DE2558916A1 - Aq. alkaline coating compsn for electrostatic recording sheets - contg. ethylene-(meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid copolymers - Google Patents

Aq. alkaline coating compsn for electrostatic recording sheets - contg. ethylene-(meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid copolymers

Info

Publication number
DE2558916A1
DE2558916A1 DE19752558916 DE2558916A DE2558916A1 DE 2558916 A1 DE2558916 A1 DE 2558916A1 DE 19752558916 DE19752558916 DE 19752558916 DE 2558916 A DE2558916 A DE 2558916A DE 2558916 A1 DE2558916 A1 DE 2558916A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acrylic acid
acrylate
copolymers
methacrylate
methacrylic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19752558916
Other languages
German (de)
Inventor
Shozo Ishikawa
Makoto Kitahara
Kunio Kuraishi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Finetech Nisca Inc
Original Assignee
Copyer Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Copyer Co Ltd filed Critical Copyer Co Ltd
Publication of DE2558916A1 publication Critical patent/DE2558916A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/0202—Dielectric layers for electrography
    • G03G5/0205—Macromolecular components
    • G03G5/0208—Macromolecular components obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09D123/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/064—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene

Abstract

The coating compsn. comprises a dispersion in an aq. alkaline medium of an ethylene copolymer (I), contg. 75-94 mole % C2H4 and 25-6 mole % (meth)acrylic acid and an acrylic acid copolymer (II) contg. (meth)acrylic acid and monomer(s) from the gp. (I) acrylic esters, (2) methacrylic esters and (3) styrene or its derivs. The proportion of (II) pref. is 15-300 wt. % w.r.t. (I) and the proportion of (meth)acrylic acid 10-40 mole % W.r.t. (II). The compsn. is specif. used as dielectric coating for an electrostatic recording material; also as pigment binder in paper mfr; for producing water- or oil-proof finished on paper; for making paper heat-sealable; for coating low temp-sealable polyolefin films; adhesive for laminated paper; as surface coating for metals; as primer in extrusion coating; as packing or binder for textiles; as printing ink vehicle; as protective coating for glass; and as a binder for glass fibres. The compsn. contains (I) with improved solvent solubility without detriment to its favourable properties. Since (I) and (II) are used in aq. systems, the fire and explosion hazards associated with the use of organic solvents are avoided. The charging properties of dielectric coatings produced from the compsn. are not impaired by high humidity.

Description

Uberzugsmasse Die Erfindung betrifft eine Überzugsmasse und rnsbesondere eine Uberzugsmasse, welche ein Äthylencopnlymeres enthält und die in Lösungsmitteln ohne weitere löslich ist. Coating Composition The invention relates to a coating composition and in particular a coating composition which contains an ethylene copolymer and which is in solvents is soluble without further.

Im allgemeinen werden Äthylen/Acrylsäure-Copolymere oder Äthylen/Methacrylsäure-Copolymere (Copolymere, die aus etwa 75 bis etwa 94 Mol-% Äthylen und etwa 25 bis etwa 6 Mol-46 Acrylsäure und/oder Methacrylsäure zusammengesetzt sind und die nachstehend als Äthylencopolymere bezeichnet werden) hergestellt, die sehr gute Sigenschaften, z.B. die folgenden, aufweisen: (1) Eine Wasserlöslichkeit oder Selbstemulgierbarkeit, wodurch die Notwendigkeit der Verwendung von organischen Lösungsmitteln vermieden wird, wie-es bei Uberzugsmassen aus üblichen Harzen der Fall ist; (2) eine überlegene Ölbeständigkeit; (3) eine überlegene Adhäsion an verschiedenen Substanzen, und (4) eine überlegene elektrische Isolierungsfähigkeit.In general, ethylene / acrylic acid copolymers or ethylene / methacrylic acid copolymers are used (Copolymers made from about 75 to about 94 mole percent ethylene and about 25 to about 6 mole percent -46 Acrylic acid and / or methacrylic acid are composed and hereinafter as Ethylene copolymers are called) which have very good properties, e.g. have the following: (1) A water solubility or self-emulsifiability, thereby avoiding the need to use organic solvents becomes, as is the case with coating compositions made of conventional resins; (2) a superior one Oil resistance; (3) superior adhesion to various substances, and (4) a superior electrical insulation ability.

Aufgrund dieser guten Eigenschaften haben Äthylencopolymere einen weiten Anwendungsbereich, z.B. für folgende Zwekke, gefunden:-(1) Als Papierherstellungs-Pigmentbindemittel, z.B.Because of these good properties, ethylene copolymers have one wide range of applications, e.g. for the following purposes :-( 1) As a paper-making pigment binder, e.g.

Kunstpapier oder beschichtetes Papier; (2) als wasserbeständige oder ölbeständige Appretur für Papier, z.B. Packpapier für Nahrungsmittel oder verschiedene andere Zwecke; (3) als Komponente für wärmeabdichtbare Papierprodukte, z.B. verschiedene Packpapiere; (4) als Komponente für superdünnes mehrfach beschichtetes Papier, z.B. Polylaminatpapier, Formtrennpapier; (5) als Klebstoff für vielschichtige Laminatpapiere, z.B. Packpapiere für Nahrungsmittel; (6) als Metalloberflächenbehandlungsmittel, z.B. als Ro sts chutzbe schichtungsmittel; (7) als Primer zur Verwendung zum Zeitpunkt des Extrusionsbeschichtens, z.B. beim Extrusionslaminieren von Polyäthylen; (8) als Textilflächengebilde, z.B. Packmaterial oder Bindemittel; (9) als Träger für Druckfarben, z.B. Wasser/Farben-Tinten; (10) als Komponente für Systeme auf Glasbasis, z.B. Art paper or coated paper; (2) as water-resistant or oil-resistant finish for paper, e.g. wrapping paper for food or various other purposes; (3) as a component for heat sealable paper products, e.g. various Wrapping papers; (4) as a component for super thin multi-coated paper, e.g. Poly laminate paper, mold release paper; (5) as an adhesive for multi-layer laminated papers, e.g., wrapping papers for food; (6) as a metal surface treatment agent, e.g. as a rust protective coating agent; (7) as a primer for use at the time extrusion coating, e.g., in extrusion lamination of polyethylene; (8th) as a textile fabric, e.g. packing material or binding agent; (9) as a carrier for Printing inks, e.g., water / color inks; (10) as a component for glass-based systems, e.g.

Bindemittel für Glasfasern oder Schutzüberzüge und (11) als dielektrischUe Schicht von elektrostatischen Aufzeichnungspapieren. Binders for glass fibers or protective coatings and (11) as dielectric Layer of electrostatic recording papers.

Ublicherweise werden Äthylencopolymere in Form von wäßrigen Lösungen verwendet und auf Papier- oder Kunststofffilme aufgebracht, wozu z.B. eine Luftrakel, eine Gravierungs- oder Walzenbeschichtungseinrichtung oder eine Sprüheinrichtung verwendet wird. Da die Äthylencopolymeren eine überlegene Lösungsmittelbeständigkeit haben, können sie nur schwer entfernt werden, nachdem sie einmal angetrocknet und verfestigt sind. Daher haften Äthylencopolymere an der-Walze oder Sprühpistole, die zum Beschichten verwendet werden, wodurch erhebliche Probleme auftreten.Ethylene copolymers are usually used in the form of aqueous solutions used and applied to paper or plastic films, including e.g. an air knife, an engraving or roller coating device or a spray device is used. Because the ethylene copolymers have a superior solvent resistance they can be difficult to remove once they have dried on and are solidified. Therefore, ethylene copolymers adhere to the roller or spray gun, which are used for coating, which causes considerable problems.

Aufgabe der Erfindung ist es nun, eine Uberzugsmasse zur Verfügung zu stellen, die ein Äthylencopolymeres mit verbesserter Löslichkeit in Lösungsmitteln enthält, ohne daß die gewünschten Eigenschaften des Äthylencopolymeren verschlechtert werden.The object of the invention is now to provide a coating composition to ask that an ethylene copolymer with improved solubility in solvents without affecting the desired properties of the ethylene copolymer be worsened.

Insbesondere soll durch die Erfindung eine Uberzugsmasse zur Verfügung gestellt werden, die ein Äthylencopolymeres enthält, welche nach dem Beschichten lösungsmittellöslich ist und die leicht gehandhabt werden kann, ohne daß die dem Äthylencopolymeren eigenen Eigenschaften, z.B.In particular, the invention is intended to provide a coating compound which contains an ethylene copolymer, which after coating Is solvent-soluble and can be easily handled without the dem Ethylene copolymers own properties, e.g.

die Wasserlöslichkeit, die Adhäsionsfähigkeit und die hohe elektrische Isolierungsfähigkeit beeinträchtigt werden.the water solubility, the adhesiveness and the high electrical Insulation ability will be impaired.

Hierzu geht man erfindungsgemäß so vor, daß man (A) ein Äthylencopolymeres, bestehend aus Äthylen und Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, und (B) ein Acryl- oder Methacrylsäurecopolymeres, bestehend aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe (1) Acrylsäureester, (2) Methacrylsäureester, und (3) Styrol oder seine Derivate (das nachstehend der Einfachheit halber als Acrylsäurecopolymeres abgekürzt wird), in einem wäßrigen alkalischen Medium dispergiert.To do this, according to the invention, one proceeds in such a way that (A) an ethylene copolymer, consisting of ethylene and acrylic acid and / or methacrylic acid, and (B) an acrylic or methacrylic acid copolymer consisting of acrylic acid and / or methacrylic acid and one or more monomers from the group (1) acrylic acid esters, (2) methacrylic acid esters, and (3) styrene or its derivatives (hereinafter referred to as acrylic acid copolymer for convenience is abbreviated), dispersed in an aqueous alkaline medium.

Die Acrylsäureester (1), die für die Erfindung verwendet werden können, sind solche, bei denen der Alkoholteil eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen enthält.The acrylic acid esters (1) which can be used for the invention are those in which the alcohol part is an alkyl group with 1 to 18 carbon atoms, contains an aryl group or an aralkyl group having 1 to 11 carbon atoms.

Beispiele für Acrylatester, bei denen der Alkoholteil eine solche Alkylgruppe enthält, sind Methylacrylat, Äthylacrylat, n-Propylacrylat, Isopropylacrylat' n-Butylacrylat, tert.-Butylacrylat, Isobutylacrylat, n-Hexylacrylat, Octylacrylat, Dodecylacrylat, Laurylacrylat und Stearylacrylat.Examples of acrylate esters where the alcohol part is such Contains alkyl group are methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate ' n-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-hexyl acrylate, octyl acrylate, Dodecyl acrylate, lauryl acrylate and stearyl acrylate.

Beispiele für Acrylatester, die eine solche Aryl- oder Aralkylgruppe als Alkoholteil enthalten, sind Phenylacrylat und Benzylacrylat.Examples of acrylate esters containing such an aryl or aralkyl group Included as the alcohol part are phenyl acrylate and benzyl acrylate.

Die Methacrylatester (2), die für die Erfindung verwendet werden können, sind solche, bei denen der Alkoholteil eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen enthält. Beispiele für solche Methacrylatester (2) sind Methylmethacrylat, Äthylmethacryla-t, Propylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, tert.-Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, n-Hexylmethacrylat, Octylmethacrylat, Laurylmethacrylat und Stearylmethacrylat.The methacrylate esters (2) which can be used for the invention are those in which the alcohol part is an alkyl group with 1 to 18 carbon atoms, contains an aryl group or an aralkyl group having 1 to 11 carbon atoms. Examples of such methacrylate esters (2) are methyl methacrylate, ethyl methacrylate, Propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, octyl methacrylate, lauryl methacrylate and stearyl methacrylate.

Beispiele für geeignete Styrolderivate (3) sind Vinyltoluol und halogenierte Styrole, wie Chlorstyrol oder Bromstyrol.Examples of suitable styrene derivatives (3) are vinyl toluene and halogenated ones Styrenes such as chlorostyrene or bromostyrene.

Beispiele fUr Acrylharze, die durch Copolymerisation von Acrylsäurewund/oder Methacrylsäure mit mindestens einem Monomeren aus der Gruppe (1) Acrylsäureester, (2) Methacrylsäureester und (3) Styrol oder seinen Derivaten erhalten worden sind, sind Copolymer von Acrylsäure und einem oder mehreren Acrylatestern, wie z.B. Acrylsäure/Methylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Butylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Hexylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Stearylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Äthylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/ Methylacrylat/Propylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Butylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methyl acrylat/Hexylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/ Stearylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Propylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Butylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Hexylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Stearylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Butylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Butylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Hexylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Butylacrylat/Hexylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/ Methylacrylat/ Äthylacrylat/Propylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Propylacrylat/Butylacrylat-Copolymere und Acrylsäure/Äthylacrylat/Propylacrylat/He xylacrylat-Copolymere.Examples of acrylic resins obtained by copolymerization of acrylic acid and / or Methacrylic acid with at least one monomer from group (1) acrylic acid ester, (2) methacrylic acid ester and (3) styrene or its derivatives have been obtained, are copolymers of acrylic acid and one or more acrylate esters, such as acrylic acid / methyl acrylate copolymers, Acrylic acid / ethyl acrylate copolymers, acrylic acid / propyl acrylate copolymers, acrylic acid / butyl acrylate copolymers, Acrylic acid / hexyl acrylate copolymers, acrylic acid / stearyl acrylate copolymers, acrylic acid / methyl acrylate / ethyl acrylate copolymers, Acrylic acid / methyl acrylate / propyl acrylate copolymers, acrylic acid / methyl acrylate / butyl acrylate copolymers, Acrylic acid / methyl acrylate / hexyl acrylate copolymers, acrylic acid / methyl acrylate / Stearyl acrylate copolymers, Acrylic acid / ethyl acrylate / propyl acrylate copolymers, acrylic acid / ethyl acrylate / butyl acrylate copolymers, Acrylic acid / ethyl acrylate / hexyl acrylate copolymers, acrylic acid / ethyl acrylate / stearyl acrylate copolymers, Acrylic acid / propyl acrylate / butyl acrylate copolymers, acrylic acid / propyl acrylate / butyl acrylate copolymers, Acrylic acid / propyl acrylate / hexyl acrylate copolymers, acrylic acid / butyl acrylate / hexyl acrylate copolymers, Acrylic acid / methyl acrylate / ethyl acrylate / propyl acrylate copolymers, acrylic acid / methyl acrylate / propyl acrylate / butyl acrylate copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / propyl acrylate / hexyl acrylate copolymers.

Beispiele für Copolymere aus Acrylsäure und einem oder mehreren Methacrylatestern sind Acrylsäure/Nethylmetha crylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Stearylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylmethacrylat/Äthylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylmethacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylmethacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylmethacrylat/Pentylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylmethacrylat/Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylmethacrylat/Octylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylmethacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylmethacrylat/ Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Athylmethacrylat/ Hexylmethacrylat-Copolymere und Acryl säure/Äthylmetha crylat/Stearylmethacrylat-Copolymere.Examples of copolymers of acrylic acid and one or more methacrylate esters are acrylic acid / ethyl methacrylate copolymers, acrylic acid / ethyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / propyl methacrylate copolymers, acrylic acid / butyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / hexyl methacrylate copolymers, acrylic acid / stearyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methyl methacrylate / ethyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methyl methacrylate / propyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methyl methacrylate / butyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methyl methacrylate / pentyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methyl methacrylate / hexyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methyl methacrylate / octyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / ethyl methacrylate / propyl methacrylate copolymers, acrylic acid / ethyl methacrylate / Butyl methacrylate copolymers, acrylic acid / ethyl methacrylate / hexyl methacrylate copolymers and acrylic acid / ethyl methacrylate / stearyl methacrylate copolymers.

Beispiele für Copolymere aus Methacrylsäure und einem oder mehreren Acrylatestern sind MethacrylsEure/Methylacrylat -Copolymere, Methacrylsäure/Äthylacrylat-Copolymere, Methacrylsäure/Propylacrylat-Copolymere, Methacrylsäure/n-Butylacrylat-Copolymere, Methacrylsäure/n-He acrylat-Copolymere und Methacrylsäure/Stearylacrylat-Copolymere.Examples of copolymers of methacrylic acid and one or more Acrylate esters are methacrylic acid / methyl acrylate Copolymers, methacrylic acid / ethyl acrylate copolymers, Methacrylic acid / propyl acrylate copolymers, methacrylic acid / n-butyl acrylate copolymers, Methacrylic acid / n-He acrylate copolymers and methacrylic acid / stearyl acrylate copolymers.

Beispiele für Copolymere aus Methacrylsäure und einem oder mehreren Methacrylatestern sind Methacrylsäure/ Methylmethacrylat-Copolymere, Methacrylsäure/thylmethacrylat-Copolymere, Methacrylsäure/Propylmethacrylat-Copolymere, Methacrylsäure/n-Butylmethacrylat-Copolymere, Methacrylsäure/n-Hexylmethacrylat-Copolymere, Methacrylsäure/Stearylmethacrylat-Copolymere, Methacrylsäure/ Propylmethacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Methacrylsäure/Propylmethacrylat/Hexylmetbacrylat-Copolymere, Nethacrylsäure/Propylniethacrylat/Stearylmethacrylat-Copolymere, Methacrylsäure/Butylmethacrylat/Hexylmethacrylat-Copolymere, Methacrylsäure/Methylmethacrylat/Äthylmethacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Methacrylsäure/ Nethylmethacrylat/Propylmethacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Methacrylsäure/Äthylmethacrylat/Propylmethacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere und Methacrylsäure/Propylniethacrylat/Butylmethacryl at/Hexylmetha crylat- Copolymere.Examples of copolymers of methacrylic acid and one or more Methacrylate esters are methacrylic acid / methyl methacrylate copolymers, methacrylic acid / methyl methacrylate copolymers, Methacrylic acid / propyl methacrylate copolymers, methacrylic acid / n-butyl methacrylate copolymers, Methacrylic acid / n-hexyl methacrylate copolymers, methacrylic acid / stearyl methacrylate copolymers, Methacrylic acid / propyl methacrylate / butyl methacrylate copolymers, methacrylic acid / propyl methacrylate / hexyl methacrylate copolymers, Methacrylic acid / propyl methacrylate / stearyl methacrylate copolymers, methacrylic acid / butyl methacrylate / hexyl methacrylate copolymers, Methacrylic acid / methyl methacrylate / ethyl methacrylate / propyl methacrylate copolymers, Methacrylic acid / methyl methacrylate / propyl methacrylate / butyl methacrylate copolymers, Methacrylic acid / ethyl methacrylate / propyl methacrylate / butyl methacrylate copolymers and Methacrylic acid / propyl methacrylate / butyl methacrylate / hexyl methacrylate copolymers.

Beispiele für Copolymere aus Acrylsäure, einem oder mehreren Acrylatestern und einem oder mehreren Methacrylatestern sind Acryl säure/Methylacrylat/Methylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Äthylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Butylmethacrylat Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Hexylmethacrylat- Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Stearylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Methylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Äthylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsä.ure/Äthylacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Stearylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Methylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Äthylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Butylacrylat/Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Hexylacrylat/Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/ Methylacrylat/Äthylacrylat/Methylmethacryiat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Propylacrylat/Methylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Butylacrylat/Methylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Hexylacrylat/Methylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Äthylacrylat/Äthylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Äthylacrylat/Propylmethacryl-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Ä-thylacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Äthylacrylat/ Hexylmethacrylat-Copolymere, AcrylsSure/ÄthylacryBat/ Propylacrylat/Methylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/ Äthylacrylat/Butylacrylat/Methylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Hexylacrylat/Methylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Propylacrylat/Äthyl methacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Propylacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Propylacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Propylacrylat/Hexylmethacrylat-Copolymere, Aörylsäure/Propylacrylat/Butylacrylat/Nethylmethacrylat -Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Hexylacrylat/ Methylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/ Butylacrylat/Äthylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Butylacrylat/Propylmethacrylat-Copolymçre, Acrylsäure/Propylacrylat/Butylacrylat/Butylmethactiat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Butylacrylat/Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Butylacrylat/Hexylacrylat/Methylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Butylacrylat/Hexylacrylat/Äthylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Butylacrylat/Hexylacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Methylmethacrylat/Äthylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Methylmethacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/ Methylacrylat/Methylmethacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Methylmethacrylat/Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Methylmethacrylat/Stearylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/ Methylacrylat/Äthylmethacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Äthylmethacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Propylmethacrylat/Nethylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Propylmethacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Propylmethacrylat/Octylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methylacrylat/Propylmethacrylat/Stearylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/ Methylacrylat/Butylmethacrylat/Octylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Methylmethacrylat/Äthylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Methyl methacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/ Äthylacrylat/Methylmethacrylat/Butylmethacrylat-Copolyniere, Acrylsäure/Athylacrylat/Methylmethacrylat/Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Methyl methacrylat/Stearylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/ Äthylacrylat/Äthylmethacrylat/PropylmethacrylatCopolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Äthylmethacrylat/Butylmetha crylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Butylmethacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Äthylacrylat/Butylmethacrylat/Octylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Methylmethacrylat/Äthylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Methylmethacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Methylmethacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Methylmethacrylat/Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Methylmethacrylat/Stearylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Äthylmethacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Äthylmethacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Äthylmethacrylat/ Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/ Äthylmethacrylat/Stearylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Propylmethacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/Propylmethacrylat/ Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Propylacrylat/ Butylmethacrylat/Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/ Butylacrylat/Methylmethacrylat/Äthylmethacrylat-Copoly mere, Acrylsäure/Butylacrylat/Methylmethacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Butylacrylat/Methylmethacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Butylacrylat/Methylmethacrylat/Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Butylacrylat/Methylmethacrylat/stearylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Butylacrylat/Äthylmethacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Butylacrylat/thylmethacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acryl säure /Butylacrylat/Äthylmetha cryl at/Hexylmetha crylat-Copolymere, Acrylsäure/Butylacrylat/Propylmethacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Butylacrylat/Propylmethacrylat/Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Butylacrylat/Butylmethacrylat/Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Octylacrylat/Methylmethacrylat/Athylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Octylacrylat/Methyl methacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Octylacrylat/Methylmethacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Octylacrylat/Methylmethacrylat/Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Octylacrylat/Äthylmethacrylat/ Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Octylacrylat/ Äthylmethacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/ Octylacrylat/Äthylmethacrylat/Octylmethacrylat-Copolyme re, Acrylsäure/Octylacrylat/Propylmethacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Octylacrylat/Propylmethacrylat/Octylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Octylacrylat/Butylmethacrylat/Octylmethacrylat-Copolymere und Acrylsäure/Methylmethacrylat/Butylmethacrylat/Octylmethacrylat/Octylacrylat-Copolymere.Examples of copolymers of acrylic acid, one or more acrylate esters and one or more methacrylate esters are acrylic acid / methyl acrylate / methyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methyl acrylate / ethyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methyl acrylate / propyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methyl acrylate / butyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methyl acrylate / hexyl methacrylate Copolymers, Acrylic acid / methyl acrylate / stearyl methacrylate copolymers, acrylic acid / ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / ethyl acrylate / ethyl methacrylate copolymers, acrylic acid / ethyl acrylate / propyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / ethyl acrylate / butyl methacrylate copolymers, acrylic acid / ethyl acrylate / hexyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / ethyl acrylate / stearyl methacrylate copolymers, acrylic acid / propyl acrylate / methyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / propyl acrylate / ethyl methacrylate copolymers, acrylic acid / propyl acrylate / propyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / propyl acrylate / hexyl methacrylate copolymers, acrylic acid / butyl acrylate / hexyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / hexyl acrylate / hexyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methyl acrylate / ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methyl acrylate / propyl acrylate / methyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methyl acrylate / butyl acrylate / methyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methyl acrylate / hexyl acrylate / methyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methyl acrylate / ethyl acrylate / ethyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methyl acrylate / ethyl acrylate / propyl methacrylic copolymers, acrylic acid / methyl acrylate / ethyl acrylate / butyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methyl acrylate / ethyl acrylate / hexyl methacrylate copolymers, acrylic acid / ethyl acrylate / Propyl acrylate / methyl methacrylate copolymers, acrylic acid / ethyl acrylate / butyl acrylate / methyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / ethyl acrylate / hexyl acrylate / methyl methacrylate copolymers, acrylic acid / ethyl acrylate / propyl acrylate / ethyl methacrylate copolymers, acrylic acid / ethyl acrylate / propyl acrylate / propyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / ethyl acrylate / propyl acrylate / butyl methacrylate copolymers, acrylic acid / ethyl acrylate / propyl acrylate / hexyl methacrylate copolymers, Arylic acid / propyl acrylate / butyl acrylate / methyl methacrylate -Copolymers, Acrylic acid / propyl acrylate / hexyl acrylate / methyl methacrylate copolymers, acrylic acid / propyl acrylate / Butyl acrylate / ethyl methacrylate copolymers, acrylic acid / propyl acrylate / butyl acrylate / propyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / propyl acrylate / butyl acrylate / butyl methacrylate copolymers, acrylic acid / propyl acrylate / butyl acrylate / hexyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / butyl acrylate / hexyl acrylate / methyl methacrylate copolymers, acrylic acid / butyl acrylate / hexyl acrylate / ethyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / butyl acrylate / hexyl acrylate / propyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methyl acrylate / methyl methacrylate / ethyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methyl acrylate / methyl methacrylate / propyl methacrylate copolymers, acrylic acid / Methyl acrylate / methyl methacrylate / butyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methyl acrylate / methyl methacrylate / hexyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methyl acrylate / methyl methacrylate / stearyl methacrylate copolymers, acrylic acid / Methyl acrylate / ethyl methacrylate / propyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methyl acrylate / ethyl methacrylate / butyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methyl acrylate / propyl methacrylate / methyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methyl acrylate / propyl methacrylate / butyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methyl acrylate / propyl methacrylate / octyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methyl acrylate / propyl methacrylate / stearyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methyl acrylate / butyl methacrylate / octyl methacrylate copolymers, acrylic acid / ethyl acrylate / methyl methacrylate / ethyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / ethyl acrylate / methyl methacrylate / propyl methacrylate copolymers, acrylic acid / Ethyl acrylate / methyl methacrylate / butyl methacrylate copolymers, acrylic acid / ethyl acrylate / methyl methacrylate / hexyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / ethyl acrylate / methyl methacrylate / stearyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / ethyl acrylate / ethyl methacrylate / propyl methacrylate copolymers, acrylic acid / ethyl acrylate / ethyl methacrylate / butyl metha acrylate copolymers, acrylic acid / ethyl acrylate / butyl methacrylate / propyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / ethyl acrylate / butyl methacrylate / octyl methacrylate copolymers, acrylic acid / propyl acrylate / methyl methacrylate / ethyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / propyl acrylate / methyl methacrylate / propyl methacrylate copolymers, acrylic acid / propyl acrylate / methyl methacrylate / butyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / propyl acrylate / methyl methacrylate / hexyl methacrylate copolymers, acrylic acid / propyl acrylate / methyl methacrylate / stearyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / propyl acrylate / ethyl methacrylate / propyl methacrylate copolymers, acrylic acid / propyl acrylate / ethyl methacrylate / butyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / propyl acrylate / ethyl methacrylate / hexyl methacrylate copolymers, acrylic acid / propyl acrylate / Ethyl methacrylate / stearyl methacrylate copolymers, acrylic acid / propyl acrylate / propyl methacrylate / butyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / propyl acrylate / propyl methacrylate / hexyl methacrylate copolymers, acrylic acid / propyl acrylate / Butyl methacrylate / hexyl methacrylate copolymers, acrylic acid / butyl acrylate / methyl methacrylate / ethyl methacrylate copoly mers, acrylic acid / butyl acrylate / methyl methacrylate / propyl methacrylate copolymers, acrylic acid / butyl acrylate / methyl methacrylate / butyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / butyl acrylate / methyl methacrylate / hexyl methacrylate copolymers, acrylic acid / butyl acrylate / methyl methacrylate / stearyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / butyl acrylate / ethyl methacrylate / propyl methacrylate copolymers, acrylic acid / butyl acrylate / ethyl methacrylate / butyl methacrylate copolymers, acrylic acid / butyl acrylate / ethyl methacrylate / hexyl methacrylate copolymers, acrylic acid / butyl acrylate / propyl methacrylate / butyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / butyl acrylate / propyl methacrylate / hexyl methacrylate copolymers, acrylic acid / butyl acrylate / butyl methacrylate / hexyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / octyl acrylate / methyl methacrylate / ethyl methacrylate copolymers, acrylic acid / octyl acrylate / methyl methacrylate / propyl methacrylate copolymers, acrylic acid / octyl acrylate / methyl methacrylate / butyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / octyl acrylate / methyl methacrylate / hexyl methacrylate copolymers, acrylic acid / octyl acrylate / ethyl methacrylate / Propyl methacrylate copolymers, acrylic acid / octyl acrylate / ethyl methacrylate / butyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / octyl acrylate / ethyl methacrylate / octyl methacrylate copolymers, acrylic acid / octyl acrylate / propyl methacrylate / butyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / octyl acrylate / propyl methacrylate / octyl methacrylate copolymers, acrylic acid / octyl acrylate / butyl methacrylate / octyl methacrylate copolymers and acrylic acid / methyl methacrylate / butyl methacrylate / octyl methacrylate / octyl acrylate copolymers.

Beispiele für Copolymere aus Methacrylsäure und einem oder mehreren Acrylatestern sind die gleichen, wie sie oben im Zusammenhang mit Copolymeren aus Acrylsäure und einem oder mehreren Acrylatestern angegeben worden sind, mit der Ausnahme, daß sie Methacrylsäure anstelle von Acrylsäure enthalten.Examples of copolymers of methacrylic acid and one or more Acrylate esters are the same as those made above in connection with copolymers Acrylic acid and one or more acrylate esters have been specified with the Exception that they contain methacrylic acid instead of acrylic acid.

Beispiele für Copolymere aus Methacrylsäure, einem oder mehreren Acrylatestern und einem oder mehreren Methacrylatestern sind die gleichen, wie sie oben im Zusammenhang mit Copolymeren aus Acrylsäure, einem oder mehreren Acrylatestern und einem oder mehreren Methacrylatestern angegeben worden sind, mit der Ausnahme, daß sie Methacrylsäure anstelle von Acrylsäure enthalten.Examples of copolymers of methacrylic acid, one or more acrylate esters and one or more methacrylate esters are the same as in the context above with copolymers of acrylic acid, one or more Acrylate esters and one or more methacrylate esters have been specified, with the exception that they contain methacrylic acid instead of acrylic acid.

Beispiele für Copolymere aus Acrylsäure und Styrol oder seinen Derivaten sind Acrylsäure/Styrol-Copolymere, Acrylsäure/Vinyltoluol-Copolymere, Acrylsäure/o-Chlorstyrol-Copolymere,-Acrylsäure/p-Chlorstyrol-Copolymeres Acrylsäure/p-Bromstyrol-Copolymere und Acrylsäure/o-Bromstyrol-Copolymere.Examples of copolymers of acrylic acid and styrene or its derivatives are acrylic acid / styrene copolymers, acrylic acid / vinyl toluene copolymers, acrylic acid / o-chlorostyrene copolymers, acrylic acid / p-chlorostyrene copolymers Acrylic acid / p-bromostyrene copolymers and acrylic acid / o-bromostyrene copolymers.

Beispiele für Copolymere aus Methacrylsäure und Styrol oder seinen Derivaten sind die gleichen, wie sie oben im Zusammenhang mit Acrylsäure/Styrol- (bzw. Derivaten davon) Copolymeren angegeben worden sind, mit der Ausnahme, daß sie Methacrylsäure anstelle von Acrylsäure enthalten.Examples of copolymers of methacrylic acid and styrene or its Derivatives are the same as described above in connection with acrylic acid / styrene (or derivatives thereof) copolymers have been given, with the exception that they contain methacrylic acid instead of acrylic acid.

Weitere Beispiele für Copolymere aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe (1) Acrylatester, (2) Methacrylatester und (3) Styrol oder Derivaten davon sind Acrylsäure (und/ oder Methacrylsäure)/Styrol/Methylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure (und/oder Methacrylsäure)/Styrol/Äthylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure (und/oder Methacrylsäure)/Styrol/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure (und/oder Methacrylsäure)/Styrol/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure (und/oder Methacrylsäure )/Styrol/ Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure (und/oder Methacrylsäure)/Styrol/Methylacrylat-Copolymere, Acrylsäure (und/oder Methacrylsäure )/styrol/Äthylacrylat-Copolyme re, Acrylsäure (und/oder Methacrylsäure ) /Styrol/Propyl acrylat-Copolymere, Acrylsäure (und/oder Methacrylsäure)/ Styrol/Butylacrylat-Copolymere, Acrylsäure (und/oder Methacrylsäure)/Styrol/Hexylacrylat-Copolymere, Acrylsäure/ Methacrylsäure/Methylacrylat/Methylmethacrylat-Copolymere, Acryl säure/Methacryl säure/Methylacrylat/Äthylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure /Methacrylsäure/Methylacrylat/ Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methacrylsäure/ Methylacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/ Methacrylsäure/Methylacrylat/Octylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methacrylsäure/Äthylacrylat/Methylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methacrylsäure/Äthylacrylat/Äthyl methacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methacrylsäure/Äthylacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methacrylsäure/Äthylacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methacryl säure/Äthylacrylat/Octylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methacrylsäure/Propylacrylat/Methylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methacrylsäure/Propylacrylat/Äthylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methacrylsäure/Propylacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methacrylsäure /Propylacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methacrylsäure/Propylacrylat/ Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methacrylsäure/ Butylacrylat/Methylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/ Methacrylsäure/Butylacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methacrylsäure/Butylacrylat/Hexylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methacrylsäure/Hexylacrylat/Methylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methacrylsäure/ Hexylacrylat/Äthylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/ Methacrylsäure/Hexylacrylat/Propylmethacrylat-Copolymere, Acrylsäure/Methacrylsäure/Hexylacrylat/Butylmethacrylat-Copolymere und Acrylsäure/Methacrylsäure/Hexylacrylat/Hexylmethacrylat-Copolymere.Further examples of copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid and one or more monomers from group (1) acrylate ester, (2) methacrylate ester and (3) styrene or derivatives thereof are acrylic acid (and / or methacrylic acid) / styrene / methyl methacrylate copolymers, Acrylic acid (and / or methacrylic acid) / styrene / ethyl methacrylate copolymers, acrylic acid (and / or methacrylic acid) / styrene / propyl methacrylate copolymers, acrylic acid (and / or Methacrylic acid) / styrene / butyl methacrylate copolymers, acrylic acid (and / or methacrylic acid ) / Styrene / hexyl methacrylate copolymers, acrylic acid (and / or methacrylic acid) / styrene / methyl acrylate copolymers, Acrylic acid (and / or methacrylic acid) / styrene / ethyl acrylate copolymers, acrylic acid (and / or methacrylic acid) / styrene / propyl acrylate copolymers, acrylic acid (and / or methacrylic acid) / styrene / butyl acrylate copolymers, acrylic acid (and / or Methacrylic acid) / styrene / hexyl acrylate copolymers, acrylic acid / methacrylic acid / methyl acrylate / methyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methacrylic acid / methyl acrylate / ethyl methacrylate copolymers, acrylic acid / Methacrylic acid / methyl acrylate / propyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methacrylic acid / Methyl acrylate / butyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methacrylic acid / methyl acrylate / octyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methacrylic acid / ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methacrylic acid / ethyl acrylate / ethyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methacrylic acid / ethyl acrylate / propyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methacrylic acid / ethyl acrylate / butyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methacrylic acid / ethyl acrylate / octyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methacrylic acid / propyl acrylate / methyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methacrylic acid / propyl acrylate / ethyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methacrylic acid / propyl acrylate / propyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methacrylic acid / propyl acrylate / butyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methacrylic acid / propyl acrylate / Hexyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methacrylic acid / butyl acrylate / methyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methacrylic acid / butyl acrylate / butyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methacrylic acid / butyl acrylate / hexyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methacrylic acid / hexyl acrylate / methyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methacrylic acid / Hexyl acrylate / ethyl methacrylate copolymers, acrylic acid / methacrylic acid / hexyl acrylate / propyl methacrylate copolymers, Acrylic acid / methacrylic acid / hexyl acrylate / butyl methacrylate copolymers and acrylic acid / methacrylic acid / hexyl acrylate / hexyl methacrylate copolymers.

Diese Acrylsäurecopolymere sind in wäßrigen alkalischen Lösungen löslich oder.selbst-emulgierbar, wenn ihr Acrylsäure- und/oder Methacrylsäuregehalt mindestens etwa 10 Mol-% beträgt. Sie haben eine gute Verträglichkeit mit den Äthylencopolymeren. Bei ihrer Verwendung werden daher die Äthylencopolymeren und die Acrylsäurecopolymeren in Form ihrer Alkalisalze in Wasser gelöst oder selbst emulgiert. Der Gehalt der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure in dem Acrylsäurecopolymeren beträgt etwa 10 bis etwa 70 Mol-, vorzugsweise 15 bis 50 Mol-%.These acrylic acid copolymers are soluble in aqueous alkaline solutions oder.selbst-emulsifiable if their acrylic acid and / or methacrylic acid content is at least is about 10 mole percent. They have good compatibility with the ethylene copolymers. In their use, therefore, the ethylene copolymers and the acrylic acid copolymers in the form of their alkali salts dissolved in water or self-emulsified. The salary of the Acrylic acid and / or methacrylic acid in the acrylic acid copolymer is about 10 up to about 70 mol%, preferably 15 to 50 mol%.

Beispiele für Alkalien, die das Äthylencopolymere und das Acrylsäurecopolymere wasserlöslich oder selbstemulgierbar machen, sind Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak und verschiedene Amine, wie z.B. niedrige aliphatische Amine, z.B. Mono-, Di- oder Trimethylamin, Mono-, Di- oder Triäthylamin, Mono-, Di- oder Triisopropylamin oder Mono-, Di- oder Tributylamin, und Alkanolamine, wie Monoäthanolamin, Monopropanolamin, Monomethyl- und Dimethyläthanolamin, oder Monomethyl- und Dimethylisopropanolamin. Von diesen Alkalien verflüchtigen sich teilweise diejenigen, die flüchtig sind, nach dem Beschichten und Trocknen der resultierenden Uberzugsmasse und die in der Uberzugsmasse enthaltenen Copolymeren enthalten eine freie Carboxylgruppe.Examples of alkalis, the ethylene copolymer and the acrylic acid copolymer make water-soluble or self-emulsifiable are sodium hydroxide, potassium hydroxide, Ammonia and various amines, such as lower aliphatic amines, e.g. mono-, Di- or trimethylamine, mono-, di- or triethylamine, mono-, di- or triisopropylamine or mono-, di- or tributylamine, and alkanolamines, such as monoethanolamine, monopropanolamine, Monomethyl- and dimethylethanolamine, or monomethyl- and dimethylisopropanolamine. Of these alkalis, those that are volatile partially volatilize, after coating and drying the resulting coating composition and in the Copolymers containing coating composition contain a free carboxyl group.

Da die erfindungsgemäßen Uberzugsmassen ein Äthylencopolymeres und ein Acrylsäurecopolymeres enthalten und in wäßrigen Systemen verwendet werden, bestehen keine Brand- und Explosionsgefahren wie bei Uberzugsmassen mit organischen Lösungsmitteln. Es sind weiterhin keine speziellen Einrichtungen erforderlich, um das Lösungsmittel wiederzugewinnen und um die Sicherheit für das Bedienungspersonal zu gewährleisten und eine Umweltverschmutzung zu verhindern.Since the coating compositions according to the invention are an ethylene copolymer and contain an acrylic acid copolymer and are used in aqueous systems no fire and explosion hazards as with coating compounds with organic solvents. Furthermore, no special equipment is required for the solvent to regain and to ensure operator safety and environmental pollution to prevent.

Wenn das Acrylsäurecopolymere in einer Menge von mindestens etwa 15,' des Äthylencopolymeren zugesetzt wird, dann wird das resultierende Gemisch in organischen Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Tetrahydrofuran oder Äthanol, selbst nach dem Trocknen und Verfestigen löslich. Es kann daher mit Lösungsmitteln leicht abgewischt werden, wenn es an unerwünschten Teilen haftet.When the acrylic acid copolymer is in an amount of at least about 15 ' of the ethylene copolymer is added, then the resulting mixture is organic Solvents such as dimethylformamide, tetrahydrofuran or ethanol, even after soluble after drying and solidification. It can therefore easily be wiped off with solvents when it sticks to unwanted parts.

Der Anteil des Acrylsäurecopolymeren, der zu dem Athylencopolymeren gegeben wird, beträgt etwa 15 bis etwa w00 Gew.-,', vorzugsweise 30 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Äthylencopolymere.The proportion of the acrylic acid copolymer that makes up the ethylene copolymer is given is about 15 to about 100% by weight, preferably 30 to 80% by weight, based on the ethylene copolymer.

Die erfindungsgemäßen Uberzugsmassen haben einen weiten Anwendungsbereich, z.B. als Papierherstellungs-Pigmentbindemittel, als Behandlungsmittel für wasserbeständige oder ölbeständige Papierappreturen, als Behandlungsmittel, um Papierprodukte wärmeabdichtbar zu machen, als Uberzugsmittel für niedertemperatur-versiegelbare Polyolefinfilme, als Klebstoff für vielschichtig laminierte Papiere, als Oberflächenbehandlungsmittel für Metalle, als Primer bei der Extrusionsbeschichtung, als Pack-oder Bindemittel für Textilflächengebilde, als Träger für Drucktinten, als BeschicEtungsmittel zum Schutz von Glas, als Bindemittel für Glasfasern und als dielektrische Schicht für elektrostatische Aufzeichnungspapiere.The coating compositions according to the invention have a wide range of applications, e.g., as a papermaking pigment binder, as a treating agent for water-resistant or oil resistant paper finishes, as treating agents to make paper products heat sealable to make, as a coating agent for low-temperature sealable polyolefin films, as an adhesive for multi-layered laminated papers, as a surface treatment agent for metals, as a primer in extrusion coating, as a packing or binding agent for textile fabrics, as a carrier for printing inks, as a charging agent for Protection of glass, as a binder for glass fibers and as a dielectric layer for electrostatic recording papers.

Wenn die Masse in einer dielektrischen Schicht eines elektrostatischen Aufzeichnungsblattes verwendet wird, dann werden selbst bei Bedingungen hoher Feuchtigkeit die Aufladungseigenschaften der dielektrischen Schicht nicht verschlechtert. Somit ist die erfindungsgemäße Uberzugsmasse besonders gut als dielektrische Schicht für elektrostatische Aufzeichnungsblätter geeignet.When the mass in a dielectric layer of an electrostatic Recording sheet is used, even under high humidity conditions the Charging properties of the dielectric layer are not deteriorated. So is the coating composition according to the invention is particularly good as a dielectric layer for electrostatic Suitable for recording sheets.

Von den Acrylsäurecopolymeren haben Methacrylsäurecopolymere besonders gute Isolierungseigenschaften und Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaften Uberzüge, die daher durch Beschichten und Auftrocknungen von Massen erhalten worden sind, welche eine Dispersion eines Methacrylsäurecopolymeren in Form des Ammoniak-oder flüchtigen Aminsalzes enthalten, zeigen daher als dielektrische Schicht überlegene Eigenschaften und ergeben hochisolierende Ueberzüge zur Verwendung für elektrostatische Aufzeichnungsmedien.Of the acrylic acid copolymers, methacrylic acid copolymers are particularly preferred good insulation properties and moisture resistance properties coatings, which have therefore been obtained by coating and drying masses, which is a dispersion of a methacrylic acid copolymer in the form of ammonia or containing volatile amine salt, therefore show superior dielectric layer Properties and result in highly insulating coatings for use in electrostatic Recording media.

Die überzugsmassen der Erfindung sind nicht auf Gemische der Äthylencopolymeren und des Acrylsäurecopolymeren beschränkt, sondern sie können gewUnschtenfalls weiterhin eine Acrylemulsion, einen Styrol/Butadien-Latex, eine Styrolemulsion, Polyäthylenoxid, Methylcellulose, Polyacrylamid etc. enthalten, um einen Uberzug zu erhalten, der für den gewünschten Anwendungszweck geeignet ist. Erforderlichenfalls können Füllstoffe, wie Siliziumdioxid, Titanoxid, Bariumtitanat, oder Calciumcarbonat, in Mengen von etwa 30 bis etwa 200 Gew.-,', vorzugsweise 40 bis 70 Gew.-,', zugesetzt werden.The coating compositions of the invention are not based on mixtures of the ethylene copolymers and the acrylic acid copolymer, but they can continue to be used if desired an acrylic emulsion, a styrene / butadiene latex, a styrene emulsion, polyethylene oxide, Contain methyl cellulose, polyacrylamide, etc. to obtain a coating that is suitable for the desired application. If necessary, fillers, such as silicon dioxide, titanium oxide, barium titanate, or calcium carbonate, in amounts of about 30 to about 200% by weight, preferably 40 to 70% by weight, 'are added.

Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert. Darin sind alle Angaben bezüglich der Prozentmengen auf das Gewicht bezogen.The invention is illustrated in the examples. All information is there in terms of percentages based on weight.

Beispiel 1 Die Rückoberfläche eines Hochqualitätspapiers mit einem Basisgewicht von 82 g/m2 wurde mit einem kationischen elektrisch leitenden Mittel, bestehend hauptsächlich aus einem quaternären Ammoniumsalz des Acrylsäuretyps (OKS 3262 von Japan Synthetic Chemical Co., Ltd.), beschichtet, so daß nach dem Trocknen eine elektrisch leitende Schicht in einer Menge von 3 g/m² gebildet wurde. 2,0 g eines Styrol/Acrylsäure-Copolymeren (Molverhältnis von Styrol : Acrylsäure = 65 : 35) wurden in 16,7 g einer 1,2,'eigen Ammoniumhydroxidlösung aufgelöst und die Lösung wurde mit 8,0 g (Harzgehalt 2,0 g) eines Äthylen/Acrylsäure-Copolymeren (eine wäßrige Lösung mit einem Feststoffgehalt von 25,', "Zaikthene A", Warenzeichen von Seitetsu Chemical Co., Ltd.) vermischt.Example 1 The back surface of a high quality paper with a Basis weight of 82 g / m2 was applied with a cationic electroconductive agent, consisting mainly of a quaternary ammonium salt of the acrylic acid type (OKS 3262 by Japan Synthetic Chemical Co., Ltd.), coated so that after drying an electroconductive layer was formed in an amount of 3 g / m². 2.0 g of a styrene / acrylic acid copolymer (molar ratio of styrene: acrylic acid = 65 : 35) were dissolved in 16.7 g of a 1.2, 'own ammonium hydroxide solution and the Solution was with 8.0 g (resin content 2.0 g) of an ethylene / acrylic acid copolymer (a aqueous solution with a solids content of 25, ', "Zaikthene A", trademark of Seitetsu Chemical Co., Ltd.) mixed.

Die resultierende Ldsung wurde auf die Vorderseite des obigen Hochqualitätspapiers mit einer Meyer-Stange aufgebracht und unter Heißluft getrocknet. Die Menge der aufgeschichteten dielektrischen Schicht betrug 4,8 g/m .The resulting solution was applied to the face of the above high quality paper applied with a Meyer rod and dried under hot air. The amount of coated dielectric layer was 4.8 g / m 2.

Das resultierende elektrostatische Aufzeichnungsblatt wurde konditioniert, indem es 24 h bei 200C und einer relativen Feuchtigkeit von 6596 an der Luft stehen gelassen wurde, und es wurde sodann einer Koronaspannung von +6 KV nach einer statischen Methode unter Verwendung einer Testvorrichtung für elektrostatische Papiere (Modell SP-428, ein Produkt von Kawaguchi Denki Co., Ltd.) unterworfen. Das maximale Oberflächenpotential (Vmax) betrug +660 V, das Potential nach 10-sekUndigem Dunkelabfall (V10) betrug +560 V und die Retention des Potentials nach 10-sekündigem Dunkelabfall (Vk = V10/VmaX x 100) betrug 85%. Das elektrostatische Aufzeichnungsblatt zeigte daher gute elektrische Aufladungseigenschaften.The resulting electrostatic recording sheet was conditioned, by standing in the air for 24 hours at 200C and a relative humidity of 6596 was left, and it was then a corona voltage of +6 KV after a static Method using an electrostatic paper tester (model SP-428, a product of Kawaguchi Denki Co., Ltd.). The maximum surface potential (Vmax) was +660 V, the potential after 10 seconds of dark decay was (V10) +560 V and the retention of the potential after a 10 second dark decay (Vk = V10 / VmaX x 100) was 85%. The electrostatic recording sheet showed therefore good electrical charging properties.

Das elektrostatische Aufzeichnungsblatt wurde sodann auf ein elektrophotographisches Material aufgelegt, auf dem ein elektrostatisches latentes Bild durch eine Koronaentladung bei 000 V und anschließende bildweise Belichtung durch Bestrahlung gebildet worden war. Das elektrostatische latente Bild wurde auf das Blatt in herkömmlicher Weise mit Druckwalzen übertragen. Es wurde mit einem elektrophotographischen Entwickler, bestehend aus Eisentetratrioxid und einem Bindemittel (Magnedry Image Powder von Sumitomo 3M Co., Ltd.), entwickelt.The electrostatic recording sheet was then printed onto an electrophotographic Material placed on top of which an electrostatic latent image by means of a corona discharge at 000 V followed by imagewise exposure by irradiation was. The electrostatic latent image was applied to the sheet in a conventional manner transferred with pressure rollers. It was made with an electrophotographic developer, consisting of iron tetratrioxide and a binding agent (Magnedry Image Powder from Sumitomo 3M Co., Ltd.).

Es wurde ein gutes Bild erhalten.A good picture was obtained.

Eine weitere Probe des obigen elektrostatischen Aufzeichnungsblattes wurde konditioniert, indem es bei 300C und einer relativen Feuchtigkeit von 80,' 24 h an der Luft stehen gelassen wurde. Sodann wurde es einer Koronaspannung von +6 KV nach der oben beschriebenen statischen Methode ausgesetzt. Die Vmax betrug +580 V, die V10betrug +480 V und die Vk betrug 83,'. Das elektrostatische Aufzeichnungsblatt zeigte daher sehr gute Eigenschaften.Another sample of the above electrostatic recording sheet was conditioned by keeping it at 300C and a relative humidity of 80, ' Was left to stand in the open air for 24 hours. Then it became a corona tension of +6 KV exposed according to the static method described above. The Vmax was +580 V, the V10 was +480 V and the Vk was 83 '. The electrostatic recording sheet therefore showed very good properties.

Ein weiterer Teil der obigen Masse zur Herstellung der dielektrischen Schicht wurde auf eine Aluminiumplatte aufgeschichtet und getrocknet. Die Löslichkeit des ueberzugs wurde untersucht. Es wurde gefunden, daß der Ueberzug eine hohe Löslichkeit in Lösungsmitteln, wie Alkoholen (z.B. Methanol oder Äthanol), Methyläthylketon, Tetrahydrofuran oder Dimethylformamid hatte.Another part of the above compound for making the dielectric Layer was coated on an aluminum plate and dried. The solubility the coating was examined. It has been found that the coating has a high solubility in solvents such as Alcohols (e.g. methanol or ethanol), Methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran or dimethylformamide.

Beispiel 2 12,0 g eines n-Butylacrylat/Methylmethacrylat/Methacrylsäure-Copolymeren (Molverhältnis 56 : 28 : 17) wurden in 76,0 g einer 0,7,'eigen wäßrigen Ammoniumhydroxidlösung aufgelöst und die Lösung wurde mit 12,0 g (Harzgehalt 3,0 g) eines Äthylen/Acrylsäure-Copolymeren (25ige wäßrige Lösung, Zaikthene A von Seitetsu Chemical Co., Ltd.) vermischt. Das Gemisch wurde auf die Oberfläche des gleichen Hochqualitätspapiers wie im Beispiel 1 aufgebracht. Auf seiner Rückseite war eine elektrisch leitende Schicht gebildet worden.Example 2 12.0 g of an n-butyl acrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (Molar ratio 56: 28: 17) were in 76.0 g of a 0.7 'own aqueous ammonium hydroxide solution dissolved and the solution was mixed with 12.0 g (resin content 3.0 g) of an ethylene / acrylic acid copolymer (25% aqueous solution, Zaikthene A from Seitetsu Chemical Co., Ltd.) mixed. That Mixture was applied to the surface of the same high quality paper as in the example 1 applied. An electrically conductive layer was formed on its back been.

Die aufgeschichtete Schicht wurde getrocknet, wodurch eine dielektrische Schicht mit einer Menge von 6,3 g/m2 gebildet wurde.The coated layer was dried, thereby forming a dielectric Layer was formed in an amount of 6.3 g / m2.

Unter Verwendung einer Formelektrode wurde eine Spannung von -700 V an die dielektrische Schicht bei einem Druck von 70 g/m² über 20 Mikrosekunden angelegt. Das resultierende elektrostatische latente Bild wurde mit einem Toner (Toner 191 von Sumitomo 3M Co., Ltd.) entwickelt, wodurch klar getippte Buchstaben erhalten wurden.Using a formula electrode, a voltage of -700 V to the dielectric layer at a pressure of 70 g / m² for 20 microseconds created. The resulting electrostatic latent image was made with a toner (Toner 191 by Sumitomo 3M Co., Ltd.), which produces clearly typed letters were obtained.

Eine weitere Probe der zur Herstellung der dielektrischen Schicht verwendeten Masse wurde auf eine Aluminiumplatte aufgeschichtet und getrocknet. Die Löslichkeit des resultierenden Überzugs wurde untersucht. Es wurde gefunden, daß der überzug in den organischen Lösungsmitteln, die im Beispiel 1 genannt wurden, löslich war.Another sample of the one used to make the dielectric layer The mass used was coated on an aluminum plate and dried. The solubility of the resulting coating was examined. It became found that the coating in the organic solvents mentioned in Example 1 was soluble.

Beispiele 3 bis 5 Das gleiche an der Rückseite überzogene elektrisch leitende Papier wie im Beispiel 1 wurde mit den einzelnen Uberzugsmassen der Tabelle I beschichtet, wodurch darauf dielektrische Schichten (Ansätze 3 bis 5) gebildet wurden. Hierauf wurde getrocknet, wodurch elektrostatische Aufzeichnungsblätter erhalten wurden.Examples 3 to 5 The same electrically coated on the back Conductive paper as in Example 1 was made with the individual coating compositions in the table I coated it, thereby forming dielectric layers (approaches 3 to 5) on it became. This was followed by drying, making electrostatic recording sheets were obtained.

Ansatz 3 Harz gehalt Äthylen/Acrylsäure-Copolymeres 3 Teile wäßrige Ammoniumlösung eines Copolymeren von Methylacrylat/Methylmethacrylat/ Methacrylsäure (Molverhältnis 42 : 42 : 15) 1 Teil Ansatz 4 Harzgehalt Äthylen/Acrylsäure-Copolymeres 3 Teile wäßrige Ammoniumlösung- eines Copolymeren von 2-Äthylhexylacrylat/Methacrylsäure (Molverhältnis 61 : 39) 2 Teile. Approach 3 resin content ethylene / acrylic acid copolymer 3 parts aqueous Ammonium solution of a copolymer of methyl acrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid (Molar ratio 42: 42: 15) 1 part of batch 4 resin content of ethylene / acrylic acid copolymer 3 parts of aqueous ammonium solution of a copolymer of 2-ethylhexyl acrylate / methacrylic acid (Molar ratio 61:39) 2 parts.

Ansatz 5 Harzgehalt Zaikthene A 1 Teil Copolymeres aus n-Butylmethacrylat/Methacrylsäure (Molverhältnis 67 : 33) als wäßrige Ammoniumlösung 1 Teil Weitere Proben wurden gemäß den Beispielen 1 und 2 gebildet und alle Proben wurden konditioniert, indem sie 24 h bei 20°C und einer relativen Feuchtigkeit von 65,' an der Luft stehen gelassen wurden. Sie wurden sodann bei den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 aufgeladen und die Aufladungseigenschaften wurden untersucht. Batch 5 resin content Zaikthene A 1 part of copolymer of n-butyl methacrylate / methacrylic acid (Molar ratio 67:33) as an aqueous ammonium solution 1 part Further Samples were formed according to Examples 1 and 2 and all samples were conditioned, by standing in the air for 24 hours at 20 ° C and a relative humidity of 65 ' were left. They were then under the same conditions as in the example 1 charged and the charging properties were examined.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.The results obtained are shown in Table I.

Tabelle I Beispiel Menge der di- Vmax V10 Vk elektrischen Schicht (g/m²) (+ V) (+ V) (%) 1 4,8 660 560 85 2 6,3 440 310 70 3 5,0 330 290 88 4 5,8 480 430 90 5 6,0 580 580 100 Weitere Proben wurden in der gleichen Weise wie in den obigen Beispielen gebildet und konditioniert, indem sie 24 h bei 300C und einer relativen Feuchtigkeit von 80% stehen gelassen wurden. Sodann wurden diese Proben bei den obigen Bedingungen aufgeladen und ihre Aufladungseigenschaften wurden untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt. Table I Example amount of di- Vmax V10 Vk electrical layer (g / m²) (+ V) (+ V) (%) 1 4.8 660 560 85 2 6.3 440 310 70 3 5.0 330 290 88 4 5.8 480 430 90 5 6.0 580 580 100 Further samples were prepared in the same manner as in the above examples formed and conditioned by being at 30 ° C for 24 h and one relative humidity of 80%. Then these samples charged under the above conditions, and their charging properties were examined. The results obtained are shown in Table II.

Tabelle II Beispiel V max V'10 VZk (+ V) (+ V) (%) (V) 1 580 480 83 -80-2 415 330 . 80 -25 3 310 260 84 -20 4 450 420 93 -30 5 510 490 96 -50 A V = vtmaX - Vmax Sämtliche Proben zeigten selbst bei hohen Feuchtigkeitsbedingungen überlegene Aufladungseigenschaften. Table II Example V max V'10 VZk (+ V) (+ V) (%) (V) 1 580 480 83 -80-2 415 330. 80 -25 3 310 260 84 -20 4 450 420 93 -30 5 510 490 96 -50 A V = vtmaX - Vmax All samples showed even under high humidity conditions superior charging properties.

Wie im Beispiel 1 wurden Bilder hergestellt, wozu die in den Beispielen 3 bis 5 erhaltenen elektrostatischen Aufzeichnungsblätter verwendet wurden. Es wurde festgestellt, daß alle Bilder sehr gut waren.As in example 1, images were produced, including those in the examples 3 to 5 electrostatic recording sheets obtained were used. It was found that all of the images were very good.

Massen gemäß den Ansätzen 3 bis 5 wurden Jeweils auf eine Aluminiumplatte aufgeschichtet und getrocknet. Sodann wurde die Löslichkeit der überzüge untersucht.Masses according to batches 3 to 5 were each placed on an aluminum plate piled up and dried. The solubility of the coatings was then examined.

Es wurde gefunden, daß alle Ueberzüge in organischen Lösungsmitteln, wie sie im Beispiel 1 genannt wurden, löslich waren.It has been found that all coatings in organic solvents, as mentioned in Example 1, were soluble.

Füllstoffe, wie Siliziumdioxid, Titanoxid, Bariumtitanat oder Calciumcarbonat, werden üblicherweise in der dielektrischen Schicht eines elektrostatischen Aufzeichnungsblattes verwendet, um dieses zu mattieren oder seine Schreibeigenschaften zu verbessern.Fillers such as silicon dioxide, titanium oxide, barium titanate or calcium carbonate, are commonly used in the dielectric layer of an electrostatic recording sheet used to mattify this or to improve its writing properties.

Selbst bei Verwendung eines Füllstoffs in den Uberzugsmassen der Ansätze 3 bis 5 waren die resultierenden überzüge immer noch in den organischen Lösungsmitteln löslich, die im Beispiel 1 genannt wurden.Even if a filler is used in the coating compositions of the approaches 3 to 5, the resulting coatings were still in the organic solvents soluble, which were mentioned in Example 1.

Beispiel 6 Eine wäßrige Lösung des Ammoniumsalzes eines Äthylen/ Acrylsäure-Copolymeren (Feststoffgehalt 20,') (Zaikthene A von Seitetsu Chemical Co., Ltd.) wurde mit 15 cm3 einer wäßrigen Ammoniumlösung (Feststoffgehalt 15,') eines n-Butylmethacrylat/Methacrylsäure-Copolymeren (Molverhältnis 67 : 33) vermischt. Die resultierende überzugsmasse wurde auf eine 20 P dicke Aluminiumfolie mit einer Meyer-Stange aufgeschichtet und getrocknet, wodurch eine Schicht in einer Menge von 4 g/m2 gebildet wurde. Ein Hochqualitätspapier mit einem Basisgewicht von 104 g/m2 wurde auf die beschichtete Oberfläche der- Aluminiumfolie aufgelegt und die Aluminiumoberfläche wurde auf 1200C erhitzt und 2 min bei einem Druck von 25 kg/cm² gepreßt. Die Adhäsion zwischen dem Papier und Aluminiumfolie war sehr gut.Example 6 An aqueous solution of the ammonium salt of an ethylene / acrylic acid copolymer (Solid content 20, ') (Zaikthene A by Seitetsu Chemical Co., Ltd.) was rated 15 cm3 of an aqueous ammonium solution (solids content 15 ') of an n-butyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (Molar ratio 67:33) mixed. The resulting coating was applied to a 20 P thick aluminum foil piled up with a Meyer rod and dried, thereby forming a layer in an amount of 4 g / m 2. A high quality paper with a basis weight of 104 g / m2 was applied to the coated surface of the aluminum foil placed and the aluminum surface was heated to 1200C and 2 min at one Pressure of 25 kg / cm² pressed. The adhesion between the paper and aluminum foil was very good.

Beispiel 7 10 g eines Äthylen/Methacrylsäure-Copolymeren (Surlyn 1601, Warenzeichen für ein Produkt der Firma Mitsui Polychemical Co., Ltd.) wurden zu einer Teilchengröße von weniger als 50 P pulverisiert und in 200 cm3 einer 3,'eigen wäßrigen Natriumhydroxidlösung dispergiert. Die Dispersion wurde 3 min auf 800C erhitzt. Sodann wurden darin 15 g eines Terpolymeren aus n-Butylacrylat/ 2-Äthylhexylmethacrylat/Methacrylsäure gelöst. Die resultierende überzugsmasse wurde auf eine Aluminiumfolie mit einer Dicke von 30 P aufgeschichtet und getrocknet, wodurch ein überzug mit einer Dicke von 6 erhalten wurde. Eine Aluminiumfolie wurde auf die beschichtete Oberfläche aufgelegt und das Ganze wurde auf 100°C erhitzt. Sodann wurde durch Pressen bei erhöhter Temperatur und einem Druck von 10 kg/cm² über einen Zeitraum von 5 min das Ganze verbunden. Die Adhäsion zwischen den Aluminiumfolien war sehr gut.Example 7 10 g of an ethylene / methacrylic acid copolymer (Surlyn 1601, Trademarks for a product by Mitsui Polychemical Co., Ltd.) became a particle size of less than 50 P and in 200 cm3 a 3 'own dispersed aqueous sodium hydroxide solution. The dispersion was at 80 ° C. for 3 minutes heated. Then 15 g of a terpolymer of n-butyl acrylate / 2-ethylhexyl methacrylate / methacrylic acid solved. The resulting coating composition was applied to an aluminum foil with a Thickness of 30 P piled up and dried, creating a coating with a thickness of 6 was obtained. An aluminum foil was on the coated surface and the whole thing was heated to 100 ° C. Then it was pressed at elevated temperature and a pressure of 10 kg / cm² over a period of 5 minutes the whole connected. The adhesion between the aluminum foils was very good.

Beispiel 8 Eine Harzlösung wurde wie im Beispiel 6 aus 2 Teilen (Feststoffgehalt) eines Copolymeren aus Methylacrylat/ Äthylhexylmethacrylat/Acrylsäure (Molverhältnis 2 : 2 : 1) und 3 Teilen (Feststoffgehalt) eines Äthylen/Acrylsäure-Copolymeren hergestellt.Example 8 As in Example 6, a resin solution was made from 2 parts (solids content) of a copolymer of methyl acrylate / ethylhexyl methacrylate / acrylic acid (molar ratio 2: 2: 1) and 3 parts (solids content) of an ethylene / acrylic acid copolymer.

Beispiel 9 Terpolymeres aus Styrol/Methylmethacrylat/Methacrylsäure (Molverhältnis 42 : 19 : 39) 3 Teile Äthylen/Acrylsäure-Copolymeres 7 Teile.Example 9 Terpolymer of styrene / methyl methacrylate / methacrylic acid (Molar ratio 42: 19: 39) 3 parts of ethylene / acrylic acid copolymer 7 parts.

Beispiel 10 Octylmethacrylat/Acrylsäure-Copolymeres (Molverhältnis 2 : 1) 3 Teile Äthylen/Methacrylsäure-Copolymeres 4 Teile.Example 10 Octyl methacrylate / acrylic acid copolymer (molar ratio 2: 1) 3 parts of ethylene / methacrylic acid copolymer 4 parts.

Beispiel 11 Styrol/Acrylsäure-Copolymeres (Molverhältnis 2 : 1) 1 Teil Äthylen/Acrylsäure-Copolymeres 5 Teile.Example 11 styrene / acrylic acid copolymer (molar ratio 2: 1) 1 Part of ethylene / acrylic acid copolymer 5 parts.

Beispiel 12 Copolymeres aus Methylmethacrylat/n-Butylme thacrylat /Äthylhe xylmethacrylat/Äthylhexylacrylat/Methacrylsäure (Molverhältnis 2 : 4 : 2 : 2 : 1) 1 Teil Äthylen/Acrylsäure-Copolymeres 4 Teile.Example 12 Copolymer of methyl methacrylate / n-butyl methacrylate / Ethylhexyl methacrylate / ethylhexyl acrylate / methacrylic acid (molar ratio 2: 4: 2: 2: 1) 1 part of ethylene / acrylic acid copolymer 4 parts.

Beispiel 13 Wasser (60 ml) wurde zu 11 g eines Terpolymeren aus Methylmethacrylat/n-Butylmethacrylat/Methacrylsäure (Molverhältnis 1 : 3 : 2) und 2,8 ml einer 28,'eigen wäßrigen Ammoniumhydroxidlösung von 500C gegeben. 100 cm3 einer 25,'eigen wäßrigen Lösung eines Äthylen/Acrylsäure-Copolymeren (Zaikthene A) wurden zu der resultierenden Lösung gegeben und es wurden weiterhin 15 g Phthalocyaninblau (Produkt von Toyo Ink Co., Ltd.) zugesetzt, wonach das System in einem Homogenisator dispergiert wurde.Example 13 Water (60 ml) was added to 11 g of a terpolymer of methyl methacrylate / n-butyl methacrylate / methacrylic acid (Molar ratio 1: 3: 2) and 2.8 ml of a 28, 'own aqueous ammonium hydroxide solution given by 500C. 100 cm3 of a 25 'own aqueous solution of an ethylene / acrylic acid copolymer (Zaikthene A) was added to the resulting solution and continued to be 15 g of phthalocyanine blue (product of Toyo Ink Co., Ltd.) was added, followed by the system was dispersed in a homogenizer.

Die resultierende überzugsdispersion wurde auf die Oberfläche eines Aluminiumblattes bis zu einer Trokkendicke von 30 P mit einer Sprühpistole aufgebracht und sodann 20 min bei 1290C getrocknet, wodurch ein schöner blauer überzug erhalten wurde. Der resultierende überzug war in Tetrahydrofuran und Dimethylformamid löslich.The resulting coating dispersion was applied to the surface of a Aluminum sheet applied to a dry thickness of 30 P with a spray gun and then dried for 20 minutes at 1290C, whereby a beautiful blue coating is obtained became. The resulting coating was soluble in tetrahydrofuran and dimethylformamide.

Beispiel 14 Harzlösungen wurden wie im Beispiel 13 unter Anwendung der folgenden Formulierungen hergestellt: Formulierung 1 Feststoffgehalt Copolymeres aus Methylmethacrylat/n-Butylmethacrylat/2-Äthyl hexylacrylat/Methacrylsäure (Molverhältnis 13 : 39 : 13 : 34) 1 Teil Äthylen/Methacrylsäure-Copolymeres 3 Teile Formulierung 2 Feststoffgehalt Terpolymeres aus Methylacrylat/ Methylmethacrylat/Methacrylsäure (Molverhältnis 15 : 15 : 5) 1 Teil Äthylen/Acrylsäure-Copolymeres 1 Teil.Example 14 Resin solutions were as in Example 13 using of the following formulations: Formulation 1 solids content copolymer from methyl methacrylate / n-butyl methacrylate / 2-ethyl hexyl acrylate / methacrylic acid (molar ratio 13: 39: 13: 34) 1 part ethylene / methacrylic acid copolymer 3 parts formulation 2 Solids content of terpolymer from methyl acrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid (Molar ratio 15: 15: 5) 1 part of ethylene / acrylic acid copolymer 1 part.

Claims (9)

PatentansprücheClaims 1. überzugsmasse, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß sie eine Dispersion in einem wäßrigen alkalischen Medium von folgendem enthält: (A) einem Äthylencopolymeren, welches etwa 75 bis etwa 94 Mol-,' Äthylen und etwa 25 bis etwa 6 Mol-,' Acrylsäure und/oder Methacrylsäure enthält, und (B) einem Acrylsäurecopolymeren, welches Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und ein oder mehrere Monomere aus der Gruppe (1) Acrylsäureester, (2) Methacrylsäureester und (3) Styrol oder seine Derivate enthält.1. coating compound, thereby g e k e n n n z e i c h -n e t that it is a Dispersion in an aqueous alkaline medium of the following contains: (A) one Ethylene copolymers containing about 75 to about 94 moles, 'ethylene and about 25 to about 6 molar, 'acrylic acid and / or methacrylic acid, and (B) an acrylic acid copolymer, which acrylic acid and / or methacrylic acid and one or more monomers from the Group (1) acrylic acid ester, (2) methacrylic acid ester and (3) styrene or its derivatives contains. 2. überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t , daß der Anteil des Acrylsäurecopolymeren (B) etwa 15 bis etwa 300 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Äthylencopolymeren (A), beträgt.2. Coating composition according to claim 1, characterized in that g e -k e n n z e i c h n e t that the proportion of the acrylic acid copolymer (B) is about 15 to about 300% by weight, based on the weight of the ethylene copolymer (A). 3. Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t , daß der Anteil der Acrylsäure und/oder der Methacrylsäure etwa 10 bis etwa 40 Mol-,', bezogen auf das Acrylsäurecopolymere, beträgt.3. Coating composition according to claim 1, characterized in that g e -k e n n z e i c h n e t that the proportion of acrylic acid and / or methacrylic acid is about 10 to about 40 mol- ', based on the acrylic acid copolymer. 4. überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t , daß der Alkoholteil des Acrylsäureesters (1) 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthält.4. coating composition according to claim 1, characterized in that g e -k e n n z e i c h n e t that the alcohol part of the acrylic acid ester (1) contains 1 to 18 carbon atoms. 5. Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t , daß der Alkoholteil des Methacrylsäureesters (2) 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthält.5. Coating composition according to claim 1, characterized in that g e -k e n n z e i c h n e t that the alcohol part of the Methacrylic acid ester (2) 1 to 18 Contains carbon atoms. 6. überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t , daß das Styrolderivat (3) Vinyltoluol oder ein halogeniertes Styrol ist.6. coating composition according to claim 1, characterized in that g e -k e n n z e i c h n e t that the styrene derivative (3) is vinyl toluene or a halogenated styrene. 7. Uberzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t , daß sie weiterhin einen Füllstoff enthält.7. coating composition according to claim 1, characterized in that g e -k e n n z e i c h n e t that it also contains a filler. 8. Überzugsmasse nach Anspruch 7, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t , daß der Füllstoff Siliziumdioxid, Titanoxid, Bariumtitanat oder Calciumcarbonat ist.8. Coating composition according to claim 7, characterized in that g e -k e n n z e i c h n e t that the filler is silicon dioxide, titanium oxide, barium titanate or calcium carbonate is. 9. Elektrostatisches Aufzeichnungsmedium, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß es einen Träger und eine darauf gebildete Schicht einer Überzugsmasse aufweist, welches folgendes enthält: (A) ein Athylencopolymeres, welches etwa 75 bis etwa 94 Mol-,' Äthylen und etwa 25 bis etwa 6 Mol-96 Acrylsäure und/oder Methacrylsäure enthält, und (B) ein Acrylsäurecopolymeres, welches Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und ein oder mehrere Monomere aus der Gruppe (1) Acrylsäureester, (2) Methacrylsäureester und (3) Styrol oder seine Derivate enthält.9. Electrostatic recording medium, thereby g e k e n n z e I do not know that there is a carrier and a layer of coating composition formed thereon which contains: (A) an ethylene copolymer which is about 75% to about 94 mole of ethylene and about 25 to about 6 mole of 96 mole acrylic acid and / or methacrylic acid contains, and (B) an acrylic acid copolymer, which acrylic acid and / or methacrylic acid and one or more monomers from the group (1) acrylic acid esters, (2) methacrylic acid esters and (3) contains styrene or its derivatives.
DE19752558916 1974-12-28 1975-12-29 Aq. alkaline coating compsn for electrostatic recording sheets - contg. ethylene-(meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid copolymers Pending DE2558916A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14916374A JPS5177628A (en) 1974-12-28 1974-12-28 TOKOYOSOSEI BUTSU

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2558916A1 true DE2558916A1 (en) 1976-07-01

Family

ID=15469161

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19752558916 Pending DE2558916A1 (en) 1974-12-28 1975-12-29 Aq. alkaline coating compsn for electrostatic recording sheets - contg. ethylene-(meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid copolymers

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPS5177628A (en)
DE (1) DE2558916A1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0229910A2 (en) * 1985-11-13 1987-07-29 Moplefan S.p.A. Coated and heat-sealable polyolefin film having a low adhesiveness to the sealing bars
WO1997045496A1 (en) * 1996-05-24 1997-12-04 Basf Aktiengesellschaft Method for temporary protection of surfaces by polymer coatings
WO2003072654A2 (en) * 2002-02-26 2003-09-04 Basf Aktiengesellschaft Aqueous dispersion containing polyethylene
RU2464289C1 (en) * 2011-04-01 2012-10-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров имени академика В.А. Каргина с опытным заводом" (ФГУП "НИИ полимеров") Primer composition for aluminium foil

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57172968A (en) * 1980-11-21 1982-10-25 Toyo Ink Mfg Co Ltd Adhesive for metallic can
JPS57153064A (en) * 1981-03-18 1982-09-21 Sumitomo Chem Co Ltd Adhesive resin composition
JPH062390B2 (en) * 1990-06-26 1994-01-12 新日本製鐵株式会社 Organic composite plated steel sheet

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS493935A (en) * 1972-04-25 1974-01-14
JPS4945735A (en) * 1972-09-05 1974-05-01 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Seidenkirokutai no seizohoho

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0229910A2 (en) * 1985-11-13 1987-07-29 Moplefan S.p.A. Coated and heat-sealable polyolefin film having a low adhesiveness to the sealing bars
EP0229910A3 (en) * 1985-11-13 1989-06-07 Moplefan S.P.A. Coated and heat-sealable polyolefin film having a low adhesiveness to the sealing bars
WO1997045496A1 (en) * 1996-05-24 1997-12-04 Basf Aktiengesellschaft Method for temporary protection of surfaces by polymer coatings
CN1121463C (en) * 1996-05-24 2003-09-17 Basf公司 Method for temporary protection of surface by polymer coatings
WO2003072654A2 (en) * 2002-02-26 2003-09-04 Basf Aktiengesellschaft Aqueous dispersion containing polyethylene
WO2003072654A3 (en) * 2002-02-26 2004-03-11 Basf Ag Aqueous dispersion containing polyethylene
RU2464289C1 (en) * 2011-04-01 2012-10-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров имени академика В.А. Каргина с опытным заводом" (ФГУП "НИИ полимеров") Primer composition for aluminium foil

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5337093B2 (en) 1978-10-06
JPS5177628A (en) 1976-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1200845B (en) Heat sensitive copy sheet
DE2618757C3 (en) Electrically conductive substrate
DE2425925A1 (en) ELECTROSTATIC RECORDING MATERIAL AND METHOD OF MANUFACTURING IT
DE2558973A1 (en) Electrostatographic material with multicomponent copolymer - comprising methacrylic acid and (meth) acrylic esters, for good charging properties
DE2721827C3 (en) Electrophotographic planographic printing plate and method for making the same
DE2935140C2 (en) Electrostatic recording material
DE2558916A1 (en) Aq. alkaline coating compsn for electrostatic recording sheets - contg. ethylene-(meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid copolymers
DE1522562C3 (en) Electrophotographic recording material
DE2454047A1 (en) Electrostatographic recording matl. with dielectric binder layer - contg. ethylene copolymer with (meth)acrylic acid and pref. calcium carbonate
DE3023582A1 (en) ELECTROSTATIC RECORDING MATERIAL
DE2040378A1 (en) Photoconductive coating material
DE2926856C2 (en)
DE2936041C2 (en) Image receiving material for pressure fixing in electrophotographic recording processes
DE2537518A1 (en) ELECTROSTATOGRAPHIC RECORDING MATERIAL
DE2558999A1 (en) Electrostatographic material with acrylic acid/styrene copolymer - contg free carboxyl gps., for good charging properties
DE3124862A1 (en) COATED PLASTIC FILM
DE1935718C3 (en) Electrophotographic recording material with a paper support
DE4434900A1 (en) Electrophotographic lithographic printing plate material
DE1772735C3 (en) Electrophotographic recording material and process for its preparation - US Pat
DE1284297B (en) Developer layer for the diazotype process
DE2656075C3 (en) Electrophotographic process
DE2232187A1 (en) MIXED POLYMERIZED FOR TREATMENT OF THE SURFACE OF SYNTHETIC PAPER AND METHOD FOR ITS MANUFACTURING
DE2510109B2 (en) Electrostatographic transfer process using liquid developers
AT212154B (en) Electrically photosensitive sheet of paper for the electrophotographic reproduction of images
DE3400900A1 (en) DRY DEVELOPER

Legal Events

Date Code Title Description
OHJ Non-payment of the annual fee