DE2546392C2 - Process for the production of copolymers which are water-soluble after neutralization and their use for stoving enamels - Google Patents
Process for the production of copolymers which are water-soluble after neutralization and their use for stoving enamelsInfo
- Publication number
- DE2546392C2 DE2546392C2 DE19752546392 DE2546392A DE2546392C2 DE 2546392 C2 DE2546392 C2 DE 2546392C2 DE 19752546392 DE19752546392 DE 19752546392 DE 2546392 A DE2546392 A DE 2546392A DE 2546392 C2 DE2546392 C2 DE 2546392C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- weight
- copolymers
- ethanol
- neutralization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von nach Neutralisation wasserlöslichen Copolymerisaten, die als Bindemittel für Einbrennlacke eingesetzt werden können.The invention relates to a process for the production of copolymers which are water-soluble after neutralization, which can be used as binders for stoving enamels.
In Lösung hergestellte Polymerisate von Acrylmonomeren werden aufgrund ihrer Eigenschaften, wie GIlbungsfcstigkeit. Außenbeständigkeit und Glanzhaltung für die Formulierung von Decklacken oder Einschichtlacken. an die vom Verbraucher besondere Ansprüche In dieser Beziehung gestellt werden, herangezogen.Polymers of acrylic monomers prepared in solution are based on their properties, such as curability. Outdoor resistance and gloss retention for the formulation of topcoats or single-coat paints. to which the consumer has special requirements in this regard.
Gegenwärtig sind diese Bindemittel meist in organischen Lösungsmitteln gelöst, wodurch bei der Verarbeitung der darauf hergestellten Lacke Probleme bezüglich der Reinigung der Abluft entstehen.At present, these binders are mostly dissolved in organic solvents, which means that during processing of the paints produced on it, problems arise with regard to the purification of the exhaust air.
Auch die heute bekannten und eingesetzten wasserlöslichen Bindemittel und Lacke auf der Basis von in Lösung hergestellten Polymerisaten von Acrylmonomeren enthalten noch relativ große Mengen von umweltfeindlichen Lösungsmitteln. Die Notwendigkeit der Mitvenvendung dieser Lösungsmittel ist durch das Viskositätsverhalten dieser Bindemittel beim Verdünnen mit Wasser gegeben. Harzlösungen, die einen zu geringen Anteil an organischen Hllfslösungsmittein enthalten, zeigen beim Verdünnen der neutralisierten Lösung mit Wasser einen Bereich, in dem die Viskosität der Lösung wieder ansteigt, so daß oft die ursprüngliche Viskosität der wasserfreien Lösung noch überschritten wird. Dasselbe Bild zeigt sich auch bei Verwendung schlechter Lösungsvermiitler. Auch bei guten Lösungsvermittlern zeigt bei diesen Harzen die Viskosität beim Verdünnen mit Wasser über einen breiten Festkörperbereich keine wesentliche Abnahme.The water-soluble binders and paints based on in Solution-made polymers of acrylic monomers still contain relatively large amounts of environmentally unfriendly Solvents. The necessity of using these solvents is due to the viscosity behavior this binder is given when diluting with water. Resin solutions that are too low Containing proportion of organic auxiliary solvents show when the neutralized solution is diluted with Water a region in which the viscosity of the solution rises again, so that often the original viscosity the anhydrous solution is still exceeded. The same picture shows itself worse even with use Solution broker. Even with good solubilizers In the case of these resins, the viscosity does not show any viscosity when diluted with water over a wide range of solids substantial decrease.
Durch eine spezifische Monomerenauswahl und Anwendung eines speziellen Herstellungsverfahrens ist es nun gelungen, nach Neutralisation wasserlösliche Copolymerisate herzustellen, die diese Nachtelle nicht zeigen.Through a specific selection of monomers and the use of a special manufacturing process, it has now been possible, after neutralization, to manufacture water-soluble copolymers that do not show this disadvantage.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von nach Neutralisation wasserlöslichen Copolymerisaten durch Polymerisation einer Mischung ausThe invention relates to a process for the preparation of copolymers which are water-soluble after neutralization by polymerizing a mixture of
40 bis 80 Gew.-% eines Esters der (Meth)acrylsäure mit Monoalkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen,
3Q 10 bis 30 Gew.-% Hydroxypropylacrylat und/oder40 to 80% by weight of an ester of (meth) acrylic acid with monoalcohols having 1 to 4 carbon atoms,
3Q 10 to 30 wt .-% hydroxypropyl acrylate and / or
eines Hydroxypolypropoxymonomethacrylates mit einem Molekulargewicht zwischen 500 und 1000 und 10 bis 20 Gew.-% einer copolymerisierbaren Carbonsäure, vorzugsweise (Meth)acrylsäureof a hydroxypolypropoxymonomethacrylate with a molecular weight between 500 and 1000 and 10 to 20% by weight of a copolymerizable carboxylic acid, preferably (meth) acrylic acid
in Äthanol oder einem Gemisch aus 90 bis 50 Gew.-Teilen Äthanol und 10 bis 50 Gew.-Teilen Wasser bei 60 bis 90° C In Gegenwart eines Radikalbildners und eines Reglers, dadurch gekennzeichnet, daß man das Lösungsmittel sowie gegebenenfalls einen Teil des Initiators vorlegt und unter Rückfluß zum Sieden erhitzt und dann die Monomerenmischung sowie den Regler bzw. den Rest des Initiators zugibt, wobei zu jedem Zeitpunkt der Reaktion ein Polymerisationsumsatz von 90 bis 100% gewährleistet sein muß und die Grenzviskositätszahl [//] des fertigen Polymerisats (gemessen in Tetrahydrofuran) zwischen 5 und 15 ml/g liegt und die Molekulargewichtsverteilung im Polymerisat für 80% der Moleküle innerhalb eines Bereiches von ± 1,0 Einheiten, ausgedrückt in Grenzviskositätszahlen, liegt Vorzugsweisein ethanol or a mixture of 90 to 50 parts by weight Ethanol and 10 to 50 parts by weight of water at 60 to 90 ° C in the presence of a radical generator and a regulator, characterized in that the solvent and, if appropriate, part of the initiator are initially charged and heated to boiling under reflux and then the monomer mixture and the regulator or the remainder of the initiator is added, with a polymerization conversion of 90 to 100% at each point in time of the reaction must be guaranteed and the limiting viscosity number [//] of the finished polymer (measured in tetrahydrofuran) is between 5 and 15 ml / g and the molecular weight distribution in the polymer for 80% of the molecules within a range of ± 1.0 units in limiting viscosities, is preferably
w beträgt die Grenzviskositätszahl zwischen 7 und 10 ml/g. Hierbei steht »(Meth)acrylsäure« für »Acrylsäure oder Methacrylsäure«. w is the limiting viscosity number between 7 and 10 ml / g. Here, “(meth) acrylic acid” stands for “acrylic acid or methacrylic acid”.
Zwar sind aus der US-PS 33 11 583 wasserlösliche Terpolymerisate von Estern der (Meth)acrylsäure oder von monovinylaromatischen Verbindungen der Benzolreihe, Acrylsäure bzw. Methacrylsäure und Hydroxyalkylestern dieser Säuren, die In einem wäßrigen Medium oder in Alkohol-Wassergeniischen In Gegenwart von Polymerisationsimitatoren hergestellt wurden, bekannt. Demgegenüber unterscheiden sich die erfindungsgemäß hergestellten Copolymerisate durch ihren übf.-raus gleichmäßigen Aufbau, wodurch besonders günstige Lösungseigenschaften und verbesserte anwendungstechnische Eigenschaften erreicht werden.Although US-PS 33 11 583 are water-soluble terpolymers of esters of (meth) acrylic acid or of monovinylaromatic compounds of the benzene series, Acrylic acid or methacrylic acid and hydroxyalkyl esters of these acids, which in an aqueous medium or in Alcohol-water genes In the presence of polymerisation simulators are known. In contrast, those produced according to the invention differ Copolymers due to their generally uniform structure, which results in particularly favorable solution properties and improved application properties can be achieved.
So zeigen die erfindungsgemälJ hergestellten Copolymerisate in Form ihrer wasserlöslichen Ammoniak- oder Aminsalze nicht die sonst für diesen Typ charakteristische Anomalie beim Verdünnen mit Wasser.Thus show the copolymers prepared according to the invention in the form of their water-soluble ammonia or amine salts not the otherwise characteristic of this type Anomaly when diluting with water.
Überdies ist es möglich, mit Hilfe dieser Copolymerisate Lacke zu formulieren, die bei der Verarbeitungsviskosität wesentlich höhere Festkörpergehalte aufweisen, als dies mit den bekannten wasserlöslichen Copolymerisatsalzen möglich ist.It is also possible to use these copolymers To formulate paints that have a significantly higher solids content in terms of processing viscosity, than is possible with the known water-soluble copolymer salts.
Ein weiterer Vorteil dieser Copolymerisate ist die Möglichkeit der Verwendung von Ammoniak anstelle der meist toxischen organischen Amine als Neutralisationsmittel. Bei den bisher bekannten nach Neutralisation der Carboxylgruppen wasserlöslichen Copolymerisaten ist eine einwandfreie Löslichkeit mit Ammoniak überhaupt nicht oder nur in Gegenwart großer Mengen von Glykoläthern oder höheren Alkoholen möglich.Another advantage of these copolymers is the possibility of using ammonia instead of mostly toxic organic amines as neutralizing agents. In the previously known after neutralization of the Carboxyl group water-soluble copolymers is a perfect solubility with ammonia in general not possible or only possible in the presence of large amounts of glycol ethers or higher alcohols.
Die nach diesem Verfahren hergestellten Copolymerisate dienen daher vor allem in Kombination mit verätherten Aminoharzen als Bindemittelkomponente für die Herstellung von wasserverdünnbaren Einbrennlacken. Die können in der üblichen Weise pigmentiert werden und ergeben 40 Minuten bei 100 bis 140° C eingebrannt, Filme, die neben sehr gutem Glanz und neben ausgezeichneter Oberflächenhärte eine gute Chemikalienbeständigkeit, z. B. gegenüber Lösungsmitteln und Alkalien, aufweisen. Selbst bei hoher Pigmentierung werden Filme von hohem Glanz und guten mechanischen Eigenschaften erhalten.The copolymers produced by this process are therefore mainly used in combination with etherified ones Amino resins as a binder component for the production of water-thinnable stoving enamels. They can be pigmented in the usual way and give 40 minutes at 100 to 140 ° C, Films that, in addition to very good gloss and excellent surface hardness, also have good chemical resistance, z. B. to solvents and alkalis. Even with high pigmentation will be Films of high gloss and good mechanical properties are obtained.
Die Copolymerisation wird in der Weise durchgeführt, daß das Lösungsmittel (Äthanol oder Äthanol-Wasser 9 : 1 bis 1 : 1) sowie gegebenenfalls ein Teil des Initiators vorgelegt und unter Rückfluß zum Sieden erhitzt wird. Dann wird das Monomerengemisch sowie Regler bzw. der Rest des Initiators so zugegeben, daß zu jedem Zeitpunkt ein Polymerisationsumsatz von ca. 90 bis 1009b gewährleistet ist. Der jeweilige Polymergehalt kann anhand der Brechungsindices oder anhand der Dichteänderung (durch kontinuierliche Dichtebestimmung) verfolgt werden.The copolymerization is carried out in the manner that the solvent (ethanol or ethanol-water 9: 1 to 1: 1) and optionally part of the initiator presented and heated to boiling under reflux. Then the monomer mixture and regulator or the rest of the initiator is added so that at any point in time a polymerization conversion of about 90 to 1009b is guaranteed. The respective polymer content can be determined on the basis of the refractive indices or on the basis of the change in density (by continuous density determination) can be followed.
Die Menge des vorgelegten Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches wird so gewählt, daß bei Beendigung der Polymerisation ein Polymergehalt zwischen 50 bis 80% erreicht wird. Als Polymerisationsbeschleuniger kommen die bekannten Polymerisationsinitiatoren, beispielsweise die in Radikale zerfallenden Peroxide oder Azoverbindungen, wie Dibenzoylperoxid, Dilaurylperoxid und Azobisisobutyronitril, zur Verwendung. Vorzugsweise werden Azoverbindungen eingesetzt. Als Kettenregler können Mercaptane, wie Butylmercaptan, tert.-Dodecylmercaptan oder Thioglycolsäure verwendet werden. Die Menge der eingesetzten Polymerisationsbeschleuniger und Kettenregler beträgt 2 bis 5%, bezogen auf das Monomergemisch.The amount of solvent or solvent mixture presented is chosen so that upon completion the polymerization a polymer content between 50 to 80% is achieved. As a polymerization accelerator The known polymerization initiators come, for example the peroxides which decompose into radicals or Azo compounds such as dibenzoyl peroxide, dilauryl peroxide and azobisisobutyronitrile can be used. Preferably azo compounds are used. As chain regulators, mercaptans such as butyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan or thioglycolic acid can be used. The amount of polymerization accelerator used and chain regulator is 2 to 5%, based on the monomer mixture.
In einer bevorzugten Ausführungsform besteht das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Copolymerisat ausIn a preferred embodiment, there is that produced by the method according to the invention Copolymer from
55 bis 70 Gew.-% Äthylacrylat55 to 70 wt% ethyl acrylate
15 bis 25 Gew.-% Hydroxypolypropoxymonomethacrylat
(MG = ca. 500)
10 bis 20 Gew.-% Acrylsäure,15 to 25% by weight hydroxypolypropoxymonomethacrylate (MW = approx. 500)
10 to 20% by weight acrylic acid,
wobei die Summe der Monomeren 100* ergeben muß.where the sum of the monomers must be 100 *.
Die Erfindung wird durch die folgender. Beispiele näher erläutert.The invention is accomplished by the following. Examples explained in more detail.
Teil I wird in einem mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler ausgestatteten Edelstahlkessel vorgelegt und unter Inertgaszufuhr auf Siedetemperatur erhitzt (ca. 80° C). Dann werden Teil Il und Teil III kontinuierlich gleichzeitig zugegeben, wobei während der Zugaben Proben genommen und die Brechungsindices (als Kennwert für den Polymerisationsumsatz) bestimmt werden.Part I is placed in a stainless steel kettle equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser and heated to boiling temperature (approx. 80 ° C) with the supply of inert gas. Then Part II and Part III become continuous added at the same time, with samples taken during the additions and the refractive indices (as a characteristic value for the polymerization conversion).
50 Teill 50 part
Teil IIPart II
Teil IIIPart III
Die Zugaben erfolgen so, daß die zugegebene Menge von Teil II sofort polymerisiert und ein Polymerisationsumsatz von mehr als 90«n vorzugsweise mehr als 95% jederzeit gewährleistet ist. Dies ist dann gegeben, wenn die Brechungsindexwerte die nachfolgend angegebenen Tabellenwerte nicht wesentlich unterschreiten:The additions are made in such a way that the added amount of Part II polymerizes immediately and a polymerization conversion of more than 90%, preferably more than 95% is guaranteed at all times. This is the case when the refractive index values are as specified below Do not fall significantly below the table values:
index
»■;·; Refractive
index
»■; ·;
gemes- berech-
sen nelSolid body ° / o
measured calculated
sen nel
tionsumsatz
%Polymerisa
tion sales
%
ml/g in THFLimiting viscosity number
ml / g in THF
Die Polymerisation ist beendet, wenn nach vollständiger Zugabe von Teil II ein Brechungsindex von 1,4550, entsprechend 80% Polymergehalt, erreicht ist.The polymerization is complete when, after all of Part II has been added, a refractive index of 1.4550, corresponding to 80% polymer content is reached.
Das Polymerisat ist farblos, hat eine Säurezahl von 117 mg KOH/g und isi nach Neutralisation mit Ammoniak mit dest. Wasser unendlich und ohne Viskosiiätsanomalien verdünnbar. Der pH-Wert der Lösung wird auf 8,4 (gemessen in 10°uiger Lösung) eingestellt. Beim Verdünnen mit Wasser resultieren folgende Viskositäten:The polymer is colorless, has an acid number of 117 mg KOH / g and is after neutralization with ammonia with dist. Water infinite and without anomalies in viscosity dilutable. The pH of the solution is adjusted to 8.4 (measured in a 10 ° solution). At the Dilution with water results in the following viscosities:
Polymergehah
Viskosität DIN 53 2Polymer content
Viscosity DIN 53 2
70 % 2400 s.70% 2400 s.
60%
800 s,60%
800 s,
50%
330 s,50%
330 s,
40%
159 s,40%
159 s,
30 %
90s30%
90s
Wie sich anhand von gelchromatographischen Uniersuchungen beweisen läßt, entspricht die Schwankung der Grenyviskositätszahlen [;;], die während der Herstellung gemessen werden, auch den Abweichungen in der Molekulargewichtsverteilung im Polymer.As can be seen on the basis of gel chromatographic investigations can prove, corresponds to the fluctuation of the Greny viscosity numbers [;;], which during manufacture can be measured, including the deviations in the molecular weight distribution in the polymer.
Ein Lack wird wie folgt hergestellt:A varnish is made as follows:
135 g Harzlösung 80%ig und 100 g Titandioxid werden auf einer Dreiwalze zu einer Lackpaste verarbeitet. Die Lackpaste wird mit 43 g eines Hexamethoxymethylmela-135 g of 80% resin solution and 100 g of titanium dioxide are processed into a lacquer paste on a triple roller. the Lacquer paste is mixed with 43 g of a Hexamethoxymethylmela-
mins vermischt, mit NH3 (10-N in Wasser) auf pH = 8.4 nachgestellt und mit Wasser auf eine Spritzviskosität von 40 bis 50 s (DIN 53 211) verdünnt. Nach 24 Stunden wurden aus diesem Lack auf zinkphosphatierten Eisenblechen Überzüge aufgebracht. Die 30 Minuten bei 140' C eingebrannten Filme haben eine Schichtstärke von 50 η. sind reinweiß, hart, elastisch und haben einen ausgezeichneten Glanz.mins mixed, adjusted to pH = 8.4 with NH 3 (10-N in water) and diluted with water to a spray viscosity of 40 to 50 s (DIN 53 211). After 24 hours, coatings were applied from this lacquer to zinc-phosphated iron sheets. The films stoved for 30 minutes at 140 ° C. have a layer thickness of 50 η. are pure white, hard, elastic and have an excellent gloss.
Teil Ipart One
Teil IIPart II
Teil IIIPart III
Die Polymerisation erfolgt gemäß Beispiel 1. wobei die wesentlich unterschritten werden dürfen,
nachfolgend angegebenen Brechungsindexwerte nicht 35The polymerization takes place according to Example 1.
Refractive index values given below are not 35
Die Polymerisation ist beendet, wenn nach vollstündl- 103 mg KOH/g und ist nach Neutralisation mit Animoger Zugabe von Teil Il und Teil III ein Brechungsindex niak mit dest. Wasser unendlich und ohne Viskositätsvon 1,4215, entsprechend 50°n Polymer^ehalt, erreicht 50 anomalien verdünnbar. Der pH-Wert der Lösung wirdThe polymerization is complete when after fully 103 mg KOH / g and is after neutralization with Animoger Addition of part II and part III a refractive index niak with dist. Water infinite and without viscosity of 1.4215, corresponding to 50% polymer content, reaches 50 anomalies dilutable. The pH of the solution becomes
auf 8,4 (gemessen in 10l1oiger Lösung) eingestellt. Beimto 8.4 (measured in 10 l1 cent solution). At the
Das Polymerisat ist farblos, hat eine Säurezahl von Verdünnen mit Wasser resultieren folgende Viskositäten:The polymer is colorless, has an acid number. Dilution with water results in the following viscosities:
Polymergehalt
Viskosität DIN 53 211Polymer content
Viscosity DIN 53 211
40 %. 340 s.40 %. 340 s.
Ein Lack wird wie folgt hergestellt:A varnish is made as follows:
135 g Harzlösung 80%ig und 100 g Titandioxid werden
auf einer Dreiwalze zu einer Lackpaste verarbeitet. Die
Lackpaslc wird mit 43 g eines Hexame'.hoxymethylmelamins
vermischt, mit NH, (H) N In Wasser) auf pH = 8,4
nachgestellt, dann wird mit Wasser auf eine Spritzvisko-135 g resin solution 80% and 100 g titanium dioxide
processed on a three-roller to a varnish paste. the
Lackpaslc is mixed with 43 g of a Hexame'.hoxymethylmelamins, with NH, (H) N in water) to pH = 8.4
readjusted, then with water on a spray visco-
30 '».
90 s.30 '».
90 s.
20 %,
40 s.20%,
40 s.
10 %
12 s10%
12 s
sität von 40 bis 50 s (DIN 53 211) verdünnt. Nach 24 Stunden wurden aus diesem Lack auf zinkphosphatierten Eisenblechen Überzüge aulgebracht. Die 30 Minuten bei 1400C eingebrannten Filme haben eine Schichtstärke von 40 μ, sind reinweiß, hart, elastisch und haben einen ausgezeichneten Glanz.thinned for 40 to 50 s (DIN 53 211). After 24 hours, coatings were applied from this lacquer to zinc-phosphated iron sheets. The films baked for 30 minutes at 140 ° C. have a layer thickness of 40 μ, are pure white, hard, elastic and have an excellent gloss.
800
40800
40
Äthanol
AzobisisobutvronitrilEthanol
Azobisisobutvronitrile
Teil Ipart One
Die Polymerisation erfolgt wie in Beispiel 1, wobei die nachfolgend angegebenen Brechungsindexwerte nicht Teil IIThe polymerization takes place as in Example 1, with the Refractive index values given below are not part II
Teil IIIPart III
wesentlich unterschritten werden dürfen.may be significantly undercut.
Die Polymerisation 1st beendet, wenn nach vollständiger Zugabe von Tell II und Teil III ein Brechungsindex von 1,4180, entsprechend 50% Polymergehait, erreicht lsi.The polymerization is ended when, after the complete addition of Part II and Part III, a refractive index of 1.4180, corresponding to 50% polymer content, is achieved lsi.
Das Polymer ist farblos, hat eine Säurezahl von 70 mg KOH/g und ist nach Neutralisation mit Ammoniak mit dest. Wasser unendlich und ohne Viskositätsanomalien verdünnbar. Der pH-Wert der Lösung wird auf 8,4 (gemessen 10%ig in Lösung) eingestellt. Beim Verdünnen mit Wasser resultieren folgende Viskositäten:The polymer is colorless, has an acid number of 70 mg KOH / g and is after neutralization with ammonia least. Water can be diluted infinitely and without viscosity anomalies. The pH of the solution is set to 8.4 (measured 10% in solution). When diluting with water, the following viscosities result:
Ein Lack wird wie folgt hergestellt:A varnish is made as follows:
135 g Harzlösung 80%ig und 100 g Titandioxid werden auf einer Dreiwalze zu einer Lackpaste verarbeitet. Die Lackpaste wird mit 43 g eines Hexamethoxymethylmelamlns vermischt, mit NH3 (10 N in Wasser) auf pH = 8.4 nachgestellt, dann wird mit Wasser auf eine Spritzvisko-135 g of 80% resin solution and 100 g of titanium dioxide are processed into a lacquer paste on a triple roller. The lacquer paste is mixed with 43 g of a hexamethoxymethyl melamine, adjusted to pH = 8.4 with NH 3 (10 N in water), then water is applied to a spray visco-
sität von 40 bis 50 s (DIN 53 211) verdünnt. Nach 24 Stunden wurden aus diesem Lack auf zinkphosphatierten Eisenblechen Überzüge aufgebracht. Die 30 Minuten bei 14O0C eingebrannten Filme haben eine Schichtstärke von 80/1, sind reinweiß, hart, elastisch und haben einen ausgezeichneten Glanz.thinned for 40 to 50 s (DIN 53 211). After 24 hours, coatings were applied from this lacquer to zinc-phosphated iron sheets. The 30 minutes at 14O 0 C baked films have a thickness of 80/1, are pure white, hard, elastic and have an excellent luster.
Teil Ipart One
Teil IIPart II
Teil IIIPart III
Die Polymerisation erfolgt analog Beispiel 1, wobei die nachfolgend angegebenen Brechungsindexwerte nicht wesentlich unterschritten werden dürfen.The polymerization takes place as in Example 1, except that the refractive index values given below are not may be significantly undercut.
ίοίο
Die Polymerisation Ist beendet, wenn nach vollständiger Zugabe von Teil 1 und Teil III ein Brechungsindex von 1,4220, entsprechend 50% Polymergehalt, erreicht Ist.The polymerization is finished when after complete Adding part 1 and part III a refractive index of 1.4220, corresponding to 50% polymer content, is achieved Is.
Das Polymer ist farblos, hat eine Säurezahl von 104 mgThe polymer is colorless and has an acid number of 104 mg
Polymergehalt
Viskosität DIN 53 211Polymer content
Viscosity DIN 53 211
Ein Lack wird wie folgt hergestellt:A varnish is made as follows:
135 g Harzlösung 80%lg und 100 g Titandioxid werden auf einer Dreiwalze zu einer Laekpaste verarbeitet. Die Lackpaste wird mit 43 g eines Hexamethoxymethylmelamlns vermischt, mit NH, (10 N in Wasser) auf pH = 8,4 nachgestellt, dann wird mit Waser auf eine Spritzviskosi-135 g resin solution 80% Ig and 100 g titanium dioxide are processed on a three-roller to a Laekpaste. the Lacquer paste is made with 43 g of a hexamethoxymethyl melamine mixed, readjusted to pH = 8.4 with NH, (10 N in water), then water is applied to a spray viscosity
Beispie! 5Example! 5
KOH/g und ist nach Neutralisation mit Ammoniak mit dest. Wasser unendlich und ohne Viskositätsanomalien verdünnbar. Der pH-Wert der Lösung wird auf 8,4 (gemessen 10%ig in Lösung) eingestellt. Beim Verdünnen mit Wasser resultieren folgende Viskositäten:KOH / g and is after neutralization with ammonia with least. Water can be diluted infinitely and without viscosity anomalies. The pH of the solution is set to 8.4 (measured 10% in solution). When diluting with water, the following viscosities result:
ίο tat von 40bis SOs(DIN 53 211) verdünnt. Nach 24 Stunden wurden aus diesem Lack auf zlnkphosphatierten Eisenblechen Überzüge aufgebracht. Die 30 Minuten bei 1040C eingebrannten Filme haben eine Schlchistärke von 50 μ, sind rein, weiß, hart, elastisch und haben einen ausgezeichneten Glanz.ίο tat diluted from 40 to SOs (DIN 53 211). After 24 hours, coatings were applied from this lacquer to zinc-phosphated iron sheets. The 30 minutes at 104 0 C baked films have a μ Schlchistärke of 50, are pure, white, hard, elastic and have an excellent gloss.
Teil Ipart One
Teil IIPart II
Die Polymerisation erfolgt gemäß Beispiel 1, wobei die 30 wesentlich unterschritten werden dürfen, nachfolgend angegebenen Brechungsindexwerte nichtThe polymerization takes place according to Example 1, whereby the 30 may be significantly below, refractive index values given below are not
ger Zugabe von Teil Il ein Brechungsindex von 1,4510, so anomalien verdünnbar. Der pH-Wert der Lösung wirdger addition of part II a refractive index of 1.4510, so anomalies can be diluted. The pH of the solution becomes
entsprechend Π% Polymergehalt, erreicht ist. Das Polymer ist farblos, leicht trüb und besitzt eine Säurezahl von 130 me KOH/e und ist nach Neutralisation mit Ammoauf 8,4 (gemessen in 10%iger Lösung) eingestellt.corresponding to Π% polymer content is reached. The polymer is colorless, slightly cloudy and has an acid number of 130 me KOH / e and, after neutralization with ammo, is adjusted to 8.4 (measured in a 10% solution).
Beim Verdünnen mit Wasser resultieren folgende Viskositäten:When diluting with water, the following viscosities result:
Ein Lack wird wie folgt hergestellt:A varnish is made as follows:
135 g Harzlösung 8O0OIg und 100 g Titandioxid werden auf einer Dreiwalze zu einer Laekpaste verarbeitet. Die Laekpaste wird mit 43 g eines Hexamethoxymethylmelamins vermischt, mit NHj (ION in Wasser) auf pH = 8,4 nachgestellt, dann wird mit Wasser auf eine Spritzviskosität von 40 bis 50 s (DIN 53 211) verdünnt. Nach 24 Stunden wurden aus diesem Lack auf zinkphosphatierten Eisenblechen Überzüge aufgebracht. Die 30 Minuten bei 140° C eingebrannten Filme haben eine Schichtstärke von 50 μ, sind reinweiß, hart, elastisch und haben einen ausgezeichneten Glanz.135 g of resin solution 8O 0 Oig and 100 g of titanium dioxide are processed in a three-roll mill to a r Laekpaste. The Laekpaste is mixed with 43 g of a hexamethoxymethylmelamine, adjusted to pH = 8.4 with NHj (ION in water), then it is diluted with water to a spray viscosity of 40 to 50 s (DIN 53 211). After 24 hours, coatings were applied from this lacquer to zinc-phosphated iron sheets. The films baked for 30 minutes at 140 ° C have a layer thickness of 50 μ, are pure white, hard, elastic and have an excellent gloss.
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT865974A AT330923B (en) | 1974-10-28 | 1974-10-28 | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF WATER-DILUTABLE, EXTERNAL CROSS-LINKING ACRYLIC COPOLYMERS FOR STOVE ENAMELS |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2546392A1 DE2546392A1 (en) | 1976-04-29 |
| DE2546392C2 true DE2546392C2 (en) | 1983-04-28 |
Family
ID=3607457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19752546392 Expired DE2546392C2 (en) | 1974-10-28 | 1975-10-16 | Process for the production of copolymers which are water-soluble after neutralization and their use for stoving enamels |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT330923B (en) |
| DE (1) | DE2546392C2 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT353912B (en) * | 1977-11-11 | 1979-12-10 | Vianova Kunstharz Ag | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF WATER-SOLUBLE ACRYLIC POLYMERS FOR STOVE ENAMELS |
| US5280079A (en) * | 1986-11-20 | 1994-01-18 | Allied Colloids Limited | Absorbent products and their manufacture |
| GB8910788D0 (en) * | 1989-05-10 | 1989-06-28 | Allied Colloids Ltd | Absorbent products and their manufacture |
| US6565981B1 (en) | 1999-03-30 | 2003-05-20 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Polymers that are cross-linkable to form superabsorbent polymers |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3311583A (en) * | 1963-11-06 | 1967-03-28 | Dow Chemical Co | Terpolymer acrylates-acrylic acid-hydroxyalkyl esters of acrylic acid |
-
1974
- 1974-10-28 AT AT865974A patent/AT330923B/en not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-10-16 DE DE19752546392 patent/DE2546392C2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA865974A (en) | 1975-10-15 |
| AT330923B (en) | 1976-07-26 |
| DE2546392A1 (en) | 1976-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0072979B1 (en) | Water-borne alkyde resin and polyacrylate resin compositions, and their use as paint binders | |
| EP0363723B1 (en) | Procedure for the preparation of a multilayered coating, aqueous coating compositions, water dilutable polyacrylate resins and procedure for the preparation of water dilutable acrylic resins | |
| DE2943030C2 (en) | ||
| DE19609509A1 (en) | Aqueous polymer dispersion as a binder for elastic block and scratch resistant coatings | |
| DE2605624A1 (en) | STABLE, AQUATIC EMULSIONS, METHODS FOR THEIR MANUFACTURING AND USE | |
| EP0643731A1 (en) | Aqueous lacquers containing acrylic resin with monopolymerised furfuryl esters. | |
| DE2709308A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF Aqueous COPOLYMER EMULSIONS | |
| DE2024600C3 (en) | Process for the production of self-crosslinking copolymers which are water-soluble after neutralization | |
| EP0362643B1 (en) | Use of acrylic copolymers as additives for aqueous anionic coating compositions | |
| EP0365775A1 (en) | Process for the preparation of multilayered coatings using aqueous coating compositions | |
| EP0276649B1 (en) | Curable fluor-containing copolymers as binders in weatherproof coatings | |
| EP0022514B1 (en) | Aqueous dispersion based on (meth-)acrylic acid derivatives, its preparation and use | |
| DE2546392C2 (en) | Process for the production of copolymers which are water-soluble after neutralization and their use for stoving enamels | |
| EP0655481A1 (en) | Aqueous polymeric dispersions as binders for non-blocking, scratch-resistant and chemically-resistant coatings | |
| EP0475981B1 (en) | Copolymers containing carboxyl groups and possibly tertiary amino groups, process for producing them and their use in coating materials | |
| DE1519144C3 (en) | coating agents in the form of aqueous solutions | |
| EP0052233B1 (en) | Process for preparing copolymers | |
| EP0355408B1 (en) | Copolymers containing amino groups, process for their preparation and use thereof in coatings | |
| EP0272525A2 (en) | Process for producing water-dilutable paint binders | |
| DE3044957C2 (en) | ||
| DE2728568A1 (en) | AIR- AND OVEN-DRYING ACRYLATE PAINT BINDERS | |
| EP0422532B1 (en) | Binder for water-reducible coating compositions, especially for coating mineral or bituminous surfaces and process for preparing this binder | |
| DE2848262C2 (en) | Process for the production of copolymers which are water-soluble after neutralization | |
| DE2400923A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF DISPERSIONS IN ORGANIC LIQUIDS | |
| DE3807588C2 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: BERENDT, T., DIPL.-CHEM. DR., PAT.-ANW., 8000 MUEN |
|
| AG | Has addition no. |
Ref country code: DE Ref document number: 2848262 Format of ref document f/p: P |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| AG | Has addition no. |
Ref country code: DE Ref document number: 2848262 Format of ref document f/p: P |
|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |