DE2613473A1 - Acrylic primer compsn. for adhesive (polypropylene) tapes - comprising alkyl acrylate, acrylamide, maleic anhydride and cyanoacrylic copolymer - Google Patents
Acrylic primer compsn. for adhesive (polypropylene) tapes - comprising alkyl acrylate, acrylamide, maleic anhydride and cyanoacrylic copolymerInfo
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Abstract
Description
Eirma ETAJ1IN CORPORATION S.A.ETAJ 1 IN CORPORATION SA
"Haftungsvermittelnde Zusammensetzung, insbesondere für Klebefolien und Klebebänder"."Adhesion-promoting composition, in particular for adhesive films and adhesive tapes ".
Die Erfindung betrifft haftungsvermittelnde Zusammensetzungen, die insbesondere bei der Herstellung von Klebefolien und -bändern nützlich sind, deren Träger aus einer Polyolefinfolie, insbesondere aus einer einachsig oder zweiachsig ausgerichteten Polypropylenfolie bestehen.The invention relates to adhesion-promoting compositions, which are used in particular in the production of adhesive films and tapes Are useful, the support of a polyolefin film, in particular consist of a uniaxially or biaxially aligned polypropylene film.
Die Klebebänder bestehen zumeist aus einem Träger (Kunststofffolie, rapier, Zellophan, Gewebe«, Schichtstoffe u.a.m.), aufThe adhesive tapes usually consist of a carrier (plastic film, rapier, cellophane, fabric «, laminates, etc.)
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dem eine Schicht Klebstoff einseitig aufgetragen wird, während die Rückseite des Trägers mit einer Schicht eines haftungshindernden Stoffes bestrichen wird, um ein leichtes Abwickeln des gewöhnlich als Holle aufgewickelten Klebebandes zu ermöglichen.a layer of adhesive is applied to one side, while the back of the carrier with a layer of an anti-adhesion layer Fabric is coated to allow easy unwinding of the adhesive tape, which is usually wound as a Holle enable.
Die haftungsvermittelnde Zusammensetzung besteht in der Regel aus einer Elastomerbasis, in der Kunstharze, Weichmacher und die Klebrigkeit fördernde Bestandteile (tackikiers) enthalten sind. Bei Trägern aus Polyolefinfolie, insbesondere aus Polypropylenfolie, besteht zwischen Klebstoff und Träger geringe Bindungskraft, so daß der Auftrag einer Zwischenschicht (primer) eines haftungsvermittelnden Stoffes erforderlich ist.The adhesion-promoting composition usually consists of an elastomer base in which synthetic resins, plasticizers and the stickiness-promoting constituents (tackikiers) are included. In the case of carriers made of polyolefin film, in particular made of polypropylene film, there is little binding force between adhesive and carrier, so that the application of an intermediate layer (primer) an adhesion-promoting substance is required.
Auch eine Vorbehandlung der Oberfläche der Polypropylenfolie durch elektrische Durchschläge (Behandlung mit Korona-Entladungen) verbessert zwar die Kohäsion zwischen Klebstoff und Träger aber ist in den meisten Fällen unausreichend, um zufriedenstellende Eigenschaften des Klebebandes zu gewährleisten. Also a pretreatment of the surface of the polypropylene film due to electrical breakdowns (treatment with corona discharges) Although it improves the cohesion between adhesive and carrier, it is in most cases insufficient to achieve satisfactory results Ensure the properties of the adhesive tape.
Die hauptsächlichen Nachteile, die bei der praktischen Anwendung auftauchen und sich in den einzelnen Stufen des Abwikkelns, Abschneidens und Aufklebens des Klebebandes bemerkbar machen, lassen sich folgendep-maßen zusammenfassen:The main disadvantages that arise in practical use and that arise in the individual stages of unwinding, Noticeable cutting and sticking of the tape can be summarized as follows:
1) Abtrennen eines Teiles der Klebemasse, der an der Rückseite des Trägers haften bleibt, die mit der Klebeseite in direkter Berührung steht;1) Separation of a part of the adhesive that remains adhering to the back of the carrier, which is in direct contact with the adhesive side Touch stands;
2) mangelnde Kohäsion bzw. Festigkeit gegen Umfangskräfte, d.h. nachlassen der Klebebindung wegen mangelnder Haftung2) insufficient cohesion or strength against circumferential forces, i.e. deterioration of the adhesive binding due to insufficient adhesion
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zwischen Träger und Klebstoff und dadurch bedingtes Fließen des einer Umfangskraft ausgesetzten Klebstoffes.between carrier and adhesive and the resulting flow of the adhesive exposed to a circumferential force.
Haftungsvermittelnde Stoffe auf Basis von Acrylonytril-butadien- -copolymeren und Kautschuk mit Zusatz eines die Vernetzung bewirkenden Diisocyanates sind auch bekannt. Aber auch diese Stoffe vermögen nicht die oben kurz erwähnten Nachteile in befriedigendem Maße zu verringern.Adhesion-promoting substances based on acrylonytrile butadiene copolymers and rubber with the addition of a crosslinking diisocyanate are also known. But also these substances are unable to reduce the disadvantages briefly mentioned above to a satisfactory degree.
ils ist Jetz eine, den Gegenstand der Erfindung bildende, haftungsvermittelnde, polymerisierbare Zusammensetzung gefunden worden, die dazu geeignet ist, Nachteile und Probleme bei der Herstellung von Klebefolien und -bändern mit einer Öle— finfolie, insbesondere mit einer ein- oder zweiachsig ausgerichteten Polypropylenfolie im wesentlichen zu lösen.ils is now an adhesion-promoting, polymerizable composition has been found which is capable of addressing disadvantages and problems the production of adhesive films and tapes with an oil fin film, in particular with a uniaxially or biaxially oriented polypropylene film.
Zu diesem Zweck kennzeichnet sich die erfindungsgemäße, haftungsvermittelnde Zusammensetzung dadurch, daß sie das Polymerisationsprodukt eines Gemisches enthält, das folgende Bestandteile enthält:For this purpose, the adhesion-promoting one according to the invention is characterized Composition in that it contains the polymerization product of a mixture, the following ingredients contains:
a) eine Basis, die aus einem oder mehreren Alkohylacrylaten besteht, deren Alkoholkette 2-12 Kohlenstoffatome enthält,a) a base consisting of one or more alcohol acrylates, the alcohol chain of which contains 2-12 carbon atoms,
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b) 90 - 110$ vom Gewicht des Alkohylacrylats an mindestens einem Acryl- oder Metacrylmonomer mit kurzer Kette,b) $ 90-110 from the weight of the alcohol acrylate at least an acrylic or methacrylic monomer with a short chain,
c) 1-5$ vom Gewicht der Gesamtzusammensetzung an einem einfachen oder substituierten Acrylamid,c) $ 1-5 from the weight of the total composition on a simple one or substituted acrylamide,
d) 1 - 5°/° vom Gewicht der Gesamtzusaamensetzung an Maleinanhydrid, undd) 1 - 5 ° / ° of the weight of the total composition of maleic anhydride, and
e) 0,5 - 3% vom Gewicht der Gesamtzusammensetzung an einere) 0.5-3 % of the weight of the total composition on one
Γ CH2 1 Cyanacrylverbindung nach der !Formel \CN-G-COO ~R1J in der χ zwischen 1 und 2 schwankt und R- ein Radikal eines gegebenenfalls ungesättigten Mono- oder Polyhydroxylalkohols ist, wobei die unter c), d)'und e) angeführten Bestandteile die Aufgabe haben, während des Auftragens auf den Träger die Vernetzung der Verbindung mit gewöhnlichen Aktivierungsbestandteilen zu fördern. Γ CH 2 1 cyanoacrylic compound according to the formula \ CN-G-COO ~ R 1 J in which χ fluctuates between 1 and 2 and R- is a radical of an optionally unsaturated mono- or polyhydroxyl alcohol, where the under c), d) ' and e) the stated components have the task of promoting the crosslinking of the compound with customary activation components during application to the carrier.
Das Basis-Copolymer, d.h. das Alkohylacrylat bzw. das Gemisch von Alkohylacrylaten wird unter Äthyl-, Butyl-, Hexyl-, 2-Äthylhexyl-, Octyl-Acrylaten usw. gewählt.The base copolymer, i.e. the alcohol acrylate or the mixture of alcohol acrylates is used under ethyl, butyl, hexyl, 2-ethylhexyl, Octyl acrylates, etc. selected.
Als Acryl oder Metacrylmonomer mit kurzer Kette wird Methylacrylat oder -metacfylat vorgezogen, welches Produkt auf dem Markt leicht erhältlich ist, wie auch das Malei'nanhydrid.As an acrylic or methacrylic monomer with a short chain, methyl acrylate is used or metacfylate, which is readily available on the market, as is maleic anhydride.
Was die einfachen oder substituierten Acrylamide anbetrifft, so ist die Verwendung von Acry!amiden nach der FormelAs far as the simple or substituted acrylamides are concerned, the use of acrylamides is according to the formula
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vorgesehen, wo R Wasserstoff oder die Gruppe C- (GHp) -CEL darstellt, in der η eine ganze Zahl von 1-10 ist.provided where R is hydrogen or the group C- (GHp) -CEL represents in which η is an integer from 1-10.
Als Beispiele von Cyanacry!verbindungen, die für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Frage kommen, können Cyanacrylate wie das Allyl-2-cyanacrylat, Äthylenglycolr-2,2'-dicyanacrylat oder dgl. angeführt werden.As examples of cyanoacrylic compounds that are used for the inventive Compositions in question can include cyanoacrylates such as allyl 2-cyanoacrylate, ethylene glycol 2,2'-dicyanoacrylate or the like.
Für letztere Monomere und deren Zubereitung wird auf die französische Patentschrift Nr. 1.403.382 der Firma Borden Chemical Co. hingewiesen.For the latter monomers and their preparation, the French See Borden Chemical Co.'s Patent No. 1,403,382.
Das Monomergemisch wird in Lösungsform der Polymerisation in Gegenwart eines Katalysators bekannter Art, wie etwa Benzoylsuperoxyd, in Schutzgasatmosphäre unterzogen, wobei die Temperatur allmählich erhöht wird, bis zum Rückfluß des Lösungsmittels bzw. der Lösungsmittel.The monomer mixture is in solution form of the polymerization in Presence of a catalyst of known type, such as benzoyl peroxide, subjected in a protective gas atmosphere, the temperature is gradually increased until reflux of the solvent or solvents.
Das so erhaltene Polymer wird daraufhin bis zu einem vorgewählten Festgehalt verdünnt und mit einem Aktivierungsbestandteil aktiviert, v/elcher unter folgenden gewählt wird:The polymer obtained in this way is then diluted to a preselected solid content and with an activating component activated, whichever is selected from the following:
- Diisocyanate, wie Toluendiisocyanat (TDI), Diphenylmethandiisocyanat (MDI);- Diisocyanates, such as toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI);
- Polyisocyanate, wie Polymethylen-polyphenylisocyanat (PAPI);- polyisocyanates such as polymethylene polyphenyl isocyanate (PAPI);
- Adiponitrylcarbonat, wie 3)3-Tetramethylen-di-1,zf-, 2-dioxazolon-5 (ADNC),- Adiponitryl carbonate, such as 3 ) 3-tetramethylene-di-1, z f-, 2-dioxazolone-5 (ADNC),
im Verhältnis von 0,5-2 Anteilen von 100 des Festgehaltes des Copolymers.in the ratio of 0.5-2 parts of 100 of the fixed content of the Copolymers.
Als Verdünnungsmittel wird vorzugsweise wasserfreies Äthylacetat oder der Art U.G. (urethane grade) verwendet, wobei dieThe preferred diluent is anhydrous ethyl acetate or of the type U.G. (urethane grade) used, with the
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Verdünnung vorzugsweise bis zu einem Festanteil von 10$ geführt wird.Dilution preferably performed to a solids level of $ 10 will.
Die aktivierte Lösung der haftungsvermittelnden Zusammensetzung wird auf die bis zu ca. 40-4-2 dyn/cm mit Stromentladungen behandelte Polypropylenfolie gemäß den iii der Technik der Herstellung der Klebebänder bekannten und gebräuchlichen Verfahren aufgetragen, so daß ein Belag von 0,5-3 g/m des aktivierten festen Copolymers entsteht.The activated solution of the adhesion-promoting composition is reduced to up to approx. 40-4-2 dynes / cm with current discharges treated polypropylene film according to iii of the technique of manufacture of the adhesive tapes known and customary methods applied, so that a covering of 0.5-3 g / m of the activated solid copolymer is formed.
Es werden nun einige, nicht einschränkende Beispiele erläutert der erfindungsgemäßen haftungsvermittelnden Zusammensetzung und deren Zubereitung, wobei die Konzentration der Bestandteile jeweils mit Gewichtsanteilen angegeben ist, soweit nicht anders vermerkt.A few non-limiting examples of the adhesion-promoting composition according to the invention will now be explained and their preparation, the concentration of the constituents being given in parts by weight, unless not otherwise noted.
Beispiele 1 -3Examples 1 -3
acryiatEthylene glycol-2,2'-dicyan-
acryiate
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In einem Laborreaktor, der mit Kühler, Rührwerk, Thermometer und Gaseinlaßrohr versehen ist, wird im elektrisch beheizten Wasserbad das Gemisch der Monomere und der Lösungsmittel auf 75 0 in Stickstoffatmosphäre eritfärmt.In a laboratory reactor, which is equipped with a cooler, stirrer, thermometer and gas inlet pipe, the electric heating takes place Water bath, the mixture of the monomers and the solvent heated to 75 0 in a nitrogen atmosphere.
Das in Äthylacetat gelöste Benzoylsuperoxyd wird langsam während ca. 3 Stunden zugesetzt, so daß man .den Verlauf der Reaktion beobachten kann. Es wird weiter erwärmt und umgerührt während weiterer 4-5 Stunden bis zum Rückfluß der Lösungsmittel. Frisches Lösungsmittel wird zugegeben, so daß der Festgehalt ca. 30$ beträgt.The benzoyl peroxide dissolved in ethyl acetate is slowly added over a period of about 3 hours so that the course of the reaction can be observed can watch. The mixture is heated and stirred for a further 4-5 hours until the solvents reflux. Fresh solvent is added so that the solids content is about $ 30.
Die Lösung des so erhaltenen Polymers wird unter ständigem Rühren gekühlt und dessen Festgehalt sowie Viskosität gemessen.The solution of the polymer thus obtained is cooled with constant stirring and its solids content and viscosity are measured.
Die so gewonnenen Zusammensetzungen, bis zu 10$ Festanteil mit Äthylacetat verdünnt, wurden einem Versuch unterzogen, um das Verhalten der mit denselben, haftungsvermittelnden Zusammensetzungen behandelten Klebebänder zu prüfen, die daraufhin mit einem Klebstof auf Elastomerbasis herkömmlicher Art bestrichen wurden, wobei als Träger eine 40 my dicke, biaxial ausgerichtete Polypropylenfolie verwendet wurde.The compositions obtained in this way, up to $ 10 solid with Ethyl acetate diluted, were subjected to a test to determine the behavior of those with the same, adhesion-promoting compositions to test treated adhesive tapes, which are then coated with an adhesive based on elastomers of the conventional type where a 40 my thick, biaxially oriented polypropylene film was used as the carrier.
Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt, wo die letzte Spalte rechts (C) die Daten einer nach der bisherigen Technik hergestellten haftungsvermittelnden Zusammensetzung gibt.The results are summarized in the table below, where the last column on the right (C) shows the data one after the other prior art produced adhesion-promoting composition there.
haftungsvermittelnde Zusammensetzung - BeispielAdhesion-promoting composition - example
aktivierender Art Bestandteil ^activating type ingredient ^
Elastomer-KlebstoffElastomer adhesive
g/m .g / m. 30 30 30 30 30 3030 30 30 30 30 30
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Verhalten beim ReißabwickelnBehavior when unwinding
HaftungsvermittlungLiability brokerage
"Festigkeit gegen Umfangskräfte bei 200C (Norm PSTG 7)"Resistance to circumferential forces at 20 0 C (PSTG 7 standard)
NDND
NDND
NDND
NDND
NDND
gut mäßig ausge- gut gut
zeichnetgood moderate good good
draws
7575
100100
9090
9090
Klebstoff-Rückstand Glue residue
unbefriedigend unsatisfactory
# ND: bedeutet: kein Fehler, d.h. kein Klebstoffrückstand an der Rückseite des Klebebandes, die mit der Klebeseite in direkter Berührung stand.# ND: means: no error, i.e. no adhesive residue on the back of the tape that was in direct contact with the adhesive side.
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Claims (11)
entspricht.4. adhesion-promoting composition according to claim 1 and / or 2, characterized in that the acrylic monomer is used in an amount which is 90-110 $ by weight of the alcohol acrylate
is equivalent to.
Acrylamid in einer Menge verwendet wird, die 1-5$ vom Gewicht des zu polymerisierenden Gemisches entspricht.5. adhesion-promoting composition according to claim 1, characterized in that said simple or substituted
Acrylamide is used in an amount corresponding to $ 1-5 by weight of the mixture to be polymerized.
wird, die 0,5-5$ vom Gewicht des zu polymerisierenden Gemisches entspricht.7. Adhesion-promoting composition according to claim 1, characterized in that the cyanoacrylate is used in an amount
which corresponds to $ 0.5-5 by weight of the mixture to be polymerized.
gekennzeichnet, daß das erwähnte Cyanacrylat zwischen Allyl-2 -Cyanacrylat und Äthylenglycol-2,2'-dicyanacrylat gewählt wird.8. Adhesion-promoting composition according to claim 7 *
characterized in that said cyanoacrylate is chosen between allyl-2-cyanoacrylate and ethylene glycol-2,2'-dicyanoacrylate.
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