DE2538601C3 - Process for two-layer enamelling in one fire, as well as enamel slip for the basic enamelling - Google Patents

Process for two-layer enamelling in one fire, as well as enamel slip for the basic enamelling

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DE2538601C3
DE2538601C3 DE19752538601 DE2538601A DE2538601C3 DE 2538601 C3 DE2538601 C3 DE 2538601C3 DE 19752538601 DE19752538601 DE 19752538601 DE 2538601 A DE2538601 A DE 2538601A DE 2538601 C3 DE2538601 C3 DE 2538601C3
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Description

sende, die Benetzung durch den Deckemailschlicker nicht behindernde Imprägnierung wird die nachträgliche Quellung des Grundemailbiskuits durch Wasseraufnahme aus dem Deckemailschlicker verhindert und eine Korrosion der Blechunterlage vermieden. Durch die vergleichsweise geringen notwendigen Imprägniermittelzusätze werden die Emaileigenschaften nicht beeinflußt, im Gegensatz zu den hohen notwendigen Phosphatzusätzen nach dem Stand der Technik. Das Imprägniermittel kann sowohl dem Grunderaailschlikker mit dem MQhlenversatz zugegeben werden als auch auf den getrockneten Grundemailbiskuit aufgetragen werden. Vorzugsweise wird es dem MQhlenversatz zugegeben, um eine möglichst homogene Verteilung zu gewährleisten.send, the wetting by the cover enamel slip non-hindering impregnation, the subsequent swelling of the base enamel biscuit by water absorption from the top enamel slip is prevented and a Corrosion of the sheet metal base avoided. Due to the comparatively low level of impregnation additives required, the properties of the enamel are not influenced, in contrast to the high levels required State-of-the-art phosphate additives. The impregnating agent can either be added to the base layer slip with the MQhlenversatz or can be applied to the dried base enamel biscuit. It is preferably the MQhlenversatz added to ensure the most homogeneous possible distribution.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Zweischichtemaillierung in eLaem Brand durch Auftrag des Deckemailschlickers auf den getrockneten Grundemailbuskuit ohne zwischengeschalteten Brennzyklus, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Deckemailschlicker auf einen mit einem wasserabweisenden Imprägniermittel auf Siliconbasis imprägnierten Grundemailfiberzug aufgebracht wird.The present invention therefore relates to a method for two-layer enamelling in eLaem fire Application of the cover enamel slip to the dried Grundemailbuskuit without an intermediate firing cycle, which is characterized in that the Cover enamel slip impregnated with a water-repellent impregnating agent based on silicone Grundemailfiberzug is applied.

Als wasserlösliche Imprägniermittel sind Alkali- und/oder Erdalkalialkylsiloconate, vorzugsweise Alkalimethylsiliconate, geeignet Sie werden dem Emailschlikker, um einen getrennten Trocknungsvorgang zu vermeiden, bevorzugt bereits über den Mühlenversatz in Konzentrationen von bis zu 7 Gew.-Teilen, bevorzugt 0,4 bis 2,5 Gew.-Teilen auf 100 Teile Fritte zugegeben. Eine leicht verflüssigende Wirkung des Imprägniermittels auf den Emailschlicker kann durch Zugabe von 2 bis 10 Gew.-Teilen feinstverteiltes Calciumsilicathydrat und bis zu 0,8 Teilen Magnesiumsilicathydrat zum Mühlenversatz ausgeglichen werden.Suitable water-soluble impregnating agents are alkali and / or alkaline earth alkylsiloconates, preferably alkali methylsiliconates avoid, preferably via the mill offset in concentrations of up to 7 parts by weight, preferred 0.4 to 2.5 parts by weight per 100 parts of frit are added. A slightly liquefying effect of the impregnating agent on the enamel slip can be achieved by adding 2 to 10 parts by weight of finely divided calcium silicate hydrate and up to 0.8 parts of magnesium silicate hydrate can be compensated for the offset of the mill.

Ebenfalls geeignete Imprägniermittel sind in organischen Lösungsmitteln lösliche Polyorganosiloxane, bevorzugt Dimethylpolysiloxane mit Kettenlängen bis 5000 Si-Atomen oder in räumlicher Vernetzung, auch in Mischung mit Phenylsiloxanen. Besonders bevorzugt sind SiH-Gruppen enthaltende Dimethylpolysiloxane mit Kettenlängen von 5 bis 100, ganz besonders bevorzugt 10 bis 30, Si-Atomen.Also suitable impregnating agents are polyorganosiloxanes which are soluble in organic solvents, preferably dimethylpolysiloxanes with chain lengths of up to 5000 Si atoms or in spatial crosslinking, also in Mixture with phenylsiloxanes. Dimethylpolysiloxanes containing SiH groups are particularly preferred with chain lengths of 5 to 100, very particularly preferably 10 to 30, Si atoms.

Diese werden dem Mühlenversatz bevorzugt bereits als wäßrige Emulsionen, gegebenenfalls unter Zugabe <r, von Emulgatoren, und/oder in Kombination mit wasserlöslichen Imprägniermitteln zugegeben. Konzentrationen von 3 Gew.-Teilen, bevorzugt 03 bis 1,5 Gew.-Teilen, auf 100 Teile Fritte im Mühlenversatz sind hier ausreichend. wThese are preferably already added to the mill as aqueous emulsions, optionally with the addition of <r, of emulsifiers, and / or in combination with water-soluble impregnating agents. Concentrations of 3 parts by weight, preferably 03 to 1.5 Parts by weight per 100 parts of frit in the mill offset are sufficient here. w

Die Imprägniermittel sind im allgemeinen in allen gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln wie Kohlenwasserstoffen, Alkoholen, Äther, Chlorkohlenwasserstoffen, Petroläther, Estern, Aromaten, Ketonen usw. löslich.The impregnating agents are generally in all common organic solvents such as hydrocarbons, alcohols, ethers, chlorinated hydrocarbons, petroleum ethers, esters, aromatics, ketones, etc. soluble.

Als Emulgatoren kommen die bekannten Grenzflächen-aktiven Verbindungen, wie z. B. Alkylpolyglykoläther oder Alkyl-Phenyl-Dimethyl-Ammoniumsalze in Frage.The known interface-active compounds, such as. B. alkyl polyglycol ethers or alkyl phenyl dimethyl ammonium salts in Question.

Als festes Imprägniermittel kann feinstdisperses to Methylsilsesquioxan direkt dem Mühlenversatz in Mengen von 03 bis 5 Gew.-Teilen zugegeben werden. Es kann aus Methylchlorsilanen durch Verdüsen in feuchter Atmosphäre hergestellt werden.As the solid impregnating finely dispersed to methylsilsesquioxane can the mill batch in amounts from 03 to 5 parts by weight are added directly. It can be produced from methylchlorosilanes by atomization in a humid atmosphere.

Eine vorteilhafte Arbeitsweise kann auch darin liegen, μ den Grundemailbiskuit nach dem Trocknen zu imprägnieren. Bei Verwendung von in leichtflüchtigen organischen Lösungsmitteln gelösten Imprägniermitteln ist bei wasserfreier Arbeitsweise kein weiterer Heizzyklus zum Trocknen vor dem Auftrag des Deckemailschlickers notwendig.An advantageous way of working can also be μ to impregnate the base enamel biscuit after drying. When using in volatile Impregnating agents dissolved in organic solvents are no longer used in the anhydrous mode of operation Heating cycle necessary for drying before application of the cover enamel slip.

Eine Beschränkung ist hier lediglich durch die Feuergefährlichkeit der Lösungsmittel beim Emaillierprozeß (explosionsgeschützte Anlagen) gegeben.A limitation is only given by the flammability of the solvents in the enamelling process (explosion-proof systems).

Die erfindungsgemäß hergestellten Emaillierungen unterscheiden sich weder in ihrer Haftfestigkeit auf dem Untergrund, noch in ihren sonstigen Eigenschaften von den nach dem klassischen Zweibrandverfahren hergestellten Emaillierungen. Insbesondere können die aus dem Zweibrandverfahren bekannten Fritten ohne weitere Modifizierung eingesetzt werden.The enamels produced according to the invention differ neither in their adhesive strength on the Substrate, nor in its other properties from the enamelling produced using the classic two-fire process. In particular, the the frits known from the two-brand process can be used without further modification.

Damit steht erstmals ein Verfahren zur Zweischichtemaillierung mit einem einzigen Brennzyklus für den universellen großtechnischen Einsatz zur Verfugung.This is the first time that a process for two-layer enamelling with a single firing cycle is available universal large-scale use available.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens:The following examples serve to illustrate the process according to the invention:

Beispielel-12Example-12

Handelsübliche Grundemailfritten, der chemischen Zusammensetzung entsprechend Tabelle 2, Mühlenzuschläge und Imprägniermittel entsprechend nachstehender Tabelle 1, Grundemailschlicker 1 bis 4, wurden in einer Kugelmühle bis zu einer Feinheit, die durch einen Rückstand von weniger als 5% auf einem Sieb von 3600 Maschen/cm definiert ist, gemahlen und auf ein wie bei der konventionellen Grund-Deckemaillierung übliches Beizverfahren, das in dem Aufsatz »Die Vorbehandlung von Stahlblechen«, Tabelle 5, Verfahren 1, erschienen in Techn. Information Nr. 6, Seite 8 (1974), Hrsg. Bayer Rickmann GmbH, Köln-Kalk, beschrieben ist, vorbehandelte Stahlbleche aufgespritzt und bei Temperaturen von 70 bis 1200C getrocknet.Commercially available basic enamel frits, the chemical composition according to Table 2, mill surcharges and impregnating agents according to the following Table 1, basic enamel slip 1 to 4, were in a ball mill to a fineness defined by a residue of less than 5% on a sieve of 3600 mesh / cm is, ground and a pickling process that is customary for conventional basic top enamelling and is described in the article "The pretreatment of steel sheets", Table 5, Process 1, published in Techn. Information No. 6, page 8 (1974), ed. Bayer Rickmann GmbH, Cologne-Kalk, is described, sprayed on pretreated steel sheets and dried at temperatures of 70 to 120 ° C.

Auf die vier Grundemailbiskuits wurden je ein üblicher Weißemail- und Transparentemailschlicker unter Zugabe von Farbkörpern aufgetragen, getrocknet und zusammen mit dem imprägnierten Grundemail in üblicher Weise drei Minuten lang bei 8200C eingebrannt. Der Weißemailschlicker (Beispiel 1—4) wurde durch Mahlen einer Fritte der chemischen Zusammensetzung 44% SiO2, 17% B2O3, 7,5% Na2O, 7,8% K2O, 1% Li20,1,2% ZrO2,19% TiO2,1,2% P2O5 und 1,3% F' mit Mühlenzusätzen von 3,5 Teilen Ton, 1,5 Teilen hochdisperses SiO2, 0,3 Teilen Na3AlO2, 0,2 Teilen K2CO, und 45 Teilen Wasser auf 100 Teile Fritte gewonnen (Gew.-% und Gew.-Teile).A common Weißemail- and transparent enamel slurry were applied to the four base enamel biscuits each applied with the addition of color bodies, dried and baked together with the impregnated base enamel in the usual manner for three minutes at 820 0 C. The white enamel slip (Examples 1-4) was made by grinding a frit with the chemical composition 44% SiO 2 , 17% B 2 O 3 , 7.5% Na 2 O, 7.8% K 2 O, 1% Li 2 O, 1.2% ZrO 2 , 19% TiO 2 , 1.2% P 2 O 5 and 1.3% F 'with mill additions of 3.5 parts of clay, 1.5 parts of highly dispersed SiO 2 , 0.3 parts of Na 3 AlO 2 , 0.2 part of K 2 CO, and 45 parts of water per 100 parts of frit obtained (% by weight and parts by weight).

Die Transparentemailschlicker wurden unter Verwendung einer Fritte der Zusammensetzung 53% SiO2, 10,3% Al2O3, 14,5% B2O3, 12% Na2O, 43% KA 4,1% CaO und 1,8% F' unter Zugabe von 4 Teilen Ton, 0,7 Teilen NaBF4, 40 Teilen Wasser und 4 Teilen Farbkörper auf 100 Teile Fritte gemahlen. Als Farbkörper wurden Rutil- (Beispiel 5 — 8) und Calciumsulfoselenidfarbkörper (Beispiel 9-12) eingesetzt.The transparent enamel slips were made using a frit with the composition 53% SiO 2 , 10.3% Al 2 O 3 , 14.5% B 2 O 3 , 12% Na 2 O, 43% KA, 4.1% CaO and 1.8 % F 'ground with the addition of 4 parts of clay, 0.7 parts of NaBF 4 , 40 parts of water and 4 parts of pigment to 100 parts of frit. The color bodies used were rutile (examples 5-8) and calcium sulfoselenide color bodies (examples 9-12).

Die Emaillierungen waren rißfrei und zeigten keinerlei Blasenbildung. Durch Schlagversuche konnte kein Abplatzen von der Stahlblechgrundlage beobachtet werden.The enamellings were free of cracks and showed no blistering whatsoever. Through impact tests could no flaking from the steel sheet base can be observed.

Beispiel 13Example 13

Auf einen Grundemailbiskuit entsprechend nachstehender Tabelle, Grundemailschlicker Nr. 5, wurde ein Schlicker für selbstreinigende Deckemails durch Vermählen einer Fritte der Zusammensetzung 44,4% SiO2,A slip for self-cleaning top enamels was applied to a base enamel sponge according to the table below, base enamel slip No. 5, by grinding a frit with a composition of 44.4% SiO 2 ,

b Al2O3,17% B2O3, 1,5% LsO, 14% Na2O, 2% K2O, b CaO, 63% BaO, 0,2% CoO, 03% NiO und 4,0% F' :r Zugabe von 230 Teilen Ilmenit 20 Teilen Ton, 0,7 en Na2B4O7-IOH2O und 16£ Teilen Wasserb Al 2 O 3 , 17% B 2 O 3 , 1.5% LsO, 14% Na 2 O, 2% K 2 O, b CaO, 63% BaO, 0.2% CoO, 03% NiO and 4, 0% F ': r addition of 230 parts of ilmenite, 20 parts of clay, 0.7 en Na 2 B 4 O 7 -IOH 2 O and 16 parts of water

aufgetragen und entsprechend den vorhergehenden Beispielen verfahren.applied and proceed according to the previous examples.

Auch hier konnte kein negativer Einfluß des Imprägniermittels festgestelli werden.Here, too, no negative influence of the impregnating agent could be ascertained.

Tabelle 1Table 1

I5CH3 I 5 CH 3 Grundemailschlicker Nr.Base enamel slip no. -- 1,21.2 1,51.5 22 33 CC. 44th 0,20.2 DD. 55 __ CH3(OH)2SiONaCH 3 (OH) 2 SiONa !! -- 0,30.3 Gew.-TeileParts by weight 0,30.3 FritteFrit 3737 0,80.8 4747 FritteFrit 3,53.5 AA. 2525th 2020th 4,24.2 2020th -- 44th 3030th AA. 2525th 4040 Gew.-TeileParts by weight 2525th 2020th 2020th 2020th -- 66th 4040 BB. 2525th 47,847.8 5050 4040 1616 4040 0,30.3 1818th 3030th CC. 5050 -- 66th -- 2020th 44th 2020th 3,53.5 22 -- DD. -- 1616 10,210.2 4040 1010 Mühlenzusatz:Mill additive: 1919th 1515th 1515th 1,61.6 1515th 11 -- SiO2 SiO 2 1515th 33 -- -- 0,50.5 -- 0,20.2 0,20.2 77th Tonvolume -- 5,25.2 0,20.2 0,20.2 -- 0,170.17 11 0,20.2 NaNO2 NaNO 2 0,20.2 1,31.3 0,30.3 0,30.3 0,60.6 22 -- Na2SiF1,Na 2 SiF 1 , 0,30.3 0,30.3 -- 0,80.8 44th 66th 0,20.2 NaAlO2 NaAlO 2 1,11.1 -- 0,30.3 -- -- 0,40.4 0,10.1 Na2B4O7 · 1OH;Na 2 B 4 O 7 • 1OH; -- 5,05.0 -- 0,40.4 -- -- KalifeldspatPotassium feldspar -- 0,20.2 0,30.3 4,94.9 6,46.4 -- -- 3,53.5 3,53.5 -- -- 4040 4040 4040 -- 0,70.7 11 Tabelle 2Table 2 11 —- BB. SiO2 SiO 2 AI2O3 AI 2 O 3 46,246.2 B2O3 B 2 O 3 77th Na2ONa 2 O 1515th K2OK 2 O 1414th CaOCaO 33 NiONOK 6,66.6 CoOCoO 0,40.4 Mg-SilicathydratMg silicate hydrate MnOMnO 0,50.5 Ca-SilicathydratCa-silicate hydrate P2O,P 2 O, -- H2OH 2 O BaOBaO 2,12.1 Imprägniermittel:Impregnation agent: Fe2O1 Fe 2 O 1 1,61.6 CH3(HCH3SiO)CH 3 (HCH 3 SiO) CuOCuO 22 FF. -- 2,42.4

Claims (11)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Zweischichtemaillierung in einem Brand durch Auftrag aes Deckemailschlickers auf den getrockneten Grundemailbiskuit ohne zwischengeschalteten Brennzyklus, dadurch gekennzeichnet, daß der Deckemailschlicker auf einen mit einem wasserabweisenden Imprägniermittel auf Siliconbasis imprägnierten Grundemailüberzug aufgebracht wird.1. Process for two-layer enamelling in one Fire by applying a cover enamel slip to the dried base enamel biscuit without intervening Firing cycle, characterized in that the cover enamel slip is applied to a water-repellent impregnating agent silicone-based impregnated base enamel is applied. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Imprägniermittel wasserlösliche Alkali- und/oder Erdalkalialkylsiliconate eingesetzt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that water-soluble as the impregnating agent Alkali and / or alkaline earth alkyl siliconates are used will. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Imprägniermittel wasserlösliches Alkalimethylsiliconat eingesetzt wird.3. The method according to claim 1, characterized in that water-soluble as the impregnating agent Alkali methyl siliconate is used. 4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserabweisende Imprägniermittel in Konzentrationen von 7 Gew.-Teilen, bevorzugt 0,4 bis 23 Gew.-Teilen auf 100 Teile Fritte dem Mühlenversatz zugegeben wird.4. The method according to claim 2 or 3, characterized in that the water-repellent impregnation agent in concentrations of 7 parts by weight, preferably 0.4 to 23 parts by weight, per 100 parts of frit is added to the mill offset. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserabweisendes Imprägniermittel in organischen Lösungsmitteln lösliche Polyorganosiloxane eingesetzt werden.5. The method according to claim 1, characterized in that as a water-repellent impregnating agent Polyorganosiloxanes which are soluble in organic solvents are used. 6. Verfahren nach Anspruch 1 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserabweisendes Imprägniermittel SiH-Gruppen enthaltende Dimethylpolysiloxane mit Kettenlängen von 5 bis 100, vorzugsweise 10 bis 30, Si-Atomen, in Konzentration von bis zu 3 Gew.-Teilen, bevorzugt 0,3 bis 1,5 Gew.-Teilen auf 100 Teile Fritte dem Mühlenversatz zugegeben wird.6. The method according to claim 1 and 5, characterized in that as a water-repellent impregnating agent Dimethylpolysiloxanes containing SiH groups and having chain lengths of 5 to 100, preferably 10 to 30 Si atoms, in a concentration of up to 3 parts by weight, preferably 0.3 to 1.5 parts by weight to 100 parts of frit is added to the mill batch. 7. Verfahren nach Anspruch 1 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserabweisendes Imprägniermittel Dimethylpolysiloxane mit Kettenlängen bis zu 5000 Si-Atomen oder in räumlicher Vernetzung, auch in Mischung mit Phenylsiloxanen, in Konzentrationen von 0,3 bis 3 Gew.-Teilen auf 100 Teile Fritte, gegebenenfalls als wäßrige Emulsion, dem Mühlenversatz zugegeben werden.7. The method according to claim 1 and 5, characterized in that as a water-repellent impregnating agent Dimethylpolysiloxanes with chain lengths of up to 5000 Si atoms or in spatial crosslinking, also mixed with phenylsiloxanes, in concentrations of 0.3 to 3 parts by weight per 100 Parts of frit, optionally as an aqueous emulsion, are added to the mill batch. 8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß wasserlösliche und in organischen Lösungsmitteln lösliche Imprägniermittel in Kombination eingesetzt werden.8. The method according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that water-soluble and organic solvent-soluble impregnating agents used in combination will. 9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserabweisendes Imprägniermittel festes hochdisperses Methylsilsesquioxan in Konzentrationen von 0,3 bis 5 Teilen auf 100 Teile Fritte dem Mühlenversatz zugegeben wird.9. The method according to claim 1, characterized in that as a water-repellent impregnating agent solid, highly disperse methylsilsesquioxane in concentrations of 0.3 to 5 parts per 100 parts Frit is added to the mill offset. 10. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserabweisende Imprägniermittel in einem organischen Lösungsmittel gelöst und wasserfrei auf den getrockneten Grundemailbiskuit aufgetragen wird und ein weiterer Heizzyklus zum Trocknen des Imprägniermittels vor dem Auftrag des Deckemailschlickers nicht notwendig ist.10. The method according to claim 5, characterized in that that the water-repellent impregnation agent dissolved in an organic solvent and anhydrous is applied to the dried basic enamel biscuit and another heating cycle for It is not necessary to dry the impregnating agent before applying the cover enamel slip. 11. Emailschlicker für die Grundemaillierung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 10, gekennzeichnet durch einen Gehalt an wasserabweisenden Imprägniermitteln auf Siliconbasis.11. Enamel slip for the basic enamelling Implementation of the method according to one of claims 1 to 10, characterized by a Content of water-repellent impregnating agents based on silicone. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Zweischichtemaillierung in einem Brand, wobei die Grundemailschicht vor dem Auftrag des Deckemails durch ein Imprägniermittel gegen die Aufnahme von Wasser aus dem Deckemailschlicker geschützt wird, ohne daß dabei die Benetzbarkeit des trockenen Grundemails nennenswert beeinflußt wird. Auch wird ein Emailschlicker für die Grundemaillierung eingegeben.The invention relates to a method for two-layer enameling in a fire, the base enamel layer before the application of the cover enamel by an impregnating agent against the absorption of water the cover enamel slip is protected without that the wettability of the dry base enamel is significantly influenced. There is also an enamel slip for the basic enamel is entered. Bei der Emaillierung von Stahlblech oder metallischen Gegenständen werden sowohl die Verfahren der Einschichtemaillierung als auch der Zweischichtemailüerung angewandtWhen enamelling sheet steel or metallic Both single-layer enamelling and two-layer enamelling processes are used as objects applied Bei der konventionellen Zweischichtemaillierung wird zunächst ein Grundemail, das die Haftung der Emails auf dem metallischen Untergrund vermitteln soll, und als Haftmittel Nickel-, Kobalt-, Antimon-, Cer-, Molybdän- oder Kupferoxid enthalten, aufgetragen, getrocknet und eingebrannt Danach wird in einem zweiten Einbrand das Deckemail, das vor Korrosion schützen und zugleich eine ästhetische Wirkung ausüben soll, aufgebrachtWith conventional two-layer enamelling, a basic enamel is first used to ensure the adhesion of the Enamels are intended to convey on the metallic substrate, and nickel, cobalt, antimony, cerium, Containing molybdenum or copper oxide, applied, dried and burned in. Then all in one Second firing of the cover enamel, which protects against corrosion and at the same time creates an aesthetic effect should exercise, upset Aus wirtschaftlichen und energiesparenden Gründen ist es daher interessant, Verfahren zu entwickeln, die das Einbrennen des Grundemails und des Deckemails in einem gemeinsamen Brennzyklus erlauben. Vorschläge zur Zweischichtemaillierung in einem Brand wurden z. B. aus der deutschen Auslegeschrift 16 21 405 und der US-Patentschrift 26 02 758 bekanntFor economic and energy-saving reasons, it is therefore interesting to develop processes that Allow the base enamel and the cover enamel to be burned in in a common firing cycle. suggestions for two-layer enamelling in a fire were z. B. from the German Auslegeschrift 16 21 405 and the US Patent 26 02 758 known Die US-Patentschrift 26 02 758 goht vom damaligen Stand der Technik aus, wonach es nicht möglich schien, Grund- und Deckemails bei gleichen Temperaturen zu brennen. Wesentliches Merkmal der Erfindung ist die Abstimmung von Grund- und Deckemail auf gleiche Brenntemperatur, was im wesentlichen durch die Maßnahme erreicht werden soll, die Grundemailschicht sehr dünn und die Deckemailschicht normal dick zu wählen. Voraussetzung ist ferner eine definiert ausgwählte Blechqualität. Dies hat jedoch den Nachteil, daß das geforderte dünne Spritzen des Grundemails ein sehr diffiziles Verfahren ist, das sich rationell kaum anwenden läßt.The US patent specification 26 02 758 is based on the state of the art at the time, according to which it did not seem possible To burn base and top enamels at the same temperatures. The essential feature of the invention is that Matching the base and cover enamel to the same firing temperature, which is essentially due to the Measure to be achieved, the base enamel layer is very thin and the top enamel layer is normal thick Select. A defined sheet quality is also a prerequisite. However, this has the disadvantage that the required thin spraying of the basic enamel is a very difficult process that can hardly be rationalized can apply. Aus den obengenannten Gründen hat hat dieses Verfahren bis heute kaum praktische Anwendung gefunden.For the reasons mentioned above, this method has had little practical use up to now found. In der DE-AS 16 21405 wird ein Verfahren beschrieben, bei dem ein selbsthärtender Grundemailschlicker, der durch Zugabe von Alkalialuminate!: und Alkali-, Erdalkali- oder Schwermetallphosphaten zum Mühlenversatz gewonnen wird, eingesetzt wird. Auf diesen kann nach dem Trocknen ohne zwischengeschalteten Brennzyklus der Deckemailscnlicker aufgetragen werden. Obwohl mit diesem Verfahren hervorragende Ergebnisse erzielt werden, besteht ein Interesse an weiterer Vereinfachung des Verfahrens durch Vermeidung hoher aluminat- und phosphathaltiger Zusätze.In DE-AS 16 21 405 a method is described in which a self-hardening base enamel slip, by adding alkali aluminates !: and alkali, alkaline earth or heavy metal phosphates to the Mill offset is obtained, is used. This can be used after drying without any intermediary Firing cycle of the cover enamel clicker can be applied. Although excellent with this procedure Results are achieved, there is an interest in further simplifying the process by avoidance high additives containing aluminate and phosphate. Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß übliche aus dem Zweibrandverfahren bekannte Emailfritten ohne aluminat- und phosphathaltige Zusätze in einem einzigen Brand mit hervorragendem Ergebnis eingebrannt werden können, wenn das Grundemail vor dem Auftrag des Deckemails durch Imprägnierungsmittel auf Siliconbasis gegen Wasseraufnahme aus dem Deckemail geschützt wird. Dabei wird bei erfindungsgemäßer Arbeitsweise weder das Theologische Verhalten des Schlickers gestört, noch kann eine Neigung zur Thioxotropie beobachtet werden, so daß der Auftrag durch die üblichen Verfahren durch Spritzen, Begießen oder Tauchen erfolgen kann. Durch die wasserabwei-Surprisingly, it has now been found that conventional enamel frits known from the two-fire process Without additives containing aluminate and phosphate in a single fire with excellent results Can be burned in if the base enamel is impregnated before the top enamel is applied is silicone-based to protect against water absorption from the cover enamel. In this case, according to the invention Working method neither disturbed the theological behavior of the slip, nor can there be a tendency to Thioxotropy can be observed, so that the application by the usual methods of spraying, watering or diving can be done. Due to the water-repellent
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