DE2608861B2

DE2608861B2 - Packaging made of folded cardboard for a granulated detergent mixture

Info

Publication number: DE2608861B2
Application number: DE2608861A
Authority: DE
Inventors: Alan Geoffrey Whitley Bay Northumberland Burton (Grossbritannien)
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1975-03-05
Filing date: 1976-03-04
Publication date: 1979-07-12
Also published as: FR2302925B1; FR2302925A1; DE2608861A1; BE839249A; GB1549761A; JPS51145675A; IT1056910B; NL7602239A

Description

Es ist bekannt, Papiere oder auch Kartons mit einer Oberflächenbeschichtung aus geeignetem Kunststoff zu dem Zweck zu versehen, um das Papier bzw. um den Karton gegen Feuchtigkeit zu schützen. Als Kunststoffe zu diesem Zweck werden z. B. in der Zeitschrift »Allgemeine Papierrundschau«, 1954, Nr. 2, Seiten 46 bis 51, z. B. Mischpolymerisate des Vinylchlorids mit μ Acrylestern, Mischpolymerisate des Vinylchlorids mit Acrylacetat, Polyvinylacetat usw. verwendet. Gleiches ist auch der Zeitschrift »Fette, Seifen, Anstrichmittel«, 1955, 57. lahrgang, Nr. 2, Seiten 104 bis 108 zu entnehmen. γ, It is known to provide paper or cardboard with a surface coating made of suitable plastic for the purpose of protecting the paper or cardboard against moisture. As plastics for this purpose, for. B. in the magazine "Allgemeine Papierrundschau", 1954, No. 2, pages 46 to 51, z. B. copolymers of vinyl chloride with μ acrylic esters, copolymers of vinyl chloride with acrylic acetate, polyvinyl acetate, etc. are used. The same can be found in the magazine "Fette, Seifen, Anstrichmittel", 1955, 57th year, No. 2, pages 104-108. γ,

Die üblichen Tenside, die traditionell in granulierten Detergentien verwendet wurden, waren anionische Tenside. In den letzten |ahren wurden jedoch die Vorteile der nichtionischen Tenside höher bewertet, was zur Entwicklung granulierter Detergentien führte, ω die nichtionische Tenside enthalten, die im allgemeinen im flüssigen oder wachsartigen Zustand vorliegen. Hierbei trat die Schwierigkeit auf, daß die nichtionischen Tenside in den Detergent-Körnchen von dem Pappkarton aufgesaugt werden, was dazu führen kann, t,^r> daß die Pappe Flecken und Farbfehler bekommt, der Karton ctvvss vor, seiner Festigkeit verlier* und die Körnchen einen Teil ihres Tensidgehalts verlieren,The common surfactants traditionally used in granulated detergents have been anionic surfactants. In recent years, however, the advantages of nonionic surfactants have been rated higher, which has led to the development of granulated detergents containing nonionic surfactants, which are generally in the liquid or waxy state. Here, the problem occurred that the nonionic surfactants are absorbed in the detergent granules of the cardboard box, which may result, t, ^r> that the board gets spots and color errors, the carton ctvvss before, its strength lose * and the granules lose part of their surfactant content,

wodurch ihre Wirkung verringert wird.thereby reducing their effectiveness.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Verpakkungen für nichtionische granulierte Detergentien zu schaffen, in denen der Karton gegen durch Adsorption von nichtionischen Tensiden hervorgerufene Flecken und Farbfehler geschützt ist, seine Festigkeit in einem ausreichenden Maße gewahrt ist und das Ausschwitzen von nichtionischem Tensid aus den Detergent-Körnern vermindert istThe object of the present invention is to provide packaging for nonionic granulated detergents in which the cardboard against stains caused by the adsorption of non-ionic surfactants and color defects is protected, its strength is maintained to a sufficient extent and exudation of nonionic surfactant from the detergent granules is reduced

Die Aufgabe, Detergentien-Verpackungen vor Flekken zu schützen, die durch nichtionische Ter.jid verursacht werden, die in granulierter Form vorliegen, hat nichts mit der Fließfähigkeit bzw. Feuchtigkeitsabgabe eines Detergents zu tun. Vielmehr ist es die chemische Natur des zu verpackenden Materials, die hinsichtlich der geeigneten Auswahl der Oberflächenbeschichtungen kritisch ist so daß beispielsweise nur gewisse Arten von Polymeren geeignet sind, bei fettigen oder öligen Materialien eingesetzt zu werden, während gewisse andere Polymerarten für die Verwendung bei wäßrigen Materialien geeignet sind.The task of staining detergent packaging protect that by non-ionic Ter.jid which are present in granulated form has nothing to do with flowability or moisture release a detergent to do. Rather, it is the chemical nature of the material being packaged that so that for example only certain types of polymers are suitable to be used in fatty or oily materials while certain other types of polymers are suitable for use with aqueous materials.

Vor diesem Hintergrund geht die vorliegende Erfindung im wesentlichen auf zwei Erkenntnisse zurück, die wie folgt zusammengefaßt werden können:Against this background, the present invention is essentially based on two findings which can be summarized as follows:

1. Wurde gefunden, daß alle nichtionischen oberflächenaktiven Polyäthoxy-Verbindungen, was ihre Verpackungscharakterisiik angeht, chemisch eine einheitliche Verhaltensweise zeigen, indem sie sich entweder auf der einen Seite wie typische hydrophobe Materialien, wie z. B. Fette oder öle verhalten, noch daß sie andererseits typische hydrophile Materialien darstellen, wie z. B. Wasser oder wäßrige Lösungen. Diese chemisch einheitliche Verhaltensweise dürfte auf die ampiphile Natur der oberflächenaktiven Stoffe zurückzuführen sein. Deshalb können nur ganz spezifische polymere Materialien als Oberflächenbeschichtung für Kartons vorteilhaft verwendet werden.1. It has been found that all nonionic polyethoxy surfactants do what theirs Packaging characteristics are concerned, chemically show a uniform behavior by themselves either on the one hand as typical hydrophobic materials, such as. B. fats or oils behave, nor that they are on the other hand typical hydrophilic materials, such as. B. water or aqueous solutions. This chemically uniform behavior is likely to be due to the ampiphilic nature the surface-active substances. That is why we can only use very specific polymers Materials are advantageously used as a surface coating for cardboard boxes.

2. Wurde gefunden, daß granulierte Üetergentien-Zusammensetzungen, die nichtionische Polyäthoxy-Verbindungen als oberflächenaktive Mittel enthalten, ganz ungewöhnliche Verhaltensweise zeigen. Das oberflächenaktive Mittel dringt selbst dann in ungeschützten Pappen ein, wenn die Zusammensetzung in granulärer Form vorliegt, wobei das Surfaktant physikalisch in eine feste Matrix der organischen Detergent-Zusammensetzungen eingebaut ist. Wahrscheinlich findet dieses Eindringen durch eine Kombination von Massendiffusion und kapillarem Fluß statt, begünstigt durch die atypischen Benetzungscharakteristiken des nichtionischen Surfaktans auf den verschiedenen festen Oberflächen. Dieses Eindringproblem ist somit nicht von anderen Typen granulärer Detergent-Zusammensetzungen bekannt und kommt auch bei anderen granulären nichtdelergenten Materialien nicht vor.2. Was it found that granulated detergent compositions, which contain nonionic polyethoxy compounds as surface-active agents, show very unusual behavior. Even then, the surfactant penetrates into unprotected paperboard when the composition is in granular form, the Surfactant physically incorporated into a solid matrix of the organic detergent compositions is. Probably this penetration takes place through a combination of mass diffusion and capillary flow, favored by the atypical wetting characteristics of the nonionic Surfactans on the various solid surfaces. This penetration problem is thus not known and included of other types of granular detergent compositions other granular, non-deleterious materials.

Gegenstand der Erfindung ist eine Verpackung aus gefalztem Karton für ein granuliertes Detergentien-Gemisch, das zu wenigstens 1 Gew.-%, vorzugsweise zu wenigstens 5 Gew.-% aus einem nichtionischen PoIyäthoxy-Detergens besteht, dadurch gekennzeichnet,daß der Karton zwischen seinen Falzen eine kontinuierliche Isolierschicht aus einem gegen nichtionische Detergentien beständigen Material besitzt, das ein Acryllatex, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat/alkoho!-Copo!ymer oder Äthylen/vinylacetat copolymer oder -wuehsgefülltes Copolymer ist.The invention relates to a packaging made of folded cardboard for a granulated detergent mixture, at least 1% by weight, preferably at least 5% by weight, of a nonionic polyethoxy detergent consists, characterized in that the carton is continuous between its folds Has an insulating layer made of a material resistant to non-ionic detergents, which is an acrylic latex, Polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate / alcohol-copolymer or ethylene / vinyl acetate copolymer or -wuehs-filled copolymer.

Es ist erwünscht, daß das Material für die Isolierschicht ein organisches Polymeres in Masse enthält, das eine Vicat-Erweichungstemperatur von mindestens 65° C, vorzugsweise mindestens 85° C, insbesondere mindestens 95° C und eine Izod-Kerbschlagzähigkeit bei 5 23° C von über 19,4 cm kg/2^54 cm Kerbe, vorzugsweise mindestens 34,5 und insbesondere mindestens 55 cm kg/2,54 cm Kerbe besitztIt is desirable that the material for the insulating layer contains an organic polymer in bulk which has a Vicat softening temperature of at least 65 ° C, preferably at least 85 ° C, in particular at least 95 ° C and a notched Izod impact strength of 5 23 ° C by about 19.4 cm kg / 2 ^ 54 cm notch, preferably has at least 34.5 and especially at least 55 cm kg / 2.54 cm notch

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein Pappkarton mit einer Schicht oder einem ι ο Film eines polymeren Plastikmaterials mindestens auf seinen inneren Oberflächen laminiert oder beschichtet, wobei die Schicht zwischen den Kartonfalzen kontinuierlich ist und jeder Falz vorzugsweise durch einen Kleber verstärkt ist, der ebenfalls gegen-das nichtioni- -is sehe Tensid beständig ist In einigen Fällen kann jedoch das Isoliermaterial auch als innere Schicht eines Laminats vorliegen oder in das Innere des Kartons eingearbeitet werden, beispielsweise als innerer Klebstoff; es kann jedoch auch eine kombinierte innere und :io oberflächliche Anwendung erfolgen.According to a preferred embodiment of the invention, a cardboard box with a layer or a ι ο Film of polymeric plastic material laminated or coated at least on its internal surfaces, the layer being continuous between the paperboard folds and each fold preferably through one Adhesive is reinforced, which is also against-the non-ionic -is see surfactant is resistant In some cases, however, can the insulating material can also be present as an inner layer of a laminate or in the interior of the cardboard box be incorporated, for example as an internal adhesive; However, it can also be a combined inner and: io superficial application.

Nach der bevorzugten Handhabung der Erfindung wird der Karton auf einer üblichen Inverform-Verpakkungsmaschine hergestellt, obwohl auch andere Maschinen, wie Langsieb-, Zylinder-, Rotiformer-, Ultraformer- J5 usw. -maschinen ebenfalls verwendet werden können. Die Inverform-Maschine besitzt eine Doppelsiebentwässerungsvorrichtung, die sehr gut geeignet ist, mehrschichtigen Karton herzustellen, da sowohl eine Entwässerung der ersten Faserschicht nach oben als auch nach unten vorgesehen ist, wonach für eine beliebige Anzahl von Folgeschichten dis Entfernung des Wassers nach oben geschieht. Aus einem Stoffauflauf an einem Ende eines langen kontinuierlichen beweglichen Netzsiebs, das über eine Brustwalze am Eingangsende und eine Sauggautschwalze am Ausgangsende des Siebs läuft, wird der Stoff aufgetragen. Der Stoff fließt auf dieses Grundsieb unmittelbar vor einem einlaufenden Walzenspalt, der von einem oberen Sieb gebildet wird, das um eine Preßrolle mit weitem Durchmesser läuft. Das durch das Obernetz austretende Wasser wird durch eine selbststeuernde Stauvorrichtung entfernt und weiteres Wasser wird dann oben vom Filz durch umgekehrte Saugkästen, eine kleine Druckwalze und die Sauggautschwalze entfernt. Zur Herstellung von -i> mehrschichtigem Karton können mehrere Inverform-Einheiten miteinander kombiniert werden, und beim »rückwärts«-Arbeitsgang der Maschine wird auf der letzten Inverformstation oder den letzten Stationen eine Deckschicht aufgebracht. Der Filz, der die ■« Gautschwalze verläßt, enthält etwa 80% Wasser und wird zu einer Anzahl von Preßwalzen und Trocknern geführt, wobei der Feuchtigkeitsgehalt des Filzes in der Pressenpartie auf etwa 65 bis 70% und in der Trockenpartie auf etwa 4 bis 6% vermindert wird. Der ">; Karton wird im allgemeinen geleimt, wobei der Leim entweder als Oberflächenschicht in einer Leimwalze oder als Teil des Stoffs, der auf die Inverform-Maschine gegeben wird, zugesetzt wird.In the preferred practice of the invention, the carton is packaged on a conventional in-mold packaging machine manufactured, although other machines such as Fourdrinier, cylinder, rotiformer, ultraformer J5 etc. machines can also be used. The Inverform machine has a twin-screen drainage device, which is very well suited to the production of multilayer cardboard, since both a drainage of the first fiber layer upwards as is also provided downwards, after which for any number of subsequent layers dis removal of the Water up happens. Moving from a headbox at one end of a long continuous Mesh screen that has a breast roller at the inlet end and a suction roller at the outlet end of the screen runs, the fabric is applied. The substance flows onto this basic screen immediately before an incoming one Nip formed by an upper wire that runs around a wide diameter press roll. The water escaping through the upper net is removed by a self-regulating damming device and more water is then drawn from the top of the felt through inverted suction boxes, a small pressure roller and the suction roller removed. To produce -i> multilayer cardboard, several Inverform units can be combined with one another, and when The machine's “backward” work cycle is performed on the last molding station or stations a top layer applied. The felt that leaves the couch roll contains about 80% water and is fed to a number of press rolls and dryers, the moisture content of the felt in the Press section is reduced to about 65 to 70% and in the dryer section to about 4 to 6%. The ">; Cardboard is generally glued, with the glue either as a surface layer in a glue roller or as part of the substance that is added to the Inverform machine.

Das Isoliermaterial kann auf den Karton nach <>o irgendeinem der in der Papierherstellung bekannten Verfahren aufgebracht werden. Zum Beispiel wird Polyvinylacetat oder ein Polyvinylacetat/alkohoI-Copolymerisat am besten in Form einer wäßrigen Dispersion oder Emulsion auf den Karton aufgebracht. Polypropy- t>; len kann durch Extrusionsbeschichten aufgebracht werden, während Vinylpolymere als in einem Lösungsmittel clispergiertes Kolloid oder Plastisol verarbeitet werden. Wachsgefüllte Äthylen/Vinylacetat-Copolymere werden andererseits am besten in Form eines Colaminats mit dem Karton-Verpackungsmaterial verwendet oder durch Zugabe in Form eines Heißschmelzklebers auf den Karton aufgetragen.The insulating material can be applied to the box according to <> o any of the methods known in papermaking can be applied. For example will Polyvinyl acetate or a polyvinyl acetate / alcohol copolymer best applied to the cardboard in the form of an aqueous dispersion or emulsion. Polypropy- t>; Len can be applied by extrusion coating, while vinyl polymers are as in a solvent dispersed colloid or plastisol can be processed. Wax-filled ethylene / vinyl acetate copolymers on the other hand, are best used in the form of a co-laminate with the cardboard packaging material or applied to the cardboard by adding a hot melt adhesive.

Das Auftragen der Polymer-Festkörper in Form einer Emulsion oder Dispersion auf dem Karton kann einfach unter Verwendung einer Schlitzdüsenauftragsmaschine oder mit einer Auftragsvorrichtung mit geriffelten Zylinder oder einem Luftmesser mit mehrfachem Rakel geschehen. Bei einer Verwendung einer Schlitzdüsenauftragsmaschine läuft der Karton durch eine Auftragswalze, wo ein Oberschuß der Dispersion auf eine ungefüllte Seite der Papierbahn aufgetragen wird. Die Papierbahn läuft dann zu einer Brustwalze, wo überschüssiges Beschichtungsmaterial mit einem Luftmesser, bei dem eine lange schmale Luftdüse als Rakel dient, entfernt wird. Danach wird der Karton luftgetrocknet, indem ein heißer Luftstrom mit hoher Geschwindigkeit auf den Karton auftritt und das Dispersionsmedium fortbläst Zurück bleibt ein harter, plastischer Film auf der Kartonoberfläche.The application of the polymer solids in the form of an emulsion or dispersion to the cardboard can be simple using a slot nozzle applicator or with an applicator with corrugated Cylinder or an air knife with multiple doctor blades. When using a slot nozzle application machine the cardboard runs through an applicator roller, where an excess of the dispersion on a unfilled side of the paper web is applied. the Paper web then runs to a breast roll, where excess coating material is removed with an air knife, in which a long, narrow air nozzle serves as a squeegee, is removed. Then the cardboard is air-dried, by blowing hot air at high speed onto the box and that Dispersion medium blows away A hard, plastic film remains on the cardboard surface.

In der Praxis hat sich herausgestellt, daß die Dicke der Polymerschicht nicht der wichtigste Faktor für die Isolierung des Kartons gegen das nichtionische Detergent ist. Von größerer Bedeutung ist, daß die Schicht kontinuierlich ist und deshalb hat sich die Schlitzdüsenauftragmaschine, die eine Beschichtung von im wesentlichen gleichmäßiger Dicke erzeugt, als ausgezeichnetes Gerät zum Auftrag der Polymerdispersion herausgestellt Es wurde festgestellt, daß zusammenhängende Schichten, die mit einem Beschichtungsgewicht von nur 0,3 g Trockenmaterial pro Quadratmeter der Papierbahn aufgetragen wurden, wirksam sind. In der Praxis wird jedoch eine Schicht mit einem Beschichtungsgewicht von 0,5 bis 20, vorzugsweise 2 bis 10 g/m² aufgetragen.In practice it has been found that the thickness of the polymer layer is not the most important factor in insulating the cardboard from the nonionic detergent. More importantly, that the layer is continuous and therefore the slot nozzle applicator which produces a coating of substantially uniform thickness has been found to be an excellent device for applying the polymer dispersion , 3 g of dry material applied per square meter of the paper web are effective. In practice, however, a layer with a coating weight of 0.5 to 20, preferably 2 to 10 g / m ^{2 is} applied.

Die Dichtigkeit der Schicht kann einfach dadurch geprüft werden, daß man auf die beschichtete Oberfläche des Kartons einen Farbstoff aufbringt. Eine undichte Stelle, selbst ein sehr kleines Loch, läßt den Farbstoff die Oberflächenschicht durchdringen und erzeugt eine Sprenkelung des darunterliegenden Kartons. The tightness of the layer can be checked simply by looking at the coated one Applying a dye to the surface of the cardboard. A leak, even a very small hole, leaves that Dye penetrate the surface layer and create a mottling of the underlying cardboard.

Die polymere Oberflächenbeschichtung kann auch noch Zusätze wie Gleitmittel und Weichmacher enthalten, die die Beschichtung biegsamer machen. Als Weichmacher eignen sich lösliche und unlösliche Seifen, z. B. Alkali- und Erdalkaliseifen mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, sulfatierte öle. Tenside, z. B. nichtionische Tenside, wie Tween 20, Wachsemulsionen, wie z. B. Emulsionen, in denen das Wachs ein mikrokristallines Wachs mit einem Schmelzpunkt von 38 bis 204⁰C ist, Aminprodukte, Ester usw. Insbesondere erwiesen sich Phthalsäurediester (beispielsweise Dibutyl- oder Dioctylester) als geeignet. Die Weichmacher können in Mengen von bis zu 40 Gew.-% in Beschichtungsmaterial vorliegen, vorzugsweise werden sie jedoch in Mengen von 1% bis 15%, insbesondere 2 bis 10%, des Gewichts des Beschichtungsmaterials eingesetzt.The polymeric surface coating can also contain additives such as lubricants and plasticizers, which make the coating more flexible. Soluble and insoluble soaps, e.g. B. Alkali and alkaline earth soaps with 8 to 20 carbon atoms, sulfated oils. Surfactants, e.g. B. nonionic surfactants such as Tween 20, wax emulsions such. B. emulsions in which the wax is a microcrystalline wax having a melting point of 38-204 ⁰ C, amine products, esters, etc. In particular, phthalic been found (for example, dibutyl phthalate or dioctyl ester) as appropriate. The plasticizers can be present in the coating material in amounts of up to 40% by weight, but they are preferably used in amounts of 1% to 15%, in particular 2 to 10%, of the weight of the coating material.

Die Menge des benötigten Weichmachers hängt natürlich von der inneren Plastizität der Polymerbeschichtung selbst ab. Ziel ist es, eine Schicht oder Beschichtung zu bekommen, die genügend plastisch ist, um an Stellen, an denen der Karton Zug ausgesetzt wird, insbesondere während der Faltung des Kartons, nicht zu reißen oder abzuspringen, die jedoch nicht so plastisch ist, daß sie das nichtionische Detergent durchdringenThe amount of plasticizer needed depends of course on the internal plasticity of the polymer coating himself off. The aim is to get a layer or coating that is sufficiently plastic to so as not to get in places where the carton is subjected to tension, especially while the carton is being folded crack or peel off, but not so plastic that they penetrate the nonionic detergent

kann oder daß sie beim Gebrauch weich oder klebrig wird Die bei der Herstellung meistbeanspruchten Stellen des Kartons sind natürlich die gefalteten Teile an den Kanten des Kartons, und deshalb muß die Schicht genügend plastisch sein, um unverletzt zu bleiben, wenn der Karton auf seiner unbeschichteten Oberfläche gekerbt wird und dann um die gekerbte Linie mit der beschichteten Schicht nach innen gefaltet wird. Die obere Grenze für die Plastizität des beschichteten Kartons wird durch die Weichheit der Polymerschicht bei hoher Plastizität gesetzt Eine Oberfläche mit einer weichen Beschichtung bleibt, wenn sie in Kontakt mit einer anderen Oberfläche kommt, daran hängen und dies führt zu der sogenannten »Block-Erscheinung«. Kartons werden im allgemeinen vom Hersteller dem Waschmittelerzeuger in Form eines Stapels unbedruckter halb aufgestellter Kartons geliefert Wenn die Oberflächenschicht zu weich ist, besteht die Gefahr, daB gegenüberliegende Oberflächen eines zusammengefallenen Kartons miteinander unter dem Gewicht des Stapeis verkleben. Die Plastizität der Oberflächenschicht muß daher so sein, daß diese »Block-Erscheinung« nicht auftrittor that it becomes soft or sticky in use. The most stressed in manufacture The places of the cardboard are, of course, the folded parts on the edges of the cardboard, and therefore the layer must be sufficiently plastic to remain uninjured, if the cardboard is scored on its uncoated surface and then around the scored line with the coated layer is folded inwards. The upper limit for the plasticity of the coated Cardboard is set by the softness of the polymer layer with high plasticity A surface with a soft coating, when it comes into contact with another surface, sticks to it and this leads to the so-called "block appearance". Cardboard boxes are generally used by the manufacturer Detergent dispenser delivered in the form of a stack of unprinted half-erected cardboard boxes If the surface layer is too soft, there is a risk that opposing surfaces will collapse Glue the boxes together under the weight of the stack. The plasticity of the surface layer must therefore be such that this "block phenomenon" does not occur

Eine geeignete Polymerbeschichtung mit der gewünschten Plastizität, wobei sowohl der Bruch beim Biegen als auch die »Block-Erscheinung« vermieden wird, kann aus einer wäßrigen Polyvinylacetat-Dispersion, die einen Dibutylphthalat-Weichmacher in einem Gewichtsverhältnis Polymer/Ester von 100 :1 und 3:1, vorzugsweise zwischen 50:1 und 10:1 enthält, hergestellt werden. Typisch enthält eine wäßrige Polyvinylacetat-Dispersion etwa 40% Polyvinylacetat und etwa 2% Dibutylphthalat. Der Gesamtgehalt an Feststoff liegt im Bereich von 35 bis 70% der wäßrigen Dispersion.A suitable polymer coating with the desired plasticity, with both the breakage at Bending and the "block appearance" is avoided, can be made from an aqueous polyvinyl acetate dispersion, containing a dibutyl phthalate plasticizer in a polymer / ester weight ratio of 100: 1 and 3: 1, preferably contains between 50: 1 and 10: 1, getting produced. An aqueous polyvinyl acetate dispersion typically contains about 40% polyvinyl acetate and about 2% dibutyl phthalate. The total solids content is in the range from 35 to 70% of the aqueous Dispersion.

Wenn die Oberflächenschicht mittels einer flüssigen Dispersion oder Emulsion hergestellt wird, kann der Vorteil der Beständigkeit gegen nichtionisches Detergent noch weiter durch geschickte Auswahl von Polymerteilchen mit einer bestimmten Korngrößenverteilung verstärkt werden. Die hauptsächlichen schwachen Stellen eines beschichteten Kartons sind, was die Beständigkeit gegen Detergent anbelangt, die Nahtstellen. Eine häufig verwendete Nahtstelle ist eine Falzverbindung, nämlich eine Verbindung, bei der zwei Kartonteile einander überlappen. Ein Karton, der vor dem Zusammensetzen beschichtet wurde, hat entlang seiner Kanten keine Schutzschicht, so daß der aus der Pappe gebildete Karton entsprechend am inneren Ende der überlappenden Falz keinen Schutz aufweist. Ein beträchtlicher Schutz kann dieser Falzkante gegeben werden, wobei ein zusammenhängender Oberflächenfilm erhalten bleibt, indem man eine Polymerdispersion verwendet, in der wenigstens 10% des gesamten Polymergehalts einen Teilchendurchmesser von unter 1 Mikron, vorzugsweise unter 0,5 Mikron, und in der mindestens 50% des gesamten Polymergehahs einen Teilchendurchmesser von über 1,5 Mikron besitzen. Es wird angenommen, daß die Teilchen mit geringerem Durchmesser größere Beweglichkeit als die größeren Teilchen besitzen und von der Oberfläche in das Innere der Pappe eindringen. Die größeren Teilchen bleiben an der Oberfläche der Pappe und bilden eine zusammenhängende Schutzschicht.If the surface layer is produced by means of a liquid dispersion or emulsion, the The advantage of the resistance to non-ionic detergents even further thanks to the skillful selection of Polymer particles are reinforced with a certain grain size distribution. The main weak ones When it comes to detergent resistance, areas of coated cardboard are the seams. A seam that is frequently used is a seam joint, namely a joint in which two Cardboard parts overlap each other. A cardboard that was coated before assembly has along its edges have no protective layer, so that the cardboard box formed from the cardboard accordingly at the inner end the overlapping fold has no protection. This folded edge can be given considerable protection a coherent surface film is retained by using a polymer dispersion used, in which at least 10% of the total polymer content has a particle diameter of less than 1 Microns, preferably below 0.5 microns, and in at least 50% of the total polymer content Have particle diameters greater than 1.5 microns. It is believed that the particles with lesser Diameter have greater mobility than the larger particles and from the surface to the interior penetrate the cardboard. The larger particles stay on the surface of the cardboard and form a coherent one Protective layer.

Eine andere Gruppe von Verbindungen, die sich als besonders wertvoller Schutz vom Karion gegen den Angriff von nichtionischem Polyäthoxy-Detergent unter geringst möglichem Reißen unter Beanspruchung erwiesen, sind die Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren (EVA) und insbesondere die wachsgefüllten Copolymeren. EVA-Copolymere mit Dichten von weniger als 0,94 oder mit 15 bis 30 Gew.-% eingearbeitetem Vinylacetat erwiesen sich als am meisten beständig gegen nichtionisches Polyäthoxydetergent und besonders wertvolle EVA-Copolymere enthalten etwa 18 bis 25 Gew.-% Vinylacetat Die EVA-Copolymeren können entweder in Verbindung mit mikrokristallinem Wachs ίο oder mit Paraffinwachs verwendet werden, von denen das erstere bevorzugt ist Der Gewichtsteil von Wachs im gefüllten Copolymer liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 20 bis etwa 60% und das Gewichtsverhältnis von Äthylen zu Vinylacetat im Bereich von 7:3 bis 17:3. Another group of compounds that have proven to be particularly valuable protection from Karion against attack by nonionic polyethoxy detergent with the least possible tearing under stress are the ethylene / vinyl acetate copolymers (EVA) and especially the wax-filled copolymers. EVA copolymers with densities of less than 0.94 or with 15 to 30% by weight of incorporated vinyl acetate have proven to be the most resistant to nonionic polyethylene oxide detergents and particularly valuable EVA copolymers contain around 18 to 25% by weight of vinyl acetate. Copolymers can be used either in conjunction with microcrystalline wax or with paraffin wax, of which the former is preferred. The part by weight of wax in the filled copolymer is generally in the range of about 20 to about 60% and the weight ratio of ethylene to vinyl acetate in the range of 7: 3 to 17: 3.

Der Pappkarton kann in der Art und nach einem Verfahren, die zur Kartonherstellung bekannt sind, zu einem Karton geformt werden. Zum Beispiel können geeignete Kartons, die größere Höhe als Breite und größere Breite als Tiefe von vorne nach hinten aufweisen, durch Formen aus einem einstückigen Karton des Typs, bei dem die Seiten-, Rück-, Seiten- und Vorderwand aneinanderhängen, hergestellt werden, wobei den vorderen und hinteren Wänden an ihren kürzeren Kanten äußere Streifen angegliedert sind, und an jede Seitenwand an ihrer kürzeren Kante obere und untere innere Streifen angegliedert sind und der an der Rückwand hängenden Seitenwand an ihrer längeren Kante ein Streifen für den Seitenfalz angegliedert ist. Der Karton wird zuerst teilweise aufgebaut, indem man die rechte und linke Seitenwand von der Rückwand nach vorne biegt, die Vorderwand von der Vorderkante der rechten Seitenwand nach links biegt, die Vorderwand unter Bildung einer Falzverbindung an dem Seitenstreifen befestigt, nacheinander die unteren inneren Streifen nach innen, und die rückwärtige Bodenklappe und die vordere Bodenklappe faltet, die Unterseite der vorderen Bodenklappe mit der Oberseite der hinteren Bodenklappe verklebt und die unteren äußeren Streifen an die Seitenwände klebt. Der Karton ist dann zum Füllen mit Detergent bereit.The cardboard box can be made in the manner and by a method known for cardboard manufacture be molded into a cardboard box. For example, suitable cardboard boxes that are greater in height than width and having greater width than depth from front to back by molding from a one-piece Cartons of the type in which the side, back, side and front panels are attached to each other are produced, the front and rear walls having outer strips attached to their shorter edges, and upper and lower inner strips are attached to each side wall at its shorter edge and that of the Rear wall hanging side wall on its longer edge a strip for the side fold is attached. The carton is first partially built up by removing the right and left side panels from the rear panel bends forward, the front wall bends to the left from the front edge of the right side wall, the front wall attached to the side strip to form a folded seam, one after the other the lower ones inner strip inward, and folds the rear bottom flap and the front bottom flap that The bottom of the front bottom flap is glued to the top of the rear bottom flap and the bottom outer strip sticks to the side walls. The carton is then ready to be filled with detergent.

Nach dem Füllen wird das Zusammensetzen des Kartons vervollständigt, indem man nacheinander die oberen inneren Streifen, die rückwärtige obere Klappe und die vordere obere Klappe nach innen faltet und die Unterseite der oberen Vorderklappe mit der Oberseite der oberen Rückklappe sowie die oberen äußeren Streifen mit den Seitenwänden verklebt.After filling, the assembly of the box is completed by successively pressing the upper inner strip, the rear upper flap and the front upper flap folds inward and the Bottom of the top front flap with the top of the top back flap as well as the top outer Strips glued to the side walls.

Der Klebstoff, der zur Herstellung all der Verbindungen verwendet wird, ist gegen Angriff von nichtionischen Detergentien beständig. Der Klebstoff kann vorteilhafterweise auch eine Polyvinylacetat-Dispersion enthalten. Es ist klar, daß die beschriebene Pappe und der beschriebene Karton nur Beispiele sind, und daß die Erfindung auf jeden Karton angewendet werden kann, der nichtionische Detergentien enthalten kann, beispielsweise Kartons aus rohen Stücken, bei denen die vordere, untere und hintere Wand aneinander hängen, so daß der Boden des fertigen Kartons nur aus einer Mi einzigen Kartonschicht besteht.The glue that is used to make all of the connections is against attack by nonionic ones Resistant to detergents. The adhesive can advantageously also be a polyvinyl acetate dispersion contain. It is clear that the cardboard and paperboard described are only examples and that the Invention can be applied to any carton which may contain nonionic detergents, for example Cardboard boxes made from raw pieces with the front, bottom and back walls hanging together, so that the bottom of the finished cardboard consists of only one layer of cardboard.

Die nicht-ionischen Polyäthoxydetergentien, für die sich die erfindungsgemäßen Verpackungen eignen, fallen in verschiedene Klassen, im weiteren Sinne können sie als Verbindungen definiert werden, die durch b5 Kondensation von'Äthylenoxidgruppen (die hydrophil sind) mit einer organischen hydrophoben Verbindung, die aliphatisch oder alkylaromatisch sein kann, hergestellt wurden. Die Länge des hydrophilen oderThe non-ionic polyethylene oxide detergents for which the packaging according to the invention is suitable, fall into different classes, in a broader sense they can be defined as compounds that go through b5 Condensation of ethylene oxide groups (the hydrophilic are) with an organic hydrophobic compound, which can be aliphatic or alkyl aromatic became. The length of the hydrophilic or

Polyoxyalkylenrests, der mit irgendeiner besonderen hydrophoben Gruppe kondensiert wird, kann so bemessen werden, daß wasserlösliche oder wasserunlösliche Verbindungen entstehen, die jeden gewünschten Grad an Gleichgewicht zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen aufweisen. Besondere Klassen an synthetischen nichtionischen Detergentien sind folgende:Polyoxyalkylene which is condensed with any particular hydrophobic group can so be measured that water-soluble or water-insoluble compounds are formed, whichever is desired Have a degree of balance between hydrophilic and hydrophobic elements. Special classes of synthetic nonionic detergents are the following:

1) Die nichtionischen synthetischen Detergentien, die durch Kondensieren von Äthylenoxid mit einer hydrophoben Grundlage, die durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol erhalten wurde, hergestellt wurden. Der hydrophobe Anteil des Moleküls, der natürlich wasserunlöslich ist, hat ein Molekulargewicht von etwa 1500 bis eta 1800. Der Zusatz von Polyoxyäthylenresten zu diesem hydrophoben Teil verstärkt die Wasserlöslichkeit des Moleküls als ganzes und der flüssige Zustand des Produkts bleibt bis zu dem Punkt erhalten, bei dem der Polyoxyäthylengehalt etwa 50% des Gesamtgewichts des Kondensationsprodukts ausmacht. 1) The nonionic synthetic detergents made by condensing ethylene oxide with a hydrophobic basis obtained by condensation of propylene oxide with propylene glycol was made. The hydrophobic portion of the molecule, which is naturally insoluble in water, has a molecular weight of about 1500 to about 1800. The addition of polyoxyethylene radicals to this hydrophobic part enhances the water solubility of the molecule as a whole and the liquid state of the product remains to the point where the polyoxyethylene content is about 50% of the Total weight of the condensation product.

2) Die Polyäthylenoxid-Kondensate von Alkylphenolen, z. B. die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit einer Alkylgruppe, die geradkettig oder verzweigt ist und etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatome enthält, mit Äthylenoxid, wobei das Äthylenoxid in Mengen von 3 bis 25 Mol Äthylenoxid pro Mol Alkylphenol vorliegt. Der Alkylsubstituent bei diesen Verbindungen kann z. B. ein Derivat eines polymerisierten Propylens, Diisobutylens, Octens oder Nonens sein.2) The polyethylene oxide condensates of alkylphenols, z. B. the condensation products of alkylphenols with an alkyl group that is straight-chain or is branched and contains about 6 to 12 carbon atoms, with ethylene oxide, the ethylene oxide in Amounts of 3 to 25 moles of ethylene oxide are present per mole of alkylphenol. The alkyl substituent at these compounds can e.g. B. a derivative of a polymerized propylene, diisobutylene, octene or be nonens.

3) Die synthetischen nichtionischen Detergentien, die Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit dem Reaktionsprodukt von Propylenoxid und Äthylendiamin sind, z. B. Verbindungen, die etwa 40 bis etwa 80 Gew.-% Polyoxyäthylen enthalten, ein Molekulargewicht von etwa 5000 bis etwa 11 000 besitzen und aus der Reaktion von Äthylenoxidgruppen mit einer hydrophoben Grundlage, die aus dem Reaktionsprodukt von Äthylendiamin und überschüssigem Propylenoxid besteht, stammen. Diese Grundlage hat ein Molekulargewicht im Bereich von 2500 bis 3000.3) The synthetic nonionic detergents, the condensation products of ethylene oxide with the Reaction product of propylene oxide and ethylenediamine are, for. B. Compounds that are about 40 to contain about 80 wt .-% polyoxyethylene, a molecular weight of about 5000 to about 11,000 own and from the reaction of ethylene oxide groups with a hydrophobic base that consists of consists of the reaction product of ethylenediamine and excess propylene oxide. This base has a molecular weight in the range of 2500 to 3000.

4) Die Kondensationsprodukte primärer oder sekundärer aliphatischer Alkohole mit etwa 3 bis 30 Mol Äthylenoxid pro Mol aliphatischem Alkohol, wobei die Alkylkette des aliphatischen Alkohols entweder geradkettig oder verzweigt ist und im allgemeinen von etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome enthält.4) The condensation products of primary or secondary aliphatic alcohols with about 3 to 30 moles Ethylene oxide per mole of aliphatic alcohol, where the alkyl chain of the aliphatic alcohol is either is straight or branched and generally contains from about 8 to about 22 carbon atoms.

Von allen genannten nichtionischen Detergentien sind solche Detergentien besonders bevorzugt, die bei oder in der Nähe der Raumtemperatur flüssig, halbflüssig oder wachsartig sind, insbesondere die nichtionischen Detergentien, die bei Temperaturen im Bereich von etwa 5 bis etwa 4O⁰C, insbesondere von etwa 15 bis etwa 30⁰C flüssig werden. Die bevorzugten Detergentien sind deshalb die der oben angeführten Klassen (2) und (4).Of all the above-mentioned nonionic detergents such detergents are particularly preferred which at or liquid in the vicinity of room temperature, semi-liquid or waxy, in particular the non-ionic detergents at temperatures in the range of about 5 to about 4O ⁰ C, more preferably from about 15 to about 30 ⁰ C become liquid. The preferred detergents are therefore those of classes (2) and (4) listed above.

Besonders bevorzugt sind die Tenside, die aus entweder linearen primären Alkoholen (wie diejenigen, die von natürlichen Fetten abstammen oder nach dem Ziegler-Verfahren aus Äthylen hergestellt werden, z. B. Myristyl-, Cetyl-, Stearylalkohol) oder aus teilweise verzweigten primären Alkoholen, die etwa 25% 2-Methyl-Verzweigung enthalten oder die etwa 50% 2-Methyl-Verzweigung enthalten, hergestellt wurden. Spezielle Beispiele nichtionischer Tenside sind die Kondensationsprodukte von Cocosalkohol mit durchschnittlich zwischen 5 und 12 Molen Äthylenoxid pro Mol Alkohol, wobei der Cocosalkylteil 10 bis 14 Kohlenstoffatome enthält, die Kondensationsprodukte von Talgalkohol mit durchschnittlich 7 bis 12 Molen Äthylenoxid pro Mol Alkohol, wobei der Talganteil im wesentlichen zwischen 16 und 22 Kohlenstoffatome enthält, das Kondensatipnsprodukt von etwa 6 Mol Äthylenoxid mit einem Mol Tridecanol und mit etwa 10 Molen Äthylenoxid pro Mol Myristylalkohol kondensiert. Particularly preferred are the surfactants, which are composed of either linear primary alcohols (such as those which are derived from natural fats or are made from ethylene by the Ziegler process, e.g. B. Myristyl, cetyl, stearyl alcohol) or from partially branched primary alcohols that contain about 25% 2-methyl branching or that contain about 50% Containing 2-methyl branch. Specific examples of nonionic surfactants are Condensation products of coconut alcohol with an average of between 5 and 12 moles of ethylene oxide per Moles of alcohol, the coconut alkyl part containing 10 to 14 carbon atoms, the condensation products of tallow alcohol with an average of 7 to 12 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, the proportion of tallow in the contains essentially between 16 and 22 carbon atoms, the condensate product of about 6 mol Ethylene oxide condensed with one mole of tridecanol and with about 10 moles of ethylene oxide per mole of myristyl alcohol.

Auch sekundäre kettenförmige Alkylepoxylate sind für die erfindungsgemäß verwendeten Mischungen geeignet, insbesondere Äthoxylate mit etwa 9 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und bis zu etwa 11, vorzugsweise etwa 3 bis 9 Äthoxyresten pro Molekül.Secondary chain-like alkyl epoxylates are also suitable for the mixtures used according to the invention suitable, especially ethoxylates with about 9 to 16 carbon atoms in the alkyl radical and up to about 11, preferably about 3 to 9 ethoxy radicals per molecule.

Natürlich können andere Klassen von Detergentien zusammen mit den nichtionischen Detergentien in den erfindungsgemäßen Packungen verwendet werden. Diese zusätzlichen Detergentien sind z. B. anionische, kationische, zwitterionische (bevorzugt) und amphotere Detergentien, wie die folgenden:
(a) Anionische Detergentien sind z. B. die synthetischen Nicht-Seifen-Tenside, die ungefähr als wasserlösliche Salze, insbesondere Alkalisalze, von organischen schwefelhaltigen Reaktionsprodukten mit einem Alkylrest mit 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen im Molekül und einem Sulfonsäure- und Schwefelsäureesterrest beschrieben werden können (von dem Begriff »Alkyl« wird auch der Alkylrest von höheren Acylresten umfaßt). Beispiele für synthetische Detergentien, die ein Teil der erfindungsgemäß verwendeten Mischungen sind, sind Alkali-, z. B. Natrium- oder Kaliumalkylsulfate, insbesondere diejenigen, die durch Sulfatieren der höheren Alkohole (Cg-Cie) erhalten wurden, die durch Spalten der Glyceride von Talg oder Cocosöl hergestellt werden; die Alkaliolefinsulfonate mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, die beispielsweise in der US-PS 33 32 880 beschrieben werden, und die Alkalialkylglyceryläthersulfonate, insbesondere die Äther höherer Alkohole, die aus Talg oder Cocosöl stammen. Andere anionische Detergentien sind die Alkalialkylbenzolsulfonate, bei denen die Alkylgruppe von etwa 9 bis etwa 15 Kohlenstoffatome enthält, einschließlich derjenigen Typen, die in den US-PS 22 20 099 und 24 77 383 beschrieben werden (der Alkylrest kann ein geradkettiger oder verzweigter aliphatischer Rest sein; Natriumcocosö!-Fettsäuremonoglyceridsulfate und -sulfonate; Natrium- oder Kaiiumsaize oder Schwefelsäureester des Reaktionsprodukts von einem Mol eines höheren Fettalkohols (z. B. Talg- oder Cocosölalkohols) und etwa 1 bis 6 Mol Äthylenoxid; Natriumoder Kaliumsalze von Alkylphenoläthylenoxddäthersulfat mit etwa 1 bis etwa 10 Einheiten Äthylenoxid pro Molekül, in dem die Alkylreste 8 bis etwa 12 Kohlenstoffatome enthalten; das Reaktionsprodukt von Fettsäure, die mit Isethionsäure verestert sind und mit Natriumhydroxid neutralisiert wurden, wobei die Fettsäure z.B. ölsäure ist oder aus Cocosöl stammt; Natriumoder Kaliumsalze eines Fettsäureamids eines Methyltaurids, bei dem die Fettsäuren z.B. aus Cocosöl stammen; Natrium- oder Kalium-/?-acetoxy- oder ß-Acetamidoalkansulfonate, in denen der Alkylrest 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthält, und andere dem Fachmann bekannte Verbindungen,Of course, other classes of detergents can be used in conjunction with the nonionic detergents in the packages of the present invention. These additional detergents are e.g. B. anionic, cationic, zwitterionic (preferred) and amphoteric detergents such as the following:
(a) Anionic detergents are e.g. B. the synthetic non-soap surfactants, which can be roughly described as water-soluble salts, especially alkali salts, of organic sulfur-containing reaction products with an alkyl radical with 8 to about 22 carbon atoms in the molecule and a sulfonic acid and sulfuric acid ester radical (from the term "alkyl" the alkyl radical is also included in higher acyl radicals). Examples of synthetic detergents which are part of the mixtures used according to the invention are alkali, e.g. B. sodium or potassium alkyl sulfates, especially those obtained by sulfating the higher alcohols (Cg-Cie) made by breaking down the glycerides of tallow or coconut oil; the alkali olefin sulfonates having 8 to 24 carbon atoms, which are described, for example, in US Pat. No. 3,332,880, and the alkali alkyl glyceryl ether sulfonates, especially the ethers of higher alcohols derived from tallow or coconut oil. Other anionic detergents are the alkali alkylbenzenesulfonates in which the alkyl group contains from about 9 to about 15 carbon atoms, including those types described in U.S. Patents 2,220,099 and 2,477,383 (the alkyl radical can be straight or branched aliphatic ; Sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfates and sulfonates; sodium or potassium salts or sulfuric acid esters of the reaction product of one mole of a higher fatty alcohol (e.g. tallow or coconut oil alcohol) and about 1 to 6 moles of ethylene oxide; sodium or potassium salts of alkylphenolethylene oxide ether sulfate with about 1 to about 10 units of ethylene oxide per molecule, in which the alkyl radicals contain 8 to about 12 carbon atoms; the reaction product of fatty acids that are esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide, the fatty acid being, for example, oleic acid or derived from coconut oil; sodium or potassium salts of a fatty acid amide of a methyl tauride , in which the F fatty acids originate, for example, from coconut oil; Sodium or potassium - /? - acetoxy or ß-acetamidoalkanesulfonates, in which the alkyl radical contains 8 to 22 carbon atoms, and other compounds known to the person skilled in the art,

von denen einige insbesondere in den US-PS 24 86 921, 24 86 922 und 23 96 278 beschrieben werden.some of which are described in particular in U.S. Patents 2,486,921, 2,486,922 and 2,396,278 will.

(b) Amphotere synthetische Detergentien können beschrieben werden als Derivate von aliphatischen sekundären und tertiären Aminen, bei denen der aliphatische Rest geradkettig oder verzweigt sein kann und einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und einer eine anionische Gruppe, die wasserlöslich macht, enthält, z. B. Carboxy-, Sulfo-, Sulfato-, Phosphatoder Phosphonogruppe. Beispiele hierfür sind Natrium-3-dodecylaminopropionat und Natrium-3-dodecylaminopropansulfonat. (b) Amphoteric synthetic detergents can be described as derivatives of aliphatic ones secondary and tertiary amines in which the aliphatic radical can be straight-chain or branched and one of the aliphatic substituents contains about 8 to 18 carbon atoms and one contains an anionic group which renders water soluble, e.g. B. carboxy, sulfo, sulfato, phosphate or Phosphono group. Examples are sodium 3-dodecylaminopropionate and sodium 3-dodecylaminopropanesulfonate.

(c) Zwitterionische synthetische Detergentien können beschrieben werden als Derivate aliphatischen quartärer Ammonium-, Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen, in denen der aliphatische Rest geradkettig oder verzweigt sein kann und einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis 18 Kohlen-Stoffatome enthält und ein Substituent eine anionische, in Wasser löslich machende Gruppe,(c) Zwitterionic synthetic detergents can be described as aliphatic derivatives quaternary ammonium, phosphonium and sulfonium compounds, in which the aliphatic radical can be straight-chain or branched and one of the aliphatic substituents has about 8 to 18 carbon atoms and one substituent contains an anionic, water-solubilizing group,

z. B. eine Carboxy-, Sulfo-, Sulphato-, Phosphato- oder Phosphono-Gruppe, enthält. Beispiele hierfür sind 3(N,N-Dimethyl-N-alkyl-ammonio)-propan-lsulfonat und 3(N,N-Dimethyl-N-alkylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, wobei in diesen beiden Verbindungen die Alkylgruppen durchschnittlich 14,8 Kohlenstoffatome in der Länge besitzen; SiN.N-Dimethyl-N-hexadecylammonioJ-propan-lsulfonat; 3(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonio)-2-hydroxypropan-l-sulfonat; 3-(N-Dodecylbenzyl-N,N-dimethylammonio)-propan-1 -sulfonat; 3-(N-Dodecylbenzyl-N,N-dimethylammonio-2-hydroxy- propan-1-sulfonat; (N-Dodecylbenzyl-N.N-dimethylammonio)acetat; 3-N-DodecyIbenzyl-N.N-dimethylammonio)propionat; 6-(N-Dodecylbenzyl-N,N-dimethylammonio)hexanoat und (N,N-Dimethyl-N-hexadecyIammonio)acetat. Stark bevorzugte zwitterionische Tenside sind z. B. 3{N,N-Dimcthyl-N-hexadecylammonio)-propan-1 -sulfonat und 3(N,N-Dimethyl-N-alkylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, wobei die Alkylgruppe von einem Cocosfettalkohol abstammt, und 3-(N.N-DimethyLN-1 -methylalkylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, wobei der Alkylrest durchschnittlich zwischen 13,5 und 14,5 Kohlenstoffatome enthält.z. B. contains a carboxy, sulfo, sulphato, phosphato or phosphono group. Examples of this are 3 (N, N-dimethyl-N-alkyl-ammonio) -propane-isulfonate and 3 (N, N-dimethyl-N-alkylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate, wherein in these two compounds the alkyl groups have an average of 14.8 carbon atoms in length; SiN.N-dimethyl-N-hexadecylammonioJ-propane-isulfonate; 3 (N, N-dimethyl-N-hexadecylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate; 3- (N-dodecylbenzyl-N, N-dimethylammonio) propane-1 sulfonate; 3- (N-dodecylbenzyl-N, N-dimethylammonio-2-hydroxypropane-1-sulfonate; (N-dodecylbenzyl-N.N-dimethylammonio) acetate; 3-N-dodecylbenzyl-N.N-dimethylammonio) propionate; 6- (N-dodecylbenzyl-N, N-dimethylammonio) hexanoate and (N, N-dimethyl-N-hexadecylammonio) acetate. Highly preferred zwitterionic surfactants are e.g. B. 3 {N, N-Dimethyl-N-hexadecylammonio) -propane-1 sulfonate and 3 (N, N-dimethyl-N-alkylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate, where the alkyl group is derived from a coconut fatty alcohol, and 3- (N.N-DimethyLN-1 methylalkylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate, the alkyl radical being average contains between 13.5 and 14.5 carbon atoms.

(d) Kationische Detergentien sind z. B. solche der Formel(d) Cationic detergents are e.g. B. those of the formula

RN(R2)₃(+)X(->RN (R2) ₃ (+) X (->

in der R eine alkylierte Kette mit etwa 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, R² eine Alkyl- oder Alkanolgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe sein kann, außer das nicht mehr als ein R² eine Alkylkette mit etwa 8 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen ist, wobei gewöhnlich nicht mehr als eine Benzylgruppe vorliegt und zwei R²-Gruppen miteinander verbunden sein können entweder über einen Kohlenstoff-Kohlenstoff- ω Äther, oder über eine Iminogruppe einen Ring bilden, und X ein Halogenatom, eine Sulfat-, Nitratoder andere Pseudohalogengruppe bedeuten. Besondere Beispiele sind Cocosalkyltrimethylaminchlorid, Dodecyldimethylbenzylbromid, Dodecylmethylmorpholinochlorid und Ditalg-Dimethylammoniumchlorid.
Die Produkte können zusätzlich die üblichen Zusätzein which R can be an alkylated chain with about 8 to 20 carbon atoms, R ² an alkyl or alkanol group with 1 to 4 carbon atoms, or a benzyl group, except that no more than one R ^{2 is} an alkyl chain with about 8 to about 20 carbon atoms, usually not more than one benzyl group is present and two R ² groups can be linked to one another either via a carbon-carbon ω ether, or via an imino group, and X denotes a halogen atom, a sulfate, nitrate or other pseudohalogen group. Particular examples are coconut alkyltrimethylamine chloride, dodecyldimethylbenzyl bromide, dodecylmethylmorpholinochloride and ditallow dimethylammonium chloride.
The products can also contain the usual additives

4545

50 für Detergentien-Gemisch enthalten; z. B. Builder, Bleichmittel, Enzyme, Aktivatoren und Stabilisatoren für Bleichmittel und/oder Enzyme, optische Aufheller, schaumregelnde Zusätze, Mittel, die das Wiederaufziehen des Schmutzes verhindern, Mattiermittei, Bakterizide, Absorbentien, wie Tone und S1O2, Farbstoffe und Parfüme. 50 for detergent mix included; z. B. builders, bleaching agents, enzymes, activators and stabilizers for bleaching agents and / or enzymes, optical brighteners, foam-regulating additives, agents that prevent the redeposition of dirt, matting agents, bactericides, absorbents such as clays and S1O2, dyes and perfumes.

example 1

In einer Inverform-Maschine wurde ungefüllter geleimter Karton hergestellt und mit Hilfe einer Schlitzdüsenauftragmaschine auf eine Oberfläche des Kartons eine wäßrige Dispersion von Polyvinylacetat (40%) und Dibutylphthalat (2%) aufgetragen. Die wäßrige Dispersion hatte eine solche Feststoffgrößenverteilung, daß 10% des Feststoffgehalts einen Teilchendurchmesser von weniger als 0,5 Mikron, 75% des Feststoffgehalts einen Teilchendurchmesser zwischen 1 und 2 Mikron und 15% des Feststoffgehalts einen Teilchendurchmesser von über 2 Mikron besaßen. Nach thermischen Trocknen wurde der Karton auf seiner unbehandelten Oberfläche unter Verwendung von geschmolzenem Wachs als Laminierungsklebstoff mit einer Schicht kaolingestrichenen Papiers beklebt. Dann wurden Druckfarben und eine äußere Schutzschicht aus Lack auf das kaolingestrichene Papier aufgetragen. Eine Aufgabe der äußeren Schicht ist es, Schaden an den Kartonseiten zu verhindern, die durch lose Teilchen im Versandbehälter zwischen den Kartons entstehen, weshalb der gewählte Lack durch eine beträchtliche Beständigkeit gegen nichtionische Detergentien gekennzeichnet ist. Geeignete Lacke sind z. B. Polyamid- und Aminformaldehydharze. Schließlich wurde die Pappe in Form eines Rohkartons geschnitten und der Rohkarton dann aufgebaut und mit einem nichtionischen Detergent der folgenden Zusammensetzung gefüllt:In an Inverform machine it was unfilled glued cardboard and with the help of a slot nozzle applicator on a surface of the Cardboard an aqueous dispersion of polyvinyl acetate (40%) and dibutyl phthalate (2%) applied. the The aqueous dispersion had a solids size distribution such that 10% of the solids content had a particle diameter less than 0.5 microns, 75% of the solids content has a particle diameter between 1 and 2 microns and 15% solids had a particle diameter greater than 2 microns. To thermal drying was used on the cardboard on its untreated surface A layer of kaolin-coated paper was glued to melted wax as a lamination adhesive. then Inks and an outer protective layer of varnish were applied to the kaolin-coated paper. One The task of the outer layer is to prevent damage to the sides of the box caused by loose particles in the Shipping containers arise between the cardboard boxes, which is why the chosen paint by a considerable Resistance to nonionic detergents is marked. Suitable paints are, for. B. polyamide and amine-formaldehyde resins. Finally, the cardboard was cut in the form of a raw cardboard and the Raw board then built up and coated with a nonionic detergent of the following composition filled:

Zusammensetzungcomposition Gew.-%Wt% Natriumseife (90 Talg/10 Cocosnuß)Sodium soap (90 tallow / 10 coconut) 2,02.0 Grenzflächenaktive Substanz, bestehendSurfactant consisting of aus sekundärem kettenförmigenfrom secondary chain-like AlkylepoxylatAlkyl epoxylate 13,213.2 CocosmonoäthanolamidCoconut monoethanolamide 3,33.3 NatriumtripolyphosphatSodium tripolyphosphate 42,942.9 Natriumsilikat (SiO₂: Na₂O VerhältnisSodium silicate (SiO ₂ : Na ₂ O ratio von 1,6 : 1)from 1.6: 1) 5,15.1 NatriumperboratSodium perborate 19,719.7 ProteaseProtease 0,60.6 NatriumcarboxymethylzelluloseSodium carboxymethyl cellulose 0,40.4 NatriumsulfatSodium sulfate 1,61.6 Natriumcarbonatsodium 1,11.1 Wasser und VerschiedenesWater and miscellaneous 10,110.1

Example 2

Ungefüllter, geleimter Karton wurde hergestellt und mit einer wäßrigen Dispersion von Polyvinylacetat (40%) und Dibutylphthalat (2%) behandelt, wie in Beispiel 1 beschrieben. Die Pappe wurde dann auf ihrer behandelten Oberfläche mit einem Pergamentpapier von 40 g/m² beschichtet und anschließend auf ihrer unbehandelten Oberfläche mit einer Schicht eines vorgedruckten und geleimten Papiers von 90 g/m² unter Verwendung von geschmolzenem Wachs als Laminierungsklebstoff laminiert Schließlich wurde der Karton aufgestellt und wie oben beschrieben gefüllt Der fertige Karton besitzt die folgenden Schichten in derUnfilled, sized cardboard was produced and treated as described in Example 1 with an aqueous dispersion of polyvinyl acetate (40%) and dibutyl phthalate (2%). The cardboard was then coated on its treated surface with a parchment ^{paper of 40 g / m 2} and subsequently on its untreated surface with a layer of a preprinted and sized paper of 90 g / m ² using melted wax as a lamination adhesive. Finally, the cardboard was laminated set up and filled as described above. The finished box has the following layers in the

40 g/m²
20 g/m²
360 g/m²
30 g/m²
90 g/m² 40 g / m ²
20 g / m ²
360 g / m ²
30 g / m ²
90 g / m ²

ίοίο

Reihenfolge von innen nach außen:Order from inside to outside:

PergamentpapierParchment paper

PolyvinylacetatPolyvinyl acetate

Pappecardboard

Wachswax

Papierpaper

FarbenColours

Lackpaint

Example 3

Ungefüllte, geleimte Pappe wurde mit kaolin-gestrichenem Papier laminiert, wobei ein mikrokristallines Wachs, das etwa 30% Äthylen/Vinylacetat-Copolymer enthielt, in einer Menge von 30 g/m² als Laminierklebstoff diente. Das EVA-Copolymerisat enthielt etwa 20 Gew.-% Vinylacetat. Die Papieroberfläche wurde dann bedruckt und lackiert und die fertige Packung, wie oben beschrieben, hergestellt.Unfilled, sized cardboard was laminated with kaolin-coated paper, a microcrystalline wax containing about 30% ethylene / vinyl acetate copolymer in an amount of 30 g / m ^{2 being used} as the laminating adhesive. The EVA copolymer contained about 20% by weight of vinyl acetate. The paper surface was then printed and varnished and the finished pack produced as described above.

B e i s ρ i e 1 4B e i s ρ i e 1 4

Eine Packung wurde wie in Beispiel 3 hergestellt, wobei jedoch ein Polyvinylacetat/Dibutylphthalat als Kleber verwendet wurde.A pack was produced as in Example 3, but using a polyvinyl acetate / dibutyl phthalate as Glue was used.

Example 5

tine Packung wurde wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch eine Polypropylenbeschichtung in einer Menge von 25 g/m² mit einem Extrusionsbeschichter auf einen weißen gefüllten Maschinengraukarton aufgebracht wurde, der direkt bedruckt wurde.A pack was produced as in Example 1, except that a polypropylene coating in an amount of 25 g / m ^{2 was applied} with an extrusion coater to a white filled machine gray cardboard which was printed directly.

Example 6

Eine Packung wurde wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß eine Beschichtung aus Butadien/ Acrylnitrillatex in einer Menge von 7 g/m² (Trockenbasis) mit Hilfe entweder einer mechanisch gravierten Stahlwalze oder vorzugsweise einer chemisch geätzten Walze auf den Karton aufgetragen wurde, gefolgt von thermischem Trocknen.A pack was made as in Example 1, except that a butadiene / acrylonitrile latex coating at 7 g / m ² (dry basis) was applied to the cardboard using either a mechanically engraved steel roller or, preferably, a chemically etched roller followed by thermal drying.

:J5: J5

4040

Example 7

Eine Packung wurde wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch eine Beschichtung von mikrokristallinem Wachs, das etwa 30% Äthylen/Vinylacetat-Copolymerisat enthielt, in einer Menge von 30 g/m² mit Hilfe einer chemisch geätzten Walze auf den Karton aufgetragen wurde.A pack was produced as in Example 1, except that a coating of microcrystalline wax containing about 30% ethylene / vinyl acetate copolymer was ^{applied to the cardboard in an amount of 30 g / m 2} with the aid of a chemically etched roller.

Example 8

Eine Packung wurde wie in Beispiel 3 hergestellt, wobei jedoch das China-Clay-gestrichene Papier vor dem Laminieren bedruckt und lackiert war.A pack was made as in Example 3, except that the china clay coated paper was used was printed and varnished after lamination.

Example 9

Eine Packung wurde wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch anstelle der grenzflächenaktiven Substanzen aus Beispiel 1 ein Tensid aus teilweise verzweigten primären Alkoholen, die etwa 25% 2-Methyl-Verzweigungen enthalten, verwendet wurde.A pack was produced as in Example 1, but instead of the surface-active substances from Example 1 a surfactant made from partially branched primary alcohols containing about 25% 2-methyl branches was used.

Leistungsprüfung
TestiPerformance test
Testi

Wie in den Beispielen 3, 6, 7 und 8 beschrieben, wurden Kartons hergestellt. Zusätzlich wurde ein Standard-Karton (A) hergestellt ähnlich wie in Beispiel 3, wobei jedoch die EVA-Waschschicht durch eine übliche Schicht aus mikrokristallinem Wachs ersetzt wurde. Zwei quadratische Pappstücke von etwa 150 mm Seitenänge wurden aus jedem Karton ausgeschnitten. Fünf Flecken (jeweils 3 Tropfen pro Fleck) von nichtionischer Flüssigkeit (Tensid aus teilweise verzweigten primären Alkoholen, die etwa 25% 2-Methyl-Verzweigungen enthalten) wurden auf die innere Oberfläche jedes Pappstücks bei Raumtemperatur aufgebracht. Die Kartons wurden dann visuell auf Flecken in der bedruckten Oberfläche des Kartons in bestimmten Zeitintervallen nach dem Auftragen untersucht. As described in Examples 3, 6, 7 and 8, cartons were made. In addition, a Standard cardboard (A) produced similarly to Example 3, but with the EVA wash layer through a usual layer of microcrystalline wax has been replaced. Two square pieces of cardboard about 150 mm Side lengths were cut out of each box. Five spots (3 drops per spot) of non-ionic liquid (surfactant made from partially branched primary alcohols containing about 25% 2-methyl branches included) were applied to the inner surface of each cardboard piece at room temperature. The cardboard boxes were then visually displayed Stains in the printed surface of the cardboard were examined at certain time intervals after application.

Zeit nach Auftragen der Flächen (h)Time after application of the surfaces (h)

Eindringen in die PappePenetration into the cardboard

Flecken auf der bedruckten SeiteSpots on the printed side

Beispiel 3
Beispiel 6
Beispiel 7
Beispiel 8
Standard AExample 3
Example 6
Example 7
Example 8
Standard A

4848

168168

4848

4444

vollständig
sehr gering
teilweise
vollständig
vollständigCompletely
very low
partially
Completely
Completely

keine
keineno
no

ein Flecken
ein Flecken
fünf Fleckena stain
a stain
five spots

Test 2Test 2

Nach den Beispielen 3 und 8 wurden Kartons und zusätzlich ein Standard-Karton (A) auf die oben beschriebene Weise hergestellt Ein quadratisches Pappstück von etwa 100 mm Seitenlänge wurde aus jedem Karton geschnitten und eine Probe eines nichtionischen Detergents (s. Beispiel 1) wurde auf der inneren Pappoberfläche eines jeden Stücks aufgebracht Ein 3,2-kg-Gewicht wurde auf jede Pulverprobe gelegt und die Testpappstücke in einem Ofen eine Woche lang auf 50³C erwärmt und dann visuell auf Flecken untersuchtAccording to Examples 3 and 8, cardboard boxes and additionally a standard cardboard box (A) were produced in the manner described above. A square piece of cardboard about 100 mm on a side was cut from each cardboard box and a sample of a nonionic detergent (see Example 1) was applied The inner cardboard surface of each piece was placed. A 3.2 kg weight was placed on each powder sample and the test cardboard pieces were heated in an oven at 50 ³ C for one week and then visually inspected for stains

6060

65 Flecken auf der inneren
Oberfläche 65 spots on the inner
surface

Flecken auf der
äußeren OberflächeSpots on the
outer surface

Beispiel 3
Beispiel 8
Standard AExample 3
Example 8
Standard A

völlig fleckig
völlig fleckig
völlig fleckigcompletely stained
completely stained
completely stained

etwas fleckig
etwas fleckig
völlig fleckiga bit stained
a bit stained
completely stained

Test 3Test 3

Es wurde eine Packung nach Beispiel 1 und nach dem oben beschriebenen Standard A hergestellt Zusätzlich wurde eine zweite Standard-Packung (B) hergestellt, fürA pack was also produced according to Example 1 and according to Standard A described above a second standard pack (B) was produced for

1313th

die üblicher, nicht laminierter, weiß gefüllter Maschinengraukarton verwendet wurde. Die Kartons wurden mit dem Detergent nach Beispiel 1 gefüllt und 14 Wochen lang bei 20⁰C gelagert.the usual, non-laminated, white-filled machine gray cardboard was used. The cardboard boxes were filled with the detergent according to Example 1 and ^{stored at 20 °} C. for 14 weeks.

Flecken auf der inneren
OberflächeSpots on the inside
surface

Flecken auf der äußeren OberflächeSpots on the outer surface

Beispiel 1 sehr leichte ReckenExample 1 very light stretching

Standard A überall FleckenStandard A stains everywhere

Standard B überall FleckenStandard B stains everywhere

weder Flecken noch Farbfehlerneither stains nor color defects

Flecken, leichte Farbfehler
Flecken und FarbfehlerStains, slight color defects
Spots and color defects

Test 4Test 4

Packungen wurden wie in den Beispielen 1, 2,4 und 5 hergestellt, die jeweils das Detergent nach Beispiel 1 14 Packs were produced as in Examples 1, 2, 4 and 5, each using the detergent according to Example 1 14

enthalten. Diese Packungen wurden zusammen mit dem Standard A drei Wochen lang bei 40⁰C gelagert.contain. These packs were stored together with the standard A at 40 ^° C. for three weeks.

Flecken auf der inneren
OberflächeSpots on the inside
surface

Flecken auf der äußeren OberflächeSpots on the outer surface

Beispiel 1 etwa fleckigExample 1 somewhat spotty

Beispiel 2 stellenweise FleckenExample 2 spots in places

Beispiel 4 völlig fleckigExample 4 completely stained

Beispiel 5 keineExample 5 none

Standard A völlig fleckigStandard A completely spotty

keine Farbfehler oder Ablösungno color defects or delamination

leichte Farbfehler, keine Ablösungslight color defects, no peeling

keine Farbfehler oder Ablösung Farbfehler und Ablösungno color defects or peeling. Color defects and peeling

Claims

Patent claims:

1. Packaging made of folded cardboard for a granulated detergent mixture, which is at least 1% by weight, preferably at least 5% by weight, of a nonionic polyethoxy detergent consists, characterized that the cardboard between its folds has a continuous insulating layer against one another non-ionic detergent-resistant material, which is an acrylic latex, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, Polyvinyl acetate / alcohol copolymer or ethylene / vinyl acetate copolymer or wax-filled Is copolymer

2. Packaging according to claim 1, characterized in that the cardboard box with a layer or a film of polymeric plastic material, aminated at least on its inner surface or coated, the layer being continuous between the paperboard folds and each fold is preferably reinforced by an adhesive which is also resistant to the nonionic surfactant is.

3. Packaging according to claim 1 to 2, characterized in that the insulating material is polyvinyl acetate and plasticizer in a weight ratio of 50: 1 to 10: 1 and that at least 10% of the polyvinyl acetate particles have a particle diameter of less than 1 micron and jo at least 50% of the polyvinyl acetate particles have a particle diameter greater than 1.5 microns.

4. Packaging according to claim 1, characterized in that the insulating material is a microcrystalline Is wax or a paraffin wax with 20 to 60% by weight of ethylene / polyvinyl acetate copolymer, wherein the insulating material acts as an intermediate layer between a cardboard layer and a paper layer is applied.

4040