DE2545221C3

DE2545221C3 - Processing of used antimony halide catalyst masses to antimony (IH) oxide

Info

Publication number: DE2545221C3
Application number: DE19752545221
Authority: DE
Inventors: Askan Dr. Hertwig; Werner Dr. Naemsch; Willibald Rudolf; Beantragt Teilnichtnennung
Original assignee: Riedel de Haen AG
Current assignee: Honeywell Riedel de Haen AG
Priority date: 1975-10-09
Filing date: 1975-10-09
Publication date: 1978-06-22
Also published as: DE2545221A1; DE2545221B2

Description

Bei den meisten technischen Verfahren zur Herstellung von fluorierten Kohlenwasserstoffen wird der Austausch von Chlor gegen F^:luor mit Fluorwasserstoff unter Verwendung von Antimonchloriden als Katalysatoren durchgeführt.In most industrial processes for the production of fluorinated hydrocarbons of the exchange of chlorine ^F: luor carried out with hydrogen fluoride using antimony chlorides as catalysts.

Die Lebensdauer dieser Katalysatoren ist begrenzt. Die verbrauchten Antirnonhalogenidkatalysatormassen enthalten Halogenkohlenwasserstoffe (fluor- und chlorhaltig), Antimonhalogenide, Antimonoxide und Schwermetallhalogenide aus den Reaktorwänden. Einerseits können diese Altkontakte wegen ihres Gehaltes an giftigen Schwermetallverbindungen nicht beliebig deponiert werden. Andererseits gehen, selbst wenn eine Deponie in dafür zugelassenen Einrichtungen möglich sein sollte, mit dem Altkontakt wertvolle Inhaltsstoffe verloren.The lifespan of these catalysts is limited. The spent antirone halide catalyst compositions contain halogenated hydrocarbons (containing fluorine and chlorine), antimony halides, antimony oxides and heavy metal halides from the reactor walls. On the one hand, these old contacts can because of their content toxic heavy metal compounds cannot be dumped at will. On the other hand, go even if one Landfill in approved facilities should be possible, with the old contact valuable ingredients lost.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Aufarbeitung von verbrauchten Antimonhalogenidkatalysatormassen bereitzustellen, bei dem einerseits verkaufsfähige Antimonverbindungen resultieren und andererseits Abfälle, die leicht beseitigt werden können.The object of the invention is therefore to provide a process for working up used antimony halide catalyst compositions to provide, which on the one hand result in salable antimony compounds and on the other hand Waste that can be easily disposed of.

Es sind bereits Vorschläge gemacht worden, die Rückstände zu Antimon(lll)-ehlorid (DT-OS 21 40 188) oder Antimon(V)-chlorid (DT-OS 20 56 648 und DT-OS 2110 797) aufzuarbeiten, bzw. als Undefinierte Oxid- und evtl. Sulfidgemische abzutrennen (GB-PS 13 79 421).Proposals have already been made to reduce the residues to antimony (III) chloride (DT-OS 21 40 188) or antimony (V) chloride (DT-OS 20 56 648 and DT-OS 2110 797), or as undefined oxide and to separate off any sulphide mixtures (GB-PS 13 79 421).

Die Aufarbeitung zu Antimon(Ill)-chlorid bzw. Antimo-i(V)-chlond entsprechend diesen Vorschlägen ist apparativ sehr aufwendig und hat sich deswegen wirtschaftlich nicht durchsetzen können.The work-up to antimony (III) chloride or Antimo-i (V) -chlond according to these proposals is very expensive in terms of apparatus and has therefore not been able to establish itself economically.

Verfahrensmäßig wesentlich einfacher ist die Aufarbeitung zu Antimon(lII)-oxid. Die Arbeitsweise der etwa entsprechender. GB-PS 13 79 421 ist jedoch im wesentlichen darauf ausgerichtet, das in einer flüssigen, wäßrigen Phase enthaltene Antimon möglichst quantitativ abzuscheiden ohne besondere Rücksicht darauf, welche Zusammensetzung der ausgefällte Niederschlag im einzelnen hat.Working up to antimony (III) oxide is much simpler in terms of the process. How the roughly corresponding. GB-PS 13 79 421, however, is essentially geared to the fact that in a liquid, antimony contained in the aqueous phase as quantitatively as possible without taking particular account of which composition of the precipitated precipitate has in detail.

Dabei ist von ausschlaggebender Bedeutung, daß das erhaltene Antimon(III)-oxid in Reinheit und Weißgrad mindestens der handelsüblichen technischen Ware gleichkommen bzw. für bestimmte Anwendungszwecke, wie /. B. der Umesterungskatalyse oder der Textilausrüstung, den jeweiligen besonderen Anforderungen genügen muß.It is of crucial importance that the antimony (III) oxide obtained is pure and whiteness at least equal to commercially available technical goods or for certain purposes, how /. B. transesterification catalysis or textile finishing, the respective special requirements must suffice.

Rs ist /war bereits aus Industrial and Lngeneering Chemistry Product Research and Developement Vol. 13, No. 4, Seite 275 bis 279 (1974) bekannt, aus Antimon(lll)-chloridhaltigen Lösungen durch Hydrolyse mit Wasser Antimonoxidchlorid auszufällen und dieses durch Kochen mit Natriumcarbonatlösung in Antivnon(HI)-oxid zu überführen. Bei der Aufarbeitung von Antimonhalogenidkatalystormassen in dieser Weise wird jedoch nur ein gelb- bis braungefärbtes Oxid erhalten, das nicht einmal als technische Qualität genügt, schon gar nicht den Anforderungen für spezielle Einsatzzwecke. Auch durch anschließende Umfällung läßt sich keine Farbverbesserung erreichen. Darüber hinaus werden durch die Behandlung mit Natriumca: bonat Alkaliionen in das Endprodukt eingebaut, die durch einfaches Auswaschen nicht wieder zu entfernen sind.Rs is / was already from Industrial and Lngeneering Chemistry Product Research and Development Vol. 13, No. 4, pages 275 to 279 (1974) known from antimony (III) chloride-containing solutions by hydrolysis to precipitate with water antimony oxychloride and this by boiling with sodium carbonate solution in Convict antivnon (HI) oxide. When working up antimony halide catalyst compositions in this way However, only a yellow to brown colored oxide is obtained, which is not even sufficient as a technical quality, certainly not the requirements for special purposes. Also by subsequent reprecipitation no color improvement can be achieved. In addition, treatment with sodium carbonate Alkali ions built into the end product, which cannot be removed again by simply washing them out.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich die verbrauchten Antimonhalogenidkatalysatormassen auf einfache und wirtschaftliche Weise zu einem rein weißen verkaufsfähigen Antimon(IlI)-oxid aufarbeiten lassen.It has now been found, surprisingly, that the used antimony halide catalyst compositions work up in a simple and economical way to a pure white salable antimony (III) oxide permit.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Aufarbeitung von verbrauchten Antimonhalogenidkatalysatormassen zu Antimon(lll)-oxid, wobei die Antimonverbindungen gemäß GB-PS 13 79421 mit Salzsäure aus den organischen Bestandteilen extrahiert werden und gemäß DT-OS 21 40 188 5wertiges Antimon zu 3wertigen Antimon reduziert wird, ist dadurch gekennzeichnet, daß aus der Lösung in Gegenwart von Hydrazin, Natriumbisulfit oder Ascorbinsäure durch Zugabe von ein Komplexierungsmittel enthaltendem Wasser das gesamte Antimon als Antimonoxichlorid ausgefällt wird und das Antimonoxidchlorid nach Auswaschen mit Wasser durch Behandeln mit Ammoniak in Gegenwart von Komplexierungsmitteln in Antimon(lll)-oxid umgewandelt wird und dieses gewaschen und getrocknet wird.The process according to the invention for working up used antimony halide catalyst compositions to antimony (III) oxide, the antimony compounds according to GB-PS 13 79421 with hydrochloric acid from the Organic components are extracted and according to DT-OS 21 40 188 5-valent antimony Trivalent antimony is reduced, is characterized in that from the solution in the presence of Hydrazine, sodium bisulfite or ascorbic acid by adding a complexing agent Water, all the antimony is precipitated as antimony oxychloride and the antimony oxychloride after Wash out with water by treating with ammonia in the presence of complexing agents in Antimony (III) oxide is converted and this is washed and dried.

Der technische Fortschritt dieses Verfahrens gegenüber den bisher bekannten Aufarbeitungsverfahren für Antimonhalogenidkatalysatormassen besteht darin, daß die Aufarbeitung von stark verschmutzten und verfärbten Katalysatormassen zu farblich einwandfreien Antimon(IIl)-verbindungen, insbesondere zu rein weißem Antimon(III)-oxid ermöglicht wird.
Da die Natur der Verfärbungen unbekannt war, konnte bisher kein Reinigungsverfahren angegeben werden. Die Anwendung von Reduktionsmitteln und Aktivkohlefiltration erbrachte keinen nennenswerten Effekt. Es war daher überraschend, daß durch Fällung von Antimonoxidchlorid in Gegenwart von Reduktions- und Komplexierungsmitteln in einfacher Weise eine Beseitigung der störenden Verfärbungen bewirkt werden konnte.The technical progress of this process over the previously known work-up processes for antimony halide catalyst compositions is that it enables the work-up of heavily soiled and discolored catalyst compositions to give perfectly colored antimony (III) compounds, especially pure white antimony (III) oxide.
As the nature of the discoloration was unknown, no cleaning method could be specified so far. The use of reducing agents and activated carbon filtration did not produce any noteworthy effect. It was therefore surprising that by precipitating antimony oxychloride in the presence of reducing and complexing agents, it was possible to remove the disruptive discoloration in a simple manner.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird der verbrauchte Katalysator, der mit einer Dichte von ca. 1.8 bis 2 angeliefert wird, zunächst in bekannter Weise mit verdünnter Salzsäure versetzt, so daß eine Trennung in eine organische Phase und eine salzsaure Antimonhalogenid-Phase stattfindet. Die Menge der Salzsäure wird so bemessen, daß sich die beiden Phasen in der Dichte deutlich unterscheiden. Dabei soll die Säurekonzentration der wäßrigen Phase so hoch sein, daß diese Phase völlig klar ist. Dieses Arbeiten ermöglicht eine gute Trennung vom organischen Anteil, der häufig noch flockige, meist organische Festanteile enthält.According to the process according to the invention, the used catalyst, which has a density of approx. 1.8 to 2 is delivered, initially mixed with dilute hydrochloric acid in a known manner, so that a separation in an organic phase and a hydrochloric acid antimony halide phase takes place. The amount of hydrochloric acid will be dimensioned so that the two phases differ significantly in density. The acid concentration should be the aqueous phase must be so high that this phase is completely clear. This work enables a good Separation of the organic part, which often still contains flaky, mostly organic solid parts.

<"> Nach Abtrennung der salzsauren Phase, z. B. über einen Scheideapparat, wird die wäßrige Phase zur Beseitigung organischer Reste, die neben anderen Verunreinigungen das Endprodukt verfärben können.<"> After the hydrochloric acid phase has been separated off, e.g. via A separator, the aqueous phase is used to remove organic residues, among others Impurities can discolor the end product.

mit einem Absorptionsmittel, beispielsweise mit Aktivkohle, versetzt und filtriert Die Menge der verwendeten Kohle entspricht etwa 0,5% der eingesetzten Katalysatormasse. with an absorbent, for example with activated charcoal, and filtered The amount of used Coal corresponds to about 0.5% of the catalyst mass used.

In der nitrierten Lösung werden die vorhandenen Antimon(V)-Verbindungen auf bekannte Weise zu Antimon(III)-Verbindungen reduziert. Zur Reduktion hat sich insbesondere Schwefeldioxid, Antimonpulver, Eisenpulver bzw. Zinkpulver bewährt, wobei sich die Wahl des Reduktionsmittels nach dem weiteren Gang der Aufarbeitung richtet. Soll z. B. Antimon(III)-chlorid hergestellt werden, empfiehlt sich als Reduktionsmittel Antimonpulver. Wird jedoch Antimon(III)-oxid hergestellt, sind Eisen- oder Zinkpulver bzw. Schwefeldioxid geeignet.In the nitrided solution, the existing antimony (V) compounds become in a known manner Antimony (III) compounds reduced. Sulfur dioxide, antimony powder, Iron powder or zinc powder has proven its worth, with the choice of reducing agent depending on the further course the work-up aimed. Should z. B. Antimony (III) chloride antimony powder is recommended as a reducing agent. However, if antimony (III) oxide is produced, iron or zinc powder or sulfur dioxide are suitable.

Die reduzierte Antimon(lll)-chloridhaltige Lösung, die als Verunreinigung hauptsächlich Fluorwasserstoff, Nickel, Chrom, Eisenhalogenide und Spuren organischer Substanz enthält, wird nach Zugabe von Zinkpulver noch einmal mit Kohle filtriert. Ohne diese zo Zugabe von Zink und Kohle ist nur in Ausnahmefällen die Herstellung einer weißen, verkaufsfähigen Ware möglich.The reduced solution containing antimony (III) chloride, the main impurity of which is hydrogen fluoride, Nickel, chromium, iron halides and traces of organic matter will be added after adding Zinc powder filtered again with charcoal. Without this zo addition of zinc and carbon is only possible in exceptional cases the production of a white, salable product is possible.

Die reduzierte und filtrierte Lösung wird nunmehr mit einem Komplexbildner, wie z. B. Diäthylen-Triamin-Pentaessigsäure oder N-Hydroxyäthyl-äthylendiamintriessigsäure-Natriumsalz versetzt, der dazu dienen soll, Fremdmetallspuren bei der anschließenden Fällung komplex in Lösung zu halten. Nunmehr wird mit Wasser so weit verdünnt, daß das geamte Antimon bei einem pH-Wert von 0,5 bis 1 als Antimonoxychlorid ausfällt. Bei diesem Vorgang des Verdünnens wird der Lösung gerade immer soviel einer reduzierenden Substanz, wie z. B. Hydrazin, Bisulfit, oder Ascorbinsäure, zugesetzt, daß sich keine höheren Wertigkeitsstufen der Vorhändencn Fremdmetalle, wie z. B. Fe..., bilden können. Ohne diese Maßnahme ist nur in Ausnahmefällen mit einer verkaufsfähigen Ware zu rechnen. Das ausgefallene Antimonoxychlorid läßt sich leicht von allen bei einem pH-Wert von 0,5- bis !löslichen Verunreinigungen, wie Fluoriden, Metallhalogeniden usw., durch Waschen bzw. Dekantieren trennen.The reduced and filtered solution is now with a complexing agent, such as. B. diethylene triamine pentaacetic acid or N-hydroxyethyl ethylenediaminetriacetic acid sodium salt offset, which is to serve, foreign metal traces in the subsequent precipitation complex to keep in solution. Now is diluted with water so far that all the antimony in one pH of 0.5 to 1 as antimony oxychloride precipitates. During this process of dilution, the solution always becomes just as much of a reducing substance as z. B. hydrazine, bisulfite, or ascorbic acid, added so that there are no higher valence levels of the previous hands Foreign metals, such as B. Fe ..., can form. Without this measure, a salable goods to be expected. The precipitated antimony oxychloride can easily be used by all of them pH value from 0.5 to! soluble impurities, such as Separate fluorides, metal halides, etc. by washing or decanting.

Das nach dem Waschprozeß sehr saubere Antimonoxychlorid kann nun entweder mit Salzsäure zu Antimon(III)-chlorid-Lösung umgesetzt werden, aus der dann Antimon(III)-chlorid wasserfrei von sehr hoher Reinheit erhalten werden kann. Das Oxychlorid kann aber auch mit Ammoniak zu Antimon(III)-oxid umgesetzt werden, das hinsichtlich Reinheit und Weißgrad auch hohen Ansprüchen genügt.The antimony oxychloride, which is very clean after the washing process, can now either be added with hydrochloric acid Antimony (III) chloride solution are implemented, from which antimony (III) chloride is then anhydrous of very high Purity can be maintained. The oxychloride can, however, also be reacted with ammonia to form antimony (III) oxide that meets high standards in terms of purity and whiteness.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird in den folgenden Beispielen erläutert:The method according to the invention is illustrated in the following examples:

example 1

750 kg Salzsäure technisch ftf= 1,16) und750 kg hydrochloric acid technical ftf = 1.16) and

750 kg Wasser werden in einem Polypropylenbehälter von ca. 3 m³ vorgelegt und durch kräftige Pumpenumwälzung (oder Rührung) in Bewegung gehalten.750 kg of water are placed in a polypropylene container of approx. 3 m ³ and kept in motion by vigorous pump circulation (or stirring).

Dann werden langsamThen be slow

2300 kg Katalysatorabfälle (Dichte Ci. 2) eingelassen, wobei evtl. durch Kühlung eine Temperatur von ^r)Ü bis 75"C eingehalten wird.2300 kg of catalyst waste (density Ci. 2) let in, whereby a temperature of ^r ) Ü to 75 "C is maintained by cooling.

Anschließend wartet man die Trennung beider (\s Phasen ab. Die organische flüssige Schicht wird abgezogen und mit Natronlauge oder Kalk neutralisiert. Diese organischen Abfälle können in bekannter Weise 2:11 Organohalogeniden aufgearbeitet werden. Die salzsaure Lösung, die etwa ²Ii der Flüssigkeitsmenge ausmacht, wird mit ca. 10 kg Aktivkohle filtriert.Subsequently, waiting for the separation of both (\ s phases. The organic liquid layer is neutralized withdrawn and with sodium hydroxide or lime. These organic waste can be worked up in a known manner 2:11 organohalides. The hydrochloric acid solution, which is about ² Ii the liquid quantity , is filtered with approx. 10 kg of activated charcoal.

In einem 3 m³ Rührwerk werden 600 kg Salzsäure chemisch rein (W= 1,18) vorgelegt, 250 kg Antimonpulver eingestreut und langsam eine 380 kg Antimonmetall entsprechende Menge der filtrierten Antimonchlorid-Lösung dazugegeben. Die Temperatur wird anschließend auf 70⁰C erhöht, bis alles Antimon gelöst ist. Dann werden 50 kg Antimonpulver nachgesetzt, um mit Siicherheit auch Antimon(V)-Spuren zu reduzieren.600 kg of chemically pure hydrochloric acid (W = 1.18) are placed in a 3 m ³ agitator, 250 kg of antimony powder are sprinkled in and an amount of the filtered antimony chloride solution corresponding to 380 kg of antimony metal is slowly added. The temperature is then increased to 70 ^° C. until all of the antimony has dissolved. Then 50 kg of antimony powder are added in order to be sure to also reduce traces of antimony (V).

Das hier eingesetzte Antimonpulver kann dadurch hergestellt werden, daß ein Ansatz Katalysatorabfälle mit z. B. Eisen so weit reduziert wird, daß das enthaltene Antimon nicht nur in die 3wertige, sondern in die Elementare Stufe überführt wird.The antimony powder used here can be produced by using a batch of catalyst waste with z. B. iron is reduced so far that the contained Antimony is not only converted into the 3-valued, but also into the elementary level.

Zu der reduzierten Lösung gibt man nun ca. 20 kg iiinkpulver und nach dem völligen Ausreagieren ca. 10 kg Natriumbisulfit und ca. 20 kg Aktivkohle und filtriert.Approx. 20 kg of powdered powder are then added to the reduced solution and, after the reaction is complete, approx. 10 kg of sodium bisulfite and approx. 20 kg of activated carbon and filtered.

Die filtrierte Lösung läßt man langsam in ein 6 m^J Rührwerk einfließen, in dem 1 m³ Wasser vorgelegt ist, das mit 200 g Diäthylen-Triamin-Peniaessigsäure in ammoniakalisoher Lösung versetzt ist. So werden ca. 6501 der Antimon(III)-chlorid-Lösung entsprechend ca. 155 kg Sb unter Rühren zugegeben und gewartet, bis das ausfallende Antimonoxychlorid kristallin geworden i:st und sich leicht absetzt. Anschließend wird ca. 1 kg Ascorbinsäure eingetragen und mit 4 cm³ Wasser aufgefüllt. Nach dem Absetzen des Antimonoxychlorids wird dekantiert. Das Ausfällen durch Verdünnen und das Dekantieren wird noch dreimal in der gleichen Art wiede-holt, ohne die schon vorhandene Oxychloridmenf;e herauszunehmen. Die vier Fällungen werden nun noch zweimal mit 5 m³ Wasser dekantiert, dem je 1 kg Ascorbinsäure und 2 kg Natriumbisulfit zugesetzt werden.The filtered solution is allowed to ^{flow slowly into a 6 m J} stirrer in which 1 m ^{3 of} water is placed, to which 200 g of diethylene-triamine-peniaacetic acid in ammoniacal solution are added. Approx. 6501 of the antimony (III) chloride solution, corresponding to approx. 155 kg of Sb, are added with stirring and wait until the precipitated antimony oxychloride has become crystalline and easily settles. Then about 1 kg of ascorbic acid is added and made up with 4 cm ^{3 of} water. After the antimony oxychloride has settled, it is decanted. Precipitation by dilution and decanting are repeated three more times in the same manner without removing the oxychloride must already present. The four precipitates are now ^{decanted twice with 5 m 3 of} water to which 1 kg of ascorbic acid and 2 kg of sodium bisulfite are added each time.

Anschließend wird das Oxychlorid mit 1 m³ Wasser und 350 kg Ammoniak 25% dem 500 g Diäthylen-Triamin-Pentaessigsäure zugefügt sind, in Antimon(III)-cixid umgewandelt, das in bekannter Weise abgepreßt, gewaschen, getrocknet und gemahlen wird. Man erhält 700 kg einer reinweißen Ware, die der Handelsqualität »chemisch rein« entspricht.The oxychloride is then ^{converted into antimony (III) cixide with 1 m 3 of} water and 350 kg of 25% ammonia to which 500 g of diethylene-triamine-pentaacetic acid have been added, which is pressed, washed, dried and ground in a known manner. You get 700 kg of pure white goods, which correspond to the commercial quality "chemically pure".

Example 2

Die Abtrennung der organischen Phase vom Katalysator erfolgt analog Beispiel 1. Dann werden in einem 6 m³ Rührwerksbehälter 1200 kg Salzsäure vorgelegt und soviel der Antimor.chlorid-Lösung dazugegeben, wie 1255 kg Antimoninhalt entspricht. Dann wird langsam innerhalb von 4 Stunden ca. 600 kg Eisenpulver zudosiert, bis kein 5wertiges Antimon mehr nachweisbar ist. In die nun heiße Lösung werden ca. 30 kg 2!inkpulver, 30 kg Natriumbisulfit und 30 kg Aktivkohle eingetragen und anschließend klar filtriert. Die Weiterverarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1. Man erhält 1300 kg eines reinweißen, verkaufsfähigen Anti· non(III)-oxids.The organic phase is separated off from the catalyst in the same way as in Example 1. ^{1200 kg of hydrochloric acid are then placed in a 6 m 3} agitator vessel and as much of the antimore chloride solution is added as corresponds to 1255 kg of antimony content. Approx. 600 kg of iron powder are then slowly added over the course of 4 hours until pentavalent antimony can no longer be detected. Approx. 30 kg of 2-ink powder, 30 kg of sodium bisulfite and 30 kg of activated charcoal are added to the now hot solution and then filtered until clear. The further processing takes place as in example 1. 1300 kg of a pure white, salable antonon (III) oxide are obtained.

Example 3

Die Abtrennung der organischen Anteile entsprichtThe separation of the organic components corresponds

eiern Vorgehen in Beispiel 1. Dann werden in einem 6m^! Rührwerksbehälter mit Gasverteilungsrührer 1200 kg Salzsäure vorgelegt und soviel Antinionchlorid-L.ösung dazugegeben, wie einem Antimoninhalt von 1255 kg entspricht. Nachdem 2 kg Kaliumbromid zugefügt sind, werden ca. 800 kg schwefelige Säureeeier procedure in example 1. Then in a 6m ^! Agitator container with gas distribution stirrer was charged with 1200 kg of hydrochloric acid and added as much antimony chloride solution as corresponds to an antimony content of 1255 kg. After 2 kg of potassium bromide have been added, approx. 800 kg of sulphurous acid become

wasserfrei, in die auf ca. 70 bis 80⁰C erwärmte Lösung eingeleitet, bis nur noch geringe Mengen 5wertiges Antimon nachweisbar sind. In die noch heiße Lösung werden langsam 30 kg Zinkpulver und 30 kg Aktivkohle und 2 kg Ascorbinsäure eingetragen Anschließend wird die Lösung klar filtriert und wie im Beispiel 1 weiterverarbeitet. Als Komplexbildner wird jedochanhydrous, introduced into the ⁰ to 80 C, heated to about 70 solution until only small amounts 5wertiges antimony are detectable. 30 kg of zinc powder and 30 kg of activated carbon and 2 kg of ascorbic acid are slowly added to the still hot solution. As a complexing agent, however

N-Hydroxyäthyiät hy !endiamintriessigsäure-Natriumsalz in der, gleichen Mengen eingesetzt. Man erhalt 1320 kg Antimon(!I!)-oxid mit reinweißer Farbe.N-Hydroxyäthyiät hy! Enediamine triacetic acid sodium salt used in the same amounts. You get 1320 kg of antimony (! I!) Oxide with a pure white color.

Claims

Claim:

Process for the processing of used antimony halide catalyst masses to antimony (III) oxide, wherein the antimony compounds are extracted from the organic components with hydrochloric acid and 5-valent antimony is reduced to 3-valent antimony, characterized in that that from solution in the presence of hydrazine, sodium bisulfite or ascorbic acid through Addition of water containing a complexing agent all of the antimony as antimony oxychloride is precipitated and the antimony oxychloride after washing with water by treating with Ammonia is converted into antimony (III) oxide in the presence of complexing agents and this is washed and dried.