DE2605113A1

DE2605113A1 - Pure faujasite prodn. - from a mixture of water glass, caustic soda and sodium aluminate which is stirred continuously at elevated temp.

Info

Publication number: DE2605113A1
Application number: DE19762605113
Authority: DE
Inventors: Lothar Dipl Chem Dr Puppe; Friedrich Dipl Chem Schwochow
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1976-02-10
Filing date: 1976-02-10
Publication date: 1977-08-11

Abstract

A synthetic zeolite with faujasite crystal structure and of formula Na2O.Al2O3(2.5 plus-or-minus 0.5)SiO2.nH2O (n = 0-8) is prepd. by pptn. and crystallisation of faujasite-aluminosilicate gel from a reaction mixt. contg. Na2O, Al2O3, SiO2 and H2O in molar proportions as SiO2/Al2O3, Na2O/SiO2, and H2O/Na2O of (a) 2.5-15.0, 0.7-1.2 and 25-100 respectively, (b) 2.5-15.0, 1.5-6.0 and 25-100 respectively, and (c) 5.0-15.0, 1.2-1.5 and 25-100 respectively. Crystallisation is carried out at a temp. 60-105 degrees C in the presence of zeolite A, of which over 30% of particles are smaller than 1 micron (radius). The process does not require a pretreatment and a hydrothermal crystallisation is effected directly after pptn. and by stirring mechanically, which reduces the synthesis time from the usual 30 hrs. to 2-6 hrs.

Description

Verfahren zur Herstellung von synthetischen Process for the production of synthetic

Zeolithen mit Faujasit-Struktur. Zeolites with a faujasite structure.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von synthetischen Zeolithen mit Faujasit-Struktur.The present invention relates to an improved method for Manufacture of synthetic zeolites with a faujasite structure.

Faujasit findet sich in der Natur als relativ seltenes zeolithisches Mineral und wurde erstmals 1842 von Damour beschrieben ( Ann. d. Mines (1842), 395 ).Faujasite is found in nature as a relatively rare zeolitic Mineral and was first described by Damour in 1842 (Ann. D. Mines (1842), 395 ).

Eine genaue Strukturanalyse hat Bergerhoff durchgeführt ( Min. Monatsh. 1958, 193 ).Bergerhoff carried out a precise structural analysis (min. 1958, 193).

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten synthetischen Zeolithe vom FauJasit-Typ gehören mit Porendurchmessern von ca. 7 bis 10 R zu den sogenannten weitporigen Molekularsieben. In der Literatur werden synthetische Faujasite mit Namen wie Z 14 Na, Z 14 HS, Zeolith X, Zeolith Y, Zeolith 15 X, Zeolith 10 X u.ä. bezeichnet. Die Unterschiede zwischen diesen einzelnen Typen und den natürlichen Faujasiten beruhen hauptsächlich auf dem SiO2/Al2O3-Verhältnis. Im allgemeinen werden die synthetischen Faujasit zunächst in der Natriumform hergestellt. Ihre chemiscne Zusammensetzung läßt sich durch die allgemeine Formel Na20 . Al20) ( 2 bis 6 ) SiO2 . n H20 ( n = 0 bis 8 ) beschreiben.The synthetic ones produced by the process according to the invention Zeolites of the FauJasit type with pore diameters of approx. 7 to 10 R belong to the so-called wide-pore molecular sieves. Synthetic faujasites are used in the literature with names like Z 14 Na, Z 14 HS, Zeolite X, Zeolite Y, Zeolite 15 X, Zeolite 10 X etc. designated. The differences between these individual types and the natural ones Faujasites are mainly based on the SiO2 / Al2O3 ratio. Generally will The synthetic faujasite was initially made in the sodium form. Your chemiscne Composition can be expressed by the general formula Na20. Al20) (2 to 6) SiO2 . Describe n H20 (n = 0 to 8).

Ihrer Natur als Kationenaustauscher entsprechend können aber in das Gitter anstelle des Natriums verschiedenste andere Kationen, wie z.B. Li+, K+, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+, Ag+, Cm3+, Mn2+, Co 2+ und Ni2+ in wechselnden Mengen eingebracht werden.However, according to their nature as a cation exchanger, the Lattice instead of sodium various other cations, such as Li +, K +, Mg2 +, Ca2 +, Sr2 +, Ba2 +, Cu2 +, Zn2 +, Cd2 +, Ag +, Cm3 +, Mn2 +, Co 2+ and Ni2 + in alternating Quantities are introduced.

Das allgemeine Prinzip zur Herstellung synthetischer Zeolithe ist an sich seit langem bekannt ( Kurnakow, Nachr. d. Akad. d.The general principle for making synthetic zeolites is known per se for a long time (Kurnakow, Nachr. d. Akad. d.

Wiss. UdSSR (1937), 5. 1381 ). Danach werden wäßrige Natriumaluminat- und Natriumsilicat-Lösungen miteinander vereinigt und das sich bildende Natriumalumosilicat-Gel anschließend einer hydrothermalen Kristallisation unterworfen. Bedingt durch die Vielzahl der im vorliegenden 4-Komponenten-System Na20-A120)-SiO2-H20 erhältlichen Zeolithe ist es zur Reindarstellung eines Gittertyps notwendig, unter genau definierten Bedingungen zu arbeiten. So stellen bei der Synthese der hochporösen Faujasitstruktur die Art des eingesetzten Si02, die Mengenverhältnisse aller Ausgangskomponenten, die Temperatur und die Reaktionsdauer kritische Größen dar, die zur Erzielung brauchbarer Ergebnisse exakt aufeinander abgestimmt werden müssen.Knowledge USSR (1937), 5th 1381). Then aqueous sodium aluminate and sodium silicate solutions combined and the sodium aluminosilicate gel that forms then subjected to hydrothermal crystallization. Due to the Large number of those available in the present 4-component system Na20-A120) -SiO2-H20 Zeolites are necessary for the pure representation of a lattice type, under precisely defined Conditions to work. So put in the synthesis of the highly porous faujasite structure the type of Si02 used, the proportions of all starting components, the temperature and the reaction time are critical variables that can be used to achieve this Results have to be precisely coordinated.

Darüber hinaus hat sich gezeigt, daß es auch von entscheidendem Einfluß ist, ob die Reaktionsmischungen während der Gelfällung, während des Hochheizens auf Kristallisationstemperatur und während des Kristallisierens gerührt werden oder nicht.In addition, it has also been shown to be of decisive influence is whether the reaction mixtures during gel precipitation, during heating be stirred to crystallization temperature and during crystallization or not.

Beim Rühren -und zwar bereits beim langsamen Rühren wird nämlich ein unerwünschter Zeolith-Typ gebildet, der enge Porenöffnungen und nur geringe Adsorptionskapazität besitzt und daher in der Technik nicht eingesetzt werden kann. Wegen der engen strukturellen Verwandtschaft dieses Gittertyps mit dem in der Natur vorkommenden Mineral Phillipsit wird im folgenden der Einfachheit halber dieses Nebenprodukt- kurz 'Phillipsit" genannt. Bei der großtechnischen Herstellung von Molekularsieb-Faujasiten ist im Gegensatz zur Herstellung kleiner Mengen im Laboratorium ein Verzicht auf eine laufende mechanische Durchmischung während der Synthese außerordentlich schwierig.When stirring - namely, even when slowly stirring a undesired zeolite type formed, the narrow pore openings and only low adsorption capacity and therefore cannot be used in technology. Because of the tight structural Relationship of this type of lattice to the naturally occurring mineral phillipsite In the following, for the sake of simplicity, this by-product - "Phillipsite" for short called. In the large-scale production of molecular sieve faujasites, im In contrast to the production of small quantities in the laboratory, a waiver of an ongoing one mechanical mixing during the synthesis extremely difficult.

Mit zunehmenden Apparate-Dimensionen werden das Aufheizen der Reaktionsansätze und das anschließende Konstvnthalten der Kristallisationstemperatur ohne Rühren der Synthesemischung, infolge des schlechten Wärmeüberganges von der relativ kleinen Wårmeaustauschfläche auf die ruhende Suspension immer problematischer. Außerdem kann durch Rühren während der Synthese die Krjstallisationszeit des Zeoliths erheblich abgekürzt werden. Die obengenannten Schwierigkeiten führten zur Entwicklung spezieller Verfahren für die Faujasit-Synthese im technischen Maßstab, bei denen die in bekannter Weise hergestellten Reaktionsmischungen auch unter Rühren zur Kristallisation gebracht werden können.With increasing dimensions of the apparatus, the heating of the reaction mixtures and then maintaining the crystallization temperature without agitation the synthesis mixture, due to the poor heat transfer from the relatively small one Heat exchange surface on the stationary suspension is becoming more and more problematic. aside from that The crystallization time of the zeolite can be considerably increased by stirring during the synthesis be abbreviated. The above difficulties led to the development of special ones Process for the faujasite synthesis on an industrial scale, in which the known in Wise prepared reaction mixtures brought to crystallization with stirring can be.

In der deutschen Patentschrift 1 138 383 wird beispielsweise die Reaktionsmischung vor der eigentlichen Kristallisation einem sogenannten Reife- oder Alterungsprozeß bei Umgebungstemperatur unterworfen, wodurch die Rühranfälligkeit beim Erhitzen vermindert wird. Als Zeitbedarf für den Gelreifungsschritt wird eine Spanne zwischen 2 Stunden und 9 Tagen angegeben. Aus den Beispielen und der Beschreibung des Verfahrens geht hervor, daß die gewünschte Wirkung des Vorbehandlungsschrittes im allgemeinen erst nach mehr als 12 Stunden erreicht wird. Zur Verbesserung der Wirtschaftlichkeit der Faujasit-Synthese wird jedoch in der Technik die sogenannte Heißfällung angestrebt. Dann brauchen die vorhandenen heißen Ausgangslösungen für die Fällung des Natriumalumosilicat-Gels aus den Natriumsi li c at - und Natriumaluminat-Lösungen nicht vorher auf Umgebungstemperatur abgekühlt zu werden, sondern können sofort auf die notwendige Kristallisationstemperatur aufgeheizt werden. Ein in der deutschen Patentschrift 1 038 015 beschriebenes Verfahren besteht darin, daß erstens zwei vorerhitzte ( 1000C ) Reaktionsteilnehmer-Lösungen von gleichem Volumen, von denen die eine Natriumsilicat und die andere Natriumaluminat und NMSiuS4ghldd - enthält, schnell in einer Mischpumpe gemischt werden und zweitens die erhaltene Mischung in einen vorerhitzten Digerierungskessel entleert wird, in dem die Kristallisation ohne weitere mechanische Bewegung bei 1000C für wenigstens 6 Stunden durchgeführt wird.In German Patent 1,138,383, for example, the reaction mixture before the actual crystallization, a so-called maturation or aging process Subjected at ambient temperature, reducing the susceptibility to stirring when heated is decreased. The time required for the gel maturation step is a range between 2 hours and 9 days indicated. From the examples and the description of the process it can be seen that the desired effect of the pretreatment step in general is only reached after more than 12 hours. To improve profitability In faujasite synthesis, however, what is known as hot precipitation is aimed at in technology. Then you need the existing hot starting solutions for the precipitation of the sodium aluminosilicate gel from the sodium silicate and sodium aluminate solutions not to ambient temperature beforehand to be cooled, but can immediately be brought to the necessary crystallization temperature be heated. A method described in German patent specification 1 038 015 consists in firstly having two preheated (1000C) reactant solutions of equal volume, one of which is sodium silicate and the other sodium aluminate and NMSiuS4ghldd - contains, to be mixed quickly in a mixing pump and secondly the mixture obtained is emptied into a preheated digestion kettle, in which the crystallization without further mechanical movement at 1000C carried out for at least 6 hours.

Dieses sogenannte Heißmischverfahren zeichnet sich durch eine besondere Rühranfälligkeit der Gele bei der hydrothermalen Kristallisation aus. Selbst die Bewegung, die sich aus der Überführung der Reaktionsgemische durch Rohrleitungen in die Verarbeitungseinrichtungen ergibt, ist ausreichend, um wesentliche Mengen unerwünschter kristalliner Verunreinigungen zu bilden.This so-called hot mixing process is characterized by a special one Susceptibility to stirring of the gels during hydrothermal crystallization. Even the Movement resulting from the transfer of the reaction mixtures through pipelines resulting in the processing facilities is sufficient to handle substantial quantities to form undesirable crystalline impurities.

Ein weiteres Verfahren zur Heißfällung von Zeolithen mit faujasitischer Struktur ist aus der deutschen Patentschrift 1 291 525 bekannt. Hiernach wird vor dem Mischen der Reaktionsteilnehmer mindestens ein Reaktionspartner mit im voraus hergestellten Impfkristallen gemischt. Die verwendeten Impfkristalle mit faujasitischer Struktur werden so hergestellt, daß die Kristallisation aus dem entsprechenden Reaktionsgemisch vor dem Zeitpunkt unterbrochen wird, bei dem Kristalle mit anderen Kristallstrukturen und anderen molaren Zusammensetzungen auskristallisieren, vorzugsweise bevor mehr als 30 % des Reaktionsgemisches kristallisiert sind.Another method of hot precipitation of zeolites with faujasite Structure is known from German Patent 1,291,525. After that, before mixing the reactants with at least one reactant in advance produced seed crystals mixed. The seed crystals used with faujasite Structure are made so that crystallization from the appropriate reaction mixture before the point in time at which crystals with different crystal structures are interrupted and other molar compositions crystallize out, preferably before more than 30% of the reaction mixture are crystallized.

Entsprechend der Ausführungsform in der vorgenannten -Patentschrift müssen die Reaktionsteilnehmer, von denen mindestens einer mit Impfkristallen gesättigt ist, innerhalbwvon 5 Sekunden oder weniger unter Rühren bei 1000C zusammengebracht werden. Das ausgefallene amorphe Gel wird mindestens 3 Stunden lang ohne Rühren oder sonstige mechanische Bewegung bei 1000C stehen gelassen, um kristallinen Zeolith mit Faujasit-Struktur zu erhalten. Werden die Reaktionsteilnehmer in einem längeren Zeitraum als 5 Sekunden zusammengegeben, so entstehen erhebliche Mengen an Verunreinigungen von Zeolithen mit unerwünschten Strukturen. Für dieses Heißfällungsverfahren zur Erzeugung von Zeolithen mit Faujasit-Struktur ist die normale handelsübliche Wasserglaslösung als billige Kieselsäurequelle nicht einsetzbar, da die Bildung des Faujasits nur mit einem speziellen Natriumsilicat mit definierter molekularer Zusammensetzung erfolgt.Corresponding to the embodiment in the aforementioned patent specification must be the reactants, at least one of which is saturated with seed crystals is brought together within 5 seconds or less with stirring at 1000C will. The precipitated amorphous gel becomes at least 3 hours without stirring or other mechanical movement left to stand at 1000C to produce crystalline zeolite with a faujasite structure. Be the respondents in a lengthy manner When combined for a period of more than 5 seconds, considerable amounts of impurities are produced of zeolites with undesirable structures. For this hot precipitation process for Production of zeolites with a faujasite structure is the normal commercial water glass solution cannot be used as a cheap source of silica, since the formation of the Faujasite only with a special sodium silicate with a defined molecular composition he follows.

Ebenfalls mit einem speziellen Natriumsilicat, Natriummetasilicat, kann nach der deutschen Offenlegungsschrift 2 329 481 unter Heißfällung das Alumosilicat-Gel erhalten werden, das allerdings dann auch nur ohne Rühren zur Kristallisation gebracht werden darf.Also with a special sodium silicate, sodium metasilicate, According to German Offenlegungsschrift 2,329,481, the aluminosilicate gel can be hot-precipitated can be obtained, but then only brought to crystallization without stirring may be.

Es war Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein einfaches und sicheres Verfahren zu finden, das die geschilderten Nachteile der schon bekannten Verfahren mit Heißfällung vermeidet.It was the object of the present invention to provide a simple and safe one To find a method that has the disadvantages of the already known methods avoids with hot precipitation.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung synthetischer Zeolithe mit der Kristallstruktur des FauJasit und einer Zusammensetzung entsprechend der allgemeinen Formel Na20 . Al203 (2,5 + 0,5)SiO2 . n H20 ( n = O bis 8 ) durch Kristallisation von Na20-, A1203-, SiO2- und H20-haltigen Reaktionsmischungen und ist dadurch gekennzeichnet, daß die Fällung und Kristallisation der Faujasit-Alumosilicat-Gee mit den folgenden molaren Zusammensetzungen a), b) und c) a) b) c) SiO2/Al20) 2,5-15 2,5-15 5,0-15,0 Na2O/SiO2 0,7-1,2 1,5-6,0 1,2-1,5 H20/Na2O 25-100 25-100 25-100 im Temperaturbereich von 600 bis 1050C, bevorzugt 800 bis 1000C, in Gegenwart von Zeolith A erfolgt.The present invention relates to a method of making synthetic Zeolites with the crystal structure of FauJasite and a composition accordingly of the general formula Na20. Al203 (2.5 + 0.5) SiO2. n H20 (n = O to 8) through Crystallization of Na20-, A1203-, SiO2- and H20-containing reaction mixtures and is characterized in that the precipitation and crystallization of the faujasite-aluminosilicate-Gee with the following molar compositions a), b) and c) a) b) c) SiO2 / Al20) 2.5-15 2.5-15 5.0-15.0 Na2O / SiO2 0.7-1.2 1.5-6.0 1.2-1.5 H20 / Na2O 25-100 25-100 25-100 in the temperature range from 600 to 1050C, preferably 800 to 1000C, in the presence of Zeolite A takes place.

Der verwendete Zeolith A zeigt die Röntgeninterferenzen wie sie beispielsweise in der deutschen Patentschrift 1 038 017 angegeben wurden. Bevorzugt ist ein Zeolith A geeignet, bei dem der Anteil der Teilchen mit einem Radius r = kleiner als 1 Mikrometer ( sog. Feinanteil ) mehr als 30 % von der gesamten Anzahl der Teilchen betragt ("reiner teiliger Zeolith A"). Ein Zeolith A, dessen Feinanteil kleiner als D0 % ist ("grober Zeolith Als), zeigt keinen positiven Einfluß auf die Zeolith X-Bildung. Es entsteht bei den Umsetzungen unter Zusatz eines solchen groben kristallinen Zeoliths A nur unerwünschter Phillipsit.The zeolite A used shows the X-ray interference as it is, for example in German Patent 1,038,017. A zeolite is preferred A suitable in which the proportion of particles with a radius r = less than 1 micrometer (so-called fine fraction) amounts to more than 30% of the total number of particles ("purer partial zeolite A "). A zeolite A, the fine fraction of which is less than D0% (" coarse Zeolite Als) shows no positive influence on zeolite X formation. It arises in the reactions with the addition of such a coarse crystalline zeolite A only unwanted phillipsite.

Die Menge des Zeoliths A wird so gewählt, daß der Feststoffgehalt 1,0 bis 20 Gew.%, bevorzugt jbis 15 Gew.% -gerechnet als wasserfreier Zeolith A mit der oxidischen Zusammensetzung Na20.Al203 2,0 SiO2-, bezogen auf die Feststoff-Menge des Faujasit-Ansatzes, beträgt.The amount of zeolite A is chosen so that the solids content 1.0 to 20% by weight, preferably up to 15% by weight, calculated as anhydrous zeolite A. with the oxidic composition Na20.Al203 2.0 SiO2-, based on the amount of solids of the faujasite approach.

In den bekannten oben erwähnten Patentschriften ( DAS 1 038 015, DAS 1 138 383 und besonders DAS 1 038 016 ) wird bei der Verwendung von technischem Wasserglas ( SiO2/Na20, molar ca.In the known patents mentioned above (DAS 1 038 015, DAS 1 138 383 and especially DAS 1 038 016) is used when using technical Water glass (SiO2 / Na20, molar approx.

3,4 ) mit den dort angeführten Verfahren ein Faujasit erhalten, der im wesentlichen frei von verunreinigenden Stoffen ist, wenn er aus Reaktionsmischungen synthetisiert wird, deren Zusammensetzungen, ausgedrückt als molare Oxidmischung, in folgenden Grenzen liegen: SiO2/Al203 = 3,0 bis 5,0 Na2°/Si°2 = 1,2 bis 1,5 H20/Na20 = 35 bis 60 Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht nun die Herstellung von im wesentlichen röntgenographisch reinem Faujasit nicht nur in dem vorher erwähnten, aus der Patentliteratur bekannten Bereich der oxidischen Zusammensetzungen für die Ausgangsmischungen, sondern auch in Bereichen, deren molare oxidische Verhältnisse ( ohne Berücksichtigung des zugesetzten Zeoliths A) der Reaktionspartner wie rolgt liegen a) b) c) SiO2/A1203 2,5 bis 15,0 2,5 bis 15,0 5,0 bis 15,0 Na2°/Si°2 0,7 bis 1,2 1,5 bis 6,0 1,2 bis 1,5 H20/Na20 25 bis 100 25 bis 100 25 bis 100 Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt die hydrothermale Kristallisation von Faujasit ohne Vorreaktion sofort nach einer Heißfällung der FauJasit-Alumosilicat-Gele auch unter mechanischem Rühren, was bei einer Verkürzung der Gesamtsynthesedauer von ca. 30 h auf 2 bis 6 h einen erheblichen technischen Fortschritt bedeutet. Außerdem können mit dem erfindungsgemäßen Verfahren Faujasite mit gezielten SiO2/Al203-Verhältnissen im kristallinen Endprodukt zwischen 2,0 und 3,0 synthetisiert werden.3, 4) obtained a faujasite with the procedures listed there, the is essentially free of contaminants when coming from reaction mixtures is synthesized, the composition of which, expressed as a molar mixture of oxides, lie within the following limits: SiO2 / Al203 = 3.0 to 5.0 Na2 ° / Si ° 2 = 1.2 to 1.5 H20 / Na20 = 35 to 60 The process according to the invention now enables im to be produced essential radiographically pure faujasite not only in the previously mentioned, from the patent literature known range of oxidic compositions for the Starting mixtures, but also in areas whose molar oxidic Conditions (without taking into account the added zeolite A) the reactants as follows a) b) c) SiO2 / A1203 2.5 to 15.0 2.5 to 15.0 5.0 to 15.0 Na2 ° / Si ° 2 0.7 up to 1.2 1.5 to 6.0 1.2 to 1.5 H 2 O / Na 2 O 25 to 100 25 to 100 25 to 100 The invention Process allows the hydrothermal crystallization of faujasite without pre-reaction Immediately after a hot precipitation of the FauJasit-aluminosilicate gels also under mechanical Stir, which results in a shortening of the total synthesis time from approx. 30 h to 2 to 6 h means considerable technical progress. You can also use the Faujasite method according to the invention with targeted SiO2 / Al203 ratios in crystalline end product between 2.0 and 3.0 can be synthesized.

In Tabelle 1 sind die Einflüsse der SiO vAl203- und Na20/SiO2-Verhältnisse im Syntheseansatz auf das SiO2/Al20)-Verhältnis im entstandenen Faujasit beim erfindungsgemäßen Verfahren dargestellt.Table 1 shows the influences of the SiO vAl203 and Na20 / SiO2 ratios in the synthesis approach to the SiO2 / Al20) ratio in the resulting faujasite in the case of the invention Procedure shown.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird in einer allgemeinen Ausführungsform so durchgeführt, daß eine Natriumsilicatlösung ( bevorzugt technisches Wasserglas ) mit der erforderlichen Menge an Natronlauge, Wasser und mit einem geringen Zusatz von Zeolith A versehen und unter Rühren auf 800 bis 1000 aufgeheizt wird. In diese heiße Silicat-Vorlage wird eine Natriumaluminat-Lösung eingerührt. Die Natriumaluminat-Lösung kann entweder Raumtemperatur oder die Temperatur der vorgelegten Natriumsilicat-Lösung bzw. jede beliebige Temperatur bis zu ihrem Siedepunkt besitzen.The inventive method is in a general embodiment carried out so that a sodium silicate solution (preferably technical water glass ) with the required amount of caustic soda, water and with a small addition provided by zeolite A and heated to 800 to 1000 with stirring. In these A sodium aluminate solution is stirred into the hot silicate template. The sodium aluminate solution can either be room temperature or the temperature of the submitted sodium silicate solution or any temperature up to their boiling point.

Tabelle 1: Abhängigkeit des S!02/A1203-Verhältnlsses im Faujasit-Gitter vom SiO2/Al3O3- bzw. Na2O/SiO-Verhältnis im Syntheseansatz Konst. Bedingungen: SiO2-Quelle: technisches Wasserglas H2O/Na2O-40, Rührdauer: 3 h bei 100°C Konzentratlonsverhältnlsse der Faujasit (kristallin) Reaktionsmischunga) (molar) SiO2/Al2O3 Na2O/SiO2 Gitterkonstante a0 SiO2/Al2O3b) 3,0 1,1 24,964 24,964 2,32 3,0 1,9 25,00 2,13 4,0 0,9 24,893 2,76 4,0 1,1 24,922 2,56 5,0 1,0 24,879 2,85 5,0 1,9 24,952 2,39 6,0 1,0 24,867 2,94 6,0 1,9 24,945 2,43 7,0 0,9 24,862 2,96 7,0 1,1 24,884 2,83 7,0 1,2 24,899 2,72 8,0 1,9 24,9t6 2,62 10,0 1,9 24,906 2,67 a) ohne Berücksichtigung des zugesetzten Zeoliths A b) Im Gitter, berechnet aus den aO-Werten der vorletzten Spalte nach D.W. Breck,u. E.M. Flanlgen In Molecular Sleves, Soctety of the Chemlcal Industry, S. 47, London 1968 Das ausgefallene, cremeartige Gel wird innerhalb von 0,5 bis 15 Stunden, vorzugsweise innerhalb von 1,5 bis 8 Stunden, unter Rühren je nach Kristallisationstemperatur kristallisiert.Table 1: Dependence of the S! 02 / A1203 ratio in the faujasite lattice of the SiO2 / Al3O3 or Na2O / SiO ratio in the synthesis approach Const. Conditions: SiO2 source: Technical water glass H2O / Na2O-40, stirring time: 3 h at 100 ° C concentration ratio the faujasite (crystalline) reaction mixturea) (molar) SiO2 / Al2O3 Na2O / SiO2 lattice constant a0 SiO2 / Al2O3b) 3.0 1.1 24.964 24.964 2.32 3.0 1.9 25.00 2.13 4.0 0.9 24.893 2.76 4.0 1.1 24.922 2.56 5.0 1.0 24.879 2.85 5.0 1.9 24.952 2.39 6.0 1.0 24.867 2.94 6.0 1.9 24.945 2.43 7.0 0.9 24.862 2.96 7.0 1.1 24.884 2.83 7.0 1.2 24.899 2.72 8.0 1.9 24.9t6 2.62 10.0 1.9 24.906 2.67 a) without taking into account the added Zeolite A b) In the grid, calculated from the aO values in the penultimate column D.W. Breck, et al. E.M. Flanlgen In Molecular Sleves, Soctety of the Chemical Industry, P. 47, London 1968 The precipitated, cream-like gel is inside from 0.5 to 15 hours, preferably within 1.5 to 8 hours, with stirring crystallizes depending on the crystallization temperature.

Uberraschenderweise erhält man beim erfindungsgemäßen Verfahren röntgenographisch besonders reinen Faujasit in den folgenden bevorzugten Bereichen a), b) und c) a) b) c) Sio2/Al203 3,0 bis 10,0 3,0 bis 10,0 5,0 bis 10,0 Na2O/SiO2 0,9 bis 1,2 1,5 bis 3,0 1,2 bis 1,5 H20/Na20 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 in denen nach dem bisher bekannten Stand der Technik bei Verwendung von technischem Wasserglas nur Gemische aus Faujasit und erheblichen Mengen an verunreinigenden Stoffen, die im wesentlichen aus dem eingangs erwähnten "Phillipsit" bestehen, entstehen. Surprisingly, the method according to the invention gives radiographically particularly pure faujasite in the following preferred areas a), b) and c) a) b) c) Sio2 / Al203 3.0 to 10.0 3.0 to 10.0 5.0 to 10.0 Na2O / SiO2 0.9 to 1.2 1.5 up to 3.0 1.2 to 1.5 H20 / Na20 30 to 60 30 to 60 30 to 60 in those after previously known prior art when using technical water glass only mixtures made up of faujasite and significant amounts of contaminants, which are essentially consist of the "phillipsite" mentioned at the beginning.

Aus den Versuchen der Tabelle 1 erkennt man, daß der SiO2-Gehalt in den synthetischen Faujasiten mit Erhöhung des SiO2/Al20»-Verhältnisses in der Reaktionsmischung ansteigt.From the experiments in Table 1 it can be seen that the SiO2 content in the synthetic faujasites with an increase in the SiO2 / Al20 »ratio in the reaction mixture increases.

Eine Steigerung des SiO2-Gehaltes in den Präparaten läßt sich aber auch bei gleichem SiO2/Al20»-Verhältnis in der Reaktionsmischung durch Senken des vorgegebenen Na20/SiO2-Wertes bewirken.However, it is possible to increase the SiO2 content in the preparations even with the same SiO2 / Al20 »ratio in the reaction mixture by lowering the the specified Na20 / SiO2 value.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es somit möglich, praktisch jeden gewünschten SiO2/Al203-Wert im Kristallgitter einzustellen, also die polaren Eigenschaften und -damit verknüpft- das Adsorptionsverhalten der Faujasite stufenlos zu regeln.According to the method according to the invention it is thus possible, practical to set any desired SiO2 / Al203 value in the crystal lattice, i.e. the polar ones Characteristics and - linked to this - the adsorption behavior of the faujasite is infinitely variable to regulate.

Tabelle 2: Einfluß des Zeoliths A auf die Faujasit-Bildung bei konst. Bedingungen: SiO2/A 1203 - 6,0 Na2O/SiO2 - 1,0 H20/Na20 . 40 SiO2 -Quelle Zeolith A-Zusatz Alterung bei RT Fälltemperatur Zusammensetzung h nach Röntgeanalyse 1 Natrlumsiltcat nein 0 900 100 % Phillipsit (Na20/S 1 02s0, 3) 2 Natrlumslllcat neln 24 RT 100 S Phillipsit (Na2O/SiO2-0,3) 3 Natrlumsillcat Ja 0 900 100 % Faujasit (Na2O/SiO2-0,3) Wird die Gelfällung aus Natriumsilicat- und Natriumaluminatlösung ohne Zeolith A bei 900C ( s. Beispiel 1 in Tabelle 2 ) durchgeführt und anschließend unter Rühren kristallisiert, so erhält man in den angegebenen Konzentrationsbereichen keinen Faujasit, sondern nur den engporigen Phillipsit. Wird die Gelfällung vor der Kristallisation einem Alterungsschritt unterworfen, so entstehen zwar geringe Mengen des gewünschten Faujasits ( s. auch Beispiel 2 in Tabelle 2 ), aber der überwiegende Anteil besteht aus Phillipsit. Dagegen erhält man unter Zusatz von Zeolith A vor der Gelfällung zur Wasserglasvorlage bei Temperaturen von 800 bis 1000C in den angegebenen Bereichen röntgenographisch reinen Faujasit. Table 2: Influence of zeolite A on faujasite formation at const. Conditions: SiO2 / A 1203 - 6.0 Na2O / SiO2 - 1.0 H20 / Na20. 40 SiO2 source zeolite A-additive aging at RT falling temperature Composition h according to X-ray analysis 1 sodium siltcat no 0 900 100% phillipsite (Na20 / S 1 02s0, 3) 2 sodium chloride 24 RT 100 p Phillipsite (Na2O / SiO2-0.3) 3 Natrlumsillcat Yes 0 900 100% Faujasite (Na2O / SiO2-0.3) If the gel precipitation from sodium silicate and sodium aluminate solution without zeolite A carried out at 900C (see Example 1 in Table 2) and then with stirring crystallized, none of the specified concentration ranges were obtained Faujasite, but only the narrow-pored phillipsite. Will gel precipitation before crystallization Subjected to an aging step, small amounts of the desired result are indeed produced Faujasits (see also Example 2 in Table 2), but the majority consists from phillipsite. In contrast, the addition of zeolite A is obtained before the gel precipitation for water glass at temperatures from 800 to 1000C in the specified ranges Radiographically pure faujasite.

Für das erfindungsgemäße Verfahren ist nur ein solcher Zeolith A geeignet, dessen Anteil an Teilchen mit einem Radius r<1 Mikrometer größer als 30 % von der gesamten Anzahl der Teilchen ist. For the process according to the invention, only one such zeolite is A suitable whose proportion of particles with a radius r <1 micrometer greater than Is 30% of the total number of particles.

Ein Zeolith A, dessen Feinanteil kleiner als 30 % ist, zeigt nicht mehr den gewünschten Effekt. A zeolite A whose fine fraction is less than 30% does not show more the desired effect.

Der Zusatz von geeignetem Zeolith A zur heißen Wasserglas-Vorlage ermöglicht in dem angeführten Bereich der oxidischen Zusammensetzungen das Rühren der heißgefällten Gele zur Herstellung von Zeolithen mit Faujasit-Struktur während der Kristallisation und die gezielte Einstellung des SiO2/Al20»-Verhältnisses im Gitter des Faujasits bei Wahl der entsprechenden Ausgangskonzentrationen. The addition of suitable zeolite A to the hot water glass template enables stirring in the stated range of oxidic compositions of the hot-precipitated gels for the production of zeolites with a faujasite structure during crystallization and the targeted setting of the SiO2 / Al20 »ratio in the Grid of faujasite when choosing the appropriate starting concentrations.

Bei einer Temperatur von 100°C ist nach ca. 1,5 h Rührzeit die Kristallisation zum Faujasit vollständig abgeschlossen.At a temperature of 100 ° C., after a stirring time of about 1.5 hours, crystallization occurs to the faujasite completely completed.

Gelfällung und Kristallisation der Reaktionsansätze können innerhalb von 600 - 105 0C erfolgen.Gel precipitation and crystallization of the reaction batches can occur within from 600 - 105 0C.

Nachstehend wird das erfindungsgemäße Verfahren anhand von Beispielen weiter erläutert ( Prozentangaben beziehen sich -soweit nicht anders vermerkt- auf Gew.% ).The method according to the invention is illustrated below by means of examples further explained (unless otherwise stated, percentages relate to Wt.%).

Als Ausgangsmaterial für die Beispiele 1 - 8 wurden folgende Grundlösungen eingesetzt A) Technisches Wasserglas ( 1,77 Mol Na2O + 5,98 Mol SiO2 )/1 Liter Dichte 1,34 B) Natriumaluminatlösung ( 3,4 Mol Na2O + 2,0 Mol Al203 )/1 Liter Dichte 1,36 C) Natronlauge 45 Gew.%ig 8,36 Mol Na20/1 Liter Dichte 1,48 Die jeweiligen Angaben über die Zeolith A-Menge in Gew. beziehen sich auf wasserfreie Substanzen mit der durchschnittlichen oxidischen Zusammensetzung Na2O . A1203 . 2,0 SiO2 Beispiel 1 100 ml Wasserglas ( Lösung A ) wurden mit 17,5 ml Natronlauge ( Lösung C )283 ml H20 und 5 % Zeolith A versetzt und auf 1000C unter Rühren aufgeheizt. In diese Vorlage ließ man 100 ml Natriumaluminat-Lösung ( Lösung B ) unter Rühren einfließen.The following basic solutions were used as the starting material for Examples 1-8 used A) Technical water glass (1.77 mol Na2O + 5.98 mol SiO2) / 1 liter density 1.34 B) Sodium aluminate solution (3.4 mol Na2O + 2.0 mol Al203) / 1 liter density 1.36 C) 45% strength by weight sodium hydroxide solution 8.36 mol Na20 / 1 liter density 1.48 The respective data on the amount of zeolite A in weight. Relate to anhydrous substances with the average oxidic composition Na2O. A1203. 2.0 SiO2 example 1 100 ml water glass (solution A) were mixed with 17.5 ml sodium hydroxide solution (solution C) 283 ml H20 and 5% zeolite A are added and the mixture is heated to 1000C with stirring. In these 100 ml of sodium aluminate solution (solution B) were allowed to flow in with stirring.

Das ausgefallene Alumosilicat-Gel ( Molverhältnisse im Gesamtansatz -ohne Berücksichtigung des zugesetzten Zeolith A-Anteiles-SiO vAl203 = 3,0 , Na20/SiO2 = 1,1 , H20/Na20 = 40 ) wurde unter ständiger mechanischer Bewegung bei 1000C innerhalb von 4 Stunden vollständig kristallisiert. Der entstandene Kristallbrei wurde durch Absaugen von der Mutterlauge getrennt und solange mit destilliertem Wasser ausgewaschen, bis der pH-Wert im ablaufenden Waschwasser 10 bis 11 betrug. Nach dem Röntgendiagramm lag reiner Faujasit mit einem SiO2/Al203-Verhältnis von 2,32 vor.The precipitated aluminosilicate gel (molar ratios in the total batch -without taking into account the added zeolite A content-SiO vAl203 = 3.0, Na20 / SiO2 = 1.1, H20 / Na20 = 40) was under constant mechanical movement at 1000C within completely crystallized within 4 hours. The resulting crystal pulp was through Aspiration separated from the mother liquor and washed out with distilled water for as long as until the pH value in the washing water running off was 10 to 11. According to the X-ray diagram pure faujasite with an SiO2 / Al203 ratio of 2.32 was present.

Beispiel 2 200 ml Wasserglas ( Lösung A ), 150 ml NaOH ( Lösung C 1134ml H20 und 3 % Zeolith A wurden miteinander verrührt und die Mischung auf 80°C aufgeheizt. In diese Mischung ließ man 200 ml Natriumaluminatlösung ( Lösung B ) einfließen. Das ausgefallene Gel mit folgender Zusammensetzung des Feststoffanteils ( ohne Berücksichtigung des Zeoliths A ) 5,7 Na2O Al203 3,0 SiO2 und molaren Verhältnis H20/Na20 = 40 wird bis zur vollständigen Kristallisation des Zeoliths 3 Stunden bei 1000C gerührt. Nach Beendigung der Kristallisation wurde der Feststoff durch Absaugen von der Mutterlauge getrennt und mit destilliertem Wasser gewaschen, bis der pH-Wert des ablaufenden Wassers etwa 10,0 betrug. Das Pulver wurde bei ca. 105°C getrocknet. Der röntgenographisch reine Faujasit zeigte eine Adsorptionskapazität von 29,0 g H20/100 g Zeolith ( 20°C und 10 Torr ) und hatte ein SiO2/A120)-Verhältnis von 2,13.Example 2 200 ml water glass (solution A), 150 ml NaOH (solution C 1134ml H20 and 3% zeolite A were stirred together and the mixture heated to 80.degree heated up. 200 ml of sodium aluminate solution (solution B) were added to this mixture. flow in. The precipitated gel with the following composition of the solids content (without considering zeolite A) 5.7 Na2O Al203 3.0 SiO2 and molar ratio H20 / Na20 = 40 takes 3 hours until the zeolite has completely crystallized stirred at 1000C. When the crystallization was complete, the solid was through Suction separated from the mother liquor and washed with distilled water until the pH of the draining water was about 10.0. The powder was at about 105 ° C dried. The radiographically pure faujasite showed an adsorption capacity of 29.0 g H20 / 100 g zeolite (20 ° C and 10 Torr) and had a SiO2 / A120) ratio from 2.13.

Beispiel 3 In eine Vorlage von 665 ml Wasserglas ( Lösung A ), 184 ml NaOH ( Lösung C ) und 1940 ml H20 wurden 5 % Zeolith A eingerührt. Nach Aufheizen der Mischung auf 950C wurde unter ständigem Rühren 500 ml Natriumaluminatlösung ( Lösung B ) zugegeben. Das ausgefallene cremeartige Faujasit-Alumosilicat Gel mit der Feststoffzusammensetzung ( ohne Berücksichtigung des zugesetzten Zeolith A-Anteils ) 4,4 Na2O . Al203 . 4,0 SiO2 und dem molaren Verhältnis H20/Na2O = 40 wurde anschließend unter Rühren kristallisiert.Example 3 In a template of 665 ml of water glass (solution A), 184 5% zeolite A was stirred in ml of NaOH (solution C) and 1940 ml of H20. After heating up the mixture at 950 ° C. was added to 500 ml of sodium aluminate solution with constant stirring (Solution B) added. The unusual, creamy faujasite aluminosilicate gel with the composition of the solids (without taking into account the added zeolite A content ) 4.4 Na2O. Al203. 4.0 SiO2 and the molar ratio H20 / Na2O = 40 was then crystallized with stirring.

Nach beendeter Kristallisation wurden die Feststoff-Anteile durch Absaugen von der Mutterlauge getrennt und mit destilliertem Wasser gewaschen, bis der pH-Wert des Waschwassers etwa 9 - 10 betrug. Das Pulver wurde dann bei 120 0C getrocknet. Der röntgenographisch reine Faujasit zeigte eine Adsorptionskapazität von 31,0 g H20/100 g Zeolith ( 200C und 10 Torr ) und hatte ein SiO2/Al203-Verhältnis von 2,56.After the crystallization was complete, the solid content was through Suction separated from the mother liquor and washed with distilled water until the pH of the wash water was about 9-10. The powder was then at 120 0C dried. The radiographically pure faujasite showed an adsorption capacity of 31.0 g H 2 O / 100 g zeolite (200C and 10 Torr) and had a SiO 2 / Al 2 O 3 ratio from 2.56.

Beispiel 4 116,5 ml Wasserglas ( Lösung A ) wurden mit 47,4 ml NaOH ( Lösung C ) 360 ml H20 und 5 ffi Zeolith A-Pulver versetzt und auf 900C unter Rühren aufgeheizt. In diese Vorlage ließ man 50 ml Natriumaluminat ( Lösung B ) unter Rühren einfließen.Example 4 116.5 ml of water glass (solution A) were mixed with 47.4 ml of NaOH (Solution C) 360 ml H 2 O and 5 ffi zeolite A powder are added and the mixture is brought to 90 ° C. while stirring heated up. In this template 50 ml of sodium aluminate (solution B) were left with stirring flow in.

Das ausgefallene Faujasit-Alumosilicat-Gel ( Molverhältnisse im Gesamtansatz -ohne Berücksichtigung des zugesetzten Zeoliths A- : SiO2/Al203 = 7,0 , Na20/SiO2 = 1,1 und H20/NagO = 40 ) wurde unter ständiger mechanischer Bewegung bei 100 C innerhalb von 3 h vollständig kristallisiert. Der entstandene Kristallbrei wurde durch Absaugen von der Mutterlauge getrennt und solange mit destilliertem Wasser ausgewaschen, bis der pH-Wert im ablaufenden Waschwasser 10 bis 11 betrug. Nach der Trocknung bei 1000C und der Aktivierung zeigte das Reaktionsprodukt eine Wasseradsorptionskapazität von 30,5 g H20/100 g Zeolith ( 200C und 10 Torr ). Nach dem Röntgendiagramm lag reiner Faujasit vor mit einem SiO2/Al203-Verhältnis von 2,83.The failed faujasite aluminosilicate gel (molar ratios in the total batch -without taking into account the added zeolite A-: SiO2 / Al203 = 7.0, Na20 / SiO2 = 1.1 and H20 / NagO = 40) was under constant mechanical movement at 100 ° C completely crystallized within 3 h. The resulting crystal pulp was separated from the mother liquor by suction and continued with distilled water Washed out until the pH in the draining wash water was 10 to 11. To after drying at 1000C and activation, the reaction product showed a water adsorption capacity of 30.5 g H20 / 100 g zeolite (200C and 10 Torr). According to the X-ray diagram lay pure faujasite with a SiO2 / Al203 ratio of 2.83.

Beispiel 5 116,5 ml Wasserglas ( Lösung A ) wurden mit 55,7 ml NaOH ( Lösung C ), 399 ml H20 und 5 % Zeolith h versetzt und auf 90 0C unter Rühren aufgeheizt. In diese Vorlage ließ man 50 ml Natriumaluminat ( Lösung B ) unter Rühren einfließen.Example 5 116.5 ml of water glass (solution A) were mixed with 55.7 ml of NaOH (Solution C), 399 ml of H2O and 5% zeolite h are added and the mixture is heated to 90 ° C. with stirring. 50 ml of sodium aluminate (solution B) were allowed to flow into this template with stirring.

Das ausgefallene Faujasit-Alumosilicat-Gel ( Molverhältnisse im Gesamtansatz - ohne Berücksichtigung des zugesetzten Zeoliths A - : SiO2/Al203 = 7,0 , Na20/S = 1,2 und H20/Na2O = 40 ) wurde unter ständiger mechanischer Bewegung bei 1000C innerhalb von 3 h vollständig kristallisiert. Der entstandene Kristallbrei wurde durch Absaugen von der Mutterlauge getrennt und solange mit destilliertem Wasser ausgewaschen, bis der pH-Wert im ablaufenden Waschwasser 10 bis 11 betrug. Nach der Trocknung bei 1000C und der Aktivierung zeigte das Reaktionsprodukt eine Wasseradsorptionskapazität von 31,0 g H20/100 g Zeolith ( 200C und 10 Torr ). Nach dem Röntgendiagramm lag reiner Faujasit vor mit einem SiO2/ Al203-Verhältnis von 2,72.The failed faujasite aluminosilicate gel (molar ratios in the total batch - without taking into account the added zeolite A -: SiO2 / Al203 = 7.0, Na20 / S = 1.2 and H20 / Na2O = 40) was under constant mechanical movement at 1000C completely crystallized within 3 h. The resulting crystal pulp was separated from the mother liquor by suction and continued with distilled water Washed out until the pH in the draining wash water was 10 to 11. To after drying at 1000C and activation, the reaction product showed a water adsorption capacity of 31.0 g H20 / 100 g zeolite (200C and 10 Torr). According to the X-ray diagram lay pure faujasite with a SiO2 / Al203 ratio of 2.72.

Beispiel 6 (Ansatz 3 aus Tabelle 2) 1000 ml Wasserglas ( Lösung A ), 306 ml NaOH ( Lösung C ), 3180 ml H20 und 3,5 % Zeolith A wurden miteinander verrührt und die Mischung auf 10000 aufgeheizt. In diese Mischung ließ man 500 ml Natriumaluminatlösung (Lösung B) einfließen.Example 6 (batch 3 from table 2) 1000 ml of water glass (solution A ), 306 ml of NaOH (solution C), 3180 ml of H20 and 3.5% zeolite A were mixed together stirred and the mixture heated to 10,000. In this mixture was added 500 ml Pour in sodium aluminate solution (solution B).

Das ausgefallene Gel mit folgender Zusammensetzung des Feststoffanteils ( ohne Berücksichtigung des Zeoliths A ) 6,o Na20 . Al203 6,o SiO2 und dem molaren Verhältnis H20/Na20 = 40, wird bis zur vollständigen Kristallisation des Zeoliths 3 Stunden lang bei 1000C gerührt. Nach Beendigung der Kristallisation wurde der Feststoff durch Absaugen von der Mutterlauge getrennt und mit destilliertem Wasser gewaschen, bis der pH-Wert des ablaufenden Wassers etwa 10,0 betrug.The precipitated gel with the following composition of the solids content (without taking zeolite A into account) 6, o Na20. Al203 6, o SiO2 and the molar Ratio H20 / Na20 = 40, until the zeolite has completely crystallized Stirred for 3 hours at 1000C. When the crystallization was complete, the Solid separated from the mother liquor by suction and with distilled water washed until the pH of the draining water was about 10.0.

Das Pulver wurde bei ca. 105 0C getrocknet. Der röntgenographische reine Faujasit zeigte eine Adsorptionskapazität von 31,2 g H20/100 g Zeolith ( 200C und 10 Torr ) und hatte ein Sio2/ Al203-Verhältnis von 2,94.The powder was dried at approx. 105 ° C. The radiographic pure faujasite showed an adsorption capacity of 31.2 g H2O / 100 g zeolite (200C and 10 Torr) and had a Sio2 / Al203 ratio of 2.94.

Beispiel 7 ( Vergleichsbeispiel, Ansatz 1 aus Tabelle 2 ) Für dieses Vergleichsbeispiel wurden die gleichen Konzentrationen wie im Beispiel 6 verwendet, nur erfolgten die Fällung bei 100°C und die anschließende Kristallisation ohne Zeolith A.Example 7 (comparative example, batch 1 from table 2) for this Comparative example, the same concentrations were used as in Example 6, only the precipitation took place at 100 ° C. and the subsequent crystallization without zeolite A.

Das entstandene kristalline Produkt bestand zu 100 ffi aus Phillipsit.The resulting crystalline product consisted of 100% phillipsite.

Beispiel 8 ( Vergleichsbeispiel, Ansatz 2 aus Tabelle 2 ) Für dieses Vergleichsbeispiel mit den gleichen Konzentrationen wle im Beispiel 6 wurde das Alumosilicat-Gel ohne Zeolith A bei Raumtemperatur gefällt und einer Alterung von 24 Stunden unter Rühren bei Umgebungstemperatur unterzogen. Die daran anschließende Kristallisation unter Rühren erfolgte innerhalb von 3 h bei 1000C. Im Röntgendiagramm wurde nur Phillipsit gefunden.Example 8 (comparative example, batch 2 from table 2) for this Comparative example with the same concentrations as in Example 6 was the Alumosilicate gel without zeolite A precipitated at room temperature and an aging of Subjected for 24 hours with stirring at ambient temperature. The subsequent Crystallization with stirring took place within 3 hours at 1000C. In the X-ray diagram only phillipsite was found.

Claims

Claims: Process for the production of synthetic zeolite with the crystal structure of faujasite and a composition corresponding to that of general formula Na2O. Al203 (2.5 + 0.5) SiO2. n H2O (n = 0 to 8) through crystallization of Na2O-, Al2O3-, SiO2- and H20-containing reaction mixtures, characterized by that the precipitation and crystallization of the faujasite-aluminosilicate gels with the following molar compositions a), b) and c): a) b) c) SiO2 / Al203 2.5 to 15.0 2.5 to 15.0 5.0 to 15.0 Na2 ° / Si ° 2 0.7 to 1.2 1.5 to 6, o 1.2 to 1.5 H20 / Na2O 25 to 100 25 to 100 25 to 100 in the temperature range from 600 to 105 0C in the presence of Zeolite A takes place.

2) Method according to claim 1, characterized in that synthesis mixtures crystallized with the following preferred molar compositions a), b) and c) become: a) b) c) SiO2 / Al2O3 3.0 to 10.0 3.0 to 10.0 5.0 to 10.0 Na20 / Si02 0.9 up to 1.2 1.5 to 3.0 1.2 to 1.5 H20 / Na2O 30 to 60 30 to 60 30 to 60

3) Method according to claim 1, characterized in that the amount of the added Zeolite A in the preparation of the zeolite with faujasite structure 1.0 to 20.0% by weight, preferably 3.0 to 15.0% by weight (calculated as anhydrous solid and based on the solids content of the FauJasit approach).

4) Method according to claim 1, characterized in that the hydrothermal Synthesis takes place in 0.5 to 15 hours, preferably in 2 to 6 hours.

5) Method according to claim 1, characterized in that the entire Synthesis is carried out with stirring.