DE2608488A1 - Iso(thio)urea insecticides by ingestion - prepd by reacting phenylisocyanate with cyanamide, then with tert amine salt - Google Patents

Iso(thio)urea insecticides by ingestion - prepd by reacting phenylisocyanate with cyanamide, then with tert amine salt

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Abstract

Iso(thio)ureas of general formula (I): (where R1-5 = H, halogen, (1-5C)alkyl, -alkoxy or -haloalkyl, R6 = (1-5C) alkylcarbonyl, (1-5C)alkylcarbamoyl, opt. substd. arylcarbonyl, arylcarbamoy, arylcarbonylamino or arylsulphonylamino, cyano, (RO)2-P(=O)-, or (R2N)2-P(=O)-, R = (1-5C)alkyl, R7 = (1-5C)alkyl, (3-5C)alkenyl, -alkinyl, opt. substd. aryl or aryl(1-3C)alkyl or R6 + R7 may form 1,3,4-dithiazole-3, 3-dioxy, or R6 = (1-5C)alkylsulphonyl or opt. substd. arylsulphonyl and R7 = (3-5C)alkenyl or -alkinyl, X = -O or -S. Cpds. (I) have insecticidal activity by ingestion with very low contact-insecticidal activity. They may be used in integrated action against harmful insects. They are only harmful to plant-eating insects being harmless to useful insects and predators. Cpds. (I) have low mammalian toxicity.

Description

Iso(thio)harnstoffe Die vorliegende Erfindung betrifft Iso(thio)harnstoff-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämfung. Iso (thio) urea The present invention relates to iso (thio) urea derivatives, Process for their manufacture and their use in pest control.

Die Iso(thio)harnstoff-Derivate haben die Formel worin R1 bis R5 je Wasserstoff, Halogen, C1-C5-Alkyl, C1-C5-Alkoxy oder C1-C5-Halogenalkyl R6 (C1-C5-Alkyl)-carbonyl, (C1-C5-Alkyl)-carbamoyl, gegebenenfalls am Phenylkern substituiertes Arylcarbonyl Arylcarbamoyl, Arvlcarbonylamino oder Arylsulfonylamino, Cyano oder eine Gruppe der Formel A oder B (RO)2-P-(A) 0 O (R2N)2-P-(B) worin R C1-C5-Alkyl, R7 Cl-C5-Alkyl, C3-C5-Alkenyl, C3-C5-Alkinyl, gegebenenfalls am Phenylkern substituiertes Aryl oder Aryl-(C1-C3-Alkyl) oder zusammen mit R6 1,3,4-Dithiazol-3,3-dioxy oder R6 C1-C5-Alkylsulfonyl oder gegebenenfalls am Phenylkern substituiertes Arylsulfonyl und R7 C3-C5-Alkenyl oder C3-C5-Alkinyl und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, sowie deren Tautomere.The iso (thio) urea derivatives have the formula wherein R1 to R5 are each hydrogen, halogen, C1-C5-alkyl, C1-C5-alkoxy or C1-C5-haloalkyl, R6 (C1-C5-alkyl) -carbonyl, (C1-C5-alkyl) -carbamoyl, optionally on the phenyl nucleus substituted arylcarbonyl Arylcarbamoyl, Arvlcarbonylamino or Arylsulfonylamino, Cyano or a group of the formula A or B (RO) 2-P- (A) 0 O (R2N) 2-P- (B) where R C1-C5-alkyl, R7 Cl- C5-alkyl, C3-C5-alkenyl, C3-C5-alkynyl, optionally substituted on the phenyl nucleus or aryl- (C1-C3-alkyl) or together with R6 1,3,4-dithiazole-3,3-dioxy or R6 C1-C5-alkylsulfonyl or arylsulfonyl which is optionally substituted on the phenyl nucleus and R7 denotes C3-C5-alkenyl or C3-C5-alkynyl and X denotes oxygen or sulfur, and their tautomers.

In den Verbindungen der Formel I können Alkyl- und Elaloalkylreste verzweigt oder yeradkettig sein. Als Beispiele solcher Reste kommen der Methyl, Aethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-BuLyl-, tert.-Butyl- und n-Pentyl sowie deren durch Chlor, Fluor, Brom und/oder Jod ein- oder mehrfach substituierte Derivate, wie z.B. der Trifluormethyl-, Difluorclilormethyl und Pentafluoraethylrest in Betracht. Als Alkenyl- und Alkinylreste für R7 sind u.a. Allyl, Methallyl, 1,2-Dimethylallyl, Propargyl, l-Methyl-2-propinyi und l,l-Dimethyl-2-propinyl zu nennen. Unter Aryl- und Aralkyl- sind u.a. die Phenyl-, Benzyl-, 1-Phenaethyl, 2-Phenaethyl- und Naphthylreste sowie deren durch Halogen, C1-C5-Alkyl, C1-C5-Alkoxy, Cl-C5-Haloalkyl, Nitro und Cyan, insbesondere durch Chlor, Fluor, Brom und/oder Trifluormethyl, ein oder mehrfach substituierte Derivate zu verstehen.In the compounds of the formula I, alkyl and elaloalkyl radicals can be used branched or straight chain. Examples of such radicals are methyl, Ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-BuLyl, tert-butyl and n-pentyl and those monosubstituted or polysubstituted by chlorine, fluorine, bromine and / or iodine Derivatives such as the trifluoromethyl, difluorocyloromethyl and pentafluoroethyl radicals into consideration. Alkenyl and alkynyl radicals for R7 include allyl, methallyl, 1,2-dimethylallyl, Propargyl, l-methyl-2-propynyl and l, l-dimethyl-2-propynyl should be mentioned. Under aryl and aralkyl include the phenyl, benzyl, 1-phenaethyl, 2-phenaethyl and naphthyl radicals and their by halogen, C1-C5-alkyl, C1-C5-alkoxy, Cl-C5-haloalkyl, nitro and Cyan, in particular by chlorine, fluorine, bromine and / or trifluoromethyl, one or more times to understand substituted derivatives.

Wegen ihrer Wirkung von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formeln Ia, Ib und Ic worin R1 , R'2 und R3 je Wasserstoff, Halogen oder Trifluormethyl, 1 R2v 3 R8 (C1-C5-Alkyl) -carbonyl, (C1-C5-alkyl) -carbamoyl, Cyano, durch Halogen, Trifluormethyl und/oder Methyl ein-, zwei-oder dreifach substituiertes Phenylcarbonyl, Phenylcarbamoyl, Phenylsulfonylamino oder Phenylcarbonylaminol Rg C1-C5-Alkyl, durch Halogen, Trifluormethyl und/oder Methyl ein-, zwei- oder dreifach am Phenylkern substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phanäthyl, R10 Methylsulfonyl oder durch Halogen, Trifluormethyl und/oder Methyl ein-, zwei- oder dreifach substituiertes Phenylsulfonyll R11 C3-C5-Alkenyl- oder C3-C5-Alkinyl und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.Because of their action, compounds of the formulas Ia, Ib and Ic are of particular importance wherein R1, R'2 and R3 each represent hydrogen, halogen or trifluoromethyl, 1 R2v 3 R8 (C1-C5-alkyl) -carbonyl, (C1-C5-alkyl) -carbamoyl, cyano, halogen, trifluoromethyl and / or methyl -, Di- or trisubstituted phenylcarbonyl, phenylcarbamoyl, phenylsulfonylamino or phenylcarbonylaminol Rg C1-C5-alkyl, phenyl, benzyl or phanethyl which is mono-, di- or trisubstituted on the phenyl nucleus by halogen, trifluoromethyl and / or methyl, R10 methylsulphonyl or by halogen , Trifluoromethyl and / or methyl mono-, di- or trisubstituted phenylsulfonyl R11 denote C3-C5-alkenyl- or C3-C5-alkynyl and X denotes oxygen or sulfur.

Nach, der vorliegenden Erfindung hat man überraschenderweise herausgefunden, dass die oben beschriebenen Verbindungen der Formel 1 eine hervorragende Frasswirkung gegen Insekten zeigen, wobei sie keine oder höchstens eine nur geringe Kontaktwirkung auch bei Anwendung von relativ flomen Dosen, aufweisen. Diese Besonderlleit lässt sich durch Vergleich der Frasswirkung mit der Wirkung bei topikaler Behandlung bei verschiedenartigen Insekten, wie z.B. Spodoptera littoralis und Aphis fabae, leicht beweisen und unterscheidet die erfindungsgemässen Verbindungen von bekannten Insektiziden wie z.B. Monocrotophos(R) und Methylparathiorle, die gleichartig starke Kontakt- und Frasswirkungen besitzen. Auch die wirksamsten hierin beschriebenen Verbindungen sind bei Kontakt mit den per os hochempfindlich reagierenden Insektionstadien im wesentlichen harmlos.According to the present invention, it has surprisingly been found that the compounds of formula 1 described above have an excellent feeding effect show against insects, with no or at most only a slight contact effect even when using relatively flammable doses. This peculiarity leaves by comparing the feeding effect with the effect of topical treatment various insects such as Spodoptera littoralis and Aphis fabae easily prove and distinguish the compounds according to the invention from known insecticides such as Monocrotophos (R) and Methylparathiorle, the equally strong contact and have feeding effects. Also the most potent compounds described herein are in contact with the highly sensitive insect stages in the per os essentially harmless.

Die Bedeutung dieser frassspezifischen Wirkung liegt darin, dass die erfindungsgemässen Wirkstoffe nur die durch Frass an Pflanzen schädlichen Insekten treffen, nicht jedoch die Nützlinge und Prädatoren, die auf den Pflanzen leben bzw. in Kontakt mit Pflanzen kommen. Somit eignen sich diese Verbindungen zur Verwendung bei der integrierten Schädlingsbekämpfung.The importance of this feeding-specific effect is that the active ingredients according to the invention only the insects which are harmful by eating plants hit, but not the beneficial insects and predators that live on the plants or come into contact with plants. Thus, these compounds are suitable for use in integrated pest control.

Die sehr günstige Toxizität der Verbindungen der Formel I gegen Warmblüter soll auch vermerkt werden.The very favorable toxicity of the compounds of the formula I against warm-blooded animals should also be noted.

Die neuen Verbindungen der Formel I werden zweckmässig nach im PrilAzip bekannten Methoden dadurch erhalten, dass man z.B-a) ein Anilin der Formel II in Gegenwart eines säurebindenden Iiiitels mit einem Ilal id der Formel III worin al ein lialogenatom, insbesondere ein Chloratom und Alk einen C1-C5-Alkylrest bedeuten, umsetzt; b) eine Verbindung der Formel IV worin lial ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom darstellt, mit einer Verbindung der Formel Va R7 - X - EI (Va) in Gegenwart eines saurebindenden Mittels reagieren lässt bzw. mit einer Verbindung der Formel Vb R7-X-M (Vb) worin M fiir ein Metallion der I. oder II. Hauptgruppe des Periodensystems, insbesondere einen Natrium-, Kalium- oder Lithiumion steht umsetzt; c) e3-n Phenylisocyanat der formel VI in Gegenwart einer Base, zuerst mit Cyanamid und anschliessend mit einer Verbindung der Formel VII (R7)n-Z (VII) worin Z für das Anion einer Mineralsäure insbesondere Salzsäure oder Schwefelsäure steht während n dem Valenz von Z gleicht, behandelt; oder man d) ein Phenyllsothiocyanat der Formel VI in Gegenwart einer Base mit Chlormethansulfonamid umsetzL.The new compounds of the formula I are expediently obtained by methods known in PrilAzip by, for example, a) an aniline of the formula II in the presence of an acid-binding Iiiitels with an Ilal id of the formula III in which al is a halogen atom, in particular a chlorine atom, and Alk is a C1-C5-alkyl radical; b) a compound of the formula IV in which Iial represents a halogen atom, in particular a chlorine atom, with a compound of the formula Va R7 -X-EI (Va) can be reacted in the presence of an acid-binding agent or with a compound of the formula Vb R7-XM (Vb) in which M is a metal ion the I. or II. main group of the periodic table, in particular a sodium, potassium or lithium ion is converted; c) e3-n phenyl isocyanate of formula VI in the presence of a base, first with cyanamide and then with a compound of the formula VII (R7) nZ (VII) in which Z is the anion of a mineral acid, in particular hydrochloric acid or sulfuric acid, while n equals the valence of Z; or d) a phenyl sothiocyanate of the formula VI react with chloromethanesulfonamide in the presence of a base.

In den Formeln II bis VII haben die Substituenten R1 bis R7 und X die unter Formel I schon angegebenen Bedeutungen. Nur Verbindungen der Formel I worin X ein Schwefelatom bedeutet und R7 für einen C1-C 5-Alkylrest steht sind durch Verfahren (a) erhältlich, während die Verfahren (c) und (d) zu Verbindungen der Foreml I worin R6 eine Cyangruppe darstellt, resp. zusammen mit R7 einen 1,3,4-Dithiazol-3,3-dioxyring bildet, führen.In the formulas II to VII, the substituents R1 to R7 and X have the meanings already given under formula I. Formula I compounds only where X is a sulfur atom and R7 is a C1-C5-alkyl radical are through Process (a) obtainable while processes (c) and (d) lead to compounds of Formula I wherein R6 is a cyano group, respectively. together with R7 a 1,3,4-dithiazole-3,3-dioxyring educates, lead.

e) einen Iso(thio)harnstoff der Formel VIII mit einem Isocyanat der Formel IX R-N=C=O (IX) umsetzt, worin R C1-C 5-Alkyl oder gegebenenfalls am Phenylkern substituiertes Aryl bedeutet.e) an iso (thio) urea of the formula VIII with an isocyanate of the formula IX RN = C = O (IX), where R is C1-C5-alkyl or aryl which is optionally substituted on the phenyl nucleus.

Die Verfahren (a), (b), (d) und (e) werden bei einer Reaktionstemperatur zwischen -10° und 100°C, meist zwischen 20° und 80°C, bei normalem oder erhöhtem Druck und vorzugsweise in einem gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel vorgenommen. Das Verfahren (c) wird bei einer Reaktionstemperatur von -15° bis 600C meist von -10° bis Raumtemperatur bei normalem Druck auch vorzugsweise in Gegenwart eines passenden Lösungs- oder Verdünnungsmittels durchgeführt.Methods (a), (b), (d) and (e) are carried out at a reaction temperature between -10 ° and 100 ° C, mostly between 20 ° and 80 ° C, with normal or elevated Pressure and preferably in a solution which is inert towards the reactants or diluents. The method (c) is carried out at a reaction temperature from -15 ° to 60 ° C., usually from -10 ° to room temperature at normal pressure, also preferably carried out in the presence of a suitable solvent or diluent.

Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel für diese Reaktionen eignen sich z.B. Aether und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Dimethoxyäthan, Tetrahydrofuran; Amide wie N,N-di-alkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitrile; DMSO, Ketone wie Aceton, Methyläthylketon.Suitable solvents or diluents for these reactions are e.g. ethers and ethereal compounds such as diethyl ether, dipropyl ether, dioxane, Dimethoxyethane, tetrahydrofuran; Amides such as N, N-di-alkylated carboxamides; aliphatic, aromatic and halogenated hydrocarbons, especially benzene, toluene, Xylenes, chloroform, chlorobenzene; Nitriles such as acetonitrile; DMSO, ketones such as acetone, Methyl ethyl ketone.

Als säurebindendes Mittel für Verfahren (a) und (b) bzw.As an acid-binding agent for processes (a) and (b) or

Base für Verfahren (c) und (d) kommen insbesondere tertiäre Amine, wie Trialkylamine, ferner Hydroxide, Oxide, Carbamate und Bicarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Alkalimetallkoholate wie z.B. Kalium-t.butylat und Natrium-methylat in Betracht.Base for processes (c) and (d) are in particular tertiary amines, like trialkylamines, also hydroxides, oxides, carbamates and bicarbonates of alkali and alkaline earth metals as well as alkali metal alcoholates such as potassium t-butylate and sodium methylate into consideration.

Die Ausgangsstoffe der Formeln II und V bis IX sind aus der Literatur bekannt, während gene der Formeln III und IV aus bekannten Vorläufern leicht erhältlich sind, z.B. durch f) Reaktion einer Verbindung der Formel X worin Alk, die unter Formel III schon angegebene Bedeutung hat, mit Sulfonylchlorid in Gegenwart eines Lösungsmittels (vgl. Chem.Ber.99, 2885 (1966); Angew.:Chemie 77, 549(1965); und Chem.Ber.99, 1252 (1966)) wodurch eine Verbindung der Formel III entsteht; oder g) Umwandlung einer Verbindung der Formel X oben in das Dichlor-Derivat der Formel XI (vgl. Angew.Chemie 77, 430 und 549 (1965); Tetrahedron Lett.The starting materials of the formulas II and V to IX are known from the literature, while genes of the formulas III and IV are easily obtainable from known precursors, for example by f) reaction of a compound of the formula X. wherein Alk, which has the meaning already given under formula III, with sulfonyl chloride in the presence of a solvent (cf. Chem.Ber.99, 2885 (1966); Angew .: Chemie 77, 549 (1965); and Chem.Ber.99, 1252 (1966)) whereby a compound of the formula III is formed; or g) converting a compound of formula X above into the dichloro derivative of formula XI (see Angew. Chemie 77, 430 and 549 (1965); Tetrahedron Lett.

(1965), 1753; und Chem.Ber .99, 1252 und 2900 (1966)) und anschliessend Behandlung dieser Verbindungen mit einem Anilin der Formel II oben, wodurch eine Verbindung der Formel IV worin Hal eiii Chloratom bedeutet, erhalten wird.(1965), 1753; and Chem.Ber .99, 1252 and 2900 (1966)) and then Treatment of these compounds with an aniline of Formula II above, thereby creating a Compound of the formula IV in which Hal denotes a chlorine atom is obtained.

Die er indungsgemässen Verbindungen liegen wie folgt in zwei möglichen tautomeren Formen or: Nach den oben beschriebenen Herstellungsmethoden werden Gemische dieser zwei Formen erhalten. Ferner zeigen die beiden Formen eine cis/trans Isomerie.The compounds according to the invention are in two possible tautomeric forms as follows: Mixtures of these two forms are obtained by the manufacturing methods described above. Furthermore, the two forms show a cis / trans isomerism.

Unter dem Begriff der gegenwärtigen Erfindung versteht man die verschieden möglichen Tautomeren, sowie deren cis!trans Isomeren.The term of the present invention is understood to mean the various possible tautomers, as well as their cis! trans isomers.

Die Verbindungen der Formel I könncn für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Zuschlagsstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, haft-, Verdlckunys-, Binde und/oder Düngemitteln.The compounds of the formula I can be used alone or together can be used with suitable carriers and / or additives. Suitable aggregates can be solid or liquid and correspond to those commonly used in formulation technology Substances such as natural or regenerated substances, solvents, dispersants, Wetting, adhesive, compacting, binding and / or fertilizers.

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel 1 mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Werkstoffe können in den folgenden AufarbeitungsforflIen vorliegen und angewendet werden: festeAufarbeitungsformen: Stäubemittel, Strermittel, Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable oder) Pasten, Emulsionen, b) Lösungen Aerosole.The agents according to the invention are prepared in a manner known per se Way by intimately mixing and / or grinding active ingredients of formula 1 with the suitable carriers, optionally with the addition of the active ingredients inert dispersants or solvents. The materials can be in the following Forms of processing are available and used: Fixed forms of processing: Dusts, stripping agents, granulates, coating granulates, impregnation granulates and homogeneous granules liquid processing forms: a) active ingredient concentrates dispersible in water: Wettable powder (wettable or) pastes, emulsions, b) solutions aerosols.

Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95t, dabei ist t zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5 t oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden.The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 to 95t, t should be mentioned that when applied from an airplane or by means of other suitable application devices, concentrations of up to 99.5 t or even pure active ingredient can be used.

Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden (Teile bedeuten Gewichtsteile): Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 0,5 %igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) . 0,5 Teil Wirkstoff; 99,5 Teil Talkum, b) 2 Teile Wirkstoff, 1 'l'eil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum.The active ingredients of the formula I can, for example, be formulated as follows (parts mean parts by weight): Dusts: For the production of a) 0.5 % and b) 2% dusts, the following substances are used: a). 0.5 Part active ingredient; 99.5 parts of talc, b) 2 parts of active ingredient, 1 'part of highly disperse silica, 97 parts of talc.

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen. The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.

Streumittel: 5 Teile Wirkstoff werden mit 95 Teilen kohlensaurem Xalk gemischt: und aur eine mittlere Teilchengrösse von 80 m vermahlen.Scatter: 5 parts of active ingredient are mixed with 95 parts of carbonate Xalk mixed: and ground to a mean particle size of 80 µm.

Granulat: 5 Teile Wirkstoff werden in einem Lösungsmittel wie Dimethylformamid gelöst und mit 2 Teilen Polyäthylenglykol ("Carbowachs") gemischt.Granules: 5 parts of active ingredient are in a solvent such as dimethylformamide dissolved and mixed with 2 parts of polyethylene glycol ("Carbowax").

Mit der Mischung werden 91,5 Teile Calciumcarbonat eingeprägniert und 1,5 Teile gefällte Kieselsäure zugemischt und anschliessend das Lösungsmittel verdampft. 91.5 parts of calcium carbonate are impregnated with the mixture and 1.5 parts of precipitated silica mixed in and then the solvent evaporates.

Spritzpulver: 50 Teile Wirkstoff werden mit 5 Teilen eine Dispergator z.B. Ligninsulfonsäure-Natriumsalz, 5 Teilen eines Natzmittels z.B. Dibutylnaphthalinsulfonsäure, 10 Teilen Kieselsäure und 30 Teilen Kaolin gemischt und fein vermahlen.Wettable powder: 50 parts of active ingredient are used with 5 parts of a dispersant e.g. lignin sulfonic acid sodium salt, 5 parts of a wetting agent e.g. dibutylnaphthalenesulfonic acid, 10 parts of silica and 30 parts of kaolin mixed and finely ground.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to explain the invention in more detail.

Beispiel 1 Herstellung von N-(3,5-Bis-Trifluormethylphenyl)-N'-cyano-S-methyl-isothioharnstoff Zu einer Lösung von 17g Cyanamid (0,406 Mol) in 200 ml N,N-dimethylformamid werden 108,5 g 3,5-Bis-trifluormethyl-phenylisothiocyanat (0,4 Mol) zugegeben. Nach dem Zusatz von 32 g NaOH 50% (0,4 Mol) unter Eiskühlung wird die nun gelb gewordene Lösung 2 Stunden bei OOC stehen gelassen. Dem Reaktionsgemisch tropft man bei OOC 40 ml Dimethylsulfat (0,42 Mol) zu und lässt es über Nacht stehen. Das Produkt wird in Wasser eingerührt, wobei sich der erwünschte N-(3,5-Bis-trifluormethylphenyl)-N'-cyano-S-methyl-isothioharnstoff als Kristalle ausscheidet. Nach dem Umkristallisieren aus Essigsäure-äthylester erhält man die Verbindung der Formel mit einem Schmelzpunkt von 205-207 C.Example 1 Preparation of N- (3,5-bis-trifluoromethylphenyl) -N'-cyano-S-methyl-isothiourea To a solution of 17 g of cyanamide (0.406 mol) in 200 ml of N, N-dimethylformamide, 108.5 g of 3 , 5-bis-trifluoromethyl-phenyl isothiocyanate (0.4 mol) was added. After 32 g of 50% NaOH (0.4 mol) have been added while cooling with ice, the solution, which has now turned yellow, is left to stand at OOC for 2 hours. 40 ml of dimethyl sulfate (0.42 mol) are added dropwise to the reaction mixture at OOC and it is left to stand overnight. The product is stirred into water, the desired N- (3,5-bis-trifluoromethylphenyl) -N'-cyano-S-methyl-isothiourea separating out as crystals. After recrystallization from ethyl acetate, the compound of the formula is obtained with a melting point of 205-207 C.

Analog werden auch folgende Verbindungen hergestellt: N-(3,5-Bis-trifluor-methylphenyl-N'-cyano-S-n-butyl-isothioharnstoff Smp. 132-134°C N- (3 , 5-Bis-trifluormethylpheiiyl) -N' -cyano-S-4-chlorbenzylisothioharnstoff Smp.161-1630C N-(3,5-Bis-trifluormethylphenyl)-N'-cyano-S-3,4-dichlorbenzylisothioharnstoff Smp. 176-178°C N-(3,5-Bis-trifluormethylphenyl)-N'-cyano-S-2,4-dichlorbenzylisothioharnstoff Smp.161-1630C N-(3,5-Bis-trifluormethylphenyl)-N'-cyano-S-2,6-dichlorbenzylisothioharnstoff Smp. 186-1880C N- (3-Trifluormethylphenyl) -N' -cyano-S-methyl-isothioharnstoff Smp. 146-149OC N- (2-Methyl-4-chlorphenyl) -N' cyano-S-methyl-isothioharnstoff Smp. 177-1790C Beispiel 2 Herstellung von N-(3,5-Bis-trifluormethylphenyl)-N'-phenylcarbamoyl-S-methyl-isothioharnstoff Zu einer Lösung von 20g N-(3,5-Bis-trifluormethyl-phenyl)-S-methyl-isothioharnstoff in 100 ml abs. Dioxan werden 8,2 g Phenylisocyanat in 25 ml abs. Dioxan zugetropft. Nach 15 stündigem Rühren wird die Lösung im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird in 200 ml Chloroform aufgekommen und mit 2 mal 100 ml Wasser ausgeschüttelt. Nach dem Trocknen, Einengen und Waschen des erhaltenen Rohproduktes mit Petroläther erhält man die Verbindung der Formel mit einem Schmelzpunkt von 128 - 13OOC. Analog wird auch folgende Verbindung hergestellt N- (3, 5-Bis-trifluormethylphenyl) N -methylcarbamoyl-S-methylisothioharnstoff Smp. 130-1320C.The following compounds are also prepared analogously: N- (3,5-bis-trifluoro-methylphenyl-N'-cyano-Sn-butyl-isothiourea, melting point 132-134 ° C., N- (3,5-bis-trifluoromethylphenyl) -N '-cyano-S-4-chlorobenzylisothiourea mp. 161-1630C N- (3,5-bis-trifluoromethylphenyl) -N'-cyano-S-3,4-dichlorobenzylisothiourea mp. 5-bis-trifluoromethylphenyl) -N'-cyano-S-2,4-dichlorobenzylisothiourea m.p. 161-1630C N- (3,5-bis-trifluoromethylphenyl) -N'-cyano-S-2,6-dichlorobenzylisothiourea m.p. 186-1880C N- (3-trifluoromethylphenyl) -N '-cyano-S-methyl-isothiourea m.p. 146-149OC N- (2-methyl-4-chlorophenyl) -N' cyano-S-methyl-isothiourea m.p. 177 -1790C Example 2 Preparation of N- (3,5-bis-trifluoromethylphenyl) -N'-phenylcarbamoyl-S-methyl-isothiourea To a solution of 20 g of N- (3,5-bis-trifluoromethyl-phenyl) -S-methyl -isothiourea in 100 ml of absolute dioxane are added dropwise 8.2 g of phenyl isocyanate in 25 ml of absolute dioxane After 15 hours of stirring, the solution is concentrated in vacuo t. The residue is taken up in 200 ml of chloroform and extracted twice with 100 ml of water. After the crude product obtained has been dried, concentrated and washed with petroleum ether, the compound of the formula is obtained with a melting point of 128-130OC. The following compound is also prepared analogously: N- (3,5-bis-trifluoromethylphenyl) N -methylcarbamoyl-S-methylisothiourea, melting point 130-1320C.

N-(3,5-Bis-trifluormethylphenyl)-N'-3,4-dichlorphenyl-caerbamoyl-S-methyl-isothioharnstoff Smp.153-1540C Beispiel 3 Zu einer Lösung von 19,5 g Chlormethansulfonamid (0,15 Mol) in 100 ml N,N-Dimethylformamid gibt man 40,5 g 3,5-Bis-trifluormethyl-phenyl-isothiocyanat (0,15 Mol) zu. Man lässt unter Kühlung 12 g NaOH 50t (0,15 Mol) zutropfen und rührt das Reaktionsgemisch ca. 2 Stunden bei einer Temperatur von 50-600C.N- (3,5-bis-trifluoromethylphenyl) -N'-3,4-dichlorophenyl-caerbamoyl-S-methyl-isothiourea M.p. 153-1540C Example 3 To a solution of 19.5 g of chloromethanesulfonamide (0.15 mol) in 100 ml of N, N-dimethylformamide are added 40.5 g of 3,5-bis-trifluoromethyl-phenyl-isothiocyanate (0.15 moles). 12 g of 50t NaOH (0.15 mol) are added dropwise with cooling and the mixture is stirred the reaction mixture for about 2 hours at a temperature of 50-600C.

Das Produkt fällt nach der Kühlung und dem Einrühren der erhaltenen Lösung in Wasser als Kristalle aus. Man erhält die Verbindung der Formel nach dem Umkristallisieren aus Aethanol mit einem Schmelzpunkt von 242-2450C Analog werden auch folgende Verbindungen hergestellt: 5-(2-Chlor-5-trifluormethyl-anilino)-1,3,4-dithiazol-3,3-dioxyd Smp. 178-1820C 5-(4-Chlor-5-trifluormethyl-anilino)-1,3,4-dithiazol-3,3-dioxyd Smp. 243-245°C.After cooling and stirring the resulting solution into water, the product precipitates as crystals. The compound of the formula is obtained After recrystallization from ethanol with a melting point of 242-2450C, the following compounds are also prepared analogously: 5- (2-chloro-5-trifluoromethyl-anilino) -1,3,4-dithiazole-3,3-dioxide, melting point 178- 1820C 5- (4-chloro-5-trifluoromethyl-anilino) -1,3,4-dithiazole-3,3-dioxide, m.p. 243-245 ° C.

5-(2-Methyl-4-Chlor-anilino)-1,3,4-dithiazol-3,3-dioxyd Smp. 188-190°C -5-(3,4-Dichlor-anilino)-1,3,4-dithiazol-3,3-dioxyd Smp. 12500C 5-(4-Chlor-anilino)-1,3,4-dithiazol-3,3-dioxyd Smp. )2300C 5-(3,5-Dichlor-anilino)-1,3,4-dithiazol-3,3-dioxyd Smp.247-2490C Beispiel 4 Herstellung von N-(3,5-Bis-Trifluormethylphenyl)-N'-(4-chlorphenylsulphonyl) -S-propargylisothioharnstoff.5- (2-methyl-4-chloro-anilino) -1,3,4-dithiazole-3,3-dioxide, m.p. 188-190 ° C -5- (3,4-dichloro-anilino) -1,3,4-dithiazole-3,3-dioxide m.p. 12500C 5- (4-chloro-anilino) -1,3,4-dithiazole-3,3 -dioxide M.p.) 2300C 5- (3,5-dichloro-anilino) -1,3,4-dithiazole-3,3-dioxide m.p. 247-2490C example 4 Preparation of N- (3,5-bis-trifluoromethylphenyl) -N '- (4-chlorophenylsulphonyl) -S-propargylisothiourea.

Zu einer Lösung von 19 g 4-Chlor-benzolsulphonamid in 75 ml Dimethylformamid gibt man 27 g Bis-Trifluormethylphenylisothiocyanat. Nach dem Zutropfen unter Kühlung von 8 g NaOH 50% lässt man das Reaktionsgemisch 3 Stunden bei Raumtemperatur stehen, gibt dann 8 gr. Propargylchlorid zu und lässt nochmals bei Raumtemperatur ca.10 Stunden stehen.To a solution of 19 g of 4-chlorobenzenesulphonamide in 75 ml of dimethylformamide 27 g of bis-trifluoromethylphenyl isothiocyanate are added. After the dropwise addition with cooling of 8 g of 50% NaOH, the reaction mixture is left to stand for 3 hours at room temperature, then add 8 grams of propargyl chloride and leave again at room temperature for about 10 Stand for hours.

Man giesst das Reaktionsgemisch in Wasser, nutscht das auskristallisiertende Produkt ab und erhält nach dem Umkristallisieren aus Essigsäureäthylester/Hexan die Verbindung der Formel mit einem Schmelzpunkt von l00-1030C.The reaction mixture is poured into water, the product which has crystallized out is filtered off with suction and, after recrystallization from ethyl acetate / hexane, the compound of the formula is obtained with a melting point of l00-1030C.

Analog wird auch die Verbindung der Formel Smp. 101-103°C hergestellt.The compound of the formula is also analogous M.p. 101-103 ° C.

Beispiel 5 Herstellung von N-(3,5-Bis-Trifluormethylphenyl)-N'-(3,4-dichlorphenylcarbonylamino) -S-methyl-isothioharnstoff Zu einer Suspension von 17 g 3,4-Dichlorbenzoesäurehydrazid in 100 ml Dimethylformamid werden unter Kühlung zuerst 23 g 3, 5-Bis-Trifluormethylphenylisothiocyanat und anschliessend 6,8 g NaOH 50% zugegeben. Nach 3 stündigem Stehen bei Raumtemperatur setzt man 8,5 ml Dimethylsulfat zu und lässt ca.Example 5 Preparation of N- (3,5-bis-trifluoromethylphenyl) -N '- (3,4-dichlorophenylcarbonylamino) -S-methyl-isothiourea To a suspension of 17 g of 3,4-dichlorobenzoic acid hydrazide in 100 ml of dimethylformamide, 23 g of 3,5-bis-trifluoromethylphenyl isothiocyanate are first added with cooling and then 6.8 g of 50% NaOH were added. After standing for 3 hours at room temperature 8.5 ml of dimethyl sulfate are added and approx.

12 Stunden stehen.Stand for 12 hours.

Man giesst das Reaktionsgemisch ins Wasser nutscht das auskristallisierende Produkt ab und erhält nach dem Umkristallisieren aus Essigester/Petroläther die Verbindung der Formel einem Schmelzpunkt von 160-1620C.The reaction mixture is poured into water, the product which crystallizes out is filtered off with suction and, after recrystallization from ethyl acetate / petroleum ether, the compound of the formula is obtained a melting point of 160-1620C.

Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt: Smp. 160-162°C Smp. 162-1640C Smp. 176-179°C Smp. 83-84°C Smp. 153-1560C Smp. 150-152°C Oel Oel Beispiel 6 Junge Malvenpflanzen der Art Malva silvestris wurden durch Eintauchen in die jeweiligen Versuchslösungen völlig benetzt und anschliessend im Gez ichshaus getrocknet. Die Lösungen wurden aus einem 25 % wettable powder der Versuchspräparate hergestellt und in den Konzentrationen 800, 400, 200 und 100 ppm Wirkstoff auf die Malvenpflanzen appliziert.The following connections are also established in the same way: M.p. 160-162 ° C Mp. 162-1640C. Mp. 176-179 ° C. Mp. 83-84 ° C. Mp. 153-1560 ° C. Mp. 150-152 ° C. Oil Oil Example 6 Young mallow plants of the species Malva silvestris were completely wetted by immersion in the respective test solutions and then dried in the dressing house. The solutions were prepared from a 25% wettable powder of the test preparations and applied to the mallow plants in concentrations of 800, 400, 200 and 100 ppm of active ingredient.

Nach Eintrocknen der Beläge besetzte man je 1 Malvenblatt, das mit einem feuchten Wattebaltsch um den Blattstiel von frühzeitigem Welken geschützt war, mit 5 L3-Stadien der Testspezies, also Spodoptera littoralis, Heliothis armigera und Heliothis virescens. Als Behälter dienten Plastik-Petrischalen.After the toppings had dried, 1 mallow leaf was added to each A damp cotton ball around the petiole is protected from premature wilting was, with 5 L3 stages of the test species, i.e. Spodoptera littoralis, Heliothis armigera and Heliothis virescens. Plastic Petri dishes served as containers.

Eine prozentuale Auswertung der erzielten Abtötung erfolgte nach 1,2 und 5 Tagen. Wurde das Blatt von den Larven bei geringer insektizider Wirkung völlig gefressen, so erhielten sie von derselben behandelten Versuchspflanze ein neues, usw bis zum Ende des Versuches. Ergab sich dagegen eine 100%ige Abtötung vor Erreichen des Versuchsendes nach 5 Tagen, so wurde das gleiche Pflanzenmaterial der eingangs behandelten Versuchspflanze mit 5 neuen Versuchstieren des L3-Stadiums infestiert. Diese Versuchsanordnung erfasst somit den Residualeffekt der alternden Insektizidbeläge.A percentage evaluation of the destruction achieved was carried out after 1.2 and 5 days. The leaf was completely removed by the larvae with little insecticidal effect eaten, they received a new one from the same treated test plant, etc. until the end of the experiment. If, on the other hand, there was 100% destruction before it was reached the end of the experiment after 5 days, the same plant material as that at the beginning treated test plant infected with 5 new test animals of the L3 stage. This test arrangement thus records the residual effect of the aging Insecticide coverings.

Verbindungen gemäss den Beispielen 1 - 5 zeigten im obigen Test eine gute Frassgift-Wirkung gegen Raupen von Spodoptera littoralis, Heliothis armigera und Heliothis virescens.Compounds according to Examples 1-5 showed a in the above test good antifouling action against caterpillars of Spodoptera littoralis, Heliothis armigera and Heliothis virescens.

Beispiel 7 Fünf junge Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris) wurden analog Beispiel 2 durch Eintauchen in Testlösungen der gleichen Verdünnungsreihe behandelt. Nach abtrocknen und besiedeln mit den Versuchstieren (Epilachna varivestis: L-4-Stadium) wurden die Pflanzen mit einem Cellophanbeutel überzogen, der am Topf mit einem Gummiband befestigt war und die Versuchstiere somit daran hinderte, von den behandelten Pflanzen abzuwandern.Example 7 Five young bean plants (Phaseolus vulgaris) were analogous Example 2 treated by immersion in test solutions of the same dilution series. After drying and colonization with the test animals (Epilachna varivestis: L-4 stage) the plants were covered with a cellophane bag, the one on the pot with a rubber band was attached and thus prevented the test animals from getting away from the treated plants to migrate.

Die Auswertung erfolgt nach 2 und 5 Tagen.The evaluation takes place after 2 and 5 days.

Verbindungen gemäss den Beispielen 1-5 zeigten im obigen Test gute Frasswirkung gegen Larven von Epilachna varivestis.Compounds according to Examples 1-5 showed good results in the above test Feeding action against larvae of Epilachna varivestis.

Beispiel 8 Die Aktivsubstanz wurde in einem Aceton-Wasser Gemisch 9:1 gelöst. An je 10 Versuchstieren (Spodoptera littoralis in L-3-Stadium) wurde auf die Thoraxsegmente 1 ml der Lösung, die 0,08 mg Wirkstoffe enthält, appliziert. Die Auswertung erfolgte nach 24 Stunden.Example 8 The active substance was in an acetone-water mixture 9: 1 solved. On 10 test animals each (Spodoptera littoralis in L-3 stage) 1 ml of the solution containing 0.08 mg of active ingredients is applied to the thoracic segments. The evaluation took place after 24 hours.

Bei diesem Test zeigten Verbindungen gemäss den Beispielen 1-5 überhaupt keine bzw. nur die geringste Kontakt-Wirkung gegen Larven von Spodoptera littoralis.In this test, compounds according to Examples 1-5 showed at all no or only the slightest contact effect against larvae of Spodoptera littoralis.

Claims (13)

Patentansprüche Claims 1 Iso(thi)harnstoffe der Formel worin R1 bis R5 je Wasserstoff, Halogen, C1-C5-Alkyl, C1-C5-Alkoxy oder C1-C5-Halogenalkyl R6 (C1-C5-Alkyl)carbonyl, (C1-C5-Alkyl)-carbamoyl, gegebenenfalls am Phenylkern substituiertes Arylcarbonyl, Arylcarbamoyl, Arylcarbonylamino oder Arylsulfonylamino, Cyano oder eine Gruppe der Formel A oder B (RO)2-P- (A) (R2N)2-P- (B) O O worin R C Cl-C5-Alkyl, R7 C1-C5-Alkyl, C3-C5-Alkenyl, C3-C5-Alkinyl, gegebenenfalls am Phenylkern substituiertes Aryl oder Aryl-(C1-C 3-alkyl) oder zusammen mit R6 1,3,4-Dithiazol-3,3-dioxy oder R6 Cl-C5-Alkylsulfonyl oder gegebenenfalls am Phenylkern substituiertes Arylsulfonyl und R7 C3-C5-Alkenyl oder C3-C5-Alkinyl und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, sowie deren Tautomere.1 iso (thi) urea of the formula wherein R1 to R5 are each hydrogen, halogen, C1-C5-alkyl, C1-C5-alkoxy or C1-C5-haloalkyl, R6 (C1-C5-alkyl) carbonyl, (C1-C5-alkyl) -carbamoyl, optionally substituted on the phenyl nucleus Arylcarbonyl, arylcarbamoyl, arylcarbonylamino or arylsulfonylamino, cyano or a group of the formula A or B (RO) 2-P- (A) (R2N) 2-P- (B) OO in which RC is Cl-C5-alkyl, R7 is C1-C5 -Alkyl, C3-C5-alkenyl, C3-C5-alkynyl, optionally substituted on the phenyl nucleus or aryl- (C1-C3-alkyl) or together with R6 1,3,4-dithiazole-3,3-dioxy or R6 C1-C5-alkylsulfonyl or arylsulfonyl which is optionally substituted on the phenyl nucleus and R7 denotes C3-C5-alkenyl or C3-C5-alkynyl and X denotes oxygen or sulfur, as well as their tautomers. 2. Verbindungen gemäss Patentanspruch-l der Formeln worin R'1, R'2 und R'3 je Wasserstoff, Halogen oder Trifluormethyl, R8 (C1-C 5 -Alkyl) -carbonyl, (C1-C5-Alkyl) -carbamoyl, Cyano, durch Halogen, Trifluormethyl und/oder Methyl ein-, zwei- oder dreifach substituiertes Phenylcarbonyl, Phenylcarbamoyl, Phenylsulfonylamino oder Phenylcarbonylamino, Rg Cl-C5-Alkyl, durch Halogen, Trifluormethyl und/oder Methyl ein-, zwei- oder dreifach am Phenylkern substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, R10 Methylsulfonyl oder durch Halogen, Trifluormethyl und/oder Methyl ein-, zwei- oder dreifach substituiertes Phenylsulfonyl; R11 C3-C5-Alkenyl- oder C3-C5-Alkinyl und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.2. Compounds according to claim 1 of the formulas wherein R'1, R'2 and R'3 are each hydrogen, halogen or trifluoromethyl, R8 (C1-C5-alkyl) -carbonyl, (C1-C5-alkyl) -carbamoyl, cyano, by halogen, trifluoromethyl and / or Methyl mono-, di- or trisubstituted phenylcarbonyl, phenylcarbamoyl, phenylsulfonylamino or phenylcarbonylamino, Rg Cl-C5-alkyl, phenyl mono-, di- or trisubstituted on the phenyl nucleus by halogen, trifluoromethyl and / or methyl, benzyl or phenethyl, R10 methylsulfonyl or phenylsulfonyl which is mono-, di- or trisubstituted by halogen, trifluoromethyl and / or methyl; R11 denotes C3-C5-alkenyl- or C3-C5-alkynyl and X denotes oxygen or sulfur. 3. Die Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel 3. The compound according to claim 2 of the formula 4. Die Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel 4. The compound according to claim 2 of the formula 5. Die Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel 5. The compound according to claim 2 of the formula 6. Die Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel 6. The compound according to claim 2 of the formula 7. Die Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel 7. The compound according to claim 2 of the formula 8. Die Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel 8. The compound according to claim 2 of the formula 9. Die Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel 9. The compound according to claim 2 of the formula 10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man a) ein Phenylisocyanat der Formel worin R1 bis R5 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart einer Base zuerst mit Cyanamid und anschliessend mit einer Verbindung der Formel (R7)nZ umsetzt, worin Z für das Anion einer Mineralsäure steht und n der Valenz von Z gleicht; oder indem man b) einen Isothioharnstoff der Formel worin R1 bis R5, R7 und X die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einem Isocyanat der Formel R-N=C=O umsetzt, worin R Cl-C5-Alkyl oder gegebenenfalls am Phenylkern substituiertes Aryl bedeutet; oder indem man c) ein Phenylisothiocyanat der Formel worin R1 bis R5 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart einer Base mit Chlormethansulfonamid umsetzt.10. Process for the preparation of compounds according to Claims 1 to 9, characterized in that a) a phenyl isocyanate of the formula wherein R1 to R5 have the meaning given in claim 1, in the presence of a base first with cyanamide and then with a compound of the formula (R7) nZ is reacted, where Z is the anion of a mineral acid and n is the valence of Z; or by b) an isothiourea of the formula in which R1 to R5, R7 and X have the meaning given in claim 1, with an isocyanate of the formula RN = C = O, where R is Cl-C5-alkyl or aryl optionally substituted on the phenyl nucleus; or by c) a phenyl isothiocyanate of the formula wherein R1 to R5 have the meaning given in claim 1, reacts with chloromethanesulfonamide in the presence of a base. 11. Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente eine Verbindung gemäss den Patentansprüchen 1 bis 9 und geeignete Träger und/oder andere Zuschlagstoffe enthalten.11. Pesticides, which as an active component Compound according to claims 1 to 9 and suitable carriers and / or others Contains aggregates. 12. Verwendung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 9 zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.12. Use of compounds according to claims 1 to 9 for Control of various animal and vegetable pests. 13. Verwendung gemäss Patentanspruch 12 zur Bekämpfung von Insekten.13. Use according to claim 12 for combating insects.
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0005986A1 (en) * 1978-05-30 1979-12-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal carbamimidothioates, preparation and use thereof and compositions containing said compounds
US4290971A (en) 1979-01-19 1981-09-22 Dso "Pharmachim" Method of preparing 2-(phenylamino)-imidazolines-(2)
US4328247A (en) * 1979-09-19 1982-05-04 Ciba-Geigy Corporation Phenoxyphenylisothioureas, production thereof and use thereof in pest control, and phenoxyphenylthioureas as intermediates for the production of the phenoxyphenylisothioureas and use thereof in pest control
WO1997020830A1 (en) * 1995-12-07 1997-06-12 Bayer Aktiengesellschaft Dithiazoldioxides and the use thereof as microbicides
WO1998029400A1 (en) * 1997-01-03 1998-07-09 Bayer Aktiengesellschaft Arylthio-dithiazindioxides and their use as pesticides
WO1998052945A1 (en) * 1997-05-23 1998-11-26 Bayer Aktiengesellschaft Pyridylthio-dithiazole derivatives adn their use as pest control agents
WO2000064895A1 (en) * 1999-04-22 2000-11-02 Bayer Aktiengesellschaft Hetaryl-substituted dithiazole dioxides used as plant protection agents
DE10149568A1 (en) * 2001-10-08 2003-04-24 Consequence Gmbh Detection of amines, especially aminoacids formed in sequencing of peptides by Edman degradation, by forming reaction product with halo-substituted phenylisothiocyanate

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0005986A1 (en) * 1978-05-30 1979-12-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal carbamimidothioates, preparation and use thereof and compositions containing said compounds
US4290971A (en) 1979-01-19 1981-09-22 Dso "Pharmachim" Method of preparing 2-(phenylamino)-imidazolines-(2)
US4328247A (en) * 1979-09-19 1982-05-04 Ciba-Geigy Corporation Phenoxyphenylisothioureas, production thereof and use thereof in pest control, and phenoxyphenylthioureas as intermediates for the production of the phenoxyphenylisothioureas and use thereof in pest control
WO1997020830A1 (en) * 1995-12-07 1997-06-12 Bayer Aktiengesellschaft Dithiazoldioxides and the use thereof as microbicides
US6197799B1 (en) 1995-12-07 2001-03-06 Bayer Aktiengesellschaft Dithiazoldioxides and the use thereof as microbicides
WO1998029400A1 (en) * 1997-01-03 1998-07-09 Bayer Aktiengesellschaft Arylthio-dithiazindioxides and their use as pesticides
WO1998052945A1 (en) * 1997-05-23 1998-11-26 Bayer Aktiengesellschaft Pyridylthio-dithiazole derivatives adn their use as pest control agents
WO2000064895A1 (en) * 1999-04-22 2000-11-02 Bayer Aktiengesellschaft Hetaryl-substituted dithiazole dioxides used as plant protection agents
DE10149568A1 (en) * 2001-10-08 2003-04-24 Consequence Gmbh Detection of amines, especially aminoacids formed in sequencing of peptides by Edman degradation, by forming reaction product with halo-substituted phenylisothiocyanate

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