DE2605054C2 - Particulate detergent and cleaning agent preparation - Google Patents
Particulate detergent and cleaning agent preparationInfo
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Description
BeschreibungDescription
Die Erfindung betrifft eine teilchenförmige Wasch- und Reinigungsmittelzubereitung nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1.The invention relates to a particulate washing and cleaning agent preparation according to the preamble of claim 1.
Viele Jahre wurden Reinigungsmitteln zum Vermeiden der Wasserhärte zumeist etwa 50 Gewichtsprozent Natriumtripolyphosphat, bezogen auf die fertige Reinigungsmittelzubereitung, zugesetzt. Da lösliche Phosphate wie Natriumtripolyphosphat die Überernährung oder Alterung von Gewässern beschleunigen können, wird seit mehreren Jahren versucht, die in Reinigungsmittelzubereitungen enthaltene Menge an Natriumtripolyphosphat möglichst zu verringern. Die Überernährung von Gewässern ist an der schnellen Vermehrung von Algen zu erkennen.For many years, cleaning agents usually contained around 50 percent by weight of sodium tripolyphosphate, based on the finished cleaning agent preparation, in order to avoid water hardness. Since soluble phosphates such as sodium tripolyphosphate can accelerate the over-nutrition or aging of water, attempts have been made for several years to reduce the amount of sodium tripolyphosphate contained in cleaning agent preparations as much as possible. Over-nutrition of water can be recognized by the rapid proliferation of algae.
Natriumtripolyphosphat enthält in seinem Molekül 5 Natriumatome, 3 Phosphoratome und 10 Sauerstoffatome.
Bei der Verwendung von Natriumtripolyphosphat als Gerüststoff für Reinigungsmittel bindet jeweils 1 Mol
des Tripolyphosphatanions als lösliche Verbindung ein Mol Calcium- oder Magnesiumkationen in komplexer
Form. Natriumtripolyphosphat bindet daher Calcium- und Magnesiumionen auf 1 :1-Molbasis komplex. Das
Calcium- oder Magnesiumtripolyphosphat ist in der Waschlösung relativ stabil, verhindert damit, daß die
Wasserhärte mit anionischen Reinigungsmitteln reagiert und ergibt damit eine bessere Reinigungswirkung. Das
Calcium- oder Magnesiumtripolyphosphat liegt in der Waschlösung als einzelnes trivalentes negatives Anion
vor. Dieses trivalente Calcium- oder Magnesiumtripolyphosphatanion fällt beim Waschvorgang nicht aus.
Es wurde allgemein angenommen, daß Natriumpyrophosphat im Vergleich zum Natriumtripolyphosphat ein
äquivalenter Gerüststoff ist. Jedoch wird ebenfalls angenommen, daß Natriumpyrophosphat in einer dem
Natriumtripolyphosphat äquivalenten Weise die Überernährung von Gewässern bewirktSodium tripolyphosphate contains 5 sodium atoms, 3 phosphorus atoms and 10 oxygen atoms in its molecule. When sodium tripolyphosphate is used as a builder for cleaning agents, 1 mole of the tripolyphosphate anion binds one mole of calcium or magnesium cations in a complex form as a soluble compound. Sodium tripolyphosphate therefore binds calcium and magnesium ions on a 1:1 mole basis. The calcium or magnesium tripolyphosphate is relatively stable in the washing solution, preventing the water hardness from reacting with anionic cleaning agents and thus providing a better cleaning effect. The calcium or magnesium tripolyphosphate is present in the washing solution as a single trivalent negative anion. This trivalent calcium or magnesium tripolyphosphate anion does not precipitate during the washing process.
It has been generally assumed that sodium pyrophosphate is an equivalent builder compared to sodium tripolyphosphate. However, it is also assumed that sodium pyrophosphate causes overfeeding of aquatic organisms in a manner equivalent to sodium tripolyphosphate
Natriumpyrophosphat enthält ein Phosphoratom weniger als Natriumtripolyphosphat. Dies ergibt sich aus
der empirischen Formel des Natriumpyrophosphats, wonach es 4 Atome Natrium, 2 Atome Phosphor und
7 Atome Sauerstoff enthält. Es ist bekannt daß Natriumpyrophosphat mit Calcium- oder Magnesiumionen auf
Molbasis einen 1 :1-Komplex bildet. Bei dem komplexen Binden von Calcium oder Magnesium durch das
tetravalente negative Pyrophosphatanion entsteht der divalente negative Calcium- oder Magnesiumpyrophosphatkomplex.
Dieser Calcium- oder Magnesiumpyrophosphatkomplex ist in der Waschlösung so stabil, daß
er die Wasserhärtekationen daran hindert, den Waschvorgang zu stören.
Neben dem Molgewichtsvorteil, der es bei einer gegebenen Gewichtsmenge Phosphat ermöglicht, daß mehr
Pyrophosphatsalz als Tripolyphosphat in einer Zubereitung zugegen ist, könnte angenommen werden, daß
zwischen der Verwendung von Pyrophosphat und Tripolyphosphat in Reinigungsmittelzubereitungen nur geringe
Unterschiede bestehen. Dies ist jedoch nicht der Fall, da das Pyrophosphatanion im Gegensatz zum Tripolyphosphatanion
unter den normalen Waschbedingungen als Dicalciumpyrophosphatsalz ausfällt Man versuchte
bisher, die Ausfällung von PyrGphosphatcn in Waschlcsünger. möglichst zu vermeiden, da das gebildete Salz
dazu neigt, sich auf den Textilien und auf den mit der Waschlösung in Berührung kommenden Metallteilen der
Waschmaschine abzulagern. Weiterhin ist die Ausfällung von Calciumpyrophosphat unter normalen Waschbedingungen,
bei denen sich Faktoren wie Gesamthärte, pH und das Verhältnis von Calcium- zu Magnesiumionen
von Füllung zu Füllung ändern, nicht genau vorauszusagen.
Aus der US-Patentschrift 23 81 960 ist bekannt, daß man die Wasserhärte vermindern kann, wenn man die
Pyrophosphate einer Härte enthaltenden Lösung zusetzt, der zuvor ein ergänzendes alkalisches Material wie
Natriumorthophosphat, Alkalihydroxide und -karbonate, Seife und Natriumsilikat mit einem S1O2: Na2O-Verhältnis
von mehr als 1,5 zugesetzt wurde. Aus der US-Patentschrift 23 26 950 ist bekannt, daß man die Wasserhärte
mit Pyrophosphaten vermindern kann, wenn man die Pyrophosphate der Härte enthaltenden LösungSodium pyrophosphate contains one less phosphorus atom than sodium tripolyphosphate. This is due to the empirical formula of sodium pyrophosphate, which contains 4 atoms of sodium, 2 atoms of phosphorus and 7 atoms of oxygen. It is known that sodium pyrophosphate forms a 1:1 complex with calcium or magnesium ions on a molar basis. When calcium or magnesium is complexed by the tetravalent negative pyrophosphate anion, the divalent negative calcium or magnesium pyrophosphate complex is formed. This calcium or magnesium pyrophosphate complex is so stable in the washing solution that it prevents the water hardness cations from interfering with the washing process.
In addition to the molecular weight advantage which, for a given weight of phosphate, allows more pyrophosphate salt to be present in a preparation than tripolyphosphate, it might be assumed that there would be little difference between the use of pyrophosphate and tripolyphosphate in detergent preparations. However, this is not the case since the pyrophosphate anion, unlike the tripolyphosphate anion, precipitates as dicalcium pyrophosphate salt under normal washing conditions. Attempts have been made to avoid the precipitation of pyrophosphates in washing detergents as far as possible since the salt formed tends to deposit on the fabrics and on the metal parts of the washing machine which come into contact with the washing solution. Furthermore, the precipitation of calcium pyrophosphate under normal washing conditions where factors such as total hardness, pH and the ratio of calcium to magnesium ions vary from load to load cannot be accurately predicted.
It is known from US Patent Specification 23 81 960 that water hardness can be reduced by adding the pyrophosphates to a solution containing hardness to which a supplementary alkaline material such as sodium orthophosphate, alkali hydroxides and carbonates, soap and sodium silicate with an S1O2: Na2O ratio of more than 1.5 has been added. It is known from US Patent Specification 23 26 950 that water hardness can be reduced by adding the pyrophosphates to the solution containing hardness
zufügt, bevor ergänzendes alkalisches Material wie Natriumborat, Natriummetasilikat und Dinatriumdihydrogenphosphat zugefügt wird. Nach beiden Patentschriften wird die zweite Komponente (Pyrophosphat bzw. ergänzendes alkalisches Material) der Lösung zugesetzt, bevor sich ein makroskopisches Präzipitat bildetbefore adding supplementary alkaline material such as sodium borate, sodium metasilicate and disodium dihydrogen phosphate. According to both patents, the second component (pyrophosphate or supplementary alkaline material) is added to the solution before a macroscopic precipitate forms
Es ist ersichtlich, daß Pyrophosphat gegenüber den Tripolyphosphatsalzen ein wirksamerer Gerüststoff sein kann. Das tetravalente Pyrophosphatanion besitzt für das erste Calciumion, mit dem es reagiert, eine große Assoziationskonstante. Das erste Assoziationsprodukt ist das divalente Monocalciumpyrophosphatanion. Gegenüber dem zweiten Calciumion, mit dem das Monocalciumpyrophosphat das elektrisch neutrale Dicalciumpyrophosphatsalz bildet, besitzt es eine sehr geringe Assoziationskonstante. In Abwesenheit eines Materials, welches das Dicalciumpyrophosphat stabilisiert, kann ein Calciumion abdissoziieren und eine andere, stabilere Assoziationskomponente wie den Körperschmutz auf den Textilien oder die anionischen Reinigungsmittel suchen. Die Calciumionen müssen unabhängig davon, ob sie in freier Form oder als schwacher Komplex vorliegen, hauptsächlich deshalb vermindert oder beseitigt werden, damit die letztgenannte Reaktion verhindert wird und die Ionen sich nicht mit dem Reinigungsmittel oder den beschmutzten Textilien verbinden. Da das Pyrophosphatanion nur ein Mol Calciumionen je Mol Pyrophosphatanionen fest bindet, wurde es üblich, den ersten Assoziationsschritt (Komplexbiidung) auf einer 1:1-Molbasis vorzunehmen. Wenn das Pyrophosphatanion jedoch so aktiviert werden kann, daß es zwei Mol Calciumionen assoziiert (ausfällt), kann die Pyrophosphatmenge wesentlich vermindert werden/Vorzugsweise ist in Waschlösungen etwas freies tetravalentes Pyrophosphatanion zugegen, da es Tonerdeverschmutzungen peptisieren kann.It is clear that pyrophosphate can be a more effective builder than tripolyphosphate salts. The tetravalent pyrophosphate anion has a large association constant for the first calcium ion with which it reacts. The first association product is the divalent monocalcium pyrophosphate anion. It has a very low association constant for the second calcium ion with which the monocalcium pyrophosphate forms the electrically neutral dicalcium pyrophosphate salt. In the absence of a material that stabilizes the dicalcium pyrophosphate, a calcium ion can dissociate and seek another, more stable, association component such as the body soil on the fabrics or the anionic cleaning agents. The calcium ions, whether in free form or as a weak complex, must be reduced or eliminated primarily to prevent the latter reaction and to prevent the ions from combining with the cleaning agent or the soiled fabrics. Since the pyrophosphate anion only binds one mole of calcium ions per mole of pyrophosphate anion, it has become common to perform the first association step (complex formation) on a 1:1 mole basis. However, if the pyrophosphate anion can be activated to associate (precipitate) two moles of calcium ions, the amount of pyrophosphate can be reduced significantly. It is preferable to have some free tetravalent pyrophosphate anion present in wash solutions because of its ability to peptize clay soils.
In der deutschen Parallelanmeldung P 25 42 704.7 wird vorgeschlagen, daß einer Reinigungsmittelzubereitung Alkalipyrophosphate in der Weise zugesetzt werden, daß die Pyrophosphate als Gerüststoffe wirken, indem sie mit bis zu zwei Mol Calcium je Mol Pyrophosphat zunächst assoziieren und dann ausgefällt werden. Es ist jedoch bekannt, daß Pyrophosphate bei der Aufrechterhaltung des Weißheitsgrades nicht besonders wirksam sind. Eine gute Aufrechterhaltung des Weißheitsgrades ist von der Fähigkeit der Peinigungsmittel abhängig, in der Waschflüssigkeit dispergierten Schmutz, der beispielsweise aus den verschmutzten Gegenständen ausgewaschen wurde, daran zu hindern, daß er sich auf den sauberen oder gereinigten Gegenständen wieder ablagertIn the German parallel application P 25 42 704.7 it is proposed that alkali pyrophosphates be added to a cleaning agent preparation in such a way that the pyrophosphates act as builders by first associating with up to two moles of calcium per mole of pyrophosphate and then precipitating. However, it is known that pyrophosphates are not particularly effective in maintaining the degree of whiteness. Good maintenance of the degree of whiteness depends on the ability of the polishing agents to prevent dirt dispersed in the washing liquid, for example washed out of the soiled objects, from redepositing on the clean or cleaned objects.
So wird in Lindner "Tenside-Textilhilfsmittel-Waschrohstoffe" BdIl (1SS4), S. 1200—1201 beschrieben, daß Waschmittel, die als Phosphatgerüststoffe überwiegend Pyrophosphat enthalten, ein besonders gutes Reinigungsvermögen besitzen, jedoch den Nachteil der mangelhaften Aufrechterhaltung des Weißheitsgrades aufweisen. For example, in Lindner "Tenside-Textilhilfsmittel-Waschrohstoffe" Vol. II (1SS4), p. 1200-1201 it is described that detergents that predominantly contain pyrophosphate as a phosphate builder have particularly good cleaning power but have the disadvantage of poor maintenance of the degree of whiteness.
Darüber hinaus besitzen Pyrophosphate den Vorteil, daß mit weit geringeren Mengen derselben etwa die gleiche Reinigungswirkung erzielt wird, wie mit größeren Mengen an Tripolyphosphat, wodurch es möglich ist, Waschmittel mit geringeren Phosphatmengen zu formulieren und somit zur Entlastung der Gewässer beizutragen. In addition, pyrophosphates have the advantage that much smaller amounts of them achieve approximately the same cleaning effect as larger amounts of tripolyphosphate, which makes it possible to formulate detergents with smaller amounts of phosphate and thus contribute to reducing the burden on water bodies.
Aufgabe der Erfindung war es somit, Unter Ausnutzung der bekannten positiven Eigenschaften des Pyrophosphats ein Waschmittel mit verbesserter Aufrechterhaltung des Weißheitsgrades, d. h. geringerer Faserinkrustierung, bereitzustellen.The object of the invention was therefore to provide a detergent with improved maintenance of the degree of whiteness, i.e. less fiber encrustation, by making use of the known positive properties of pyrophosphate.
Diese Aufgabe wird bei einer gattungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelzubereitung durch die kennzeichnenden Merkmale des Anspruchs 1 gelöstThis object is achieved in a generic washing and cleaning agent preparation by the characterizing features of claim 1
In den erfindungsgemäßen Zubereitungen wird eine Gerüststoffkombination mit einem genau abgestimmten Verhältnis an Pyrophosphat, Tripolyphosphat und Orthophosphat verwendet, wobei es erfindungswesentlich ist, die Menge an Orthophosphat auf einem begrenzten sehr niedrigen Wert zu halten.In the preparations according to the invention, a builder combination with a precisely coordinated ratio of pyrophosphate, tripolyphosphate and orthophosphate is used, whereby it is essential to the invention to keep the amount of orthophosphate at a limited, very low value.
Welche Rolle die vorhandene Menge an Orthophosphat spielt, geht aus den nachstehenden Versuchsergebnissen hervor.The role played by the amount of orthophosphate present is shown in the test results below.
Die Pyrophosphate der erfindungsgemäßen Zubereitungen besitzen Alkalikationen wie Natrium oder Kalium, vorzugsweise Natrium. Erfindungsgemäß geeignete Pyrophosphatsalze sind entweder im Handel erhältlich oder können durch Neutralisieren der entsprechenden Phosphorsäure oder deren saurem Salz gewonnen werden.The pyrophosphates of the preparations according to the invention have alkali cations such as sodium or potassium, preferably sodium. Pyrophosphate salts suitable according to the invention are either commercially available or can be obtained by neutralizing the corresponding phosphoric acid or its acid salt.
Ganz allgemein können diese Phosphate in den Wasch- und Reinigungsmittelzubereitungen in so geringen Mengen wie etwa der Hälfte der bisher verwendeten Tripolyphosphate eingesetzt werden. Die geringsten Mengen können unter Anwendung der nachstehend beschriebenen Verfahren eingesetzt werden. Einige speziell für die Vorwaschstufe im Waschzyklus moderner Automatikwaschmaschinen vorgesehene Reinigungsmittel enthielten bisher bis zu etwa 70 Prozent Natriumtripolyphosphat. Andere Hochleistungswaschmittel enthalten dagegen nur etwa 20 Prozent. Die erfindungsgemäß bevorzugte Menge der Phosphatmischung beträgt dagegen etwa 12 bis etwa 45 Gewichtsprozent, bezogen auf die Zubereitung.Generally speaking, these phosphates can be used in detergent and cleaning agent preparations in amounts as small as about half of the tripolyphosphates used to date. The smallest amounts can be used using the methods described below. Some detergents specifically designed for the pre-wash stage in the wash cycle of modern automatic washing machines have previously contained up to about 70 percent sodium tripolyphosphate. Other high-performance detergents, on the other hand, contain only about 20 percent. The amount of the phosphate mixture preferred according to the invention, on the other hand, is about 12 to about 45 percent by weight, based on the preparation.
Die Menge des Tripolyphosphats (bevorzugt) oder die der höheren Polyphosphate beträgt vorzugsweise etwa ss 5 bis etwa 12 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtphosphat Mengen oberhalb von 15 Gewichtsprozent verbessern nicht das Weißheitsgradaufrechterhaltevermögen. Da ein Tripolyphosphat hinsichtlich Reinigungsvermögen bei gleichem Gewicht weniger wirksam als ein Pyrophosphat ist, sind größere Mengen unerwünscht.The amount of tripolyphosphate (preferred) or higher polyphosphates is preferably from about 5 to about 12 percent by weight based on total phosphate. Amounts above 15 percent by weight do not improve whiteness maintenance. Since a tripolyphosphate is less effective in cleaning ability than a pyrophosphate for the same weight, larger amounts are undesirable.
Wesentlich ist, daß der Qrthophosphatgehalt niedrig gehalten wird. Geringe Mengen wie 1 Gewichtsprozent Orthophosphat, bezogen auf die Gesamtphosphatmenge, können bereits nachteilig zu wirken beginnen. Es eo werden daher weniger als 0,5 Gewichtsprozent eingesetzt.It is important that the orthophosphate content is kept low. Small amounts such as 1 percent by weight of orthophosphate, based on the total amount of phosphate, can already begin to have a detrimental effect. Less than 0.5 percent by weight is therefore used.
Im allgemeinen werden die Reinigungsmittelzubereitungen in der Weise hergestellt, daß der pH in 1 prozentiger wäßriger Lösung im Bereich von 9 bis 12, vorzugsweise 9,8 bis 11 liegt. Dies bedeutet, daß die Phosphate üblicherweise in vollständig neutralisierter Form, d. h. als Tetranatrium-pyro- und Pentanatrium-tripolyphosphat, eingesetzt werden, jedoch lassen sich auch die sauren Formen verwenden, wenn dies zweckmäßig ist. Der Hydratationsgrad der Komponenten ist erfindungsgemäß nicht von Bedeutung.In general, the cleaning agent preparations are prepared in such a way that the pH in 1 percent aqueous solution is in the range from 9 to 12, preferably 9.8 to 11. This means that the phosphates are usually used in completely neutralized form, i.e. as tetrasodium pyro- and pentasodium tripolyphosphate, but the acidic forms can also be used if this is appropriate. The degree of hydration of the components is not important according to the invention.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch die üblicherweise darin enthaltenen Zusatzstoffe enthalten.Furthermore, the preparations according to the invention can also contain the additives usually contained therein.
Geeignete anionische organische Reinigungsmittelkomponenten sind beispielsweise die nachstehend beschriebenen Verbindungen. Bevorzugt wird erfindungsgemäß ein wasserlösliches Salz von: äthoxylierten sulfatierten Alkoholen mit einem durchschnittlichen Äthoxylierungsgrad von etwa 1 bis 4 und einer Alkylkettenlänge von etwa 14 bis 16; Talgäthoxysulfat; Talgalkoholsulfaten; Alkylbenzolfulfonaten mit einer durchschnittlichen Alkylkettenlänge von 11 bis 13 vorzugsweise 11,2 Kohlenstoffatomen; Ce-C2O-Alphasulfocarbonsäuren oder deren Ester, die 1 bis 14 Kohlenstoffatome im Alkoholrest enthalten; C8-C24-Paraffinsulfonaten; C10-C24-Al-phaolefinsulfonaten oder deren Mischungen oder anderen anionischen schwefelhaltigen Oberßächenaktivstoffen. Derartige bevorzugte Reinigungsmittel werden nachstehend beschrieben.Suitable anionic organic cleaning agent components are, for example, the compounds described below. According to the invention, a water-soluble salt of: ethoxylated sulfated alcohols with an average degree of ethoxylation of about 1 to 4 and an alkyl chain length of about 14 to 16; tallow ethoxy sulfate; tallow alcohol sulfates; alkylbenzene sulfonates with an average alkyl chain length of 11 to 13, preferably 11.2, carbon atoms; Ce-C 2 O-alphasulfocarboxylic acids or their esters which contain 1 to 14 carbon atoms in the alcohol radical; C 8 -C 24 paraffin sulfonates; C 10 -C 24 alphaolefin sulfonates or mixtures thereof or other anionic sulfur-containing surface active agents is preferred. Such preferred cleaning agents are described below.
Ein« erfindungsgemäß besonders bevorzugte Alkyläthersulfatreinigungsmittelkomponente ist eine Mischung
&iacgr;&ogr; von Alkyläthersulfaten, wobei diese Mischung eine durchschnittliche (arithmetrisch) Kohlenstoffkettenlänge
von etwa 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise etwa 14 bis 15 Kohlenstoffatomen und einem durchschnittlichen
(arithmetrisch) Äthoxylierungsgrad von etwa 1 bis 4 Mol Äthylenoxid, vorzugsweise etwa 2 bis 3 Mol
Äthylenoxid hat
Im einzelnen bestehen derartige bevorzugte Mischungen zu etwa 0 bis 10 Gewichtsprozent der Mischung aus
Ci2—Ci3-Verbindungen, etwa 50 bis 100 Gewichtsprozent der Mischung aus Ci4-Cj5-Verbindungen, zu etwa 0
bis 45 Gewichtsprozent der Mischung aus Ci6-endverbindungen und etwa 0 bis 10 Gewichtsprozent der
Mischung aus Cie—Cw-Verbindungen. Weiterhin enthalten derartige bevorzugte Alkyläthersulfatmischungen
etwa 0 bis 30 Gewichtsprozent der Mischung Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 0, etwa 45 bis
95 Gewichtsprozent der Mischung Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 1 bis 4, etwa 5 bis 25 Ge-A particularly preferred alkyl ether sulfate cleaning agent component according to the invention is a mixture of alkyl ether sulfates, said mixture having an average (arithmetric) carbon chain length of about 12 to 16 carbon atoms, preferably about 14 to 15 carbon atoms and an average (arithmetric) degree of ethoxylation of about 1 to 4 moles of ethylene oxide, preferably about 2 to 3 moles of ethylene oxide.
In detail, such preferred mixtures consist of about 0 to 10 percent by weight of the mixture of Ci2-Ci3 compounds, about 50 to 100 percent by weight of the mixture of Ci 4 -Cj 5 compounds, about 0 to 45 percent by weight of the mixture of Ci 6 end compounds and about 0 to 10 percent by weight of the mixture of Cie-Cw compounds. Furthermore, such preferred alkyl ether sulfate mixtures contain about 0 to 30 percent by weight of the mixture of compounds with a degree of ethoxylation of 0, about 45 to 95 percent by weight of the mixture of compounds with a degree of ethoxylation of 1 to 4, about 5 to 25 percent by weight of the mixture of compounds with a degree of ethoxylation of 1 to 4, about 10 to 25 percent by weight of the mixture of compounds with a degree of ethoxylation of 1 to 4, about 25 to 40 percent by weight of the mixture of compounds with a degree of ethoxylation of 1 to 4, about 30 to 40 percent by weight of the mixture of compounds with a degree of ethoxylation of 1 to 4, about 40 to 60 percent by weight of the mixture of compounds with a degree of ethoxylation of 1 to 4, about 50 to 100 percent by weight of the mixture of compounds with a degree of ethoxylation of 1 to 4, about 60 to 100 percent by weight of the mixture of compounds with a degree of ethoxylation of 1 to 4, about 80 to 12 ...
wichtsprozent der Mischung Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 5 bis 8 und etwa 0 bis 15 Gewichtsprozent der Mischung Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von mehr als 8. Anstelle der oben beschriebenen bevorzugten Alkyläthersulfate können sulfatierte Kondensationsprodukte von äthoxylierten Alkoholen mit 8 bis 24 Alkylkohlenstoffatomen und 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 4 Mol Äthylenoxid verwendet werden.percent by weight of the mixture are compounds with a degree of ethoxylation of 5 to 8 and about 0 to 15 percent by weight of the mixture are compounds with a degree of ethoxylation of more than 8. Instead of the preferred alkyl ether sulfates described above, sulfated condensation products of ethoxylated alcohols with 8 to 24 alkyl carbon atoms and 1 to 30, preferably 1 to 4 moles of ethylene oxide can be used.
Als erfindungsgemäß verwendbare Reinigungsmittelkomponenten eignen sich ferner die wasserlöslichen Salze, insbesondere die Alkali-, Ammonium- und Alkylolammoniumsalze von organischen schwefelsauren Reaktionsprodukten, die in ihrem Molekül eine Alkylgruppe mit etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen und eine Schwefelsäureestergruppe enthalten. Beispiele dieser Gruppe synthetischer Reinigungsmittel sind die Natrium- und Kaliumalkylsulfate, insbesondere solche, die durch Sulfatieren höherer Alkohole (Ca—Cig-Kohlenstoffatome) gewonnen werden. Die Alkohole werden durch Reduzieren der Glyceride aus Talg oder Kokosnußöl erhalten.Also suitable as cleaning agent components for use according to the invention are the water-soluble salts, in particular the alkali, ammonium and alkylolammonium salts of organic sulfuric acid reaction products, which contain an alkyl group with about 8 to about 22 carbon atoms and a sulfuric acid ester group in their molecule. Examples of this group of synthetic cleaning agents are the sodium and potassium alkyl sulfates, in particular those which are obtained by sulfating higher alcohols (Ca-Cig carbon atoms). The alcohols are obtained by reducing the glycerides from tallow or coconut oil.
Erfindungsgemäß bevorzugte wasserlösliche organische Reinigungsmittelverbindungen sind auch die Alkylbenzolsulfonate
(vorzugsweise kann lineares obwohl "hartes" ABS verwendet werden), die etwa 9 bis 15 Kohlenstoffatome
in der Alkylgruppe enthalten. Beispiele sind die in den US-Patentschriften 22 20 099 und 24 77 383
beschriebenen Natrium- und Kaliumalkylbenzolsulfonate, in denen die Alkylgruppen etwa 11 bis etwa 13 Kohlenstoffatome
in gerader oder verzweigter Kette enthalten. Besonders brauchbar sind geradkettige Alkylbenzolsulfonate,
in denen durchschnittlich 11,2 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe enthalten sind (Kurzbezeichnung
Ci u LAS).
Weiterhin eignen sich als Reinigungsmittelkomponente wasserlösliche Salze oder Ester alphasulphonierter
Fettsäuren, die etwa 6 bis 20 Kohlenstoff atome in der Fettsäuregruppe und als Ester etwa 1 bis 14 Kohlenstoffatome
im Alkoholrest enthalten.Also preferred water-soluble organic cleaning agent compounds according to the invention are the alkylbenzenesulfonates (linear although "hard" ABS can preferably be used) which contain about 9 to 15 carbon atoms in the alkyl group. Examples are the sodium and potassium alkylbenzenesulfonates described in U.S. Patents 2,220,099 and 2,477,383 in which the alkyl groups contain about 11 to about 13 carbon atoms in a straight or branched chain. Straight-chain alkylbenzenesulfonates in which an average of 11.2 carbon atoms are contained in the alkyl group (abbreviated Ci u LAS) are particularly useful.
Furthermore, water-soluble salts or esters of alphasulphonated fatty acids, which contain about 6 to 20 carbon atoms in the fatty acid group and, as esters, about 1 to 14 carbon atoms in the alcohol residue, are suitable as cleaning agent components.
Erfindungsgemäß bevorzugte "Olefinsulfonat"-Reinigungsmittelmischungen sind beispielsweise Olefinsulfonate mit etwa 10 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen. Derartige Materialien können durch Sulfonieren von Alphaolefinen mit nichtkomplexem Schwefeltrioxid und anschließendem Neutralisieren hergestellt werden. Dabei wird unter solchen Bedingungen neutralisiert, daß alle anwesenden Sultone zu den entsprechenden Hydroxyalkansulfonaten hydrolysiert werden. Die Alphaolefinausgangsmaterialien enthalten bevorzugt 14 bis 16 Kohlenstoffatome. Derartige Alphaolefinsulfonate werden beispielsweise in der US-Patentschrift 33 32 880 beschrieben.Preferred "olefin sulfonate" detergent mixtures according to the invention are, for example, olefin sulfonates having from about 10 to about 24 carbon atoms. Such materials can be prepared by sulfonating alpha olefins with non-complexed sulfur trioxide and then neutralizing. Neutralization is carried out under conditions such that all sultones present are hydrolyzed to the corresponding hydroxyalkane sulfonates. The alpha olefin starting materials preferably contain 14 to 16 carbon atoms. Such alpha olefin sulfonates are described, for example, in U.S. Patent No. 3,332,880.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Paraffinsulfonate sind im wesentlichen linear und enthalten 8 bis 24 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 12 bis 20, insbesondere 14 bis 18 Kohlenstoffatome im Alkylrest.The paraffin sulfonates used according to the invention are essentially linear and contain 8 to 24 carbon atoms, preferably 12 to 20, in particular 14 to 18 carbon atoms in the alkyl radical.
so Andere geeignete anionische Reinigungsmittelverbindungen sind die Natriumalkylglyceryläthersulfate, insbesondere die Äther höherer Alkohole, die aus Talg und Kokosnußöl erhalten werden; Natriumkokosnußölfettsäuremonoglyceridsulfonate und -sulfate; und Natrium- oder Kaliumsalze von Alkylphenoläthylenoxidäthersulfaten, die etwa 1 bis etwa 10 Einheiten Äthyienoxid je Molekül enthalten, und in denen die Alkylgruppen etwa 8 bis etwa 12 Kohlenstoffatome enthalten.Other suitable anionic detergent compounds are the sodium alkyl glyceryl ether sulfates, especially the higher alcohol ethers obtained from tallow and coconut oil; sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfonates and sulfates; and sodium or potassium salts of alkylphenol ethylene oxide ether sulfates, containing from about 1 to about 10 units of ethylene oxide per molecule and in which the alkyl groups contain from about 8 to about 12 carbon atoms.
Weiterhin eignen sich als Reinigungsmittelkomponenten auch wasserlösliche Salze von höheren Fettsäuren, d. h. "Seifen". Diese Klasse von Reinigungsmitteln umfaßt normale Alkaliseifen wie Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkylolammoniumsalze höherer Fettsäuren, die etwa 8 bis etwa 24 Kohlenstoff atome und vorzugsweise etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatome enthalten. Seifen können durch direkte Verseifung von Fetten und ölen oder durch Neutralisieren von freien Fettsäuren gewonnen werden. Besonders eignen sich die Natrium- und Kaliumsalze der Mischungen von Fettsäuren, die aus Kokosnußöl und Talg gewonnen werden, d. h. Natriumoder Kaliumtalgseife und Kokosnußseife.Other suitable cleaning agent components include water-soluble salts of higher fatty acids, i.e. "soaps". This class of cleaning agents includes normal alkali soaps such as sodium, potassium, ammonium and alkylolammonium salts of higher fatty acids containing about 8 to about 24 carbon atoms and preferably about 10 to about 20 carbon atoms. Soaps can be obtained by direct saponification of fats and oils or by neutralizing free fatty acids. Particularly suitable are the sodium and potassium salts of the mixtures of fatty acids obtained from coconut oil and tallow, i.e. sodium or potassium tallow soap and coconut soap.
Auch eignen sich wasserlösliche nichtionische synthetische Reinigungsmittel als Reinigungsmittelkomponenten. Derartige nichtionische Reinigungsmittelmaterialien können allgemein als Verbindungen definiert werden, die durch Kondensation von Alkylenoxidgruppen (hydrophile Eigenschaften) mit einer organischen hydrophoben Verbindung, die aliphatisch oder alkylaromatisch gebaut sein kann, hergestellt werden. Die mit irgendeiner hydrophoben Gruppe kondensierte Polyoxyalkylengruppe kann in ihrer Länge genau geregelt werden, damit eine wasserlösliche Verbindung entsteht, welche das gewünschte Gleichgewicht zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen besitzt.Water-soluble nonionic synthetic detergents are also suitable as detergent components. Such nonionic detergent materials can be generally defined as compounds that are prepared by condensation of alkylene oxide groups (hydrophilic properties) with an organic hydrophobic compound, which can be aliphatic or alkylaromatic in structure. The polyoxyalkylene group condensed with any hydrophobic group can be precisely controlled in its length to form a water-soluble compound that has the desired balance between hydrophilic and hydrophobic elements.
SiSi
Beispielsweise ist unter der Handelsbezeichnung "Pluronic" der Wyandotte Chemicals eine allgemein bekannte Gruppe nichtionischer Reinigungsmittel erhältlich. Diese Produkte werden durch Kondensieren von Äthylenoxid mit einer hydrophoben Substanz, die durch Kondensieren von Propylenoxid mit Propylenglykol entsteht, erhalten. Andere geeignete nichtionische synthetische Reinigungsmittel sind die Polyäthylenoxidkondensate von Alkylphenolen, beispielsweise die Kondensationsprodukte von Alkylphenole^, die eine Alkylgruppe mit etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatomen in gerader oder verzweigter Kette enthalten, mit Äthylenoxid, wobei das Äthylenoxid in Mengen von 5 bis 25 Mol je Mol Alkylphenol zugegen ist.For example, a well-known class of nonionic detergents is available under the trade name "Pluronic" from Wyandotte Chemicals. These products are obtained by condensing ethylene oxide with a hydrophobic substance obtained by condensing propylene oxide with propylene glycol. Other suitable nonionic synthetic detergents are the polyethylene oxide condensates of alkylphenols, for example the condensation products of alkylphenols^ containing an alkyl group of about 6 to 12 carbon atoms in a straight or branched chain with ethylene oxide, the ethylene oxide being present in amounts of 5 to 25 moles per mole of alkylphenol.
Weiterhin eignen sich als nichtionische Reinigungsmittel die wasserlöslichen Kondensationsprodukte aus aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in gerader oder verzweigter Kette und Äthylenoxid, beispielsweise ein Kokosnußalkohol-äthylenoxidkondensat mit 5 bis 30 Mol Äthylenoxid je Mol Kokosnußalkohol, wobei die Kokosnußalkoholreaktion 10 bis 14 Kohlenstoff atome enthält.Also suitable as non-ionic cleaning agents are the water-soluble condensation products of aliphatic alcohols with 8 to 22 carbon atoms in a straight or branched chain and ethylene oxide, for example a coconut alcohol-ethylene oxide condensate with 5 to 30 moles of ethylene oxide per mole of coconut alcohol, where the coconut alcohol reaction contains 10 to 14 carbon atoms.
Scmipolare nichtionische Reinigungsmittel umfassen: wasserlösliche Aminoxide, die eine Alkylgruppe mit etwa 10 bis 28 Kohlenstoffatomen und zwei Gruppen, bestehend aus Alkyl- und/oder Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen, enthalten; wasserlösliche Phosphinoxidreinigungsmittel, die eine Alkylgruppe mit etwa 10 bis 28 Kohlenstoffatomen und zwei Gruppen, bestehend aus Alkyl- und/oder Hydroxyalkylgruppen mit etwa 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, enthalten; und wasserlösliche Sulfoxidreinigungsmittel, die eine Alkylgruppe mit etwa 10 bis 28 Kohlenstoffatomen und eine Gruppe, die eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sein kann, enthalten.Smipolar nonionic detergents include: water-soluble amine oxides containing one alkyl group having about 10 to 28 carbon atoms and two groups consisting of alkyl and/or hydroxyalkyl groups having 1 to about 3 carbon atoms; water-soluble phosphine oxide detergents containing one alkyl group having about 10 to 28 carbon atoms and two groups consisting of alkyl and/or hydroxyalkyl groups having about 1 to 3 carbon atoms; and water-soluble sulfoxide detergents containing one alkyl group having about 10 to 28 carbon atoms and one group which may be an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
Ampholytische Reinigungsmittel umfassen Derivate von aliphatischen sekundären und tertiären Aminen oder aliphatischc Derivate heterocyclischen sekundärer und tertiärer Amine, in denen die aliphatische Einheit gerade oder verzweigt sein kann, und worin einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und mindestens ein aliphatischer Substituent eine anionische wassersolubilisierende Gruppe trägt.Ampholytic detergents include derivatives of aliphatic secondary and tertiary amines or aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines in which the aliphatic moiety may be straight or branched and wherein one of the aliphatic substituents contains about 8 to 18 carbon atoms and at least one aliphatic substituent carries an anionic water-solubilizing group.
Zwitterionische Reinigungsmittel umfassen Derivate von aliphatischen quaternären Ammonium-, Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen, in denen die aliphatischen Gruppen gerade oder verzweigt sein können, eine der aliphatischen Gruppen etwa 8 bis 18 Koh lenstoffatome enthält und eine dieser Gruppen eine anionische wassersolubilisierende Gruppe trägtZwitterionic cleaning agents include derivatives of aliphatic quaternary ammonium, phosphonium and sulfonium compounds in which the aliphatic groups can be straight or branched, one of the aliphatic groups contains about 8 to 18 carbon atoms and one of these groups carries an anionic water-solubilizing group
Andere geeignete Reinigungsmittel sind die wasserlöslichen Salze von 2-Acyloxyalkan-l -sulfonsäuren, die etwa 2 bis 9 Kohlenstoffatome in der Acylgruppe und etwa 9 bis etwa 23 Kohlenstoffatome in der Alkangruppe enthalten; Betaalkyloxyalkansulfonate, die etwa 1 bis 3 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe und etwa 8 bis 20 Kohlenstoffatome in der Alkangruppe enthalten; Alkyldimethylaminoxide, in denen die Alkylgruppe etwa 11 bis 16 Kohlenstoffatome enthält; Alkyldimethyl-ammonio-propansulfonate und Alkyldimethyl-ammonio-hydroxypropansulfonate, worin die Alkylgruppe in beiden Typen etwa 14 bis 18 Kohlenstoffatome enthält; Seifen, die oben näher erläutert wurden; das Kondensationsprodukt von Talgfettalkohol mit etwa 11 Mol Äthylenoxid; das Kondensationsprodukt eines Ci3-(Durchschnitt)sec-Alkohols mit 9 Mol Äthylenoxid; und Alkylglyceraläthersulfate mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im AlkylrestOther suitable cleaning agents are the water-soluble salts of 2-acyloxyalkane-1-sulfonic acids containing about 2 to 9 carbon atoms in the acyl group and about 9 to about 23 carbon atoms in the alkane group; beta-alkyloxyalkanesulfonates containing about 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group and about 8 to 20 carbon atoms in the alkane group; alkyldimethylamine oxides in which the alkyl group contains about 11 to 16 carbon atoms; alkyldimethylammoniopropanesulfonates and alkyldimethylammoniohydroxypropanesulfonates in which the alkyl group in both types contains about 14 to 18 carbon atoms; soaps as discussed above; the condensation product of tallow fatty alcohol with about 11 moles of ethylene oxide; the condensation product of a Ci 3 (average) sec alcohol with 9 moles of ethylene oxide; and alkyl glycerol ether sulfates with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl radical
In der US-Patentschrift 38 52 211 ist eine Zusammenstellung von Reinigungsmitteln enthalten, die sich vorteilhaft im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwenden lassen. Die bisher genannten Reinigungsmittel dienen lediglich dazu, die Erfindung zu veranschaulichen. Selbstverständlich können jedoch auch andere Reinigungsmittel eingesetzt werden.US Patent 38 52 211 contains a list of cleaning agents that can be used advantageously within the scope of the present invention. The cleaning agents mentioned so far serve only to illustrate the invention. Of course, other cleaning agents can also be used.
Ein erfindungsgemäß besonders geeignetes Reinigungsmittel enthält beispielsweise:A cleaning agent which is particularly suitable according to the invention contains, for example:
(i) etwa 2 bis etwa 15 Gewichtsprozent eines Alkylsulfats, worin der Alkylrest 10 bis 20 Kohlenstoff atome besitzt, und Mischungen dieser Verbindungen, in denen das Kation ein Alkalimetall ist, vorzugsweise Natrium;(i) from about 2 to about 15 weight percent of an alkyl sulfate wherein the alkyl group has 10 to 20 carbon atoms, and mixtures of these compounds wherein the cation is an alkali metal, preferably sodium;
(ii) etwa 2 bis etwa 15 Gewichtsprozent eines Alkylbenzolsulfonats, worin der Alkylrest 9 bis 15 Kohlen-Stoffatome besitzt, und Mischungen dieser Verbindungen, in denen das Kation ein Alkalimetall ist, vorzugsweise Natrium.(ii) about 2 to about 15 weight percent of an alkylbenzenesulfonate wherein the alkyl radical has 9 to 15 carbon atoms, and mixtures of these compounds wherein the cation is an alkali metal, preferably sodium.
Weiterhin können zu (i) und (ii) weitere Komponenten gegeben werden. Geeignet sind beispielsweise:Further components can be added to (i) and (ii). Suitable examples include:
'"''"'
(iii) etwa 2 bis etwa 15 Gewichtsprozent eines Alkyläthoxysulfats, worin der Alkylrest 10 bis 20 Kohlenstoffatome besitzt und die Verbindung 1 bis 30 Äthoxygruppen enthält und Mischungen dieser Verbindungen, in denen das Kation ein Alkalimetall ist, vorzugsweise Natrium.(iii) about 2 to about 15 weight percent of an alkyl ethoxy sulfate wherein the alkyl radical has 10 to 20 carbon atoms and the compound contains 1 to 30 ethoxy groups, and mixtures of these compounds in which the cation is an alkali metal, preferably sodium.
Pas Reinigungsmittel ist in den Reinigungsmittelzubereitungen in einer Menge von 1 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 40 Gewichtsprozent, insbesondere von etwa 10 bis etwa 30 Gewichtsprozent, enthalten.The cleaning agent is contained in the cleaning agent preparations in an amount of 1 to 50 percent by weight, preferably from about 5 to about 40 percent by weight, in particular from about 10 to about 30 percent by weight.
Eine weitere sehr geeignete Mischung von Reinigungsmitteln (Detergentien) enthält nichtionische und zwitterionische Mittel, beispielsweise Sulfobetaine mit einem aliphatischen Cs-ie-Rest und oberflächenaktive PoIyäthoxyalkohole. Another very suitable mixture of cleaning agents (detergents) contains non-ionic and zwitterionic agents, for example sulfobetaines with an aliphatic Cs-ie residue and surface-active polyethoxy alcohols.
Weiterhin können die Reinigungsmittelzubereitungen vorzugsweise auch ein Alkalisilikat der Formel S1O2: M2O enthalten, worin M ein Alkalimetall oder eine Mischung von Alkalimetallen wie das Natrium- und Kaliumsalz, vorzugsweis ein Natriumsalz isL Das Gewichtsverhältnis S1O2: M2O beträgt etwa 1,6 :1 bis etwa 4:1, vorzugsweise 2,4 :1 bis etwa 4:1, insbesondere etwa 2,75:1 bis etwa 4:1.Furthermore, the cleaning agent preparations can preferably also contain an alkali silicate of the formula S1O2: M 2 O, in which M is an alkali metal or a mixture of alkali metals such as the sodium and potassium salt, preferably a sodium salt. The weight ratio S1O2: M2O is about 1.6:1 to about 4:1, preferably 2.4:1 to about 4:1, in particular about 2.75:1 to about 4:1.
Das Alkalisilikat ist in der Zubereitung zu 1 bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 2 bis etwa 20 Gewichtsprozent und insbesondere etwa 4 bis etwa 15 Gewichtsprozent, enthalten.The alkali silicate is contained in the preparation at 1 to 25 percent by weight, preferably about 2 to about 20 percent by weight and in particular about 4 to about 15 percent by weight.
Auch enthalten die Zubereitungen vorzugsweise ein Verdünnungsmittel in einer Menge von 0,1 bis 80 Gewichtsprozent, bevorzugt etwa 1 bis etwa 55 Gewichtsprozent und insbesondere von etwa 2 bis etwa 30 Ge-The preparations also preferably contain a diluent in an amount of 0.1 to 80 percent by weight, preferably about 1 to about 55 percent by weight and in particular from about 2 to about 30 percent by weight.
wichtsprozent.percent by weight.
Erfindungsgemäß geeignete Verdünnungsmittel sind in der Zubereitung bevorzugt, aber nicht unbedingt
erforderlich, inert. Beispielsweise dient als bevorzugtes Verdünnungsmittel Natriumkarbonat, das der Zubereitung
eine alkalische Reaktion vermittelt und damit das Reinigungsvermögen fördert. Außerdem neutralisiert das
Natriumkarbonat die im getrockneten Produkt oder in der Aufschlämmung enthaltenen sauren Pyrophosphate
und verbessert damit ihre Wirkung als Gerüststoffe. Zusätzliches Natriumkarbonat vermindert die Wasserhärte
in einem bestimmten Umfang. Andererseits ergibt das als Verdünnungsmittel ebenfalls bevorzugte Natriumsulfat
hauptsächlich eine erwünschte Granulatcharakteristik.
Erfindungsgemäß geeignete Verdünnungsmittel sind beispielsweise natürliche und synthetische Tonerden,Diluents suitable for the invention are preferably, but not necessarily, inert in the preparation. For example, sodium carbonate is used as a preferred diluent, which imparts an alkaline reaction to the preparation and thus promotes the cleaning ability. In addition, the sodium carbonate neutralizes the acid pyrophosphates contained in the dried product or in the slurry and thus improves their effect as builders. Additional sodium carbonate reduces the water hardness to a certain extent. On the other hand, sodium sulfate, which is also preferred as a diluent, mainly results in a desired granule characteristic.
Diluents suitable according to the invention are, for example, natural and synthetic clays,
Alkali-, insbesondere Natrium- und Kalium-karbonate, -bicarbonate, -sesquikarbonate, -borate, -perborate, -sulfate, -chloride, -bisulfate und -aluminate. Ebenfalls eignet sich Calciumkarbonat als Verdünnungsmittel.Alkali, especially sodium and potassium carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates, borates, perborates, sulfates, chlorides, bisulfates and aluminates. Calcium carbonate is also suitable as a diluent.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Zubereitungen können durch alle Arten von Reinigungsmittelkomponenten ergänzt werden, wobei diese Komponenten der zu trocknenden wäßrigen Aufschlämmung zugesetzt oder den getrockneten Zubereitungen zugemischt werden können.The preparations obtained according to the invention can be supplemented with all types of cleaning agent components, whereby these components can be added to the aqueous slurry to be dried or mixed into the dried preparations.
Auch andere konventionelle Komponenten von Reinigungsmittelzubereitungen können den erfindungsgemäßen Zubereitungen zugesetzt werden. Hierfür kommen beispielsweise infrage: Perhydrat-Bleichmittel wie Perborate und Perkarbonate, Stabilisatoren, Aktivatoren oder Katalysatoren für diese Mittel; Enzyme und Stabilisatoren oder Schutzmittel für diese Stoffe; Schmutzsuspendiermittel; Antihaftmittel; Mittel, mit denen die Verarbeitung und Sprühtrocknung von nichtionischen Reinigungsmitteln erleichtert werden kann, sofern diese verwendet werden; antibakterielle Stoffe; optische Aufheller; Schaumregulatoren; Farbstoffe und Parfüme. Einige dieser Mittel sind bekanntlich wärmeempfindlich und werden daher zweckmäßig erst dem getrockneten Produkt zugesetztOther conventional components of cleaning agent preparations can also be added to the preparations according to the invention. Examples of possible ingredients include: perhydrate bleaching agents such as perborates and percarbonates, stabilizers, activators or catalysts for these agents; enzymes and stabilizers or protective agents for these substances; dirt-suspending agents; anti-sticking agents; agents that can facilitate the processing and spray drying of non-ionic cleaning agents, if these are used; antibacterial substances; optical brighteners; foam regulators; dyes and perfumes. Some of these agents are known to be heat-sensitive and are therefore only added to the dried product.
Den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen können auch zusätzliche Mengen von wasserlöslichen Reinigungsmittelgerüststoffen zugesetzt werden.Additional amounts of water-soluble detergent builders can also be added to the cleaning agent preparations according to the invention.
Geeignete organische Reinigungsmittelgerüststoffsalze sind beispielsweise:Suitable organic detergent builder salts include:
1. wasserlösliche Aminopolycarboxylate wie Natrium- und Kaliumäthylendiamintetraacetate, Nitrilotriacetate und N-(2-Hydroxyäthyl)-nitrilodiacetate;1. water-soluble aminopolycarboxylates such as sodium and potassium ethylenediaminetetraacetates, nitrilotriacetates and N-(2-hydroxyethyl)-nitrilodiacetates;
2. wasserlösliche Salze der Phytinsäure wie Natrium- und Kaliumphytate (vgl. US-Patentschrift 27 39 942);
3. wasserlösliche Polyphosphonate wie Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze der Äthan-l-hydroxy-1,l-diphosphonsäure;
Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze der Methylendiphosphonsäure, Natrium-, Kalium-
und Lithiumsalze der Äthylendiphosphonsäure und Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze der Äthan-1,1,2-triphosphonsäure.
Weiterhin eignen sich die Alkalisalze der Äthan-2-carboxy-l,l-diphosphonsäure, Hydroxymethandiphosphonsäure,
Carbonyldiphosphonsäure, Äthan-l-hydroxy-l,l,2-triphosphonsäure, Äthan-2-hydroxy-1,1,2-triphosphonsäure,
Propan-1,1,3,3-tetraphosphonsäure, Propan-1,1,2,3-tetraphosphonsäure
und Propan-1,2,2,3-tetraphosphonsäure; und
4. wasserlösliche Salze von Polycarboxylat-Polymeren und -Copolymeren (vgl. US-Patentschrift 33 08 067).2. water-soluble salts of phytic acid such as sodium and potassium phytates (cf. US Patent 27 39 942); 3. water-soluble polyphosphonates such as sodium, potassium and lithium salts of ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid; sodium, potassium and lithium salts of methylenediphosphonic acid, sodium, potassium and lithium salts of ethylenediphosphonic acid and sodium, potassium and lithium salts of ethane-1,1,2-triphosphonic acid. Also suitable are the alkali salts of ethane-2-carboxy-l,l-diphosphonic acid, hydroxymethanediphosphonic acid, carbonyldiphosphonic acid, ethane-l-hydroxy-l,l,2-triphosphonic acid, ethane-2-hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, propane-1,1,3,3-tetraphosphonic acid, propane-1,1,2,3-tetraphosphonic acid and propane-1,2,2,3-tetraphosphonic acid; and
4. water-soluble salts of polycarboxylate polymers and copolymers (see US Patent 33 08 067).
Ein geeigneter Reinigungsmittelgerüststoff besteht aus einem wasserlöslichen Salz einer polymeren aliphatisehen Polykarbonsäure mit der folgenden Anordnung der Carboxylgruppen und der folgenden physikalischen Charakteristik:A suitable detergent builder consists of a water-soluble salt of a polymeric aliphatic polycarboxylic acid with the following arrangement of the carboxyl groups and the following physical characteristics:
(a) einem Mindestmolgewicht von etwa 350, bezogen auf die Säureform;(a) a minimum molecular weight of about 350, based on the acid form;
(b) einem Äquivalentgewicht von etwa 50 bis etwa 80, bezogen auf die Säureform;(b) an equivalent weight of about 50 to about 80, based on the acid form;
(c) mindestens 45 Molprozent der monomeren Komponente tragen mindestens zwei Carboxylgruppen, die durch nicht mehr als zwei Kohlenstoffatome voneinander getrennt sind;(c) at least 45 mole percent of the monomeric component carries at least two carboxyl groups separated by not more than two carbon atoms;
(d) die Verknüpfungsstelle der Polymerkette eines Carboxylgruppen enthaltenden Restes ist durch nicht mehr als drei Kohlenstoffatome entlang der Polymerkette von der Verknüpfungsstelle des nächsten Carboxylgruppen enthaltenden Restes getrennt(d) the linkage point of the polymer chain of a residue containing carboxyl groups is separated by no more than three carbon atoms along the polymer chain from the linkage point of the next residue containing carboxyl groups
Beispiele der obengenannten Gerüststoffe sind Polymere und Copolymere der Itaconsäure, Akonitsäire, Maleinsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Methylenmalonsäure und Citraconsäure.Examples of the above-mentioned builders are polymers and copolymers of itaconic acid, aconitic acid, maleic acid, mesaconic acid, fumaric acid, methylenemalonic acid and citraconic acid.
Weiterhin eignen sich auch andere Gerüststoffe wie wasserlösliche Salze der Mellitsäure, Zitronensäure, Pyromellitsäure, Benzolpentacarbonsäure, Oxydiessigsäure, Carboxymethyloxybernsteinsäure und Oxydibernsteinsäure. Other builders such as water-soluble salts of mellitic acid, citric acid, pyromellitic acid, benzene pentacarboxylic acid, oxydiacetic acid, carboxymethyloxysuccinic acid and oxydisuccinic acid are also suitable.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen enthalten vorzugsweise ein wasserlösliches Reinigungsmittel in einer Menge von etwa 10 :1 bis etwa 1:10, vorzugsweise etwa 3 :1 bis etwa 1 :3, bezogen auf das Gesamtgewicht der anwesenden Gerüststoffe. In den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen beträgt die Menge an zusätzlichen Gerüststoffen etwa 5 bis etwa 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 25 Gewichtsprozent Diese zusätzlichen Gerüststoffe können gemeinsam mit der wäßrigen Aufschlämmung getrocknet oder dem getrockneten Produkt der Aufschlämmung zugemischt werden. Sofern gewünscht, kann der zusätzliche Gerüststoff das Verdünnungsmittel sein und dann der zu trocknenden Aufschlämmung zugesetzt werden.The cleaning agent preparations according to the invention preferably contain a water-soluble cleaning agent in an amount of about 10:1 to about 1:10, preferably about 3:1 to about 1:3, based on the total weight of the builders present. In the cleaning agent preparations according to the invention, the amount of additional builders is about 5 to about 50 percent by weight, preferably about 10 to about 25 percent by weight. These additional builders can be dried together with the aqueous slurry or mixed into the dried product of the slurry. If desired, the additional builder can be the diluent and then added to the slurry to be dried.
Wenn bestimmte Zeolite oder Aluminiumsilikate mit den Komponenten der Aufschlämmung getrocknet werden, verbessern sie die Wirkung der darin enthaltenen Silikate und vergrößern die Gerüststoffkapazität, da die Aluminiumsilikate die Caiciumhärte komplex binden. Wenn die Aluminiumsilikate mit den getrockneten Aufschlämmungen gemischt werden, wirken sie als Cogerüststoffe der Pyrophosphate. Ein vorteilhaft verwendbares Aluminiumsilikat ist ein armorphes wasserunlösliches hydratisiertes Produkt der FormelWhen certain zeolites or aluminum silicates are dried with the components of the slurry, they enhance the effect of the silicates contained therein and increase the builder capacity, since the aluminum silicates complex the calcium hardness. When the aluminum silicates are mixed with the dried slurries, they act as cobuilders of the pyrophosphates. An advantageously used aluminum silicate is an amorphous water-insoluble hydrated product of the formula
Na.,{x AlO2 · y SiO2), worin &khgr; eine ganze Zahl von 1 bis 1,2 und y 1 bedeutet. Das amorphe Material besitzt weiterhin eine Mg+ +-Austauschkapazität von etwa"40 mg Äqu. Ca(XVg bis etwa 150 mg Aqu. Ca(XVg. Dieser lonenaustauschgerüststoff wird in der in Irland publizierten Patentanmeldung 1505/74 (angem. 16.7.1974) näher beschrieben.Na.,{x AlO 2 · y SiO 2 ), where &khgr; is an integer from 1 to 1.2 and y is 1. The amorphous material also has a Mg + + exchange capacity of about 40 mg eq. Ca(XVg to about 150 mg eq. Ca(XVg. This ion exchange framework is described in more detail in the patent application 1505/74 published in Ireland (applied 16.7.1974).
Ein weiteres geeignetes synthetisches wasserunlösliches Aluminiumsilikationenaustauschmaterial besitzt die Formel Na, [(AIO2)Z · (SiO2)J &khgr; H2O, worin &zgr; und y ganze Zahlen von mindestens 6 bedeuten; das Molverhältnis von &zgr; zu y liegt im Bereich von 1,0 bis· etwa 0,5; &khgr; ist eine ganze Zahl von etwa 15 bis etwa 264; das Aluminiumsilikationenaustauschmaterial besitzt einen Teilchendurchmesser von etwa 0,1 Mikron bis etwa 100 Mikron, bevorzugt etwa 15 Mikron, eine Galciumionenaustauschkapazität von mindestens etwa 200 mg ÄquVg und eine Calciumionenaustauschgeschwindigkeit von mindestens etwa 0,034 g/1/MinVg. Diese synthetischen Aluminiumsilikate werden in der belgischen Patentschrift 8 14 874 näher beschrieben.Another suitable synthetic water-insoluble aluminosilicate ion exchange material has the formula Na, [(AlO 2 )Z · (SiO 2 )J · H 2 O, wherein ζ and y are integers of at least 6; the molar ratio of ζ to y is in the range of 1.0 to about 0.5; χ is an integer of about 15 to about 264; the aluminosilicate ion exchange material has a particle diameter of about 0.1 micron to about 100 microns, preferably about 15 microns, a calcium ion exchange capacity of at least about 200 mg eq/g and a calcium ion exchange rate of at least about 0.034 g/l/min/g. These synthetic aluminosilicates are further described in Belgian Patent Specification 8 14 874.
Die oben beschriebenen Aluminiumsilikate werden in einer Menge von etwa 1 bis etwa 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 5 bis etwa 15 Gewichtsprozent, eingesetztThe aluminum silicates described above are used in an amount of about 1 to about 40 percent by weight, preferably about 5 to about 15 percent by weight
Das Trocknen der Phosphatgerüststoffmischung in der Wärme, beispielsweise beim Sprühtrocknen, kann jedoch nachteilig sein, da sich hierbei zuviel Pyro- und/oder Tripolyphosphat in Orthophosphat umwandeln. Daher werden die Phosphate als trocken gemischter kristalliner Feststoff ohne Heißtrocknen mit der restlichen Zubereitung vermischt Selbstverständlich müssen hierzu hinsichtlich Orthophosphatgehalt genügend reine Produkte eingesetzt werden. Zur Herstellung granulierter Produkte werden nach einer bevorzugten Arbeitsweise einige oder alle der nicht wärmeempfindlichen Komponenten der Zubereitung sprühgetrocknet. Die dabei erhaltenen Produkte können mit den Phosphaten und, sofern gewünscht, den Perhydraten gemischt werden. Der sprühgetrocknete Teil der Zubereitungen kann nach beliebigen bekannten Verfahren hergestellt werden. Um jedoch die möglichst beste Wirkung einer begrenzten Menge des Phosphatgerüststoffs zu erreichen, werden die Reinigungsmittelzubereitungen vorzugsweise als wäßrige Aufschlämmungen, welche die Alkalisilikate, Reinigungsmittel und Verdünnungsmittel enthalten, hergestellt Die dabei erhaltene Aufschlämmung wird dann entweder in einer einzigen Stufe oder in mehreren Stufen bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von nicht mehr als etwa 5 Gewichtsprozent getrocknet Vorzugsweise liegt der Feuchtigkeitsgehalt des Produkts unmittelbar nach dem Trocknen bei etwa 0,1 bis etwa 3 Gewichtsprozent, insbesondere bei etwa 0,4 bis etwa 2 Gewichtsprozent. Die Anmerkung, daß der Feuchtigkeitsgehalt unmittelbar nach dem letzten Trocknen bestimmt werden soll, ist erforderlich, da das Produkt anschließend ohne wesentliche Beeinträchtigung seiner Leistung zu einem höheren Feuchtigkeitsgehalt rehydratisieren kann.Drying the phosphate builder mixture in the heat, for example by spray drying, can, however, be disadvantageous, as too much pyro- and/or tripolyphosphate is converted into orthophosphate. Therefore, the phosphates are mixed with the rest of the preparation as a dry-mixed crystalline solid without hot drying. Of course, sufficiently pure products must be used in terms of orthophosphate content. To produce granulated products, a preferred procedure involves spray-drying some or all of the non-heat-sensitive components of the preparation. The products obtained can be mixed with the phosphates and, if desired, the perhydrates. The spray-dried part of the preparation can be produced by any known method. However, in order to achieve the best possible effect from a limited amount of the phosphate builder, the cleaning compositions are preferably prepared as aqueous slurries containing the alkali silicates, cleaning agents and diluents. The resulting slurry is then dried either in a single step or in multiple steps to a moisture content of not more than about 5% by weight. Preferably, the moisture content of the product immediately after drying is from about 0.1 to about 3% by weight, more preferably from about 0.4 to about 2% by weight. The note that the moisture content should be determined immediately after the final drying is necessary because the product can subsequently rehydrate to a higher moisture content without significantly affecting its performance.
Wenn das Produkt daher bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von 2 Gewichtsprozent bezogen auf die insgesamt anwesenden Feststoffe, getrocknet wurde, darf das Produkt Wasser aufnehmen oder hydratisieren, wobei die obengenannten Grenzen wesentlich überschritten werden können. Anscheinend ist das Verfahren, nach dem die Feuchtigkeit zugesetzt oder im getrockneten Produkt aufrechterhalten wird, wichtiger als der Gesamtfeuchtigkeitsgehalt während der Lagerung.Therefore, if the product has been dried to a moisture content of 2% by weight of total solids present, the product may absorb water or hydrate, which may substantially exceed the above limits. It appears that the method by which moisture is added or maintained in the dried product is more important than the total moisture content during storage.
Vermutlich wandelt sich das zuvor getrocknete Produkt beim späteren Rehydratisieren nicht in die ursprüngliche Form um und behält daher seine Wirkung.Presumably, the previously dried product does not transform into its original form when rehydrated later and therefore retains its effect.
Die untere Feuchtigkeitsgrenze des getrockneten Produkts richtet sich nach ökonomischen Gesichtspunkten. Beispielsweise wird das Herstellungsverfahren um so aufwendiger, je stärker die Granulate getrocknet werden. Außerdem können organische Komponenten durch Oxidieren beeinträchtigt werden, wenn die Trockentemperatur zu hoch istThe lower moisture limit of the dried product is based on economic considerations. For example, the more the granules are dried, the more complex the manufacturing process becomes. In addition, organic components can be affected by oxidation if the drying temperature is too high
Die Aufschlämmung kann nach einem der üblichen Verfahren zu einem Festprodukt mit der erforderlichen Feuchtigkeit getrocknet werden. Die Trocknung erfolgt vorzugsweise in einer einzigen Stufe, kann jedoch auch in mehreren Stufen vorgenommen werden. Derartige Trocknungsverfahren einschließlich der Agglomeration werden beispielsweise in der US-Patentschrift 28 95 916 beschrieben. Andere Verfahren zum Trocknen der erfindungsgemäßen Zubereitungen sind beispielsweise die Gefriertrocknung, Trommeltrocknung und Ofentrocknung. Vorzugsweise werden die Produkte jedoch in einer Stufe in Trockensprühtürmen getrocknet die beispielsweise in den US-Patentschriften 36 29 951 und 36 29 955 beschrieben werden.The slurry can be dried to a solid product with the required moisture content by any of the usual methods. The drying is preferably carried out in a single step, but can also be carried out in several steps. Such drying processes, including agglomeration, are described, for example, in US Patent 2,895,916. Other processes for drying the preparations according to the invention are, for example, freeze drying, drum drying and oven drying. Preferably, however, the products are dried in one step in spray drying towers, which are described, for example, in US Patents 3,629,951 and 3,629,955.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen umfaßt vorzugsweise die Stufen der Zugabe von Alkalisilikaten, dem Reinigungsmittel, Verdünnungsmitteta und anderer verträglicher Bestandteile zu einer wäßrigen Aufschlämmung und anschließendem gründlichen Mischen. Die gründlich gemischte Aufschlämmung wird dann nach der oben beschriebenen Sprühtrocknung entwässert Wenn agglomeriert wird oder die Gefriertrocknung angewendet wird, kann es erforderlich sein, das Produkt in zusätzlichen Verfahrensstufen, beispielsweise durch Ofentrocknung, bis zu dem gewünschten Feuchtigkeitsgehalt weiter zu trocknen. Vorzugsweise liegt das erfindungsgemäße Produkt als Granulat vor. Wenn das Produkt in großen unregelmäßigen Stücken anfällt, kann es zu der gewünschten Teilchengröße granuliert werden.The preparation of the cleaning compositions of the invention preferably comprises the steps of adding alkali silicates, the cleaning agent, diluent and other compatible ingredients to an aqueous slurry and then thoroughly mixing. The thoroughly mixed slurry is then dewatered after spray drying as described above. If agglomeration or freeze drying is used, it may be necessary to further dry the product to the desired moisture content in additional processing steps, for example by oven drying. Preferably, the product of the invention is in granular form. If the product is obtained in large irregular pieces, it can be granulated to the desired particle size.
Granulatförmige Produkte werden erfindungsgemäß vorzugsweise nach dem Sprühtrocknungsverfahren hergestellt Dieses Trocknungsverfahren kann in Gegenstrom- oder Gleichstromtrockentürmen vorgenommen werden. Nach der einfachsten Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Produkte durch Einpumpen der gemischten Aufschlämmung in Trockentüfme entwässert Hierzu wird die Aufschlämmung zu einer Reihe von Verstäubungsdüsen geleitet die gegenüber der Austrittsöffnung der warmen Trockengase angebracht sind. Die Temperatur der heißen Luftmischung sollte im Bereich von etwa 66 bis etwa 822° C, vorzugsweise etwa 93 bis etwa 542° C und insbesondere etwa 104 bis etwa 374° C liegen.According to the invention, granular products are preferably produced using the spray drying process. This drying process can be carried out in countercurrent or cocurrent drying towers. In the simplest embodiment, the products according to the invention are dewatered by pumping the mixed slurry into drying towers. For this purpose, the slurry is directed to a series of atomizing nozzles which are installed opposite the outlet opening of the warm drying gases. The temperature of the hot air mixture should be in the range of about 66 to about 822° C, preferably about 93 to about 542° C and in particular about 104 to about 374° C.
Die Temperaturen, welche von den Granulaten erreicht werden, liegen bei etwa 49 bis etwa 149° C, vorzugsweise bei etwa 60 bis etwa 135°C und insbesondere bei etwa 66 bis etwa 121°C.The temperatures reached by the granules are about 49 to about 149°C, preferably about 60 to about 135°C and in particular about 66 to about 121°C.
Wenn eine in den US-Patentschriften 36 29 951 und 36 29 955 beschriebene Sprühtrockenvorrichtung eingesetzt wird, sprühtrocknet man das Produkt zweckmäßig unter den dort angegebenen Bedingungen.When a spray drying apparatus as described in U.S. Patent Nos. 3,629,951 and 3,629,955 is used, the product is conveniently spray dried under the conditions specified therein.
Die erfindungsgemäß hergestellte Reinigungsmittelzubereitung wird in fester Form, vorzugsweise als Granu-The cleaning agent preparation produced according to the invention is in solid form, preferably as granules.
&phgr; lat, verwendet.φ lat, used.
Ijj Es kann vorteilhaft sein, die Phosphate in Gegenwart eines Bindemittels mit den getrockneten Granulaten zuIjj It may be advantageous to mix the phosphates with the dried granules in the presence of a binder.
mischen. Als Bindemittel eignen sich nichtionische Oberflächenaktivstoffe wie Leim und dergleichen. Durch diese Behandlung haften die Phosphate an der Oberfläche der sprühgetrockneten Granulate.Mix. Non-ionic surfactants such as glue and the like are suitable as binding agents. This treatment causes the phosphates to adhere to the surface of the spray-dried granules.
Beispiel
Aus den nachstehend genannten Komponenten werden Reinigungsmittelzubereitungen hergestellt:Example
Cleaning agent preparations are made from the following components:
S '" KomponentenS '" Components
ABCDABCD
&mgr; Natriumdodecylbenzolsulfonat 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0µ Sodium dodecylbenzenesulfonate 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0
U Nichtionischer Oberflächenaktivstoff 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 U Non-ionic surfactant 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
!■:" Fettsäure 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5!■:" Fatty acid 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5
|K Natriumtripolyphosphat 26,0 - 1,6 1,6 1,6|K sodium tripolyphosphate 26.0 - 1.6 1.6 1.6
lj§ 20 Natriumpyrophosphat 5,0*) 16 14,4 14,3 14,0lj§ 20 sodium pyrophosphate 5.0*) 16 14.4 14.3 14.0
;| Natriumorthophosphat 1,0*) 0,06 0,05 0,14 0,4;| Sodium orthophosphate 1.0*) 0.06 0.05 0.14 0.4
f Natriumsilikat (Feststoff) 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0f Sodium silicate (solid) 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0
, 25 (SiO2: Na2O = 1,6 :1), 25 (SiO 2 :Na 2 O = 1.6:1)
'\r Natriumperborat 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 '\ r Sodium perborate 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0
ii Natriumsulfat 12,0 28,0 28,0 28,0 28,0ii Sodium sulfate 12.0 28.0 28.0 28.0 28.0
( Sonstige Komponenten 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5( Other components 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5
Feuchtigkeit 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0Humidity 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0
£ *) Diese Werte sind Näherungswerte und veranschaulichen Produkte mit etwa 20prozentiger Reversion während der Sprühtrocknung der ursprünglich zugefügten 32% Tripolyphosphat.£ *) These values are approximate and illustrate products with approximately 20% reversion during spray drying of the originally added 32% tripolyphosphate.
Die Zubereitung A ist ein sprühgetrocknetes Produkt in Granulatform, das trocken zugemischtes Natriumperborat enthält.Preparation A is a spray-dried product in granular form containing dry-mixed sodium perborate.
Die Zubereitung C ist ein erfindungsgemäßes Produkt; die anderen Zubereitungen dienen Vergleichszwecken.Preparation C is a product according to the invention; the other preparations are for comparison purposes.
Die Zubereitungen B bis E werden durch trocknes Mischen der Phosphate (B und C handelsüblich, D und E 40 enthalten zusätzliches Orthophosphat), mit granulatförmigen Produkten der übrigen Komponenten hergestellt.Preparations B to E are produced by dry mixing the phosphates (B and C commercially available, D and E 40 contain additional orthophosphate) with granular products of the other components.
Die Produkte besaßen im wesentlichen gleiche Reinigungseigenschaften. Ihr Vermögen, den Weißheitsgrad aufrechtzuerhalten, wird wie folgt ermittelt:The products had essentially the same cleaning properties. Their ability to maintain whiteness is determined as follows:
r Waschvorgang r Washing process
Die Proben aus weißem Baumwollstoff werden mit einer Waschmaschine in 18° H-Wasser (158 TpM CaCO3) gewaschen, das künstlichen Schmutz der folgenden Zusammensetzung enthält:The samples of white cotton fabric are washed in a washing machine in 18° H water (158 ppm CaCO 3 ) containing artificial soil of the following composition:
Luftfilterschmutz 200 TpM
i so Tonerde 200 TpMAir filter dirt 200 TpM
i so clay 200 TpM
Lipide 100 TpMLipids 100 ppm
tt- Als Reinigungsmittel werden die obengenannten Zubereitungen in den nachstehend angegebenen Konzentrationen eingesetzt Die Proben und die Waschlösungen werden bei 20° C in die Waschmaschine gegeben undtt- The above-mentioned preparations are used as cleaning agents in the concentrations given below. The samples and the washing solutions are placed in the washing machine at 20° C and
55 während des Waschvorgangs 75 Minuten auf 95° C erhitzt Die Proben werden herausgenommen, in 18° H-Was-55 heated to 95° C for 75 minutes during the washing process The samples are taken out, washed in 18° H-water
&eeacgr; ser gespült und getrocknet Bei einem einmaligen Waschen wird anschließend das Reflexionsvermögen ermittelt&eeacgr; rinsed and dried After a single wash, the reflectivity is then determined
ß Bei einem zweifachen Waschen werden die Proben erneut in frischen Schmutz enthaltendem Wasser gewaschen, ß In a double wash, the samples are washed again in fresh water containing dirt,
i|s dann gespült, getrocknet und das Reflexionsvermögen ermittelt Unter den Werten für das Weißheitsgradauf-i|s then rinsed, dried and the reflectance determined Among the values for the whiteness level
^ rechterhaltungsvermögen wird das Reflexionsvermögen der gewaschenen Proben als Prozent des ursprüngli-^ The reflectivity of the washed samples is expressed as a percentage of the original
'v 60 chen Reflexionsvermögens vor der Behandlung verstanden.'v 60 chen reflectivity before treatment.
G1 Versuch 1 (zwei Waschvorgänge) G 1 Experiment 1 (two washes)
&phgr; Die Werte des Reflexionsvermögens nach der Behandlung werden als Prozent des ursprünglichen Reflexions- φ The reflectance values after treatment are expressed as a percentage of the original reflectance.
65 Vermögens angegeben:65 assets stated:
0,4 95 83 930.4 95 83 93
0,6 95 80 900.6 95 80 90
0,8 93 86 880.8 93 86 88
1010
1515
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