DE2536130A1 - ADHESIVE CURING UNDER THE EFFECT OF LIGHT - Google Patents
ADHESIVE CURING UNDER THE EFFECT OF LIGHTInfo
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Description
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BATTELLE ME-IORIAL INSTITUTEBATTELLE ME-IORIAL INSTITUTE
BERLIN: DIPL-ING. R. MÜLLER-BÖRNE RBERLIN: DIPL-ING. R. MÜLLER-BÖRNE R
25 821 MÜNCHEN: DIPL.-ING. HANS-H. WEY25 821 MUNICH: DIPL.-ING. HANS-H. WEY
Berlin, den ü♦ August 1975Berlin, August 1975
Unter Einwirkung von Licht härtender KlebstoffAdhesive that cures when exposed to light
Die vorliegende Erfindung betrifft einen unter Einwirkung von Licht härtenden Klebstofff, dessen Verwendung wesentliche Vorteile gegenüber der Verwendung von bisher bekannten Klebstoffen zur Herstellung eines geschichteten Gegenstandes hat, der aus mindestens einer Folie aus Kunstharz besteht, insbesondere einer Folie aus Polyester, die auf ein Substrat aus einem ausgewählten Material, z.B. unter den Metallen, den Metallegierungen, den keramischen Stoffen, den mineralischen Gläsern, dem Holz, den Polyolefinen, den Polyacrylsäure- oder den Polymethacrylsäure—Estern und den Polyestern geklebt ist.The present invention relates to an under action of light-curing adhesive, the use of which is essential Advantages over the use of previously known adhesives to produce a layered article has, which consists of at least one film made of synthetic resin, in particular a film made of polyester, which on a substrate made of a selected material, e.g. among metals, metal alloys, ceramics, mineral glasses, wood, polyolefins, the polyacrylic acid or the polymethacrylic acid esters and the polyesters is glued.
Die Verwendung dieses Klebstoffs ermöglicht einerseits,The use of this adhesive enables, on the one hand,
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BERLIN: TELEFON (030) 8 31 20 88 MÜNCHEN: TELEFON (089) 22 55 85BERLIN: TELEPHONE (030) 8 31 20 88 MUNICH: TELEPHONE (089) 22 55 85
KABEL: PROPINDUS TELEX 01 84 057 KABEL: PROPINDUS · TELEX 05 24 244CABLE: PROPINDUS TELEX 01 84 057 CABLE: PROPINDUS TELEX 05 24 244
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bestimmte bei der Herstellung eines solchen geschichteten Gegenstandes auftretende Probleme zu lösen, andererseits, diesem Gegenstand neue Eigenschaften zu geben, die ihn eindeutig den Gegenständen gleicher Art gegenüber, die bisher erhalten werden konnten, überlegen machen·to solve certain problems encountered in the manufacture of such a layered article, on the other hand, to give this object new properties that make it clearly superior to the objects of the same kind that could previously be obtained
Die Verwirklichung eines geschichteten Gegenstandes mit mindestens einer Oberflächenschicht aus einer Folie aus Kunstharz, die auf ein Substrat aus einem Material wie z.B. aus einem Metall, einer Metallegierung, einem keramischen Stoff, einem mineralischen Glas, einem Holz, einem Kunstharz, das identisch oder verschieden ist von dem, aus dem die Folie besteht, usw. ...geklebt ist, ist auf zahlreichen industriellen Gebieten von großem Interesse, insbesondere im Hinblick auf die Herstellung von durchsichtigen zusammengesetzten Scheiben, insbesondere von Verbundsicherheitsglas-Scheiben, die als Sicherheits-Windschutzscheiben für Kraftfahrzeuge verwendet werden können, oder auch im Hinblick auf die Herstellung von Metallgegenständen mit mindestens einer mit einer Kunstharzverkleidung überzogenen Oberfläche.The realization of a layered object with at least one surface layer made from a film Synthetic resin applied to a substrate made of a material such as a metal, a metal alloy, a ceramic Fabric, a mineral glass, a wood, a synthetic resin that is identical or different from that of which the film is made, etc ... is of great interest in numerous industrial fields, in particular with regard to the production of transparent composite panes, in particular laminated safety glass panes, which can be used as safety windshields for motor vehicles, or with regard to the production of metal objects with at least one with a synthetic resin cladding coated surface.
Insbesondere die Verbindung einer oder mehrerer Folien aus Kunstharz in einem geschichteten Material in Folienform und einer oder mehrerer metallischen Folien,z.B. dünner Aluminiumfolien, ermöglicht eine Verbindung der physikalischen und chemischen Eigenschaften der Kunstharze, insbesondere ihres großen chemischen Trägheitsvermögens, mitIn particular, the connection of one or more sheets of synthetic resin in a layered material in sheet form and one or more metallic foils, e.g. thinner aluminum foils, allows a connection of the physical and chemical properties of synthetic resins, in particular their great chemical inertia, with
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denen der Metalle, insbesondere ihrer Undurchlässigkeit für Fluide, in Form eines weichen Verpackungsmaterials, das die für die Verpackung von Nahrungsmitteln erforderlichen Haupteigenschaften darbietet und eine erhöhte Zugfestigkeit hat. Aus diesem Grunde nimmt gegenwärtig der Gebrauch dieser Art von Verpackungsmaterial immer größeren Umfang an.those of metals, especially their impermeability to fluids, in the form of a soft packaging material, which has the main properties required for food packaging and increased tensile strength Has. For this reason, the use of this type of packaging material is currently increasing Scope.
Die Herstellung eines derartigen geschichteten Gegenstandes konnte jedoch bis jetzt nicht in vollkommen zufriedenstellender Weise durchgeführt werden, und die Eigenschaften der erhaltenen Gegenstände lassen auf verschiedenen Verwendungsgebieten zu wünschen übrig.However, the manufacture of such a layered article has not yet been able to be completely satisfactory Way to be carried out, and the properties of the objects obtained leave on various fields of use to be desired.
Hinsichtlich der Herstellung des Gegenstandes, die z.B. darin besteht, mindestens eine Folie aus Kunstharz auf
ein geeignetes Substrat, z.B. auf ein metallisches Substrat, insbesondere eine dünne metallische Folie, oder
auf ein keramisches Substrat, insbesondere eine Glasplatte, mittels einer klebenden Substanz zu kleben, ist die
Verwendung bekannter Klebstoffe der Art, die man mit
"traditionell" bezeichnen könnte, mit vielen Nachteilen
verbunden.With regard to the production of the object, which consists, for example, in at least one synthetic resin film
a suitable substrate, for example on a metallic substrate, in particular a thin metallic foil, or
Adhering to a ceramic substrate, particularly a glass plate, by means of an adhesive substance is the use of known adhesives of the type that are associated with
"traditional" could be associated with many disadvantages.
Derartige "traditionelle" Klebstoffe bestehen entweder aus
Lösungen aktiver Substanzen in einem flüchtigen Lösungsmittel oder aus Mischungen von aktiven Substanzen, die
aufgrund chemischer Reaktionen härten.Such "traditional" adhesives consist either of solutions of active substances in a volatile solvent or of mixtures of active substances that
harden due to chemical reactions.
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Die Verwendung derartiger Klebstoffe erfordert in der Mehrzahl der Fälle eine Erhitzung der Verbindung der Strukturolemente, die man miteinander verkleben will, und eine Ausscheidung von bestimmten Substanzen, z.B. des flüchtigen Lösungsmittels oder einer flüchtigen Verbindung, die sich bei den chemischen Reaktionen bildet. In all den Fällen wird die vollständige Härtung des Klebstoffes erst am Ende einer mehr oder weniger langen Zeitdauer erreicht, die in bestimmten Fällen einige Stunden dauern kann. Es ist klar, daß es vorteilhaft wäre, im Hinblick auf eine industrielle Durchführung dieser Herstellung die Dauer der Aushärtung zu verkürzen und die Notwendigkeit der Erhitzung auszuräumen, und daß es ebenso wünschenswert wäre, das Freiwerden jeglicher Substanz im Laufe der Aushärtung des Klebstoffs zu vermeiden.The use of such adhesives requires in the majority of cases a heating of the connection of the Structural elements that you want to glue together, and excretion of certain substances such as the volatile solvent or a volatile one Compound that forms during chemical reactions. In all of the cases it will be complete hardening of the adhesive is only achieved at the end of a more or less long period of time, which in certain Cases can take a few hours. It is clear that it would be advantageous in terms of an industrial one Carrying out this preparation shortens the curing time and the need for heating and that it would also be desirable to prevent any substance from becoming free in the course of curing of the adhesive.
Um diesen Nachteilen abzuhelfen, hat man vorgeschlagen, als Klebstoff photopolymerisierbare Verbindungen zu verwenden, insbesondere Mischungen mit wenigstens einem ungesättigten Polyester, mindestens einem mit Äthylen nicht gesättigten Monomer, das durch Addition mit diesem Polyester copolymerisieren kann, und mindestens einem Initiator für die photochemische Polymerisation. Eine solche Verbindung ist z.B. in den veröffentlichten französischen Patentanmeldungen 2 001 985, 2 079 275 und 2 124 422 beschrieben.In order to remedy these disadvantages, it has been proposed to use photopolymerizable compounds as an adhesive use, in particular mixtures with at least one unsaturated polyester, at least one with ethylene unsaturated monomer capable of copolymerizing with this polyester by addition and at least one Initiator for photochemical polymerisation. Such a connection is e.g. in the published French patent applications 2 001 985, 2 079 275 and 2,124,422.
Die Verwendung einer Verbindung dieser Art bringt tat-Using a compound of this type actually brings
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sächlich nicht abzuleugnende Vorteile in bezug auf die der oben erwähnten "traditionellen" Klebstoffe bei der Herstellung einep geschichteten Gegenstandes der oben erwähnten Art mit sich, z.B. eines Gegenstandes, der aus mindestens einer auf ein Substrat aufgeklebten Folie aus Kunstharz besteht.Basically undeniable advantages over those of the above-mentioned "traditional" adhesives in manufacture a layered article of the type mentioned above, e.g., an article composed of consists of at least one synthetic resin film adhered to a substrate.
Vom Standpunkt der Eigenschaften des erlangten Gegenstandes sind weder die Klebstoffe vom "traditionellen" Typ, noch die bisher bekannten photopolymerisierbaren Klebstoff-Verbindungen völlig zufriedenstellend. From the point of view of the properties of the obtained object, neither the adhesives are of the "traditional" type, the previously known photopolymerizable adhesive compounds are still completely satisfactory.
Die Vierte der Adhäsionskraft der Folie aus Kunstharz auf einem Metall, insbesondere auf Aluminium, oder auf einem keramischen Material wie Glas, die man bei Verwendung der "traditionellen" Klebstoffe oder der bekannten polymerisierbaren Klebstoffverbindungen erhält, sind relativ ge-The fourth is the adhesive force of the synthetic resin film a metal, especially on aluminum, or on a ceramic material such as glass, which is what you get when using the "traditional" adhesives or the known polymerizable adhesive compounds are relatively low
ο ring, da sie im allgemeinen unter 300 g/cm liegen.ο ring, as they are generally less than 300 g / cm.
Diese Werte verringern sich noch wesentlich und werden in bestimmten Fällen praktisch gleich null, und zwar in einer im allgemeinen irreversiblen Weise, wenn man den verbundenen Gegenstand erhitzt, insbesondere, wenn man zur Sterilisierung dieses Gegenstandes hinsichtlich seiner Verwendung als Verpackung für Nahrungsmittel kommt.These values decrease significantly and in certain cases become practically zero, namely in in a generally irreversible manner when heating the bonded object, especially when heating for the sterilization of this object with regard to its use as packaging for food comes.
Dies ist offensichtlich ein schwerer Nachteil, der bisherThis is obviously a serious disadvantage so far
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die Verwendung dieser Art von Verpackungsmaterial auf dem Gebiet der Nahrungsmittelindustrie erheblich behindert hat.significantly hinders the use of this type of packaging material in the food industry Has.
Umso mehr macht es diese Verringerung der Adhäsionskraft infolge einer Erwärmung praktisch unmöglich, durch Thermo schweißung zwei Folien dieses geschichteten Gegenstandes miteinander zu verbinden, was auch einen Ilinderungsgrund für die Verallgemeinerung der Verwendung eines solchen Gegenstandes auf industrielle Basis ist.This reduction in adhesive force makes it all the more so practically impossible due to heating, two foils of this layered object by thermal welding connect with each other, which is also an obstacle to generalizing the use of a such item is on an industrial basis.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es kurz gesagt, einen unter Einwirkung von Licht härtenden Klebstoff zu schaffen, der besonders geeignet ist, ein Element aus Polyesterharz, das die Übertragung einer ultravioletten Strahlung mit einer Wellenlänge von über 0,3 Mikron erlaubt, auf die Oberfläche eines Substrats zu kleben mit einer erhöhten Adhäsionskraft, die deutlich höher liegt als die, die mit bekannten Klebstoffen erhalten werden kann.Briefly, the object of the present invention is to provide an adhesive which cures under the action of light create, which is particularly suitable, an element made of polyester resin that allows the transmission of an ultraviolet Radiation with a wavelength in excess of 0.3 microns allowed it to stick onto the surface of a substrate using an increased adhesive force, which is significantly higher than that which can be obtained with known adhesives.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird bei einem unter Einwirkung von Licht härtenden Klebstoff erfindungsgemäß vorgeschlagen, daß er aus einer photopolymerisierbaren Verbindung gebildet wird, die aus einer homogenen Acrylsäuremischung und aus mindestens einer Photosensibilisator-Verbindung vom Typ radikalartiger Initiatoren besteht, die mittels einer elektromagnetischen Bestrahlung mit einer Wellenlänge von mindestens gleich 0,3 Mikron aktivierbar ist.To solve this problem, it is proposed according to the invention for an adhesive that cures under the action of light, that it is formed from a photopolymerizable compound that consists of a homogeneous acrylic acid mixture and consists of at least one photosensitizer compound of the type of radical initiators, which by means of electromagnetic radiation with a wavelength of at least 0.3 microns can be activated.
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Als Photosensibilisator-Verbindung kann man z.B. eine der folgenden Verbindungen verwenden: Naphtalen-Sulfochloricl, Benzoin, Chloro-2-Anthrachinon, Äthyl—2—Antlira— chinont Carboxyl-2-Anthrachinon-Säure, (Alpha-Azetoxy-Athyl)-2-Anthrachinon und Diäthyl-2,5-Aminophenyl-Oxadiazol-l^»^· Vorzugsweise verwendet man das Naphtalen-Sulf ochlorid.As a photosensitizer compound can be for example one of the compounds used: naphthalene-Sulfochloricl, benzoin, 2-chloro-anthraquinone, 2-ethyl-Antlira- quinone t-2-carboxyl-anthraquinone acid, (Alpha-acetoxy-ethyl) -2 Anthraquinone and diethyl-2,5-aminophenyl-oxadiazole-1 ^ »^ · Naphthalene sulfochloride is preferably used.
Vorzugsweise liegt das Verhältnis der Photosensibilisa— tor-Verbindung im Verhältnis zum Gesamtgewicht der photopolymerisierbaren Verbindung zwischen 0,5 und 10 Gewy».Preferably the ratio of photosensitizer compound is relative to the total weight of the photopolymerizable Connection between 0.5 and 10 Gewy ».
Außer der Acrylsäure und der Photosensibilisator-Verbindung kann die photopolymerisierbare Verbindung auch mindestens ein Methacrylsäure—Ester einschließen. Vorzugsweise wird dieses Ester ausgewählt unter den folgenden Verbindungen:In addition to the acrylic acid and the photosensitizer compound, the photopolymerizable compound can also at least include a methacrylic acid ester. Preferably this ester is selected from the following Links:
Dimethylamino-Äthyl-Methaerylat, Tertiobutylamino-Äthyl-Methacrylat und Diäthylamino-Athyl-Methacrylat.Dimethylamino-ethyl methacrylate, tertiobutylamino-ethyl methacrylate and diethylamino-ethyl methacrylate.
Vorzugsweise ist das Verhältnis des Methacrylsäure-Ester im Verhältnis zum Gesamtgewicht der photopolymerisierbaren Verbindung höchstens gleich 15 Gewyo.Preferably the ratio of the methacrylic acid ester to the total weight of the photopolymerizable Connection at most equal to 15 Gewyo.
Die photopolymerisierbare Verbindung kann auch außer der Acrylsäure, der Photosensibilisator-Verbindung und möglicherweise dem Methacrylsäure-Ester mindestens ein Amid ausgewählt unter dem Acrylamid und dem Methacrylamid einschließen. The photopolymerizable compound can also in addition to acrylic acid, the photosensitizer compound and possibly the methacrylic acid ester include at least one amide selected from acrylamide and methacrylamide.
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Vorzugsweise ist das Gesamtverhältnis des Amids im Verhältnis zum Gesamtgewicht der photopolymerisierbaren Verbindung höchstens gleich 15 Gew$.Preferably the overall ratio of the amide is in proportion to the total weight of the photopolymerizable compound not more than 15% by weight.
Die Grenzwerte der Proportionen der Ingredienzien, die diese Formel der photopolymerisierbaren Verbindung ausmachen, sind auf diese Weise z.B. folgende (in Gewichtsprozent) :The limits of the proportions of the ingredients that make up this formula of the photopolymerizable compound, are in this way e.g. the following (in percent by weight):
Acrylsäure : 65 bis 99,5Acrylic acid: 65 to 99.5
Naphtalen-Sulfochlorid : 0,5 bisNaphthalene sulfochloride: 0.5 to
Dimethylamino-Äthyl-Methacrylat : 0 bisDimethylaminoethyl methacrylate: 0 to
Acrylamid : O bisAcrylamide: O bis
Eine photopolymerisierbare Verbindung entsprechend dieser Formel und mit der Möglichkeit, besonders interessante Ergebnisse zu erzielen, wenn sie als Klebstoff verwendet wird, hat z.B. folgende Formel (in Gewichtsprozent):A photopolymerizable compound according to this formula and with the possibility of particularly interesting To achieve results when it is used as an adhesive, for example, has the following formula (in percent by weight):
Acrylsäure ϊ 83Acrylic acid ϊ 83
Naphtalen-Sulfochlorid : 2Naphthalene sulfochloride: 2
Dimethylamino-Äthyl-Methacrylat : 10Dimethylaminoethyl methacrylate: 10
Acrylamid : 5Acrylamide: 5
Die Erfindung betrifft gleichfalls die Anwendung des unter Einwirkung von Licht härtenden Kunststoffs, die soeben für die Herstellung eines geschichteten Gegenstandes mit mindestens einer die elektromagnetische Strahlenübertagung mit einer Wellenlänge von mindestens 0,3 Mikron ermöglichenden Oberflächenbeschichtung beschrieben wurde.The invention also relates to the use of the light-curing plastic that has just been used for the manufacture of a layered article having at least one of the electromagnetic radiation transmission with a wavelength of at least 0.3 microns permitting surface coating has been described.
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Für diese Anwendung wird weiter vorgeschlagen, daß man mindestens zwei Konstruktionselemente zusammenfügt, von denen mindestens das eine die Übertragung von Ultraviolettbestrahlung erlaubt, indem man eine Klebeschicht zwischen zwei benachbarten Elementen einfügt und diese Elomente so anordnet, daß sie eine Bestrahlung des Klebstoffes erlauben, und daß man das Ganze mit einer elektromagnetischen Bestrahlung bestrahlt, die mindestens den Ultraviolettbereich der Wellenlänge von mindestens gleich 0,3 Mikron umfaßt, und zwar während eines Zeitraums, der ausreicht, um die Polymerisation der genannten Lösung hervorzurufen.For this application it is further proposed that at least two structural elements be joined together by at least one of which allows the transmission of ultraviolet radiation by placing an adhesive layer between them inserts two adjacent elements and arranges these elements in such a way that they allow the adhesive to be irradiated, and that the whole is irradiated with electromagnetic radiation which is at least in the ultraviolet range the wavelength at least equal to 0.3 microns for a period of time sufficient to cause the polymerization of said solution.
Die Verwendung des Klebstoffs gemäß der Erfindung erlaubt es, mit sehr kurzen Bestrahlungszeiten (z.B. zwischen 0,5 und 30 Sekunden, entsprechend der Stärke der verwendeten Strahlungsquelle und ihren Spektralemissions-Eigenschaften) einen sehr hohen Wert an Adhäsionskraft einer Folie aus Polyester auf einem Substrat zu erhalten. Tatsächlich können die Werte der Adhäsionskraft, gemessen nach dem genormten sogenannten und in der Norm ASTM D I876-69 beschriebenen "T peel test" 1 000 g/cm erreichen. Diese Werte erleiden nur eine vorübergehende Verringerung für den Fall, daß man den geschichteten Gegenstand in Folienform einer Sterilisierung durch Eintauchen in kochendes Wasser oder durch Aufenthalt in einer Atmosphäre von überhitztem Wasserdampf, z.B. bei 117° C, unterwirft.The use of the adhesive according to the invention allows very short irradiation times (e.g. between 0.5 and 30 seconds, depending on the strength of the radiation source used and its spectral emission properties) a very high value of the adhesive force of a film To obtain polyester on a substrate. In fact, the values of the adhesive force measured according to the standardized so-called and described in the ASTM D I876-69 standard "T peel test" can reach 1,000 g / cm. These values only suffer a temporary decrease for in the case that the layered article is in the form of a sterilization by immersion in boiling Water or by staying in an atmosphere of superheated water vapor, e.g. at 117 ° C.
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Als Substrat kann man insbesondere ein Metall oder eine Metallegierung in Form von Folien, Platten, massiven Gegenständen, ein keramisches Material wie Glas, Porzellan usw, ... verwenden. Man kann auch ein Substrat aus einem anderen Material, wie z.B. Holz, Polyolefinharzen, Polyacrylsäure— oder Polymethacrylsäure-Ester oder Polyamiden usw. ... verwenden.A metal or a metal alloy in the form of foils, plates, solid objects, use a ceramic material such as glass, porcelain, etc. You can also make a substrate from a other material, such as wood, polyolefin resins, polyacrylic acid or polymethacrylic acid esters or polyamides etc ... use.
Man kann Gegenstände aller Formen verwirklichen, die z.B. eine oder mehrere Folien aus Polyesterharz enthalten und eine oder mehrere Substratschichten, indem man die Folien aus Polyesterharz zwischen die Substratschichten einschiebt, w^obei die einzige erforderliche Bedingung für die Schaffung derartiger Gegenstände darin besteht, daß die zwischenliegende Klebstoffschicht mit Ultraviolett-Bestrahlung durch die Oberflächenschicht, z.B. durch die Folie aus Polyesterharz hindurch oder, wenn das Substrat aus einer Materie besteht, die die Fortpflanzung einer Ultraviolettbestrahlung mit einer Wellenlänge von mindestens 0,3 Mikron ermöglicht, durch das Substrat hindurch bestrahlt werden kann.Objects of all shapes can be realized, e.g. contain one or more sheets of polyester resin and one or more substrate layers by making the sheets made of polyester resin between the substrate layers, w ^ obei the only necessary condition for the creation of such articles consists in exposing the intermediate adhesive layer to ultraviolet radiation through the surface layer, e.g. through the polyester resin film or if the substrate consists of a matter that enables the reproduction of a Ultraviolet radiation having a wavelength of at least 0.3 microns allows it to be irradiated through the substrate can be.
Man kann die Klebstoffschicht unterschiedslos auf der einen oder anderen Seite der Elemente aufbringen, die man miteinander verkleben will, oder auch auf beiden Seiten. Diese Aufbringung kann von Hand geschehen, z.B. mittels eines mit der photopolymerisierbaren Verbindung imprägnierten Tupfers, oder mittels irgendeiner geeigneten mechanischen Einrichtung.You can apply the adhesive layer indiscriminately on the Apply one or the other side of the elements that you want to glue together, or on both sides. This application can be done by hand, e.g. by means of one impregnated with the photopolymerizable compound Swabs, or by any suitable mechanical means.
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Die Dicke der Klebstoffschicht, wie üblich in Gewicht pro Oberflächeneinheit (Menge genannt "Quadratmetergewicht1· der Schicht) ausgedrückt, kann zwischen 1 und 20 Gramm pro Quadratmeter liegen oder diesen Grenzwert sogar übersteigen. Die besten Ergebnisse vom Standpunkt der Adhäsionskraft-Werte, insbesondere was die Konservierung einer bedeutenden Adhäsionskraft bei der Sterilisierung des geschichteten Gegenstandes betrifft, werden mit einer Dicke der Klebstoff schicht erhalten, die einem "Quadratmetergewicht" zwischen 5 und 10 g/m entspricht.The thickness of the adhesive layer, as usual expressed in weight per surface unit (amount called "square meter weight 1 x the layer), can be between 1 and 20 grams per square meter or even exceed this limit. The best results from the standpoint of the adhesive force values, especially what concerning the preservation of a significant adhesive force during the sterilization of the layered article, are obtained with a thickness of the adhesive layer which corresponds to a "weight per square meter" between 5 and 10 g / m 2.
Die erforderliche Dauer der Bestrahlung, um die Polymerisation des Klebstoffs zu erreichen, entspricht der Erreichung einer Mindestbestrahlungsdosis von geeigneter Wellenlänge, die von der Klebstoffschicht empfangen wird. Sie variiert also im wesentlichen abhängig von der Stärke der spektralen Streuung der Strahlungsquelle, von der Entfernung zwischen dieser Quelle und dem Klebstoff und von den Eigenschaften der Strahlungstransmission der zwischen die Strahlungsquelle und die Klebstoffschicht zwischengeschalteten Materie.The required duration of irradiation in order to polymerize Achieving the adhesive is equivalent to achieving it a minimum dose of radiation of suitable wavelength received by the adhesive layer. It therefore varies essentially depending on the strength of the spectral scattering of the radiation source, on the distance between this source and the adhesive and on the properties of radiation transmission between the radiation source and the adhesive layer interposed Matter.
Als Strahlungsquelle kann man jede elektromagnetische Strahlungsquelle nehmen, deren Emissionsspektrum mindestens im größeren Teil durch den Spektralbereich dargestellt wird, der oberhalb 0,3 Mikron liegt, z.B. eine Quecksilberdampf-Lampe. Man verwendet vorzugsweise eine oder mehrere Quecksilberdampf-Lampen mit einer Stärke zwischen 20 Watt und Kilowatt.Any electromagnetic radiation source can be used as the radiation source, with at least its emission spectrum in the greater part is represented by the spectral range which is above 0.3 microns, e.g. a mercury vapor lamp. It is preferable to use one or more mercury vapor lamps with a power between 20 watts and Kilowatt.
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Man kann z.B. eine Quecksilberdampf-Lampe mit einer Nominal stärke von 2 kW verwenden, wie eine PHILIPS—Lampe, die mit der Bezeichnung IITQ7 im Ilandel ist, oder auch eine Quecksilberdampf-Lampe mit einer Nominalstärke von 5 kW wie einer Quecksilberdampf-Hochdrucklampe mit der Bezeichnung IIANOVlAf die eine Energie von 80 Watt/cm ausstrahlt.For example, you can use a mercury vapor lamp with a nominal power of 2 kW, such as a PHILIPS lamp with the designation IITQ7 in the Ilandel, or a mercury vapor lamp with a nominal power of 5 kW such as a high pressure mercury vapor lamp with the Designation IIANOVlA f which radiates an energy of 80 watts / cm.
Vorzugsweise führt man die Bestrahlung aus, ohne das Ganze einer anderen Erhitzung auszusetzen als der, die möglicherweise aus der wärmeerzeugenden Energieemission durch die verwendete Strahlungsquelle entsteht. Auf jeden Fall ist es nicht mehr erforderlich, das Ganze abzukühlen, um alle oder einen Teil der durch die Bestrahlung erhaltenen wärmeerzeugenden Energie zu vernichten.The irradiation is preferably carried out without the whole subject to any heating other than that which may result from the heat-generating energy emission by the used radiation source arises. In any case, there is no longer any need to cool the whole thing down for everyone or to destroy part of the heat-generating energy obtained by the irradiation.
Man kann die Anwendung des Klebstoffs sowohl in ununterbrochener als auch in unterbrochener Weise durchführen.The application of the adhesive can be carried out both in a continuous and in an intermittent manner.
So kann man z.B. in ununterbrochener Weise die Verklebung einer Transparentfolie aus Polyesterharz auf einer Aluminiumfolie durchführen, indem man auf die Oberfläche irgendeiner dieser Folien oder auf die Flächen der beiden Folien, die eine auf der anderen aufgebracht werden sollen, eine Schicht des oben beschriebenen Klebstoffs aufträgt, dann diese Folien fest eine gegen die andere andrückt und das derart erhaltene Ganze vor einer Ultraviolett-Strahlungs— quelle vorbeiführt, die so angebracht ist, daß die Klebstoffschieht durch die Polyesterfolie hindurch bestrahlt wird.For example, the gluing can be done in an uninterrupted manner a transparency made of polyester resin on an aluminum foil perform by placing on the surface of either of these foils or on the surfaces of the two foils, one on top of the other, apply a layer of the adhesive described above, then press these foils firmly one against the other and protect the whole thus obtained from an ultraviolet radiation— by the source, which is attached so that the adhesive layer is irradiated through the polyester film.
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Schließlich umfaßt die Erfindung den geschichteten Gegenstand, der durch das Verfahren zur Anwendung des oben beschriebenen Klebstoffs erhalten wird. Dieser geschichtete Gegenstand kann verschiedene Ausfiihrungsforiaen haben, denen geraeinsam der Umstand ist, daß sie mindestens eine Oberflächenschicht haben, die für Ultraviolettstrahlen einer Wellenlänge von mindestens 0,3 Mikron durchlässig sind und die auf einem Substrat mit Hilfe einer erhärteten Schicht des unter Einwirkung von Licht härtenden oben beschriebenen Klebstoffs haftet.Finally, the invention encompasses the layered article produced by the method of using the above Adhesive is obtained. This layered object can have various forms of execution the fact that they have at least one surface layer which are transparent to ultraviolet rays of a wavelength of at least 0.3 microns and those on a substrate by means of a cured layer of the photocurable described above Adhesive adheres.
Diese Oberflächenschicht kann z. B. aus einer Folie aus Polyesterharz bestehen.This surface layer can, for. B. from a film Consist of polyester resin.
Die Oberflächenschicht kann auch aus einer Platte aus organischem oder mineralischem Glas oder aus jedem anderen transparenten Material bestehen, das fähig ist, mittels des Klebstoffs gemäß der Erfindung auf ein geeignetes Substrat mit ausreichender Adhäsionskraft aufgeklebt zu werden.The surface layer can also consist of a sheet of organic or mineral glass or any other transparent material capable of being attached to a suitable substrate by means of the adhesive according to the invention sufficient adhesive force to be stuck on.
Das Substrat kann Z0B. aus einer Metallfolie bestehen, insbesondere aus einer Aluminiumfolie, oder auch aus einer Glasplatte. Außerdem kann das Substrat auch aus einer Folie aus Kunstharz bestehen, insbesondere aus einer Folie aus Polyester, die identisch oder verschieden ist von der, aus der die Oberflächenschicht besteht.The substrate may be 0 for example consist of a metal film Z, in particular of an aluminum foil, or a glass plate. In addition, the substrate can also consist of a film made of synthetic resin, in particular a film made of polyester, which is identical to or different from that of which the surface layer is made.
Um nur einige mögliche Ausführungsformen des geschichteten Gegenstandes gemäß der Erfindung zu nennen, kann man die folgenden erwähnen:To see just a few possible embodiments of the layered To name the subject according to the invention, one can mention the following:
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- Geschichteter Gegenstand in Folienform enthaltend eine Folie aus Polyesterharz, das beispielsweise eine Dicke in der Größenordnung von 12 his 100 Mikron hat und mittels einer erhärteten Schicht des Klebstoffs auf die Oberfläche einer weichen Aluminiumfolie mit beispielsweise einer Dicke von 5 bis 250 Mirkon aufgeklebt ist. Ein derartiger geschichteter Gegenstand und seine Variante, die zwei Folien aus Kunstharz enthält, die jeweils auf eine der Oberfläche einer weichen Aluminiumfolie geklebt sind, kann vorteilhaft als Verpackungsmaterial für Nahrungsmittel verwendet werden.- Layered article in film form containing a Foil made of polyester resin, for example having a thickness of the order of 12 to 100 microns and by means of a hardened layer of the adhesive on the surface a soft aluminum foil with a thickness of 5 to 250 microns, for example. Such a layered one Item and its variant, which contains two sheets of synthetic resin, each on one of the surface A soft aluminum foil can be used advantageously as a packaging material for food will.
- Geschichteter Gegenstand in Plattenform mit zwei Platten aus Mineralglas, beispielsweise jede mit einer Dicke in der Größenordnung von 0,5 mm, miteinander verklebt durch Zwischenfiigung einer erhärteten Schicht des Klebstoffs gemäß der Erfindung. Ein derartiger Gegenstand kann insbesondere als Sicherheits-Windschutzscheibe vom Typ "Verbundsicherheitsglas" für Kraftfahrzeuge verwendet werden.- Layered object in plate form with two plates of mineral glass, for example each with a thickness in of the order of 0.5 mm, glued together by interposing a hardened layer of the adhesive according to the invention. Such an object can in particular be used as a safety windshield of the "laminated safety glass" type used for automobiles.
- Geschichteter Gegenstand in Plattenform mit einer Folie aus Polyesterharz, der mittels einer erhärteten Schicht des Klebstoffs gemäß der Erfindung mit der Oberfläche einer Mineralglasplatte beispielsweise mit einer Dicke in der Größenordnung von 0,5 mm verklebt wird,- Layered object in plate form with a foil of polyester resin, which by means of a hardened layer of the adhesive according to the invention with the surface of a Mineral glass plate is glued, for example, with a thickness of the order of 0.5 mm,
- Geschichteter Gegenstand in Plattenform mit zwei Platten aus Mineralglas, wobei beispielsweise jede eine Dicke in der Größenordnung von 0,5 mm hat, die jeweils mit einer der Seiten einer Folie aus Polyesterharz beispielsweise mit einer Dicke in der Größenordnung von 12 Mikron mittels einer erhärteten Schicht des Klebstoffs gemäß der Erfindung verklebt sind. Ein derartiger Gegenstand eignet sich beson-- Layered object in plate form with two plates of mineral glass, each having a thickness in of the order of 0.5 mm, each with one of the sides of a sheet of polyester resin for example having a thickness of the order of 12 microns by means of a hardened layer of the adhesive according to the invention are glued. Such an object is particularly suitable
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ders gut für die Herstellung von Sicherheits-Windschutzscheiben des Typs "Verbundsicherheitsglas",good for the production of safety windshields of the type "laminated safety glass",
- Geschichteter Gegenstand in Plattenform mit mindestens einer Platte aus Glas, die mit der Oberfläche eines metallischen Substrats, das massiv ist oder die Form einer Platte oder einer Folie hat, mittels einer erhärteten Schicht des Klebstoffs gemäß der Erfindung verklebt ist.- Layered object in the form of a plate with at least one plate made of glass that has the surface of a metallic Substrate that is solid or has the shape of a plate or a film, by means of a hardened Layer of adhesive is glued according to the invention.
Man trägt auf eine der Oberflächen einer Aluminiumfolie von ^O Mikron Dicke eine Schicht des unter Einwirkung von Licht härtenden Klebstoffs mit der folgenden Zusammensetzung auf (in Gewichtsprozent):One carries on one of the surfaces of an aluminum foil of ^ O microns thick a layer of the action of light hardening adhesive with the following composition (in percent by weight):
Acrylsäure : 83 $Acrylic acid: $ 83
Naphtalen-Sulfochlorid : 2 c/o Naphthalene sulfochloride: 2 c / o
Dimethyl-Amino-Äthyl-Methacrylat : 10 #Dimethyl-amino-ethyl-methacrylate: 10 #
Acrylamid : 5 $Acrylamide: $ 5
Die Dicke der abgelagerten Schicht entspricht einem Quadratmetergewicht von 8 g/m .The thickness of the deposited layer corresponds to one square meter weight of 8 g / m.
Danach bringt man unter leichtem Druck auf die Oberfläche der mit der Klebstoffschicht versehenen Aluminiumfolie eine Folie aus Polyester mit der Handelsbezeichnung Terphane (Äthylen-BSLyterephtalat) mit einer Dicke von 50 Mikron auf, dann unterwirft man das derart gebildete Ganze 20 Sekunden lang einer Ultraviolettbestrahlung durch eine Quecksilberdampf-Hochdrucklampe (Quecksilberdampf-Lampe der DEUTSCHE PHILIPS GMBH vom Typ HTQ7 mit einer Stärke von 2 kW), dieThen, applying slight pressure, one is applied to the surface of the aluminum foil provided with the adhesive layer Polyester film with the trade name Terphane (Ethylen-BSLyterephthalat) with a thickness of 50 microns, the assembly thus formed is then subjected to ultraviolet radiation from a high-pressure mercury lamp for 20 seconds (Mercury vapor lamp from DEUTSCHE PHILIPS GMBH of the type HTQ7 with a power of 2 kW), the
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2B3613Ü2B3613Ü
15 cm vom Gauzeia scmr Polyesterfolie hin aufgestellt wird.15 cm from the Gauzeia scmr polyester film is set up.
Auf diese Weise erhält man eine Schichtfolie, in der der Adhäsi©fflSkraft—Wert der Polyesterfolie auf der Aluminiumfolie, gemessen nach dem in der amerikanischen Norm ASTM 0 187-6-69 beschriebenen "T peel test", die Größenordiraag von 700 bis 1 000 g/cm hat. Es ist jedoch schwierig, den Wert der Adhäsionskraft genau zu messen, da bei derart hoben Adhäsionen die Polyesterfolie im allgemeinen bei €©» Test zerrissen und nicht abgelöst wird.In this way, a layer film is obtained in which the adhesive force value of the polyester film on the aluminum film, measured according to that in the American Standard ASTM 0 187-6-69 described "T peel test", the The size range is from 700 to 1 000 g / cm. However, it is difficult to accurately measure the value of the adhesive force, since such adhesions generally lifted the polyester film at € © »test is torn and not detached.
Diese Schicfatfolie eignet sich ausgezeichnet als Verpackungsmaterial für Nahrungsmittel.This Schicfat foil is ideal as a packaging material for food.
Man geht vor wie in Beispiel 1, verwendet aber statt einer Polyesterfolie mit einer Dicke von 50 Mikron eine Polyesterfolie mit eiaer Dicke von 12 Mikron.The procedure is as in Example 1, but instead of a polyester film with a thickness of 50 microns, a polyester film is used with a thickness of 12 microns.
Die Dauer der Bestrahlung beträgt unter den gleichen Voraussetzungen wie in Beispiel 1 15 Sekunden.The duration of the irradiation is under the same conditions as in example 1 15 seconds.
Auf diese Weise erhält man eine Schichtfolie, in der der Vert der Adhäsionskraft der Polyesterfolie auf der Aluminiumfolie zwischen 500 und 700 g/cm beträgt.In this way a layered film is obtained in which the Vert the adhesive force of the polyester film on the aluminum foil is between 500 and 700 g / cm.
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2Β36Ί302Β36Ί30
Man geht vor.wie in Beispiel 1, verwendet aber anstatt einer Quecksilberdampf—Hochdrucklampe von 2 kW eine Quecksilberdampf-Larape von 125 Watt (vom reprographischen Typ, die von der Firma PHILIPS unter der Bezeichnung HPR 125 in Verkehr gebracht wird). Diese Lampe strahlt nur im Spektralbereich oberhalb 300 nm. Man unterwirft die Probe, die 7 cm von der Lampe entfernt aufgestellt wird, 25 Sekunden lang einer Bestrahlung.Proceed as in Example 1, but use instead a mercury vapor high pressure lamp of 2 kW 125 watt mercury vapor larape (of the reprographic type sold by the PHILIPS company under the name HPR 125 is placed on the market). This lamp only emits in the spectral range above 300 nm. Man subjects the sample, which is placed 7 cm from the lamp, to irradiation for 25 seconds.
!lan erhält eine Schichtfolie, in der der Wert der Adhäsionskraft der Polyesterfolie auf dem Aluminium in der Größenordnung von 700 bis 1 000 g/cm liegt.! lan receives a layer film in which the value of the adhesive force the polyester film on the aluminum is of the order of 700 to 1,000 g / cm.
Man geht vor wie in Beispiel 1, aber statt eine statische Bestrahlung auszuführen, unterwirft man das Ganze einer Bestrahlung dynamischer Ordnung, indem man es vor einer Quecksilberdampf-Lampe vorbeiführt, die Ik cm von der Oberfläche der Polyäthylenfolie entfernt steht, mit einer Geschwindigkeit des Vorbeiführens von 10 m/min, was einer Bestrahlungsdauer von 1,1 Sekunden entspricht. Um die Bestrahlungsdosis zu erhöhen, ist die Quecksilberdampf-Larape mit einem Strahlungsreflektor (elliptischer Reflektor aus poliertem Aluminium) versehen, der in Richtung der Oberfläche des der Bestrahlung unterworfenen Ganzen ausgerichtet ist.The procedure is as in Example 1, but instead of performing a static exposure, one the whole is subjected to irradiation dynamic order by passes it from a mercury vapor lamp, the Ik cm from the surface of the polyethylene film is removed at a rate of guided past of 10 m / min, which corresponds to an irradiation time of 1.1 seconds. In order to increase the radiation dose, the mercury vapor larape is provided with a radiation reflector (elliptical reflector made of polished aluminum), which is aligned in the direction of the surface of the whole subject to the radiation.
Man erhält ein Resultat, das identisch ist mit dem des Beispiels 1.A result is obtained which is identical to that of Example 1.
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2 b 3 6 Ί 3 O2 b 3 6 Ί 3 O
Man geht vor wie in Beispiel 4, verwendet aber als Ultraviolett-Strahlungsquelle eine Quecksilberdampf-Lampe mit einer Stärke von 5 kW (z.B. eine Quecksilberdampf— Lampe industrieller Art der Marke HANOVIA), die mit einem elliptischen Reflektor aus poliertem Aluminium versehen ist, mit einer Geschwindigkeit des Vorbeigleitens von 15 m/min, was einer Bestrahlungsdauer von 0,75 see entspricht.The procedure is as in Example 4, but used as the ultraviolet radiation source a mercury vapor lamp with a power of 5 kW (e.g. a mercury vapor - Industrial lamp from the HANOVIA brand) equipped with an elliptical reflector made of polished aluminum is, with a speed of sliding past of 15 m / min, which corresponds to an irradiation time of 0.75 sec is equivalent to.
Man erhält ein Resultat, das identisch mit denen der Beispiele 1 und 4 ist.A result is obtained which is identical to that of Examples 1 and 4.
Beispiele k und 5 zeigen die Möglichkeit der Herstellung einer Schichtfolie mit Eigenschaften, die mit denen der Folie entsprechend Beispiel 1 auf industrieller Basis bei kontinuierlichem Betrieb identisch sind«Examples k and 5 show the possibility of producing a layered film with properties which are identical to those of the film according to Example 1 on an industrial basis in continuous operation «
Man hält eine Schichtfolie, die man in der in Beispiel 1 aufgezeigten Weise erhalten hat, 20 Minuten lang in einer Atmosphäre von auf 117 C überhitztem Wasserdampf.A layered film obtained in the manner shown in Example 1 is kept for 20 minutes in an atmosphere of steam superheated to 117.degree.
Der Wert der Adhäsionskraft, gemessen unmittelbar nach dieser Behandlung liegt zwischen 350 und 500 g/cm. 12 Stunden nach der Behandlung, nachdem die Probe in atmosphärischer Luft bei Umgebungstemperatur in Ruhe gelassen wurde, beträgt die Adhäsionskraft zwischen 700 und 1 000 g/cm.The value of the adhesive force, measured immediately after this treatment, is between 350 and 500 g / cm. Twelve hours after the treatment, after the sample has been left at rest in atmospheric air at ambient temperature, the adhesive force is between 700 and 1000 g / cm.
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Man hält eine Schichtfolie, die man in der in Beispiel 2 aufgezeigten Weise erhalten hat, 20 Minuten lang in einer Atmosphäre von auf 117 C überhitztem Wasserdampf.A layered film is held, which is described in the example 2 as shown, for 20 minutes in an atmosphere of steam superheated to 117 ° C.
Der Wert der Adhäsionskraft, gemessen unmittelbar nach dieser Behandlung, liegt zwischen 300 und 400 g/cm (nach der Behandlung). 12 Stunden nach der Behandlung, nachdem die Probe in atmosphärischer Luft bei Umgebungstemperatur in Ruhe gelassen wurde, beträgt die Adhäsionskraft zwischen 500 und 700 g/cm.The value of the adhesive force measured immediately after this treatment is between 300 and 400 g / cm (according to treatment). 12 hours after treatment after the sample in atmospheric air at ambient temperature was left alone, the adhesive force is between 500 and 700 g / cm.
Man geht vor wie in Beispiel 1, verwendet aber eine Dicke der photoadhäsiven Substanz entsprechend einem Quadratmetergewicht
v<
30 Sekunden.The procedure is as in Example 1, but using a thickness of the photoadhesive substance corresponding to a square meter weight v <
30 seconds.
tergewicht von 20 g/m . Die Bestrahlungsdauer beträgtweight of 20 g / m. The exposure time is
Man erhält eine Schichtfolie, in der der Wert der Adhäsionskraft der Polyesterfolie auf der Aluminiumfolie 700 bis 1 000 g/cm beträgt.A layered film is obtained in which the value of the adhesive force the polyester foil on the aluminum foil 700 to 1,000 g / cm.
Man hält die derart erhaltene Schichtfolie 20 Minuten lang bei e:The layered film obtained in this way is kept at e for 20 minutes:
dampf·steam·
bei einer Atmosphäre von auf 117° C überhitztem Wasser-in an atmosphere of water superheated to 117 ° C
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Der Wert der Adhäsionskraft, gemessen unmittelbar nach dieser Behandlung, beträgt zwischen 700 und 800 g/cm. 12 Stunden nach der Behandlung, nachdem die Probe in atmosphärischer Luft bei Umgebungstemperatur in Ruhe gelassen wurde, beträgt die Adhäsionskraft 800 bis 1 000 g/cm.The value of the adhesive force measured immediately after this treatment is between 700 and 800 g / cm. 12 hours after treatment after the sample is in atmospheric air was left alone at ambient temperature, the adhesive force is 800 to 1,000 g / cm.
Die Beispiele 6 bis 8 zeigen, daß der unter Einwirkung von Licht härtende Klebstoff mit der in Beispiel 1 aufgezeigten Zusammensetzung es erlaubt, Schichtfolien zu erlangen, deren Adhäsionskraft sich nicht oder nur geringfügig verringert - wobei diese Verringerung in allen Fällen nur vorübergehend ist -, wenn man diese Folien einer Sterilisationsbehandlung unterwirft.Examples 6 to 8 show that the photocurable adhesive compared to that shown in Example 1 Composition allows to obtain laminated foils, whose adhesive force is not or only slightly reduced - although this reduction is only temporary in all cases - if these foils are subjected to a sterilization treatment subject.
Patentansprüche: Se/Zla - 25 821 Claims: Se / Zla - 25 821
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Claims (1)
beträgt,6. Adhesive according to claim 4, characterized in that the ratio of the methacrylic acid ester to the total weight of the photopolymerizable compound is at least 15
amounts to,
Photosensibilisator-Verbindung mindestens ein Amid ausgewählt unter dem Acrylamid und dem Methacryl—
Amid enthält.7. Adhesive according to claim 1, characterized in that the photopolymerizable compound in addition to the acrylic acid and the
Photosensitizer compound at least one amide selected from acrylamide and methacrylic
Contains amide.
die photopolymerisierbare Verbindung aus einer homogenen Mischung der folgenden Ingredtenzien mit den
folgenden extremen Proportionen in Gew% besteht;9. Adhesive according to Claims 1 and 2 to 8, characterized in that
the photopolymerizable compound from a homogeneous mixture of the following ingredients with the
consists of the following extreme proportions in% by weight;
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4222334A1 (en) * | 1992-07-08 | 1994-01-13 | Beiersdorf Ag | Hot melt pressure sensitive adhesive for medical products |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2407899A1 (en) * | 1977-11-03 | 1979-06-01 | Jacques Guerrini | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF LAMINATED GLASS AND PRODUCT OBTAINED ACCORDING TO THIS PROCEDURE |
| CH652413A5 (en) | 1978-09-20 | 1985-11-15 | Deltaglass Sa | PHOTOSETTING ADHESIVE COMPOSITION. |
| FR2444069A1 (en) * | 1978-12-15 | 1980-07-11 | Thomson Csf | METHOD FOR BONDING TWO ELEMENTS USING A PHOTOPOLYMERIZABLE SUBSTANCE AND DEVICES COMPRISING TWO ELEMENTS JOINED BY A PHOTOPOLYMERIZABLE INTERMEDIATE LAYER |
| JPS56501510A (en) * | 1979-11-15 | 1981-10-22 | ||
| EP0175572A3 (en) * | 1984-09-21 | 1988-03-23 | Oberview Pty. Ltd. | Print mounting |
| GB8829642D0 (en) * | 1988-12-20 | 1989-02-15 | Ciba Geigy Ag | Products |
| JP2613486B2 (en) * | 1990-03-30 | 1997-05-28 | 旭光学工業株式会社 | Laminated spectacle lens and method of manufacturing the same |
| US5275914A (en) * | 1992-07-31 | 1994-01-04 | Polaroid Corporation | Laminar thermal imaging medium comprising an image-forming layer and two adhesive layers |
| CN101421645B (en) * | 2006-04-18 | 2011-06-15 | 3M创新有限公司 | Microstructured articles comprising nitrogen containing ingredient |
-
1974
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-
1975
- 1975-08-11 DE DE19752536130 patent/DE2536130A1/en not_active Withdrawn
- 1975-08-12 FR FR7525111A patent/FR2281968A1/en active Granted
- 1975-08-13 GB GB33794/75A patent/GB1505706A/en not_active Expired
- 1975-08-13 IT IT26354/75A patent/IT1042077B/en active
- 1975-08-14 NL NL7509682A patent/NL7509682A/en not_active Application Discontinuation
- 1975-08-14 BE BE159233A patent/BE832462A/en unknown
- 1975-08-15 DK DK369875A patent/DK369875A/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4222334A1 (en) * | 1992-07-08 | 1994-01-13 | Beiersdorf Ag | Hot melt pressure sensitive adhesive for medical products |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK369875A (en) | 1976-02-17 |
| GB1505706A (en) | 1978-03-30 |
| FR2281968A1 (en) | 1976-03-12 |
| IT1042077B (en) | 1980-01-30 |
| BE832462A (en) | 1976-02-16 |
| CH598007A5 (en) | 1978-04-28 |
| NL7509682A (en) | 1976-02-18 |
| FR2281968B1 (en) | 1978-04-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |