DE2535731A1 - Bleaching agent suitable for use in laundry detergents and bleaching agents, and the process for their manufacture - Google Patents

Bleaching agent suitable for use in laundry detergents and bleaching agents, and the process for their manufacture

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DE2535731A1
DE2535731A1 DE19752535731 DE2535731A DE2535731A1 DE 2535731 A1 DE2535731 A1 DE 2535731A1 DE 19752535731 DE19752535731 DE 19752535731 DE 2535731 A DE2535731 A DE 2535731A DE 2535731 A1 DE2535731 A1 DE 2535731A1
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Klaus Dipl Chem Dr Hachmann
Rolf Dipl Chem Dr Puchta
Gerhard Dipl Chem Dr Sperling
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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Description

Honkel&CieCsmbHHonkel & CieCsmbH

4000 Düsseldorf, den 12.8.19744000 Düsseldorf, August 12, 1974

HenRelstraSe 67 2535731HenRelstrasse 67 2535731

PatentanmeldungPatent application

OE 4995
"Zur Verwendung in Wasch- und Bleichmitteln geeignetes Bleichhilfsmittel und Verfahren zu dessen Herstellung" Zusatz zum Patent . (Patentanmeldung A 6594/72 (OE 4551) )OE 4995
"Bleaching aid suitable for use in detergents and bleaching agents and process for their production" Addendum to the patent. (Patent application A 6594/72 (OE 4551))

Das Patent (Patentanmeldung A 6594/72The patent (patent application A 6594/72

(OE 4551))betrifft zur Verwendung in pulverförmigen Wasch- und Bleichmitteln geeignete Bleichhilfsmittel. Diese Produkte sind dadurch gekennzeichnet, daß sie aus tropfen- bis kugelförmigen Teilchen bestehen, die mindestens zu 70 % einen mittleren Durchmesser von 0,1 - 1 mm und höchstens zu 3O % einen Durchmesser von nicht weniger als 0,01 und nicht mehr als 2,5 mm aufweisen und wie folgt zusammengesetzt sind:(OE 4551)) relates to use in powder detergents bleaching auxiliaries suitable for bleaching agents. These products are characterized in that they consist of droplet to spherical particles, at least 70% of which are mean diameter of 0.1-1 mm and a maximum of 30% a diameter of not less than 0.01 and not more than 2.5 mm and are composed as follows:

10 - 70 Gew.-% mindestens einer als Aktivator für Perverbindungen wirkende Verbindung aus der Klasse der N-Acyi- oder O-Acyl-Verblndungen sowie der Kohlensäure- und Pyrokohlensäureester, deren Aktivierungswert für die Perverbindungen mehr als 3 beträgt,10-70% by weight of at least one compound acting as an activator for per compounds the class of the N-acyl or O-acyl compounds as well as the carbonic acid and pyrocarbonic acid esters, the activation value of which for the per compounds is more than 3,

30 - 90 Gew.-% eines Gemisches aus im wesentlichen gesättigten Fettsäuren mit 12-24 Kohlenstoffatomen und aliphatischen Alkoholen mit 10-20 Kohlenstoffatomen, die ggf. bis zu 5 Glykoläthergruppen aufweisen können, im Gewichtsverhältnis 10 : 1 bis 2:1.30-90% by weight of a mixture of essentially saturated fatty acids with 12-24 carbon atoms and aliphatic alcohols with 10-20 carbon atoms, which may have up to 5 glycol ether groups, in a weight ratio of 10: 1 to 2: 1.

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Blatt 2 zur Patentanmeldung OE 4995 ' V PatentabteilungSheet 2 for patent application OE 4995 'V patent department

Gegenstand des Hauptpatentes ist*weiterhin ein Verfahren zur Herstellung derartiger Mittel. Das Verfahren ist dadurch.gekennzeichnet , daß man das geschmolzene, homogene Gemisch aus Aktivator, Fettsäure und Alkohol bzw. dessen Glykoläther mittels einer Düse, deren Öffnung einen Durchmesser von 0,3 - 2,5 mm, vorzugsweise von 0,6 - 1 ,8 mm aufweist, unter einem Druck vonThe subject of the main patent is * still a process for Manufacture of such means. The procedure is characterized by this that the melted, homogeneous mixture of activator, fatty acid and alcohol or its glycol ether means a nozzle with a diameter of 0.3 - 2.5 mm, preferably from 0.6-1, 8 mm, under a pressure of

2 22 2

10-30 kg/cm , vorzugsweise 15-25 kg/cm in einen Fallraum versprüht, in dem eine Temperatur herrscht, die mindestens 10 C unter dem Erstarrungspunkt des Gemisches liegt. Dabei erhält man die oben beschriebenen, tropfen- bis kugelförmigen Teilchen, in denen die Partikeln der Bleichaktivatoren von dem erstarrten Gemisch aus Fettsäuren und Fettalkoholen umhüllt sind.10-30 kg / cm, preferably 15-25 kg / cm is sprayed into a falling space in which there is a temperature of at least 10 ° C is below the freezing point of the mixture. The above-described drop-shaped to spherical particles are obtained in this way where the particles of the bleach activators are enveloped by the solidified mixture of fatty acids and fatty alcohols.

Die Erfindung betrifft eine Verbesserung der im Hauptpatent beschriebenen Bleichhilfsmittel. Diese sind dadurch gekennzeichnet, daß das Hüllmaterial wasserlösliche Sulfate von Fettalkoholen mit 8-18, vorzugsweise 12-18 C-Atomen oder von deren Äthylenbzw. Propylenglykoläthern mit 1-5 Glykolätherresten im Molekül enthält, wobei diese Sulfate 5 - 25 %, vorzugsweise 1O - 2O % vom Gewicht des Hüllmaterials ausmachen. Die Fettalkohole, von denen die genannten Sulfate abstammen, sind, ebenso wie die in dem Hüllmaterial vorhandenen freien Fettalkohole, bevorzugt gesättigter Natur.The invention relates to an improvement on that described in the main patent Bleaching aid. These are characterized in that the shell material contains water-soluble sulfates of fatty alcohols with 8-18, preferably 12-18 carbon atoms or of their ethylene or. Propylene glycol ethers with 1-5 glycol ether residues in the molecule Contains, these sulfates 5 - 25%, preferably 1O - 2O% of Make up the weight of the wrapping material. The fatty alcohols from which said sulfates are derived are, as are those in that Free fatty alcohols present in the shell material, preferably saturated ones Nature.

Die Erfindung betrifft weiterhin eine Verbesserung des Verfahrens zur Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität des Gemisches aus Aktivator, geschmolzener Fettsäure und geschmolzenem Alkohol durch Zusatz der oben definierten Fettalkohol- bzw. Fettalkoholglykoläthersulfate erhöht ist.The invention also relates to an improvement in the method for the production of the products according to the invention. The method is characterized in that the viscosity of the mixture from activator, molten fatty acid and molten alcohol by adding the fatty alcohol or Fatty alcohol glycol ether sulfate is increased.

Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, die Mengen an Aktivator und an Sulfaten gegenläufig zu wählen, d.h. bei hohen Aktivatorgehalten sind geringe Sulfatgehalte einzusetzen und umgekehrt. Bei Aktivatorgehalten von 40 - 60 % (bezogen auf das gesamte Bleichhilfsmittel) sind Sulfatgehalte von 2O - 1O % (bezogen auf dieIt has proven to be useful to choose the amounts of activator and sulfates in opposite directions, i.e. with high activator contents use low sulphate contents and vice versa. With activator contents of 40 - 60% (based on the total bleaching aid) are sulfate contents of 2O - 1O% (based on the

Hüllsubstanz) brauchbar.Coating substance) usable.

— j —- j -

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henkel &Cie GmbHhenkel & Cie GmbH

Blatt 3 zur Patentanmeldung OE 4995 45θΟ/ΟΙ Pa'entabtei'ungSheet 3 for patent application OE 4995 45θΟ / ΟΙ Pa'entabtei'ung

Die erfindungsgernäße Verbesserung wirkt sich sowohl beim Herstellungsverfahren als auch bei den erhaltenen Produkten aus. Liegt der Schmelzpunkt des zu verwendenden Aktivators sehr viel höher als der des Hüllmaterials - wie das beispielsweise beim Tetraacetylglykoluril der Fall ist - so muß eine Suspension des festen Aktivators in dem geschmolzenen Hüllmaterial verarbeitet werden. Dabei besteht vor allen Dingen in Vorratsgefäßen und beim Transport in Rohrleitungen die Gefahr von Entmischungen. Diese Gefahr wird durch den erfindungsgemäßen Zusatz an Viskositätserhöhenden Fettalkoholsulfaten stark herabgedrückt. Die Fettalkoholsulfate verbessern aber auch die anwendungstechnischen Eigenschaften der Verfahrensprodukte: Sie verringern die Auflösungsgeschwindigkeit in Wasser, so daß der Aktivator, vor allen Dingen beim Arbeiten bei Temperaturen im Bereich von 30 C, schon ganz kurze Zeit nach dem Einbringen der erfindungsgemäßen Bleichhilfsmittel in die Behandlungsflotte zur Verfügung steht.The inventive improvement affects both Manufacturing process as well as the products obtained. Is the melting point of the activator to be used much higher than that of the shell material - as is the case, for example, with tetraacetylglycoluril - so one must Suspension of the solid activator in the molten shell material are processed. There is above all else in storage vessels and during transport in pipelines, there is a risk of segregation. This risk is by the invention Addition of viscosity-increasing fatty alcohol sulfates greatly reduced. Improve the fatty alcohol sulfates but also the application properties of the process products: They reduce the rate of dissolution in water, so that the activator, especially when working at temperatures in the range of 30 C, for a very short time after the bleaching auxiliaries according to the invention have been introduced into the treatment fleet is available.

Im übrigen gelten die Angaben des Hauptpatentes in vollem Umfange auch für die vorliegende Erfindung.In addition, the information in the main patent also applies in its entirety to the present invention.

609809/0982609809/0982

Henkel & Cig GmbHHenkel & Cig GmbH

Blatt 4 zur Patentanmeldung OE 4995 <L b 0 5 7 3 1 PatentabteilungSheet 4 for patent application OE 4995 <L b 0 5 7 3 1 patent department

Beispielexample

Ein Gemisch aus 16,8 Gewichtsteilen Stearinsäure, 16,8 Gewichtsteilen Palraitinsäure und 8,4 Gewichtsteilen eines Talgfettalkohols, bestehend zu 60 Gew.-% aus Stearylalkohol, 35 Gew.-% Cetylalkohol und 5 Gew.-% Myristylalkohol wurde bei 80 C aufgeschmolzen und dann mit 8 Gewichtsteilen eines technisch reinen Natriumlaurylsulfats (90 Gew.-% Aktivsubstanz) unter Rühren vermischt. Die Viskosität des Gemisches stieg an, und es wurden 50 Gewichtsteile feinverteilten Tetraacetylglykolurils eingerührt. Die homogene Suspension wurde über eine Düse mit 1 mm Öffnungsdurchmesser mit einem Druck von 20 at in eine Zerstäubungskammer versprüht. Die Temperatur der in die Kammer eintretenden, im Gegenstrom geführten Kühlluft betrug 18 C, der austretenden Luft 20 °C. Das gut schüttfähige, nichtklebende Sprühpulver wies überwiegend eine Kugelstruktur auf und ergab bei einer Siebanalyse die folgende Kornverteilung:A mixture of 16.8 parts by weight of stearic acid, 16.8 parts by weight Palraitic acid and 8.4 parts by weight of a tallow fatty alcohol, consisting of 60% by weight of stearyl alcohol, 35 wt% cetyl alcohol and 5 wt% myristyl alcohol melted at 80 C and then with 8 parts by weight of a technically pure sodium lauryl sulfate (90% by weight active substance) mixed with stirring. The viscosity of the mixture increased and there were 50 parts by weight of finely divided tetraacetylglycolurils stirred in. The homogeneous suspension was through a nozzle with 1 mm opening diameter with a pressure of 20 at sprayed into an atomization chamber. The temperature of the countercurrent cooling air entering the chamber was 18 C, the exiting air 20 ° C. The well pourable, non-stick spray powders had predominantly a spherical structure and showed the following in a sieve analysis Grain distribution:

Siebzahl (mm)Number of sieves (mm) 1,61.6 Gew.-%Wt% aufon o,bif 0,30.3 aufon 0-, 40-, 4 0,30.3 aufon 0,20.2 0,90.9 aufon 0,10.1 32,032.0 aufon 0,10.1 60,160.1 durchby 6,4.6.4.

6 0 9809/09826 0 9809/0982

Henkel & Ce GmbHHenkel & Ce GmbH

Halt 5 zur Patentanmeldung OE 4995 2o35 7 3 1 PatentabteilungStop 5 for patent application OE 4995 2o35 7 3 1 patent department

5"5 "

20 Gewichtsteile des Sprühproduktes (a) wurden mit 10 Gewichtsteilen Natriumperborattetrahydrat (b) mit einem Litergewicht von 1 000 g und einer mittleren Korngröße von 0,3 mm sowie mit 63 Gewichtsteilen eines durch Heißsprühtrocknung erhaltenen Waschmittelgemisches (c), dessen Litergewicht 420 g und mittlere Korngröße 0,65 mm betrug, vermischt» Das fertige Pulvergemisch wies folgende * Zusammensetzung auf (Angaben in Gewichtsprozent):20 parts by weight of the spray product (a) were mixed with 10 parts by weight of sodium perborate tetrahydrate (b) with a liter weight of 1,000 g and a mean grain size of 0.3 mm and 63 parts by weight of one obtained by hot spray drying Detergent mixture (c), whose weight per liter was 420 g and average grain size 0.65 mm, mixed »The finished powder mixture had the following * composition (data in percent by weight):

a) 10,0 % Tetraacetylglykolurila) 10.0% tetraacetylglycoluril

6,7 % Fettsäure6.7% fatty acid

1,7 % Talgfettalkohol1.7% sebum alcohol

1,6 % Na-Laurylsulfat1.6% Na lauryl sulfate

b) 10,0 % Natriumperborat-tetrahydratb) 10.0% sodium perborate tetrahydrate

c) 7,0 % n-Dodecylbenzolsulfonat (Na-SaIz)c) 7.0% n-Dodecylbenzenesulfonat (Na-Salz)

2,0 % Oleylalkohol mit 10 Äthylenglykoläthergruppen 3,0 % Talgseife2.0% oleyl alcohol with 10 ethylene glycol ether groups 3.0% tallow soap

35,0 % Pentanatriumtriphosphat
8,0 % Soda35.0% pentasodium triphosphate
8.0% soda

3,5 % Natriumsilikat (Na3O : SiO3 =1:2) 2,5 % Magnesiumsilikat
0,2 % Na-Äthylendiaminotetraacetat
0,3 % optische Aufheller
1,0 % Natrium-Carboxymethylcellulose 7,5 % Wasser.3.5% sodium silicate (Na 3 O: SiO 3 = 1: 2) 2.5% magnesium silicate
0.2% Na ethylenediaminetetraacetate
0.3% optical brighteners
1.0% sodium carboxymethyl cellulose 7.5% water.

Bei Verwendung dieses Waschmittels in Wasser von 30 C wurde der Bleichaktivator Tetraacetylglykoluril schon ganz kurze Zeit nach dem Einbringen des Waschmittels in Wasser freigesetzt.When using this detergent in water at 30 ° C, the bleach activator tetraacetylglycoluril was already a very short time released after placing the detergent in water.

609809/0982609809/0982

Claims (11)

Henke! & Cm GmbH Blatt 6 zur Patentanmeldung OE 4995 £ b O b / 3 I P^tentaotei-ung PatentansprücheHang! & Cm GmbH sheet 6 for patent application OE 4995 £ b O b / 3 I P ^ tentaotei-ung patent claims 1. Weitere Ausbildung der zur Verwendung in pulverförmigen Wasch- und Bleichmitteln geeigneten Bleichhilfsmittel, bestehend aus tropfen- bis kugelförmigen Teilchen, die mindestens zu 70 % einen mittleren Durchmesser von 0,1 - 1 nun und höchstens zu 30 % einen Durchmesser von nicht weniger als 0,01 und nicht mehr als 2,5 mm aufweisen und wie folgt zusammengesetzt sind:1. Further training for use in powder form Detergents and bleaching agents, consisting of suitable bleaching auxiliaries from drop- to spherical particles, at least 70% of which have a mean diameter of 0.1 - 1 now and at most 30% have a diameter of not less than 0.01 and not more than 2.5 mm and are composed as follows: 10-70 Gew.-% mindestens einer als Aktivator für Perverbindungen wirkenden Verbindung aus der Klasse der N-Acyl- und O-Acylverbindungen sowie der Kohlensäure- und Pyrokohlensäureester, deren Aktivierungswert für die Perverbindungen mehr als 3 beträgt,10-70% by weight of at least one as an activator for per compounds acting compound from the class of N-acyl and O-acyl compounds and the Carbonic acid and pyrocarbonic acid esters, their activation value for the per compounds more than 3, 30 - 90 Gew.-% eines als Hüllsubstanz dienenden Gemisches aus im wesentlichen gesättigten Fettsäuren mit 12-24 Kohlenstoffatomen und aliphatischen Alkoholen mit 10-20 Kohlenstoffatomen, die ggf. bis zu 5 Glykoläthergruppen aufweisen können, im Gewichtsverhältnis 10 : 1 bis 2:130-90% by weight of a mixture of essentially saturated fatty acids serving as a coating substance 12-24 carbon atoms and aliphatic alcohols with 10-20 carbon atoms, which can optionally have up to 5 glycol ether groups, in a weight ratio 10: 1 to 2: 1 nach Patent (Patentanmeldung A 6594/72 (OE 4551)},according to patent (patent application A 6594/72 (OE 4551)}, dadurch gekennzeichnet, daß die oben definierte Hüllsubstanz aus Fettalkohlen und aliphatischen Alkoholen 5-25 Gew.-% ihres Gewichtes an wasserlöslichen Sulfaten von Fettalkoholen mit 8-18, vorzugsweise 12-18 C-Atomen oder deren Äthylen- oder Propylenglykoläthern mit 1-5 Glykoläthergruppen pro Molekül enthält.characterized in that the above-defined coating substance of fatty alcohols and aliphatic alcohols 5-25 wt .-% of their Weight of water-soluble sulfates of fatty alcohols with 8-18, preferably 12-18 carbon atoms or their ethylene or Contains propylene glycol ethers with 1-5 glycol ether groups per molecule. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Aktivator aus Tetraacetylglykoluril besteht.2. Composition according to claim 1, characterized in that the activator consists of tetraacetylglycoluril. 3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Fettsäure zu Alkohol bzw. dessen Glykoläther 5 : 1 bis 3 : 1 beträgt.3. Composition according to claim 1 and 2, characterized in that the weight ratio of fatty acid to alcohol or its Glycol ether is 5: 1 to 3: 1. — "7 —- "7 - 609809/0982609809/0982 :-tenkel&C.eGmbH: -tenkel & C.eGmbH Blatt 7 zur Patenianmoidung OE 4 995 iOJO/O-l PatentabteilungSheet 7 on the patency denial OE 4 995 iOJO / O-l patent department 4. Mittel nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol aus gesättigten Fettsäuren mit 12-18 Kohlenstoffatomen besteht.4. Composition according to claim 1-3, characterized in that the alcohol is made from saturated fatty acids having 12-18 carbon atoms consists. 5. Mittel nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol 1-3 Äthylenglykoläthergruppen aufweist.5. Means according to claim 1-4, characterized in that the Alcohol has 1-3 ethylene glycol ether groups. 6. Mittel nach Anspruch 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 90 Gev/,-% der Pulverpartikeln einen Durchmesser von O,1 - 1,6 mm aufweisen.6. Means according to claim 1-5, characterized in that at least 90 Gev /, -% of the powder particles have a diameter from 0.1 to 1.6 mm. 7. Mittel nach Anspruch 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß7. Means according to claim 1-6, characterized in that es im Gemisch mit weiteren Bleich- und Waschmittelkomponenten vorliegt.it is mixed with other bleach and detergent components. 8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere Komponente aus einer körnigen bis pulverförmiger Perverbindung besteht, die in wäßriger Lösung Wasserstoffperoxid freisetzt, wobei das Gewichtsverhältnis des Bleichhilfsmittels zu der Perverbindung 1 : 5 bis 5 : 1 beträgt und so gewählt wird, daß pro Grammatom Aktivsauerstoff 0,05 - 2 Mol, vorzugsweise 0,1 - 1 Mol Aktivator vorliegen.8. Composition according to claim 7, characterized in that the further component consists of a granular to powdery Per compound exists, which liberates hydrogen peroxide in aqueous solution, the weight ratio of the bleaching aid to the per compound is 1: 5 to 5: 1 and is chosen so that per gram atom of active oxygen 0.05-2 mol, preferably 0.1-1 mol of activator are present. 9. Mittel nach Ansprich 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Perverbindung aus kristallwasserhaltigem oder kristallwasserfreiem Natriumperborat besteht.9. Means according to claim 8, characterized in that the Per compound consists of sodium perborate which contains water of crystallization or is free of water of crystallization. 10. Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung der Mittel nach Anspruch 1-6, bei dem man das Gemisch aus Aktivator, geschmolzener Fettsäure und geschmolzenem Alkohol bzw. deren Gylkoläthern mittels einer Düse, deren öffnung einen Durchmesser von 0,3 - 2,5 mm, vorzugsweise von 0,6 -1,8 mm10. Further development of the process for the preparation of the agent according to claims 1-6, in which the mixture of activator, molten fatty acid and molten alcohol or their glycol ethers by means of a nozzle, the opening of which has a Diameter of 0.3-2.5 mm, preferably 0.6-1.8 mm 2 aufweist, unter einem Druck von 10-30 kg/cm , vorzugsweise2, under a pressure of 10-30 kg / cm, preferably 2
15-25 kg/cm in einen Fallraum versprüht, in dem eine Temperatur herrscht, die mindestens 10 °c unterhalb dem Erstarrungspunkt des Gemisches liegt nach Patent (Patentanmeldung2
15-25 kg / cm sprayed into a falling space in which the temperature is at least 10 ° C below the solidification point of the mixture according to the patent (patent application A 6594/72 (OE 4551)), dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch verarbeitet, dessen Viskosität durch Zusatz der im Anspruch 1 definierten Alkohole erhöht ist.A 6594/72 (OE 4551)), characterized in that a mixture is processed whose viscosity is obtained by adding the defined in claim 1 alcohols is increased. 609809/0982 - 8 -609809/0982 - 8 - Henkel & Ch GmbHHenkel & Ch GmbH Blall 8 zur Patentanmeldung OE 4 995 2535731 P-Jter-taotei-ungBlall 8 for patent application OE 4 995 2535731 P-Jter-taotei-ung 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch aus Aktivator und der Schmelze aus Fettsäuren, Alkoholen bzw. deren Glykoläthern mittels einer Sprühscheibe, die mit einer Umfangsgeschwindigkeit von 5-150 m/sec, vorzugsweise von 10 - 100 m/sec. rotiert, in einen Fallraum versprüht, in dem eine Temperatur herrscht, die mindestens 10 C unter dem Erstarrungspunkt des Gemisches liegt.11. The method according to claim 10, characterized in that the mixture of activator and the melt of fatty acids, Alcohols or their glycol ethers by means of a spray disc, which at a peripheral speed of 5-150 m / sec, preferably from 10-100 m / sec. rotates, sprayed into a fall space in which there is a temperature that is at least 10 C below the freezing point of the mixture. ■ 609809/0982■ 609809/0982
DE19752535731 1972-07-31 1975-08-11 Bleaching agent suitable for use in laundry detergents and bleaching agents, and the process for their manufacture Withdrawn DE2535731A1 (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2737864A1 (en) * 1976-08-27 1978-03-02 Procter & Gamble PARTICLES FROM A PEROXIC ACID BLEACHING AGENT, PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND THIS BLEACHING COMPOSITION
EP0070474A1 (en) * 1981-07-17 1983-01-26 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Process for the production of enveloped granular bleaching activators

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