DE2611783A1 - COATING DIMENSIONS - Google Patents
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- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
Description
Die Erfindung bezieht sich auf eine Beschichtungsmasse ausThe invention relates to a coating compound
(A) Urethanprapolymeren mit endständigen Hydroxylgruppen, hergestellt aus (1) einem Polyol mit einem Molekulargewicht von 200 bis 3000, (2) einem organischen PoIyisocyanat und (3) einem Polyhydroxyalkohol, im Gemisch mit(A) hydroxyl-terminated urethane prepolymers, made from (1) a polyol with a molecular weight of 200 to 3000, (2) an organic polyisocyanate and (3) a polyhydroxy alcohol, in admixture with
(B) einem Polyalkyläther eines Polymethylolmelamins und(B) a polyalkyl ether of a polymethylolmelamine and
(C) einem Säurekatalysator, in den ein Ultraviolettabsorber eingearbeitet ist,(C) an acid catalyst in which an ultraviolet absorber is incorporated,
sowie auf einen Werkstoff aus Polymerträgern, der mit einer solchen Masse beschichtet sind.as well as a material made of polymer carriers, which with such a mass are coated.
Die Verwendung von polymeren Materialien, wie Polycarbonatharzen, im privaten und industriellen Bereich hat in den letzten Jahren stark zugenommen. Am meisten werden die Polycarbonate auf dem Gebiet optischer Linsen verwendet, beispielsweise zur Herstellung von Augengläsern, Sicherheitsgläsern und Apparaten, für die man Linsen braucht, wie Ferngläser oder Mikroskope.The use of polymeric materials, such as polycarbonate resins, in the private and industrial sectors has in the increased sharply in recent years. Most of the polycarbonates are used in the field of optical lenses, for example for the production of eyeglasses, safety glasses and devices for which lenses are needed, such as binoculars or microscopes.
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Die Polycarbonate eignen sich aufgrund ihrer hervorragenden optischen Klarheit und Schlagfestigkeit sowie anderer Eigenschaften zwar hervorragend für diese Anwendungsarten, sie befriedigen jedoch wie eine Reihe anderer Polymerer hinsichtlich ihrer Kratzfestigkeit in keiner Weise. Die Oberflächen von aus Polycarbonaten hergestellten Linsen lassen sich daher verhältnismäßig leicht zerkratzen oder sonstv/ieThe polycarbonates are suitable because of their excellent optical clarity and impact resistance, as well as other properties while excellent for these types of applications, they however, like a number of other polymers, are in no way satisfactory in terms of their scratch resistance. The surfaces Lenses made from polycarbonates are therefore relatively easy to scratch or otherwise
beschädigen, wodurch sich ihre Gebrauchsdauer etwas erniedrigt.damage, which shortens their useful life a little.
Die Neigung von Polycarbonatlinsen zur Beschädigung ihrer Oberfläche konnte durch Beschichten der Linsen mit kratzfesten Überzügen überwunden werden, und hierzu wird auf US-PS 3 518 verwiesen. Vor kurzem wurde eine neue Beschichtungsmasse beschrieben, mit der sich die Kratzfestigkeit von Polymerträgem verbessern läßt. Überzüge dieser Art verleihen Polymerträgern eine hervorragende Kratzfestigkeit, sie neigen unter dem Einfluß von Ultraviolettlicht jedoch zu einem Nachlassen ihrer guten Haftfestigkeit.The propensity of polycarbonate lenses to damage their surface could be overcome by coating the lenses with scratch-resistant coatings, and US Pat. No. 3,518 referenced. Recently a new coating compound was described, with which the scratch resistance of polymer carriers can improve. Coatings of this type give polymer carriers excellent scratch resistance, and they tend to be affected however, from ultraviolet light to a decrease in their good adhesive strength.
Erfindungsgemäß wird nun eine gegenüber der vor kurzem gefundenen Beschichtungsmasse bessere Beschichtungsmasse geschaffen, die verschiedene Ultraviolettabsorber enthält, überraschenderweise führt dieser Zusatz zu einer wesentlichen Verbesserung der Haftfestigkeit der Polyurethanbeschichtungsmasse. Polymerträger, die mit dieser neuen Beschichtungsmasse überzogen werden, behalten ihre hervorragende Kratzfestigkeit, Klarheit und Schlagfestigkeit über eine lange Zeitspanne bei.According to the invention, a coating compound that is better than the recently found coating compound is now created, which contains various ultraviolet absorbers, surprisingly this addition leads to a significant improvement in the adhesive strength of the polyurethane coating composition. Polymer carriers coated with this new coating composition retain their excellent scratch resistance, clarity and Impact resistance over a long period of time.
Durch Reaktion alkylierter Melaminmaterialien und hydroxylendständiger Urethanpräpolymer hergestellte Überzüge sind an sich nicht neu, wie sich aus US-PS 3 542 718 ergibt. Die erfindungsgemäßen Produkte verfügen nach Auftrag auf Polymerträger jedoch über eine außergewöhnliche Lichtstabilität und Haftfestigkeit, was in keiner Weise zu erwarten war.By reaction of alkylated melamine materials and hydroxyl terminated ones Coatings made with urethane prepolymer are not inherently new, as disclosed in U.S. Patent 3,542,718. the Products according to the invention have after application to polymer carriers however, it has an extraordinary light stability and adhesive strength, which was in no way to be expected.
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Wie bereits oben kurz erwähnt, liegt der Kern der vorliegen-.den Erfindung in der Verbesserung der Haftfestigkeit einer Beschichtungsmasse auf Urethanpräpolymerbasis auf Polymerträgern, insbesondere Polycarbonaten, wodurch der hierbei erhaltene Gegenstand für Verglasungen, Sicherheitslinsen, Dekorationsplatten oder Möbel verwendet werden kann, und zwar über längere Zeitspannen.As mentioned briefly above, the core of the present-.den Invention in the improvement of the adhesive strength of a coating composition based on urethane prepolymer on polymer carriers, in particular polycarbonates, whereby the object obtained in this way for glazing, safety lenses, Decorative panels or furniture can be used for extended periods of time.
Die Verwendung eines sterisch voluminösen PοlyhydroxyalkohoIs zur Bildung der Endgruppen des ürethanpräpolymers und die anschließende stufenweise Herstellung des Präpolymers führt zu einem Produkt mit einmaligen chemischen Eigenschaften, wenn man dieses Material mit dem alkylierten-Melamin-Formaldehyd-Material und dem Säurekatalysator kompoundiert, als Überzug auf nicht kratzfeste Gegenstände aus Polymermaterial aufbringt und abschließend härtet. Die Eigenschaften einer derartigen Beschichtung verändern sich unter Witterungseinflüssen jedoch derart stark, daß sie sich schließlich vom Träger trennt.The use of a sterically bulky polyhydroxy alcohol leads to the formation of the end groups of the urethane prepolymer and the subsequent step-by-step production of the prepolymer a product with unique chemical properties when you combine this material with the alkylated melamine formaldehyde material and compounded with the acid catalyst, as a coating on non-scratch-resistant articles made of polymeric material applies and then hardens. The properties of such a coating change under the influence of the weather but so strong that it eventually separates from the wearer.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Beschichtungsmasse besteht darin, daß manThe process for producing the coating composition according to the invention consists in that one
(1) zunächst (a) 1 Mol eines gesättigten Diols mit einem ' ' Molekulargewicht von etwa 200 bis 3000 mit (b) etwa 2 Mol eines gesättigten organischen Diisocyanats zu einem isocyanatendständxgen ürethanpräpolymer umsetzt,(1) First (a) 1 mole of a saturated diol with a '' molecular weight of about 200 to 3000 with (b) about 2 moles of a saturated organic diisocyanate are converted into an isocyanate-terminated urethane prepolymer,
(2) anschließend (c) 1 Mol dieses Ürethanpräpolymers mit (d) etwa 2 Mol eines monomeren, sterisch voluminösen Polyhydroxyalkohols mit 2 bis 6 Hydroxylgruppen und keinen Oxyalkylengruppen zu einem Präpolymer mit endständigen Hydroxylgruppen zur Reaktions bringt und(2) then (c) 1 mol of this urethane prepolymer with (d) about 2 moles of a monomeric, sterically bulky polyhydroxy alcohol having 2 to 6 hydroxyl groups and does not react oxyalkylene groups to form a prepolymer with terminal hydroxyl groups and
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(3) das auf diese Weise erhaltene Präpolymer mit (e) einem Polyalkylather eines Polymethylolmelamins, (f) einem Säurekatalysator und (g) einem ültraviolettabsorber vermischt.(3) the prepolymer thus obtained having (e) a Polyalkyl ethers of a polymethylolmelamine, (f) a Acid catalyst and (g) an ultraviolet absorber mixed.
Die auf diese Weise erhaltene Masse verfügt nach Auftrag auf Polyiaerträger und anschließendem Härten über eine bessere Haftfestigkeit als eine Beschichtungsmasse ohne ültraviolettabsorber .The mass obtained in this way has a better one after application to a polyamide carrier and subsequent hardening Adhesion strength as a coating composition without ultraviolet absorber .
Das Präpolymer mit endständigen Hydroxylgruppen entspricht der allgemeinen FormelThe prepolymer with terminal hydroxyl groups corresponds to the general formula
OH HO OH HO (HO)-^-0-C-N-X-N-C-O-R-O-C-N-X-N-C-O-Y—fOH)OH HO OH HO (HO) - ^ - 0-C-N-X-N-C-O-R-O-C-N-X-N-C-O-Y — fOH)
worinwherein
R der Reaktionsrest eines gesättigten Diols mit einem Molekulargewicht von 200 bis 3000 ist,R is the reaction residue of a saturated diol with a molecular weight of 200 to 3000,
X den Reaktionsrest eines organischen Diisocyanats darstellt,X represents the reaction residue of an organic diisocyanate,
Y den Reaktionsrest eines monomeren sterisch voluminösen Polyhydroxyalkohols mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, der keine Oxyalkylengruppen enthält, bedeutet undY is the reaction residue of a monomeric sterically bulky Polyhydroxy alcohol having 4 to 18 carbon atoms which does not contain any oxyalkylene groups means and
η für 1 bis 5 steht.η stands for 1 to 5.
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Die Herstellung des gesättigten ürethanpräpolymers mit endständigen Hydroxygruppen der oben beschriebenen Art erfolgt aus Diolen, wie den Polyoxyalkylenaddukten aus Diolen und Alkylenoxiden, wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid oder Gemischen hieraus. Zur Herstellung dieser Addukte geeignete Diole sind beispielsweise Äthylenglycol, 1,2-Propylenglycol, 1,3-Propylenglycol, 1,2-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Hydrochinon oder Bisphenol-A.The production of the saturated urethane prepolymer with terminal Hydroxy groups of the type described above are made from diols, such as the polyoxyalkylene adducts from diols and Alkylene oxides, such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or mixtures thereof. Suitable for the preparation of these adducts Diols are, for example, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, hydroquinone or bisphenol-A.
Beispiele für typische Polyoxyalkylendiole sind Polyäthylenätherglycol, Polypropylenätherglycol, Polybutylenätherglycol, Polytetramethylenätherglycol, Blockcopolymere, wie Kombinationen aus Polypropylenäther- und Polyäthylenätherglycolen, Poly-1,2-oxybutylen- und Polyäthylenätherglycolen oder Poly-1,4-oxybutylen- und Polyäthylenätherglycolen, oder willkürliche Copolyätherglycole, die aus Gemischen oder durch sequentielle Addition zweier oder mehrerer Alkylenoxide hergestellt werden.Examples of typical polyoxyalkylene diols are polyethylene ether glycol, Polypropylene ether glycol, polybutylene ether glycol, polytetramethylene ether glycol, block copolymers, such as combinations made of polypropylene ether and polyethylene ether glycols, poly-1,2-oxybutylene and polyethylene ether glycols or poly-1,4-oxybutylene and polyethylene ether glycols, or arbitrary copolyether glycols, obtained from mixtures or by sequential addition two or more alkylene oxides are produced.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Polyoxyalkylendiole sind daher Polyoxyalkylenpolymere mit einem Sauerstoff:Kohlenstoff-Atomverhältnis von etwa 1:2 bis 1:4, und vorzugsweise mit einem Sauerstoff kohlenstoff-Atomverhältnis von etwa 1:2,8 bis 1:4, und nicht mehr als zwei endständigen Hydroxylgruppen. Die Polyoxyalkylendiole haben im allgemeinen ein mittleres Äquivalentgewicht von etwa 200 bis 3000, und vorzugsweise ein mittleres Äquivalentgewicht von 500 bis 200Q. Zur Herstellung von ürethanpräpolymeren mit guten Eigenschaften lassen sich auch Diolgemische, wie ein Gemisch aus hochmolekularen Polyoxyalkylendiolen, verwenden.The polyoxyalkylene diols which can be used according to the invention are hence polyoxyalkylene polymers with an oxygen: carbon atomic ratio from about 1: 2 to 1: 4, and preferably with an oxygen to carbon atomic ratio of about 1: 2.8 up to 1: 4, and not more than two terminal hydroxyl groups. The polyoxyalkylene diols generally have an average value Equivalent weight of about 200 to 3000, and preferably an average equivalent weight of 500 to 200Q. For the production urethane prepolymers with good properties can also be used for diol mixtures, such as a mixture of high molecular weight Polyoxyalkylene diols, use.
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Polyoxyalkylenaryler.diole, die ebenfalls über Molekulargewichte im Bereich von etwa 200 bis 3000 verfügen, sich durch das Vorhandensein von Arylenresten, wie Phenylen, Naphthylen oder Anthrylen, die entweder unsubstituiert oder beispielsweise durch Alkyl oder Aryl substituiert sind, von den oben beschriebenen Polyoxyalkylendiolen unterscheiden und anstelle einer gewissen Menge von Alkylenresten der Polyoxyalkylendiole solche Arylenreste enthalten, können erfindungsgemäß ebenfalls verwendet werden. Polyoxyalkylenarylenglycole der Art, wie sie normalerweise für diesen Zweck verwendet werden, enthalten gewöhnlich wenigstens einen Alkylenätherrest mit einem Molekulargewicht von etwa 200 für jeden vorhandenen Arylenrest.Polyoxyalkylenaryler.diole, which also have molecular weights in the range from about 200 to 3000, themselves by the presence of arylene radicals, such as phenylene, naphthylene or anthrylene, which are either unsubstituted or are substituted, for example, by alkyl or aryl, differ from the polyoxyalkylene diols described above and instead of a certain amount of alkylene radicals the polyoxyalkylene diols contain such arylene radicals, according to the invention can also be used. Polyoxyalkylene arylene glycols of the type normally used for this purpose usually contain at least one alkylene ether residue having a molecular weight of about 200 for each present Arylene radical.
Im wesentlichen lineare Polyester, die zwei isocyanatreaktionsfähige Hydroxylgruppen enthalten, sind eine weitere Klasse reaktionsfähiger organischer Diole, die sich zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Urethanpräpolymeren einsetzen lassen. Die Herstellung von für diesen Zweck geeigneten Polyestern ist im Stand der Technik ganz ausführlich beschrieben und bildet keinen Teil der vorliegenden Erfindung. Der Vollständigheit halber wird jedoch darauf hingewiesen, daß sich Polyester dieser Art herstellen lassen, indem man einen Dihydroxyalkohol, im allgemeinen ein gesättigtes aliphatisches Diol, wie Äthylenglycol, Propandiol-1,2, Propandiol-1,3, Butandiol-1,3, Butandiol-1,4, Pentandiol-1,2, Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,3, Hexandiol-1,6, Diäthylenglycol, Dipropylenglycol, Triäthylenglycol, Tetraäthylenglycol oder Gemische solcher Diole, mit einer Dicarbonsäure, epsilon-Caprolacton oder einem Anhydrid, das entweder gesättigt ist oder lediglich eine benzoide üngesättigtheit enthält, wie Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Terephthalsäure, Sebacinsäure, Apfelsäure, Phthalsäure, Cyclohexandicarbonsäure, Endomethylentetrahydrophthalsäure oder deren Isomeren, Homologen oder substituierten Derivaten, wieEssentially linear polyesters that are isocyanate-reactive two Containing hydroxyl groups are another class of reactive organic diols that can be used to manufacture of the urethane prepolymers used according to the invention permit. The preparation of polyesters suitable for this purpose is described in great detail in the prior art and does not form part of the present invention. For the sake of completeness, however, it is pointed out that polyester of this type can be prepared by adding a dihydroxy alcohol, generally a saturated aliphatic Diol, such as ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,3-hexanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, Dipropylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol or mixtures of such diols, with a dicarboxylic acid, epsilon-caprolactone or an anhydride, which is either saturated or only contains benzoid unsaturation, such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, Pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, terephthalic acid, sebacic acid, malic acid, phthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, Endomethylenetetrahydrophthalic acid or its isomers, homologues or substituted derivatives, such as
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Chlorderivaten, kondensiert. Die zur Herstellung der Urethanpräpolymeren verwendeten linearen Polyester haben ebenfalls ein Molekulargewicht im Bereich von etwa 200 bis 3000. Sie verfügen darüberhinaus im allgemeinen über verhältnismäßig niedrige Säurezahlen, beispielsweise Säurezahlen von nicht wesentlich über etwa 60, und vorzugsweise solchen, wie sie praktisch zugänglich sind, beispielsweise Säurezahlen von 2 oder darunter. Die geeigneten Polyester haben daher verhältnismäßig hohe Hydroxylzahlen, beispielsweise Hydroxylzahlen von etwa 30 bis 700. Zur Herstellung dieser Polyester wird im allgemeinen mit einem Überschuß an Diol gegenüber der Dicarbonsäure gearbeitet.Chlorine derivatives, condensed. The ones used to make the urethane prepolymers The linear polyesters used also have a molecular weight in the range of about 200 to 3000. They also generally have proportionate low acid numbers, e.g. acid numbers not significantly above about 60, and preferably such as them are practically accessible, for example acid numbers of 2 or below. The suitable polyesters are therefore proportionate high hydroxyl numbers, for example hydroxyl numbers of about 30 to 700. For the production of these polyesters is generally worked with an excess of diol over the dicarboxylic acid.
Als Diole lassen sich auch stickstoffhaltige Diole verwenden. Zu solchen Materialien gehören die Polyesteramide, die normalerweise zur Herstellung von ürethanpräpolymeren verwendet werden und über Molekulargewichte von etwa 200 bis 3000, Säurezahlen von maximal etwa 60 bis hinunter zu beispielsweise 2 oder darunter, sowie Hydroxylzahlen von etwa 30 bis 700 verfügen.Nitrogen-containing diols can also be used as diols. Such materials include the polyester amides normally used to make urethane prepolymers and above molecular weights of about 200 to 3000, acid numbers of a maximum of about 60 down to, for example 2 or below, and hydroxyl numbers from about 30 to 700.
Selbstverständlich können auch Gemische der verschiedenen reaktionsfähigen organischen Diole zur Herstellung der erfindungsgemäßen Ürethanpräpolymeren eingesetzt werden.It goes without saying that mixtures of the various reactive organic diols can also be used to prepare the inventive Urethane prepolymers are used.
Beispiele für organische Diisocyante, die sjüch zur Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten Urethanpräpolymers einsetzen lassen, sind die aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Diisocyanate, wie m-Xylylendiisocyanat, Methylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 4,4'-Methylenbis(cyclohexylisocyanat), 4-Chlor-mphenylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, o-, p- oder m-Phenylendiisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocyanat, 4-tert.-Buty1-m-phenylendiisocyanat, 4,4'-Methylenbis(phenylisocyanat), ToIylendiisocyanat, 1,5-Naphthalindiisocyanat, ■ 4-Methoxy-m-phenylendiisocyanat, Biphenylendiisocyanat,Examples of organic diisocyanates that are used in production of the urethane prepolymer used according to the invention are the aliphatic, cycloaliphatic or aromatic diisocyanates, such as m-xylylene diisocyanate, Methylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), 4-chloro-mphenylene diisocyanate, Isophorone diisocyanate, o-, p- or m-phenylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 4-tert-butyl-m-phenylene diisocyanate, 4,4'-methylenebis (phenyl isocyanate), Tolylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, ■ 4-methoxy-m-phenylene diisocyanate, biphenylene diisocyanate,
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Cumol-2,4-diisocyanat, 3,3'-Dimethyl-4,4'-biphenylendiisocyanat, ρ,ρ1-Diphenylendiisocyanat, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-biphenylendiisocyanat oder Geraische hieraus.Cumene-2,4-diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate, ρ, ρ 1 -diphenylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenylene diisocyanate or a mixture of these.
Das Diol wird mit dem Diisocyanat vorzugsweise unter einem Molverhältnis von etwa 1:2 in Gegenwart eines geeigneten Katalysators, beispielsweise einer Organozinnverbindung, wie Dibutylzinndilaurat oder Dibutylzinnoctanoat, eines teriären Amins, wie Triäthylendiamin, oder einer Organobleiverbindung, wie Bleioctanoat, in Konzentrationen von etwa 0,001 % bis 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht aus dem Diol und dem Diisocyanat, umgesetzt. Man läßt die Reaktion bei einer Temperatur von etwa 6O bis 180 0C solange laufen, bis das isocyanatendständige Urethanpräpolymer entsteht, was normalerweise etwa 4 bis 24 Stunden dauert.The diol is mixed with the diisocyanate preferably in a molar ratio of about 1: 2 in the presence of a suitable catalyst, for example an organotin compound such as dibutyltin dilaurate or dibutyltin octanoate, a tertiary amine such as triethylenediamine, or an organo lead compound such as lead octanoate, in concentrations of about 0.001% to 0.1 percent by weight, based on the total weight of the diol and the diisocyanate, reacted. The reaction was allowed at a temperature of about 6O run to 180 0 C until the isocyanate terminated urethane prepolymer is produced, which usually takes about 4 to 24 hours.
Das isocyanatendständige Urethanpräpolymer wird dann bei einer Temperatur von etwa 60 bis 120 C über eine Zeitspanne von 0,5 bis 9 Stunden mit einem momomeren sterisch voluminösen Polyhydroxyalkohol, der 2 bis 6 Hydroxylgruppen und keine Oxyalkyleneiriheiten enthält, unter einem Molverhältnis von 1:2 umgesetzt. Unter monomer wird dabei verstanden, daß diese Alkohole keine eigenen sich wiederholenden Einheiten oder sonstige polymerbildende Blöcke enthalten, wie sie Reaktionsprodukte aus Glycolen und Äthylen- oder Propylenoxid darstellen. Unter sterisch voluminös wird verstanden, daß die sterische Abmessung des Alkoholmoleküls größer ist als lediglich Äthylenglycol oder Propylenglycol," was bedeutet, daß es wenigstens 4 und nicht mehr als 18 Kohlenstoffatome enthält. Beispiele von Alkoholen, die diese Bedingungen erfüllen, sind 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,4-Butandiol, Mannit, Trimethylolpropan, Trimethyloläthan, 1,1-Cyclohexandimethanol, hydriertes Bisphenol-A, Cyclohexandiol, Neopenty!glycol, Trimethylpentandiol, Pentaerythrit oder Trimethylhexandiol. Das Ergebnis dieser zweiten nachfolgenden Stufe ist die Bildung eines geeigneten Präpolymers mit 2 bis 10 endständigen Hydroxygruppen, nämlich 1 bis 5 Gruppen an jedem Ende des Präpolymers.The isocyanate-terminated urethane prepolymer is then at a Temperature of about 60 to 120 C over a period of 0.5 to 9 hours with a monomeric sterically bulky polyhydroxy alcohol that has 2 to 6 hydroxyl groups and none Contains oxyalkylene units, reacted under a molar ratio of 1: 2. In this context, monomer is understood to mean that these alcohols do not contain their own repeating units or other polymer-forming blocks, such as they are reaction products of glycols and ethylene or propylene oxide. Under becomes sterically bulky understood that the steric dimension of the alcohol molecule is greater than just ethylene glycol or propylene glycol, " which means that it contains at least 4 and no more than 18 carbon atoms. Examples of alcohols that meet these conditions are 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-butanediol, mannitol, trimethylolpropane, trimethylolethane, 1,1-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol-A, Cyclohexanediol, Neopenty! Glycol, trimethylpentanediol, Pentaerythritol or trimethylhexanediol. The result of this second subsequent stage is the formation of a suitable one Prepolymer having 2 to 10 terminal hydroxyl groups, namely 1 to 5 groups at each end of the prepolymer.
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Die zur Herstellung der neuen erfindunsgemäßen Beschiqhtungsmassen verwendeten Ultraviolettabsorber können diesen Massen im Gemisch mit dem Urethanpräpolymer oder dem alkylierten Melamin-Formaldehyd-Material zugegeben werden, oder man kann sie auch einzeln nach Vermischen des Präpolymers und des MeIamin-Formaldehyd-Materials zusetzen. Geeignete ültraviolettabsorber sind beispielsweise 2-./2-Hydroxy-5-tert.-Octylphenyl)_/-benzotriazol oder 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon. Die Menge an Ultraviolettabsorber kann etwa 1,0 bis 5,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 2,5 bis 3,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Feststoffe in der fertigen Masse, ausmachen.For the production of the new coating compositions according to the invention Ultraviolet absorbers used can these masses in a mixture with the urethane prepolymer or the alkylated Melamine-formaldehyde material can be added, or they can also be added individually after mixing the prepolymer and the melamine-formaldehyde material to add. Suitable ultraviolet absorbers are, for example, 2-./2-hydroxy-5-tert.-octylphenyl)_/-benzotriazole or 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone. The amount of ultraviolet absorber can be about 1.0 to 5.0 percent by weight, preferably about 2.5 to 3.5 percent by weight to the weight of the solids in the finished mass.
Das geeignete Urethanpräpolymer mit endständigen Hydroxygruppen wird dann, wie oben angegeben, vollständig mit einem Polyalkyläther eines Polymethylolmelamins vermischt, wodurch die neue erfindungsgemäße Beschichtungsmasse entsteht. Beispiele solcher Melaminmaterialien sind die Dimethyl-, Diäthyl-, Dipropyl- oder Dibutylather, die Trimethyl-, Triäthyl-, Tripropyl- oder Tributylather, die Tetramethyl-, Tetraäthyl-, Tetrapropyl- oder Tetrabutyläther, die Pentamethyl-, Pentaäthyl-, Pentapropyl- oder Pentabutyläther oder die Hexamethyl-, Hexaäthyl-, Hexapropyl- oder Hexabutyläther der Dimethylol-, Trimethylol-, Tetramethylol-, Pentamethylol- oder Hexamethylolmelamine. Natürlich können auch gemische Polyalkyläther, wie die Dimethyl- oder Tetraäthyläther der Polymethylolmelamine, verwendet werden. Das bevorzugte Melamin ist Hexakismethoxymethylmelamin. Diese Materialien können nach den Angaben der US-PS 2 906 724, 2 918 452, 2 998 410, 2 998 411, 3 107 227 oder 3 422 076 hergestellt werden.The appropriate hydroxyl-terminated urethane prepolymer is then, as indicated above, complete with a Polyalkyl ethers of a polymethylolmelamine mixed, whereby the new coating composition according to the invention is formed. Examples of such melamine materials are the dimethyl, diethyl, dipropyl or dibutyl ethers, the trimethyl, triethyl, Tripropyl or tributyl ethers, the tetramethyl, Tetraethyl, tetrapropyl or tetrabutyl ethers, the pentamethyl, pentaethyl, pentapropyl or pentabutyl ethers or the hexamethyl, hexaethyl, hexapropyl or hexabutyl ethers the dimethylol, trimethylol, tetramethylol, pentamethylol or hexamethylol melamines. Of course you can too mixed polyalkyl ethers, such as the dimethyl or tetraethyl ethers of polymethylolmelamines, can be used. The preferred one Melamine is hexakismethoxymethyl melamine. These materials can, according to the information in US Pat. No. 2,906,724, 2 918 452, 2 998 410, 2 998 411, 3 107 227 or 3 422 076.
Das Verhältnis aus Polyhydroxyurethanpräpolymer und Melaminverbindung sollte etwa 5:1 bis 1:1 betragen. Das Gemisch aus dem Polyhydroxyurethanpräpolymer und der Melaminverbindung wird bei Raumtemperatur hergestellt und schließlich nach Aufziehen auf einen geeigneten Polymerträger bei einer Temperatur von etwa 50 bis 150 0C über eine Zeitspanne von 3 bis 90 Minuten gehärtet.The ratio of polyhydroxy urethane prepolymer and melamine compound should be about 5: 1 to 1: 1. The mixture of the polyhydroxy urethane prepolymer and the melamine compound is produced at room temperature and finally cured after mounting on a suitable polymer carrier at a temperature of about 50 to 150 ° C. over a period of 3 to 90 minutes.
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- 1O -- 1O -
Das Gemisch aus PoLyhydroxyurethanpräpolymer und Melaminverbindung wird vor dem Härten mit etwa 1,0 bis 10,0 Gewichtspro-* zent, bezogen auf das Gewicht des Polyhydroxyurethanpräpolymers und der Melaminverbindung, eines Säurekatalysators versetzt. Als Säurekatalysator wird p-Toluolsulfonsäure bevorzugt. Es lassen sich hierzu jedoch auch Xylolsulfonsäure, o- oder m-Toluolsulfonsäure, saures Äthylphosphat, n-Buty!phosphorsäure, Phosphorsäure oder Chlorwasserstoffsäure verwenden .The mixture of polyhydroxy urethane prepolymer and melamine compound is added before hardening with about 1.0 to 10.0 weight per * cent, based on the weight of the polyhydroxy urethane prepolymer and the melamine compound, of an acid catalyst. The preferred acid catalyst is p-toluenesulfonic acid. However, xylenesulfonic acid, o- or m-toluenesulfonic acid, acidic ethyl phosphate, n-buty! Phosphoric acid, Use phosphoric acid or hydrochloric acid.
Der Einsatz eines Lösungsmittels ist für die stufenweise Herstellung des Polyhydroxyurethanpräpolymers oder die Zugabe der Melaminverbindung hierzu zwar nicht wesentlich, vorzugsweise wird jedoch sowohl bei der Herstellung der Präpolymermasse als auch ihrer Verwendung als Beschiehtungsmasse mit einem Lösungsmittel gearbeitet. Geeignete Lösungsmittel sollten einen so niedrigen Siedepunkt haben, daß sie nach Auftrag der Masse auf den Polymerträger verdampfen, wobei der Siedepunkt jedoch so hoch sein soll, daß sie während der Herstellung der Masse nicht aus dem Reaktionsgefäß abdampfen. Beispiele geeigneter Lösungsmittel sind Äthylacetat, Äthanol,. Methanol, Cellosolve, Butanol-Cellosolver-Gemische, Xylol, Toluol, Butanol, 2-Äthoxyäthylacetat, Methoxyäthylacetat, Butoxybutylacetat, Amylaeetat oder andere ähnliche Ester, Ketone, chlorierte Verbindungen oder Dioxan. Der Feststoffgehalt im Lösungsmittel beträgt für Beschichtungszwecke zweckmäßigerweise etwa 5 bis 90 %.The use of a solvent is for the stepwise preparation of the polyhydroxy urethane prepolymer or the Addition of the melamine compound is not essential for this, but is preferred both in the production of the Prepolymer mass and its use as a coating mass worked with a solvent. Suitable Solvents should have such a low boiling point that they evaporate after application of the mass to the polymer carrier, but the boiling point should be so high that it does not come from the during the preparation of the mass Evaporate the reaction vessel. Examples of suitable solvents are ethyl acetate, ethanol. Methanol, cellosolve, butanol-cellosolver mixtures, Xylene, toluene, butanol, 2-ethoxyethyl acetate, methoxyethyl acetate, butoxybutyl acetate, amyl acetate or other similar esters, ketones, chlorinated compounds or dioxane. The solids content in the solvent is for coating purposes expediently about 5 to 90%.
Die erhaltene Beschichtungsmasse läßt sich auf den polymeren Träger in üblicher Weise auftragen, beispielsweise durch Aufbürsten, Spritzen, Tauchen oder Rakelauftrag.The coating composition obtained can be applied to the polymer Apply the carrier in the usual way, for example by brushing, spraying, dipping or knife application.
09840/102409840/1024
Beispiele für Polymermaterialien, die sich mit den erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen versehen lassen, sind Polycarbonate, Polyacrylate, wie Polymethylmethacrylat, Polysulfone, Phenoxypolymere, Polyvinylchlorid oder Polyolefine, wie Polyäthylen oder Polypropylen. Im allgemeinen läßt sich jedes Polymermaterial, dessen Oberfläche kratzfester gemacht werden muß, mit der aus dem hydroxyendständigen Urethanpräpolymer, der Melaminverbindung, dem Säurekatalysator und dem Ultraviolettabsorber hergestellten Beschichtungsmasse versehen.Examples of polymer materials that can be used with the inventive Allow coating compounds to be provided are polycarbonates, polyacrylates, such as polymethyl methacrylate, polysulfones, Phenoxy polymers, polyvinyl chloride or polyolefins, such as polyethylene or polypropylene. In general, any polymer material with a surface that is more scratch-resistant can be used must be made with that of the hydroxy-terminated urethane prepolymer, the melamine compound, the acid catalyst and the coating composition prepared to the ultraviolet absorber.
Überzüge sollten auf die obigen Polymermaterialien in Stärken von etwa 0,25 bis 25 ,u aufgebracht werden.Coatings should be based on the above polymeric materials in Thicknesses from about 0.25 to 25 u can be applied.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert. Alle darin enthaltenen Teil- und Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen, sofern nichts anderes gesagt ist.The invention is further illustrated by the following examples. All parts and percentages contained therein are based on weight, unless otherwise stated.
.Beispiel 1 (Vergleich)Example 1 (comparison)
In ein geeignetes Reaktionsgefäß werden 1500,0 Teile Polytetramethylenätherglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 2000, 155,0 Teile Polytetramethylenätherglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 620 und 760,0 Teile Toluol gegeben. Das Reaktionsgefäß wird unter Stickstoff gehalten, und das Gemisch rührt man bis zur Homogenität. Im Anschluß daran werden 520,0 Teile 1,4-Methylenbis(cyclohexylisocyanat) und 20,0 Teile einer 1-gewichtsprozentigen Lösung von Dibutylzinndilaurat in Äthylacetat zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wird 5 Stunden auf 70 0C erhitzt und unter Rühren mit 300,0 Teilen 1,3-Cyclohexandimethanol (vor Gebrauch 4 Stunden bei 95 C getrocknet) versetzt'. Man erhitzt weitere 1 ,25 Stunden auf 70 0C und gibt 1565,0 Teile n-Butanol zu, wobei bis zur HomogenitätIn a suitable reaction vessel, 1500.0 parts of polytetramethylene ether glycol with a molecular weight of about 2000, 155.0 parts of polytetramethylene ether glycol with a molecular weight of about 620 and 760.0 parts of toluene are added. The reaction vessel is kept under nitrogen and the mixture is stirred until homogeneous. Then 520.0 parts of 1,4-methylenebis (cyclohexyl isocyanate) and 20.0 parts of a 1% by weight solution of dibutyltin dilaurate in ethyl acetate are added. The reaction mixture is heated to 70 ° C. for 5 hours and, while stirring, 300.0 parts of 1,3-cyclohexanedimethanol (dried at 95 ° C. for 4 hours before use) are added. The mixture is heated an additional 1, 25 hours at 70 0 C. and to 1565.0 parts of n-butanol, and mixed to homogeneity
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gerührt wird. Die auf diese Weise erhaltene Lösung an hydroxyendständigem Polyurethanpräpolymer verfügt über einen Feststoff gehalt von 51,4 Gewichtsprozent.is stirred. The hydroxy-terminated solution obtained in this way Polyurethane prepolymer has a solids content of 51.4 percent by weight.
480,0 Teile der obigen Präpolymerlösung werden mit 240,0 Teilen Hexakismethoxymethylmelamin, 133,0 Teilen fithylenglycolmonomethyläther, 450,0 Teilen n-Butanol,· 14,4 Teilen Xylol, 10,36 Teilen Methansulfonsäure und 1,0 Teilen eines handelsüblichen Verlaufmittels versetzt.480.0 parts of the above prepolymer solution are mixed with 240.0 parts Hexakismethoxymethylmelamine, 133.0 parts of ethylene glycol monomethyl ether, 450.0 parts of n-butanol, 14.4 parts of xylene, 10.36 parts of methanesulfonic acid and 1.0 part of a commercially available one Leveling agent added.
Die in obiger Weise hergestellte Beschichtungsmasse wird sodann auf Polycarbonat-Augengläser aufgebracht f indem man die Linsen in die Masse taucht und den überzug dann 5 Minuten bei einer Temperatur von etwa 125 0C härtet. Hierbei erhält man einen harten gut haftenden kratzfesten überzug.The coating composition prepared in the above manner is then applied to polycarbonate eyeglasses f by dipping the lenses into the mass and curing the coating then 5 minutes at a temperature of about 125 0 C. This results in a hard, well-adhering, scratch-resistant coating.
Die Haftfestigkeit des Überzugs auf den Linsen wird ermittelt, indem man die Oberfläche einer jeden Linse mit einem scharfen Messer unter Bildung eines Musters mit Quadraten von 1,59 mm quer schraffiert. Auf dieses Muster wird dann ein Stück eines Cellophanklebstreifens aufgeklebt, den man anschließend rasch, abzieht. Die Haftfestigkeit des Überzugs wird nach folgender Bewertungsskala beurteilt:The adhesive strength of the coating on the lenses is determined by touching the surface of each lens with a sharp edge Knife hatched across to form a pattern with squares of 1.59 mm. On top of this pattern a piece of one is then made Cellophane adhesive tape, which you can then quickly, withdraws. The adhesive strength of the coating is assessed according to the following rating scale:
hervorragend: es wird kein überzug von den Linsenexcellent: there is no coating from the lenses
abgezogen oder gelöst;withdrawn or released;
sehr gut: es wird kein Überzug von den Linsenvery good: there is no coating on the lenses
abgezogen, die Ecken des Musters können jedoch losgelöst werden;peeled off, but the corners of the pattern can be peeled off;
gut: es werden einige kleine Quadrategood: there will be a few small squares
entfernt;removed;
leidlich bis schlecht: es wird die Hauptmenge des Überzugsfair to bad: it becomes the bulk of the coating
abgezogen.deducted.
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Auf die in obiger Weise hergestellten beschichteten Linsen läßt man in einem Fadeometer dann Licht eines Kohlebogens einwirken, wobei man folgende Ergebnisse erhält:Light from a carbon arc is then passed in a fadeometer onto the coated lenses produced in the above manner act with the following results:
0 - hervorragend0 - excellent
100 schlecht100 bad
Dieses Vergleichsbeispiel zeigt, daß die Beschichtungsmasse nach Beispiel 1, die keinen ültraviolettabsorber enthält, nach Aufgießen auf Polycarbonatoberflachen und 100 Stunden langer Behandlung in einem Fadeometer nur über eine schlechte Haftfestigkeit verfügt.This comparative example shows that the coating composition according to Example 1, which contains no ultraviolet absorber, after Pouring on polycarbonate surfaces and 100 hours longer Treatment in a fadeometer has poor adhesive strength.
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei abweichend davon jedoch 133,0 Teile des danach hergestellten Endgemisches mit 2,43 Teilen 2-/2-Hydroxy-5-tert.-octylphenyl^/benzotriazol versetzt werden. Nach den Angaben von Beispiel 1 werden dann Linsen entsprechend beschichtet und gehärtet. Auf die fertigen Linsen läßt man in einem Fadeometer Licht aus einem Kohlebogen einwirken, wobei man zu folgenden Ergebnisse gelangt:The process described in Example 1 is repeated, however, deviating from this, 133.0 parts of the final mixture prepared according to this with 2.43 parts of 2- / 2-hydroxy-5-tert-octylphenyl ^ / benzotriazole be moved. According to the information in Example 1, lenses are then coated and cured accordingly. On the Finished lenses are exposed to light from a carbon arc in a fadeometer, which leads to the following results:
0 hervorragend0 excellent
. 100 hervorragend. 100 excellent
200 hervorragend200 excellent
300 sehr gut300 very good
400 sehr gut400 very good
500 leidlich bis gut500 fair to good
600 schlecht600 bad
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Dieses Beispiel zeigt, daß sich die Haftfestigkeit des Überzugs nach Beispiel 1 durch Zugabe des oben angegebenen Benzotriazols stark verbessern läßt.This example shows that the adhesive strength of the coating according to Example 1 is increased by adding the benzotriazole indicated above can be greatly improved.
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man abweichend davon zu 133,0 Teilen des Gemisches nach Beispiel 1, jedoch 0,48 Teile 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon gibt. Die Untersuchung von damit beschichteten Linsen nach Behandlung in einem Fadeometer führt zu folgenden Ergebnissen:The procedure described in Example 1 is repeated, wherein one deviating from this is 133.0 parts of the mixture according to Example 1, but 0.48 parts of 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone gives. The examination of lenses coated with it after treatment in a fadeometer leads to the following results:
Es ergibt sich somit auch hier wiederum, daß die Haftfestigkeit eines Überzugs nach Beispiel 1 auf Polycarbonat durch Zusatz des angegebenen Benzophenons verbessert werden kann..It thus results here again that the adhesive strength a coating according to Example 1 on polycarbonate can be improved by adding the specified benzophenone ..
Unter Stickstoffschutzgas werden 93,0 Teile eines Polytetramethylenätherglycols mit einem Molekulargewicht von etwa 620 und 100,0 Teile eines Polytetramethylenätherglycols mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 in 152,0 Teilen Toluol gelöst, worauf man die dabei erhaltene Lösung mit 100,4 Teilen 1,4-Methylenbis(cyclohexylisocyanat) und 4,0 Teilen einer 1-prozentigen Lösung von Dibutylzinndilaurat in Äthylacetat versetzt. Das erhaltene Gemisch wird unter Rühren 5 Stunden auf 70 0C erhitzt und unter Rühren mit 60,0 Teilen 1,4 Cyclohexandimethanol (4 Stunden durch Erhitzen auf 95 0C vorgetrocknet)Under a nitrogen blanket, 93.0 parts of a polytetramethylene ether glycol with a molecular weight of about 620 and 100.0 parts of a polytetramethylene ether glycol with a molecular weight of about 2000 are dissolved in 152.0 parts of toluene, whereupon the resulting solution is dissolved with 100.4 parts 1.4 -Methylene bis (cyclohexyl isocyanate) and 4.0 parts of a 1 percent solution of dibutyltin dilaurate in ethyl acetate are added. The resulting mixture is heated to 70 ° C. for 5 hours with stirring and predried with 60.0 parts of 1,4 cyclohexanedimethanol (4 hours by heating to 95 ° C.)
6098 40/102 4 .6098 40/102 4.
— 1 ο —- 1 ο -
versetzt* Man erhitzt weitere 1,25 Stunden, gibt dann 152,0 Teile n-Butanol zu und verrührt das Gemisch bis zur Homogenität.added * The mixture is heated for a further 1.25 hours, then 152.0 parts are added Add n-butanol and stir the mixture until it is homogeneous.
480,0 Teile des oben erhaltenen Polyurethanpräpolymers werden mit 240,0 Teilen Hexakismethoxymethylmelamin, 133,0 Teilen Methylcellosolve, 450,0 Teilen n-Butanol, 145 Teilen Xylol, 0,5 Teilen Verlaufmittel, 10,4 -Teilen Methansulfonsäure und 14,6 Teilen 2-/2-Hydroxy-5-tert.-octylphenyl)_/benzotriazol versetzt.480.0 parts of the polyurethane prepolymer obtained above are mixed with 240.0 parts of hexakismethoxymethylmelamine, 133.0 parts Methylcellosolve, 450.0 parts of n-butanol, 145 parts of xylene, 0.5 part of leveling agent, 10.4 parts of methanesulfonic acid and 14.6 parts of 2- / 2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) _ / benzotriazole offset.
Die oben erhaltene Beschichtungsmasse wird auf Polycarbonatlinsen aufgetragen und dann 15 Minuten bei 100 0C getrocknet. Die Haftfestigkeit des Überzugs ist nach 300 Stunden langer Behandlung im Licht des Kohlebogens eines Fadeometers hervorragend .The coating compound obtained above is applied to polycarbonate lenses and then dried at 100 ° C. for 15 minutes. The adhesive strength of the coating is excellent after 300 hours of treatment in the light of the carbon arc of a fadeometer.
Nach dem in Beispiel 4 beschriebenen Verfahren werden 49,5 Teile eines Polytetramethylenätherglycols mit einem Molekulargewicht von etwa 660 und 50,5 Teile eines Polytetramethylenätherglycols mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 in 152,0 Teilen Äthylacetat gelöst. Im Anschluß daran v/erden 52,0 Teile des Diisocyanats und 2,0 Teile des Zinnkatalysators zugegeben. Das dabei erhaltene Reaktionsgemisch wird nach beendeter Umsetzung zur Herstellung des gewünschten ürethanpräpolymers mit 30,0 Teilen 1,4-Cyclohexandimethanol zur Reaktion gebracht.Following the procedure described in Example 4, 49.5 parts of a polytetramethylene ether glycol having a molecular weight are obtained from about 660 and 50.5 parts of a polytetramethylene ether glycol having a molecular weight of about 2000 in 152.0 parts of ethyl acetate solved. Subsequently, 52.0 parts of the diisocyanate and 2.0 parts of the tin catalyst are added. That The reaction mixture obtained in this way, after the reaction has ended, is used to prepare the desired urethane prepolymer with 30.0 parts 1,4-Cyclohexanedimethanol reacted.
50,0 Teile des obigen Präpolymers, 10,0 Teile Hexakismethoxymethylmelamin, 20,0 Teile 95-prozentiges Äthanol, 20,0 Teile Methanol, 1,0 Teile Methansulfonsäure und 1,0 Teile 2-/(2-. Hydroxy-5-tert.-octylphenyl^y benzotriazol werden miteinander vermischt, worauf man die erhaltene Masse wie in Beispiel 1 beschrieben auf Polycarbonatflachlinsen aufträgt. Der auf diese Weise erhaltene überzug zeigt nach 350 Stunden langer · Behandlung im Licht des Kohlebogens eines Fadeometers eine hervorragende Haftfestigkeit.50.0 parts of the above prepolymer, 10.0 parts of hexakismethoxymethylmelamine, 20.0 parts of 95 percent ethanol, 20.0 parts of methanol, 1.0 part of methanesulfonic acid and 1.0 part of 2 - / (2-. Hydroxy-5-tert-octylphenyl ^ y benzotriazole are with each other mixed, whereupon the mass obtained is applied as described in Example 1 to polycarbonate flat lenses. The on The coating obtained in this way shows a after 350 hours of treatment in the light of the carbon arc of a fadeometer excellent adhesive strength.
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Beispiel 6Example 6
Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man jedoch ohne das Polytetramethylenätherglycol mit einem Molekulargewicht von 2000 arbeitet. Aus 73,5 Teilen des erhaltenen hydroxyendständigen ürethanpräpolymers, 26,5 Teilen Hexakismethoxymethyimelamin und 2,65 Teilen p-Toluolsulfonsäure wird eine Beschichtungsmasse hergestellt. Die Beschichtungsmasse wird in Form einer Mischung von Äthylacetat, Hydroxyäthylather, Methanol und Äthanol (1,2 : 1,0 : 1,0 : 1,0) mit einem Feststoffgehalt von 24 % auf einem entsprechenden Träger aufgetragen. Nach 400 Stunden langer Behandlung des dabei erhaltenen Materials im Licht des Kohlebogens eines Fadeometers haftet der überzug auf dem Träger noch gut.The procedure described in Example 2 is repeated, but without the polytetramethylene ether glycol with a molecular weight of 2000 works. From 73.5 parts of the resulting hydroxy-terminated urethane prepolymer, 26.5 parts of hexakismethoxymethylamine and 2.65 parts of p-toluenesulfonic acid are used to prepare a coating composition. The coating composition is in the form of a mixture of ethyl acetate, hydroxyethyl ether, methanol and ethanol (1.2: 1.0: 1.0: 1.0) with a solids content of 24% applied to an appropriate carrier. After 400 hours after long treatment of the material obtained in the light of the carbon arc of a fadeometer, the coating adheres still good on the carrier.
Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man jedoch ohne das Polytetramethylenätherglycol mit ei- . nem Molekulargewicht von 660 arbeitet. Die Haftfestigkeit der auf diese Weise hergestellten Beschichtungsmasse nach 300 Stunden langer Behandlung im Licht des Kohlebogens eines Fadeometers ist sehr gut.The procedure described in Example 2 is repeated, but without the polytetramethylene ether glycol with egg. with a molecular weight of 660. The adhesive strength of the coating composition produced in this way after 300 hours long treatment in the light of the carbon arc of a fadeometer is very good.
Beispiele 8-13Examples 8-13
Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei Diol, Diisocyanat, Katalysator, sterisch voluminöser Polyhydroxyalkohol, Härtungskatalysator und Polymerträger jedoch variiert werden. Die Zusammensetzung der einzelnen Beschichtungsmassen und die mit ihnen erhaltenen Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle I hervor. Als Ultraviolettabsorber wird jeweils 2-/2-Uydroxy-5-tert.-octylphenyl)benzotriazol verwendet, wobei man inThe process described in Example 2 is repeated, but the diol, diisocyanate, catalyst, sterically bulky polyhydroxy alcohol, curing catalyst and polymer carrier are varied. The composition of the individual coating compositions and the results obtained with them are shown in Table I below. 2- / 2-Uy droxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole is used as the ultraviolet absorber, in which case in
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den Beispielen 10 und 12 jedoch, wie bei Beispiel 3, 2,2-Dihydroxy-4-ntethoxybenzophenon einsetzt. Das Haftfestigkeitsverhalten wird nach 200 Stunden langer Behandlung im Licht des Kohlebogens eines Fadeometers ermittelt.in Examples 10 and 12, however, as in Example 3, 2,2-dihydroxy-4-n-methoxybenzophenone begins. The adhesion behavior is after 200 hours of treatment in the light of the Carbon arc of a fadeometer determined.
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Tabelle ITable I.
spielat
game
alkoholPolyhydroxy
alcohol
katalysatorHardening
catalyst
glycol - MG 238Polyethylene ether
glycol - MW 238
cyanatTolylenediiso-
cyanate
fonsäureXylene sulphate
fonic acid
polyol - MG 540Polycaprolactone
polyol - MW 540
diisocyanatHexamethylene
diisocyanate
fonsäureXylene sulphate
fonic acid
chloridPolyvinyl
chloride
glycol - MG 1178Polypropylene ether
glycol - MW 1178
lindisocyanat1,5-naphtha-
isocyanate
dimethanol1,1-cyclohexane
dimethanol
Äthyl
phosphatsour
ethyl
phosphate
methacrylatPolymethyl
methacrylate
O
IS>ο
O
IS>
Äthylenoxid-
Addukt - MG 2800Bisphenol A -
Ethylene oxide
Adduct - MG 2800
phenylendi-
isocyanat4-methpxy-m-
phenylenedi-
isocyanate
diaminTriethylene
diamine
Bisphenol Ahydrogenated
Bisphenol A.
stoffsäureChlorinated water
chemical acid
ständiges PoIy-
äthylenglycol-
adipat - MG 1700hydroxy end stem
constant poly-
ethylene glycol
adipat - MG 1700
diisocyanatp-phenylene
diisocyanate
diaminTriethylene
diamine
propahTriethylol
propah
sulfonsäurep-töluene
sulfonic acid
diges Polypropy-
lenglycol-
terephthalat
MG 870hydroxy end stem
diges polypropylene
lenglycol
terephthalate
MG 870
diisocyanatIsophorone
diisocyanate
octanoatDibutyl tin
octanoate
sulfonsäurep-toluene
sulfonic acid
CX) COCX) CO
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