden sind und daher zu einer erheblichen Beeinträchtigung des Wohlbefindens führen. Darüber hinaus erhöhen derartige Stoffe durchweg den Sauerstoffbedarf der Abwässer und wirken daher einer baldigen natürlichen Regeneration und Reinigung entgegen.It was found that with increasing pH of the washing solution, the effectiveness increases, At pH values above 11.5, the effectiveness is so increased that even at high levels of pollutants in the exhaust air or very short dwell times a practically complete cleaning is achieved, as a pollutant are in the frame of the present invention in particular denotes sulfur-containing impurities, such as hydrogen sulfide, mercaptans, sulfides, sulfur dioxide and sulfites, often are associated with foul odors and therefore to a considerable extent Lead to impairment of well-being. In addition, such substances increase consistently meet the oxygen demand of the wastewater and therefore act naturally in the near future Against regeneration and cleaning.

Als vorteilhaft für das erfindungsgemäße Verfahren erweist sich insbesondere die Beobachtung, daß die Vernichtung des Schadstoffes offenbar in zwei zeitlichen Teilschritten abläuft. Durch das Alkali der Waschlösung wird der Schadstoff zunächst in sein entsprechendes Alkalisalz überführt und dadurch in eine gut wasserlösliche, praktisch keinen Dampfdruck mehr aufweisende Verbindung.In particular, proves to be advantageous for the method according to the invention the observation that the annihilation of the pollutant apparently occurs in two time periods Sub-steps runs. Due to the alkali of the washing solution, the pollutant is initially removed converted into its corresponding alkali salt and thus into a readily water-soluble, Compound practically no longer exhibiting vapor pressure.

In der Folgestufe wird durch Oxidation des Alkalisalzes der gegebenen Schwefelverbindung der Schadstoff zerstört, wobei Energie in Form von Wärme freigemacht wird. Während die erste Reaktion (Neutralisation-Salzbildung) sehr schnell abläuft, erfolgt die zweite Reaktion (Oxidation) innerhalb einiger Minuten bis zu einigen Stunden. Durch die hohe Geschwindigkeit des ersten Schrittes können große Abluftmengen schnell von Schadstoff befreit werden, während durch den langsamen Ablauf der Oxidation keine wesentliche Temperaturerhöhung der Waschlösung selbst bei starkem Schadstoffanfall bewirkt wird, Es sind also keine aufwendigen Vorkehrungen erforderlich, um die freiwerdende Reaktionswärme rasch abzuführen.In the next stage, the alkali salt is oxidized Sulfur compound destroys the pollutant, releasing energy in the form of heat will. While the first reaction (neutralization-salt formation) takes place very quickly, the second reaction (oxidation) takes place within a few minutes to a few Hours. Due to the high speed of the first step, large amounts of exhaust air can be released quickly freed of pollutants, while through the slow process of oxidation no significant increase in temperature of the washing solution even when there is a large amount of pollutants is effected, so there are no elaborate precautions required to free the Rapidly dissipate the heat of reaction.

Dadurch ist der Einsatz kleiner einfacher Anlagen wie sie z,B, in den Glastechnischen Informationen Nur.10 der Fa. Miethke Leverkusen beschrieben werden, für das erfindungsgemäße Verfahren möglich, wobei durch die vorstehend beschriebenen Vorteile eine außerordentlich hohe Effektivität der Anlage erzielt wird, Darüber hinaus läßt sich das Verfahren auch in großtechnischen Anlagen, die mit den allgemein üblichen Aggregaten der Meß- und Regelungstechnik (z.B. pH-Wert- und Redoxpotentialregelung) versehen sind, vorteilhaft einsetzen.This makes the use of small, simple systems such as, for example, in described in the Glass Technical Information Nur.10 from Miethke Leverkusen are possible for the method according to the invention, with the above-described Advantages an extraordinarily high efficiency of the system is achieved, In addition In addition, the process can also be used in large-scale systems that work with the general usual units of measuring and Control technology (e.g. pH value and redox potential control) are used advantageously.

Das erfindungsgemäße Verfahren soll anhand der beigefügten Figuren und in den Beispielen näher erläutert werden.The method according to the invention should be based on the attached figures and explained in more detail in the examples.

Es zeigen in schematischer Darstellung: Fig. 1: Einen einfachen Gaswäscher zur Reinigung von Abgas nach dem erfindungsgemäßen Verfahren.They show in a schematic representation: FIG. 1: A simple gas scrubber for cleaning exhaust gas by the method according to the invention.

Fig. 2: Einen Gaswäscher für das erfindungsgemäße Verfahren, kombiniert mit einer pH-Wert-Regelanlage für die Zudosierung frischer Waschflüssigkeit. Fig. 2: A gas scrubber for the method according to the invention, combined with a pH value control system for adding fresh washing liquid.

Fig. 3: Einen Gaswäscher für das erfindungsgemäße Verfahren, kombiniert mit einer pH-Wert-und einer Redoxpotentialregelanlage für die getrennte Zudosierung von Alkali und Chlorit zur Waschflüssigkeit. 3: A gas scrubber for the method according to the invention, combined with a pH value and a redox potential control system for separate metering from alkali and chlorite to washing liquid.

Fig. 4: Einen einfachen Rührkessel zur Reinigung von Abwässern nach dem erfindungsgemäßen Verfahren. Fig. 4: A simple stirred tank for purifying waste water the method according to the invention.

Im folgenden werden Aufbau und Wirkungsweise der in den verschiedenen Figuren dargestellten Anlagen im einzelnen beschrieben.The structure and mode of operation of the various Figures illustrated systems described in detail.

Fig. 1 Dargestellt ist ein einfacher Gaswäscher, bestehend aus Absorptionsturm 1 und Umwälzpumpe 2. Der Absorptionsturm 1 ist mit Füllkörpern (z.B. Raschigringe , Pallringe, Sattelkörper usw.) gefüllt. Er trägt an seinem Bodenteil eine Zuleitung 3 für das zu reinigende Abgas und an seinem Kopfteil eine Ableitung 4 für das gereinigte Gas. Ferner sind am Kopf eine Zuleitung 5 mit Sprühvorrichtung 6 (z.B. Sprühdüse, Brause, Dusche usw.) und am Boden eine Ableitung 7 für die Waschflüssigkeit vorhanden.Fig. 1 A simple gas scrubber is shown, consisting of an absorption tower 1 and circulation pump 2. The absorption tower 1 is packed with packings (e.g. Raschig rings , Pall rings, saddle bodies, etc.) filled. It carries a supply line on its bottom part 3 for the exhaust gas to be cleaned and at its head part a discharge line 4 for the cleaned one Gas. Furthermore, a feed line 5 with a spray device 6 (e.g. spray nozzle, Shower, shower, etc.) and at the bottom a discharge line 7 for the washing liquid available.

Das zu reinigende Abgas tritt durch die Zuleitung 3 in den Absorptionsturm 1 ein, wird dort von Schadstoffen befreit und verläßt die Anlage durch die Ableitung 4 als gereinigtes Gas.The exhaust gas to be cleaned enters the absorption tower through feed line 3 1, is freed of pollutants there and leaves the system through the discharge 4 as purified gas.

Die durch die Zuleitung 5 in den Turm eingeführte und mittels der Sprühvorrichtung 6 versprühte Chlorit und Alkali enthaltende Waschflüssigkeit rieselt über die Füllkörper nach unten und gelangt dabei in intensiven Kontakt mit dem zu reinigenden Abgas. Die Waschflüssigkeit sammelt sich am Boden der Anlage, wird dann durch die Ableitung 7 abgezogen und mittels der Pumpe 2 durch die Zuleitung 5 erneut wieder in den Waschturm zurückgeführt. Gas und Waschflüssigkeit werden im Gegenstrom geführt. Die Anlage eignet sich für diskontinuierlichen Betrieb, d.h. die Waschflüssigkeit muß erneuert werden, wenn sich der Alkali-und Chloritgehalt erschöpft.The introduced through the feed line 5 in the tower and by means of Spray device 6 sprayed washing liquid containing chlorite and alkali trickles down over the packing and comes into intensive contact with the purifying exhaust gas. The washing liquid collects at the bottom of the system, then becomes withdrawn through the discharge line 7 and again by means of the pump 2 through the supply line 5 returned to the washing tower. Gas and scrubbing liquid are countercurrent guided. The system is suitable for discontinuous operation, i.e. the washing liquid must be renewed when the alkali and chlorite content is exhausted.

Fig. 2 Die Gaswaschanlage gemäß Fig. 2 entspricht im wesentlichen der in Fig. 1 dargestellten Gaswaschanlage und weist darüber hinaus noch eine Regelstrecke,bestehend aus Meßzelle mit Steuerteil 8, Steuerleitung 9 und Absperrventil 10 auf, so wie eine Zuleitung 11 für die frische konzentrierte Waschlösung und einen Überlauf 12über den verbrauchte Waschflüssigkeit aus der Anlage entnommen werden kann.FIG. 2 The gas washing system according to FIG. 2 corresponds essentially the gas scrubbing system shown in Fig. 1 and also has a control system, consisting from measuring cell with control part 8, control line 9 and shut-off valve 10, as well as a supply line 11 for the fresh concentrated washing solution and an overflow 12 over the used washing liquid can be taken from the system.

Das durch die Zuleitung 3 in die Anlage eingeführte Abgas verläßt die Anlage durch die Ableitung 4 als gereinigtes Gas, Die Waschflüssigkeit wird wie bei der Anlage gemäß Fig 1 durch die Förderpumpe 2 im Kreislauf umgepumpt. Bei Unterschreitung eines vorgewählten an dem Steuerteil 8 einstellbaren pH-Wertes (Bereich pH-9 bis 14) erfolgt über die Steuerleitung 9 Betätigung, d.h. Öffnung des Absperrventils 10, wodurch frische konzentrierte Waschlösung durch die Zuleitung 11 in den Kreislauf eingespeist wird. Überschüssige Waschlösung kann über den Überlauf 12,z.B. über einen Siphon, aus der Anlage abgeleitet werden. Die Waschanlage ist für kontinuierlichen Betrieb geeignet.The exhaust gas introduced into the system through feed line 3 leaves the system through the discharge line 4 as purified gas, the scrubbing liquid is as in the system according to FIG. 1, pumped around by the feed pump 2 in the circuit. at Falling below a preselected pH value that can be set on the control unit 8 (range pH-9 to 14) takes place via control line 9 Actuation, i.e. opening of the shut-off valve 10, whereby fresh concentrated washing solution through the supply line 11 is fed into the circuit. Excess washing solution can overflow 12, e.g. can be discharged from the system via a siphon. The car wash is suitable for continuous operation.

Fig. 3 Die in Fig. 3. dargestellte Gaswaschanlage besteht wie die Anlagen gemäß Fig. 1 und Fig.2 aus dem Adsorptionsturm 1 und der Förderpumpe 2 und weist darüber hinaus eine pH-Wert-Regelanlage bestehend aus Meßzelle mit Steuerteil 8, Steuerleitung 9 und Absperrventil 10 für die Zuleitung 11 (Alkalilauge) sowie eineRedoxpotential#Regelanlage, bestehend aus Dosierpumpen 14 und 15, Vorratsgefäß für Säurelösung 16, Meßzelle mit Steuerteil 17, Steuerleitung 18 und Absperrventil 19 für die Zuleitung 20 (Chloritlösung) auf.Fig. 3 The gas scrubbing system shown in Fig. 3 is like that Systems according to Fig. 1 and Fig.2 from the adsorption tower 1 and the feed pump 2 and also has a pH value control system consisting of a measuring cell with a control unit 8, control line 9 and shut-off valve 10 for the supply line 11 (alkali) and a redox potential # control system, consisting of metering pumps 14 and 15, storage vessel for acid solution 16, measuring cell with control unit 17, control line 18 and shut-off valve 19 for the supply line 20 (chlorite solution).

Eine quer durch den Absorptionsstranunterhalb des Bodenbleches für die Füllkörper geführte Schrägrinne 13 entnimmt aus der herabströmenden Waschflüssigkeit einen kleinen Teil, dessen Menge durch die Dosierpumpe 14 bestimmt wird, Bei Durchfluß dieser Waschflüssigkeit durch die Meßzelle 8 wird durch Elektroden der ph-Wert der Lösung erfaßt und über den angeschlossenen Steuerteil und die Steuerleitung 9 bei Unterschreitung des eingestellten Wertes als Öffnungssignal an das Absperrventil 10 gegeben, wodurch die in der Rohrleitung 11 befindliche Alkalilauge in die umgepumpte Waschflüssigkeit eingespeist wird. Nach Erfassung des pH-Wertes wird die entnommene Waschflüssigkeit, nach dem sie die Dosierpumpe 14 passiert hat, mit einer entsprechenden über die Dosierpumpe 15 aus dem Vorratsgefäß für Säure 16 herangeführten Säurelösung vermischt. Die Förderung der Pumpen ist miteinander gekoppelt (ein Antriebsmotor). Die Konzentration der Säure ist so bemessen, daß der pH-Wert der Mischung unterhalb pH 4 liegt, wenn sie in die Meßzelle 17 der Redoxpotential-Regelanlage eintritt, Durch diese Maßnahme wird eine Vergiftung der Redoxpotential-Meßelektrode (Platinelektrode) bzw. Polarisationserscheinungen an diesen Elektroden in der Meßzelle 17 vermieden, die bei den vorliegenden aus der Abluft ausgewaschenen Schwefelverbindungen im alkalischen Bereich erfolgen würden. In der Meßzelle 17 wird das Redoxpotential der Waschlösung erfaßt. Bei Unterschreitung eines vorgewählten an dem Steuerteil 17 einstellbaren Wertes wird über die Steuerleitung 18 das Absperrventil 19 geöffnet, wodurch frische Alkalichloritlösung durch die Leitung 20 in den Umpumpungskreislauf der Waschflüssigkeit eingespeist wird. Als Ausführungsvariante ist es möglich, der Säurelösung ein Reduktionsmittel in definierter Konzentration zuzugeben, wodurch nach Vermischung mit der über die Dosierpumpe 14 herangeführten Waschflüssigkeit in der Meßstelle 17 ein zu niedriger Redoxwert gemessen wird, der nunmehr eine Zudosierung von Oxidationsmittel über das Absperrventil 19 zu der umgepumpten Waschflüssigkeit bewirkt.One across the absorption line below the floor panel for the inclined channel 13, which is guided by packing elements, takes from the washing liquid flowing down a small part, the amount of which is determined by the metering pump 14, at flow this washing liquid through the measuring cell 8 is the pH value of the electrodes Solution detected and via the connected control part and the control line 9 at Falling below the set value as an opening signal to the shut-off valve 10 given, whereby the alkali in the pipeline 11 in the pumped over Washing liquid is fed. After the pH value has been recorded, the Washing liquid, after it has passed the metering pump 14, with a corresponding one Acid solution brought in via the metering pump 15 from the storage vessel for acid 16 mixed. Promoting the Pumps are coupled with each other (a Drive motor). The concentration of the acid is such that the pH value of the Mixture is below pH 4 when it is in the measuring cell 17 of the redox potential control system occurs, This measure will poison the redox potential measuring electrode (Platinum electrode) or polarization phenomena on these electrodes in the measuring cell 17 avoided the sulfur compounds washed out of the exhaust air in the present case would take place in the alkaline range. In the measuring cell 17 is the redox potential the washing solution detected. When falling below a preselected value on the control unit 17 adjustable value, the shut-off valve 19 is opened via the control line 18, whereby fresh alkali chlorite solution through line 20 into the pump circulation the washing liquid is fed. As a variant, it is possible to use the Acid solution to add a reducing agent in a defined concentration, whereby after mixing with the washing liquid supplied via the metering pump 14 a redox value that is too low is measured in the measuring point 17, which is now an additional metering of oxidizing agent via the shut-off valve 19 to the scrubbing liquid that is pumped around causes.

Mit diesem Verfahren ist es also möglich, durch Zudosierung einer definierten Menge eines Reduktionsmittels zu der zu untersuchenden Waschflüssigkeit einen definierten Überschuß von Alkalichlorit in dem Absorptionsturm einzustellen. Der gleiche Effekt wird erreicht, wenn eine Zudosierung einer Reduktionsmittellösung über eine weitere zusätzliche Dosierpumpe zu der über Pumpe 14 entnommenen Waschflüssigkeit oder der über Pumpe 15 entnommenen Säurelösung erfolgt. Diese zusätzliche Dosierpumpe,die ebenfalls vom gleichen Antrieb der Pumpen 14 und 15 angetrieben wird, kann dann, je nach dem ob ein Überschuß an Oxidationsmittel oder normale Fahrweise gewünscht wird, an- oder abgeschaltet werden (Trennkupplung oder Absperrhahn).With this method it is possible, by adding a defined amount of a reducing agent for the washing liquid to be examined to set a defined excess of alkali chlorite in the absorption tower. The same effect is achieved if a reducing agent solution is metered in via a further additional metering pump to the washing liquid withdrawn via pump 14 or the acid solution removed via pump 15. This additional metering pump that is also driven by the same drive of the pumps 14 and 15, can then, depending on whether an excess of oxidizing agent or normal operation is desired switched on or off (disconnect coupling or shut-off valve).

Fig. 4 Fig. 4 stellt einen einfachen Rührkessel zur Reinigung von Abwässern dar, der Zuleitungen 1 und 2 für Abwasser und Alkalichloritlösung und eine Ableitung 3 für das behandelte Abwasser enthält.Fig. 4 Fig. 4 shows a simple stirred tank for cleaning Wastewater is the supply lines 1 and 2 for wastewater and alkali chlorite solution and contains a discharge 3 for the treated wastewater.

Beispiel 1 In eine Gaswaschanlage gemäß Fig. 1 wurde eine Waschflüssigkeit folgender Zusammensetzung eingefüllt: 730 g Natriumchlorit 8G%ig gelöst in 750 g Wasser 800 g Kalilauge 50 %ig mit Wasser auffüllen auf 5 1 Lösung Der pH-Wert der Lösung wurde mit 14 gemessen In den Gaseintrittsstutzen 3 wurden innerhalb von 60 Minuten 100 g Schwefelwasserstoff eingeleitet. Am Gasaustrittsstutzen 4 wurde laufend mit angefeuchtetem Bleiacetatpapier sowie durch Geruchsproben auf Anwesenheit von H2S geprüft. Es wurde während der gesamten Zeit kein Schwefelwasserstoffaustritt festgestellt.Example 1 In a gas scrubbing system according to FIG. 1, a scrubbing liquid was added Filled with the following composition: 730 g of 8% sodium chlorite dissolved in 750 g Water 800 g potassium hydroxide solution 50% make up with water to 5 1 solution. The pH value of the Solution was measured with 14. In the gas inlet nozzle 3 were within 60 Introduced minutes 100 g of hydrogen sulfide. At the gas outlet nozzle 4 was running with moistened lead acetate paper and by odor tests for the presence of H2S tested. During the entire time there was no escape of hydrogen sulfide established.

Die Waschlösung färbte sich nach einiger Zeit gelblich, die 0 Anfangstemperatur von 21 0C stieg auf ca. 23 C. Nach ca. 4 Stunden seit Versuchsbeginn war die Waschflüssigkeit wieder farblos.The washing solution turned yellowish after some time, the 0 initial temperature from 21 ° C. rose to approx. 23 ° C. After approx. 4 hours from the start of the experiment, the washing liquid was colorless again.

Bei einer Probe der Waschlösung wurde der BSB5-Wert bestimmt.The BOD5 value was determined for a sample of the washing solution.

Er lag bei 35,3 mg/l Waschlösung, d.h. die Waschlösung enthielt praktisch keine reduzierenden Bestandteile mehr.It was 35.3 mg / l washing solution, i.e. the washing solution contained practically no more reducing components.

Beispiel 2 In eine Gaswaschanlage gemäß Fig. 1 wurde eine Waschlösung folgender Rezeptur eingefüllt: 2500 g Natriumchlorit 80%ig gelöst in 2500 g Wasser 2400 g Kalilauge 50 %ig mit Wasser auffüllen bis 20 1 Lösung pH-Wert = 14 An den Gaseintrittsstutzen 3 wurde der Auslaßstutzen einer Apparatur zur Schwefelung von Keto-Gruppen enthaltenden organischen Verbindungen mit Phosphorpentasulfid angeschlossen. Es wurden insgesamt 844 g Phosphorpentasulfid angewandt, der Überschuß betrug bezogen auf die berechnete Menge 444 g Phosphorpentasulfid. Nach Durchführung der Reaktion wurde der Überschuß an P2S5 durch Zugabe von Wasser vernichtet, wobei bei stöchiometrischer Berechnung 340 g Schwefelwasserstoff zu erwarten waren. Die Bildung von gasförmigem Schwefelwasserstoff setzte rasch ein, wobei die Hauptmenge innerhalb weniger Minuten aus der Apparatur entwich und in den Gaseintrittsstutzen der Gaswaschanlage eingeleitet wurde. Während dieser Zeit wurde laufend mit einem Prüfröhrchen eines Gasspürgerätes, das für Schwefelwasserstoff ab einer Konzentration von 0,1 ppm empfindlich war, am Gasaustrittsstutzen 4 gemessen. Ein Austritt von Schwefelwasserstoff wurde nicht festgestellt.Example 2 In a gas washing system according to FIG. 1, a washing solution was added Filled with the following recipe: 2500 g of 80% sodium chlorite dissolved in 2500 g of water Fill up to 2400 g 50% potassium hydroxide solution with water up to 20 1 solution pH value = 14 At the gas inlet port 3 became the outlet port of an apparatus for sulfurization of keto group-containing organic compounds connected with phosphorus pentasulfide. A total of 844 g of phosphorus pentasulfide were used, the excess was based on the calculated amount 444 g of phosphorus pentasulfide. After carrying out the reaction the excess of P2S5 was destroyed by adding water, with a stoichiometric Calculation 340 g of hydrogen sulfide were to be expected. The formation of gaseous Hydrogen sulfide set in rapidly, with the bulk of it within a few minutes escaped from the apparatus and fed into the gas inlet connection of the gas scrubbing system became. During this time, a test tube from a gas detector which was sensitive to hydrogen sulfide from a concentration of 0.1 ppm, measured at the gas outlet nozzle 4. There was no leakage of hydrogen sulfide established.

Die Waschlösung färbte sich nach kurzer Zeit etwas gelblich, 0 die Anfangstemperatur stieg von 22 C während der starken H2S-Entwicklung nur langsam auf ca. 25 0C danach jedoch schneller auf ca. 38 0C wobei innerhalb weniger Minuten eine Entfärbung der Lösung eintrat.The washing solution turned a little yellowish after a short time The initial temperature rose from 22 C only slowly during the strong evolution of H2S to approx. 25 ° C. thereafter, however, more quickly to approx. 38 ° C. and within a few minutes the solution became discolored.

Die Bestimmung des BSB5-Wertes in der Waschlösung ergab einen Wert von 0 mg/l.The determination of the BOD5 value in the washing solution gave a value from 0 mg / l.

Die Waschlösung enthielt keine reduzierenden Bestandteile mehr.The washing solution no longer contained any reducing components.

Beispiel 3 Eine Gaswaschanlage gemäß Fig. 2 wurde mit ca, 25 1 Wasser gefüllt, so daß ein Umpumpkreislauf zustande kam und an die Rohrleitung 11 wurde ein Vorratsgefäß angeschlossen, das eine Lösung der folgenden Zusammensetzung enthielt: 100 g Natriumchlorit 80%ig 100 g Kalilauge 50 %ig mit Wasser auffüllen auf 1 1 pH-Wert = 14 0,5 1 dieser Lösung wurde in die Apparatur eingefüllt; resultierender pH=12,7, An dem Steuerteil 8 für den pH-Wert wurde ein pH-Wert von 11,5 eingestellt.Example 3 A gas washing system according to FIG. 2 was used with approx. 25 l of water filled, so that a pumping circuit came about and was attached to the pipeline 11 connected to a storage vessel containing a solution of the following composition: 100 g sodium chlorite 80% 100 g potassium hydroxide solution 50% fill up with water to 1 1 pH value = 14 0.5 l of this solution was poured into the apparatus; resulting pH = 12.7, A pH value of 11.5 was set on the control part 8 for the pH value.

In den Gaseintrittstutzen 3 wurde ein schwefelwasserstoffhaltiges Abgas, das H2S in wechselnder Konzentration enthielt, eingeleitet.In the gas inlet nozzle 3 was a hydrogen sulfide-containing Exhaust gas, which contained H2S in varying concentrations, introduced.

3 Die Konzentration lag im Bereich von 10 bis 500 mg/m 3 Die durchgesetzte Abgasmenge betrug 100 bis 150 m /Std. 3 The concentration ranged from 10 to 500 mg / m 3 The enforced The amount of exhaust gas was 100 to 150 m / h.

Nach kurzer Einleitzeit sank der pH-Wert und bei Unterschreitung des ein#stellten Wertes von 11,5 setzte die Zudosierung der Natriumchlorit/Alkalilaugenlösung ein, bis der pH-Wert von 11,5 wieder erreicht wurde. Nach ca. 4 Stunden wurde die Einleitung des Abgases abgestellt; während dieser Zenit hatte die Zudosierung von Oxydationsmittel mehrmal eingesetzt.After a short introductory period, the pH value sank and when it fell below the the addition of the sodium chlorite / alkali lye solution continued at a set value of 11.5 until the pH value of 11.5 was reached again. After about 4 hours the Introduction of the exhaust gas shut off; during this zenith the addition of Oxidizing agent used several times.

Am Gasaustrittsstutzen 4 wurde laufend mit einem für H2S empfindlichen Prüfröhrchen auf Schadstoffreiheit geprüft.At the gas outlet nozzle 4 was continuously with a sensitive to H2S Test tubes checked for freedom from harmful substances.

An der leicht gelb gefärbten Lösung wurde keine Temperaturerhöhung beobachtet; am nächsten Morgen nach der Versuchsdurchführung war die Lösung farblos.There was no increase in temperature on the slightly yellow colored solution observed; the next morning after the experiment, the solution was colorless.

Beispiel 4 Eine Gaswaschanlage gemäß Figur 3 wurde mit ca. 25 1 Wasser gefüllt. Das Vorratsgefäß der Rohrleitung 20 wurde mit einer Lösung der folgenden Zusammensetzung gefüllt: 100 g Natriumchlorit 80%ig gelöst in 900 g Wasser pH-Wert = 12,4 Das Vorratsgefäß der Rohrleitung 11 wurde mit einer 10 %igen Kalilauge gefüllt, Das Vorratsgefäß 16 wurde mit 1n-Schwefelsäure gefüllt. Die Fördermengen der Pumpen 14 und 15 waren so aufeinander eingestellt, daß sich bei Registrierung eines pH-Wertes von 12 in der Meßzelle 8 nach der VermiSchung der Waschflüssigkeit mit der Säure ein Mischungs-pH-Wert von ca. 2 bis 3 ergab.Example 4 A gas washing system according to FIG. 3 was used with approx. 25 l of water filled. The reservoir of the pipeline 20 was filled with a solution of the following Composition filled: 100 g sodium chlorite 80% dissolved in 900 g water pH value = 12.4 The storage vessel of the pipeline 11 was filled with a 10% potassium hydroxide solution, The storage vessel 16 was filled with 1N sulfuric acid. The delivery rates of the pumps 14 and 15 were adjusted to one another in such a way that when a pH value of 12 in the measuring cell 8 after the washing liquid has been mixed with the acid a mixture pH of about 2 to 3 resulted.

Die Einstellung des Steuerteils 8 wurde auf pH 12 eingestellt.The setting of the control part 8 was set to pH 12.

Die Einstellung des Steuerteils 17 wurde auf ein Redoxpotential von 650 mV eingestellt (Meß-Elektrode; Platin, Bezugselektrode: Kalomel). Die durchgesetzte Abgasmenge betrug 100 bis 150 m3/Std.The setting of the control part 17 was on a redox potential of 650 mV set (measuring electrode; platinum, reference electrode: calomel). The enforced The amount of exhaust gas was 100 to 150 m3 / hour.

Nacheinander und teilweise simultan wurden in den Gaseinleitungsstutzen 3 Schwefelwasserstoff, Schwefeldioxyd, Chlorwasserstoff und Phosgen eingeleitet. Am Gasaustrittsstutzen wurde jeweils unter Verwendung von Prüfröhrchen auf Freiheit von Schadstoffen in der Abluft geprüft. Die Konzentration der Schadstoffe im Abgas lag im Bereich zwischen 10 bis 500 mg/m3 Beispiel 5 In einer Apparatur gemäß Fig, 4 wurde über die Rohrleitung 1 ca. 100 1 eines Abwassers aus eirem Betrieb zur Herstellung von p-Thioacettoluidid eingefüllt.One after the other and partly simultaneously, the gas inlet nozzles were inserted 3 hydrogen sulfide, sulfur dioxide, hydrogen chloride and phosgene are introduced. At the gas outlet nozzle, each was checked for freedom using test tubes checked for pollutants in the exhaust air. The concentration of pollutants in the exhaust gas was in the range between 10 and 500 mg / m3 Example 5 In an apparatus According to FIG. 4, approx. 100 liters of wastewater from an operation was via the pipeline 1 filled in for the production of p-thioacettoluidide.

Bei der Herstellung des Produktes wurde eine Schwefelung mit Phosphorpentasulfid durchgeführt; der angewandte Überschuß betrug 900 g P2S5.During the manufacture of the product, sulfurization with phosphorus pentasulfide was used carried out; the excess used was 900 g P2S5.

Der pH-Wert des übelriechenden Abwassers lag bei pH = 8,7.The pH value of the malodorous waste water was pH = 8.7.

über die Rohrleitung 2 wurde eine Lösung von 5000 g Natriumchlorit 80%ig gelöst in 5000 g Wasser 500 g Kalilauge 50 %ig mit Wasser auffüllen und 10 1 pH = 14 eingefüllt und die Mischung danach während 60 Minuten gerührt.A solution of 5000 g of sodium chlorite was passed through the pipe 2 80% dissolved in 5000 g water, 500 g 50% potassium hydroxide solution fill up with water and 10 1 pH = 14 and the mixture was then stirred for 60 minutes.

Das Abwasser war nach kurzer Zeit geruchsfrei.The wastewater was odorless after a short time.

Die BSB5-Bestimmung ergab folgende Werte: Unbehandeltes Abwasser: 6920 mg/l Oxydiertes Abwasser: 42 mg/l Das Abwasser enthielt also praktisch keine reduzierenden Bestandteile mehr.The BOD5 determination resulted in the following values: Untreated wastewater: 6920 mg / l Oxidized wastewater: 42 mg / l The wastewater thus contained practically none reducing constituents more.

Claims

Claims 1. Process for cleaning waste water or exhaust air, the sulfur-containing compounds, especially hydrogen sulfide, mercaptans, Contain sulphides, sulfur dioxide and / or sulphites by treatment with alkali chlorites or alkaline earth chlorites in aqueous solution, characterized in that the treatment is carried out at pH values above 9.

2. The method according to claim 1, characterized in that commercially available Sodium chlorite is used.

3. The method according to claim 1, characterized in that for adjustment the pH value potassium hydroxide solution or sodium hydroxide solution is used.