DE2535446A1

DE2535446A1 - Luminescent material for lamps-tubes - consisting of calcium orsstrontium halophosphate activated with trivalent cerium and terbium

Info

Publication number: DE2535446A1
Application number: DE19752535446
Authority: DE
Inventors: Doreen Yvonne Hobbs; Peter Whitten Ranby
Original assignee: Thorn Electrical Industries Ltd
Current assignee: Thorn Electrical Industries Ltd
Priority date: 1974-08-19
Filing date: 1975-08-08
Publication date: 1976-03-04
Also published as: JPS5146587A; NL7509388A

Abstract

Luminescent material useful in fluorescent lamps, discharge lamps, cathode ray tubes or X-ray screens consists of calcium and/or strontium holophosphate with the crystal structure of apatite, activated with trivalent cerium and trivalent terbium. Can be produced at relatively low temps e.g. 1100 degrees C, thus enabling cheap crucibles, e.g. of fused silica, to be used. Prodn. requires only low energy utilisation.

Description

Leuchtstoff und Verfahren zu dessen Herstellung Die Erfindung betrifft Leuchtstoffe beispielsweise zur Verwendung in Leuchtstoff- und Entladungslampen sowie in Kathodenstrahlröhrenschirmen und Röntgenschirmen. Phosphor and process for its production The invention relates to Phosphors, for example for use in fluorescent and discharge lamps as well as in cathode ray tube screens and X-ray screens.

Es wurden bereits Leuchtstoffe vorgeschlagen, die aus Erdalkali-Halogenphosphaten bestehen, welche die Apatitgitterstruktur haben und mit Antimon, Bleì Zinn, Wismut, Arsen, Silber oder Cer als primäre Aktivatoren aktiviert sind. Es wurde für solche Materialien ferner vorgeschlagen, Mangan als sekundären Aktivator mit jedem der vorerwähnten primären Aktivatoren zu verwenden. Halogenphosphate von der Apatitgitterstruktur haben die theoretische Formel 3M3(P04)2.MX2, wobei M ein zweiwertiges Erdalkalimetall ist und X ein Halogen.Phosphors made from alkaline earth halophosphates have already been proposed which have the apatite lattice structure and are coated with antimony, lead, tin, bismuth, Arsenic, silver or cerium are activated as primary activators. It was made for such Also proposed to use manganese as a secondary activator with each of the materials to use the aforementioned primary activators. Halophosphates from the apatite lattice structure have the theoretical formula 3M3 (P04) 2.MX2, where M is a is divalent alkaline earth metal and X is a halogen.

Ein erfindungsgemäßer Leuchtstoff wird durch ein Halogenphosphat von Calcium und/oder Strontium von Apatitkristallstruktur mit dreiwertigem Cer und dreiwertigem Terbium gebildet. Der Leuchtstoff kann ferner Mangan enthalten.A phosphor according to the invention is by a halogen phosphate of Calcium and / or strontium of apatite crystal structure with trivalent cerium and trivalent Terbium formed. The phosphor can also contain manganese.

Durch Cer und Terbium aktivierte erfindungsgemäße Leuchtstoffe haben unter Kathodenstrahlen eine grüne Fluoreszenz und unter Röntgenstrahlen eine schwach grüne Fluoreszenz.Phosphors according to the invention activated by cerium and terbium have green fluorescence under cathode rays and weak under x-rays green fluorescence.

Wenn Mangan als zusätzlicher Aktivator einverleibt wird, wird die Farbe der Fluoreszenz gelber, d.h. ein gelbliches grün.If manganese is incorporated as an additional activator, the The color of the fluorescence is more yellow, i.e. a yellowish green.

Vorzugsweise enthält der Leuchtstoff bis zu 10 Gew.% eines oder mehrerer der Alkalimetalle Lithium, Natrium und Kalium in Form einer Verbindung oder von Verbindungen derselben.The phosphor preferably contains up to 10% by weight of one or more of the alkali metals lithium, sodium and potassium in the form of a compound or of Connections of the same.

Die Erfindung ist ferner auf ein Verfahren zur Herstellung eines Leuchtstoffes gerichtet, bei welchem in einer reduzierend wirkenden Atmosphäre bei einer Temperatur von 850 0C bis 12500C ein Gemisch aus einer Calcium- und/oder Strontiumhalogenphosphatmatrix oder ein Gemisch von Verbindungen, die beim Erhitzen eine Halogenphosphatmatrix ergeben, zusammen mit einer Verbindung oder Verbindungen von Cer und Terbium erhitzt werden, um einen Leuchtstoff zu erhalten, der durch ein Halogenphosphat von Calcium und/oder Strontium mit Apatitkristallstruktur aktiviert mit dreiwertigem Cer und dreiwertigem Terbium gebildet wird. Wenn gewünscht, kann dem Gemisch Mangan einverleibt werden.The invention also relates to a method for producing a phosphor directed, in which in a reducing atmosphere at a temperature from 850 0C to 12500C a mixture of a calcium and / or strontium halophosphate matrix or a mixture of compounds which, when heated, form a halophosphate matrix result, heated together with a compound or compounds of cerium and terbium to obtain a phosphor produced by a halophosphate of calcium and / or strontium with apatite crystal structure activated with trivalent cerium and trivalent terbium is formed. Manganese can be incorporated into the mixture if desired will.

Vorzugsweise entfällt das Gemisch bis zu 10 Gew.% eines oder mehrerer der Alkalimethalle Lithium, Natrium und Kalium in Form einer Verbindung oder von Verbindungen derselben.The mixture is preferably omitted up to 10% by weight of one or several of the alkali metals lithium, sodium and potassium in the form of a compound or of Connections of the same.

Die das anfängliche Gemisch bildenden Verbindungen scheinen leichter miteinander in Reaktion zu treten, wenn eines oder mehrere der Alkalimetalle diesem zugesetzt wird. Hierdurch werden Veränderungen zwischen Ansätzen vermindert und die erhaltenen Pulver ergeben eine hellere Lumineszenz bei geringerer Verfärbung derselben.The compounds making up the initial mixture appear lighter to react with one another if one or more of the alkali metals have this is added. This reduces changes between approaches and the powders obtained give a lighter luminescence with less discoloration the same.

Zur Aktivierung der Matrix mit Cer und Terbium, beide in der dreiwertigen Form, wurde im Rahmen der Erfindung festgestellt, daß es notwendig ist, daß zumindest der Endteil des thermischen Prozesses in einer reduzierend wirkenden Atmosphäre durchgeführt wird, beispielsweise durch Erhitzen in einem langsamen Wasserstoffstrom.To activate the matrix with cerium and terbium, both in the trivalent Form, it was found within the scope of the invention that it is necessary that at least the final part of the thermal process in a reducing atmosphere is carried out, for example by heating in a slow stream of hydrogen.

Der Anteil an Cer und Terbium kann zwischen 0,05 und 12,5 % der Halogenphosphatmatrix betragen, Die Anteile von Cer zu Terbium, ausgedrückt als Atomverhältnisse, sollen zwischen 1 Ce zu 0,25 Tb und 1 Ce zu 2 Tb und vorzugsweise etwa 1 Ce zu 1 Tb betragen. Die Lumineszenz der mit Cer und Terbium aktivierten Fluorphosphate erscheint grünlich, wenn die Leuchtstoffe durch kurzwelliges ultraviolettes Licht, beispielsweise mit einer Wellenlänge von 253,7 nm bestrahlt werden.The proportion of cerium and terbium can be between 0.05 and 12.5% of the halophosphate matrix The proportions of cerium to terbium, expressed as atomic ratios, should be between 1 Ce to 0.25 Tb and 1 Ce to 2 Tb and preferably about 1 Ce to 1 Tb. The luminescence of the fluorophosphates activated with cerium and terbium appears greenish, when the phosphors by short-wave ultraviolet light, for example with a wavelength of 253.7 nm are irradiated.

Bis zu 10 Gew.% des Calciums und/oder Strontiums (berechnet für Calcium allein) kann durch Mangan ersetzt werden, Wenn Mangan als zusätzlicher Aktivator einverleibt wird, wird die Wellenlänge der Lumineszenz erhöht (vergl. die nachfolgend beschriebenen Fig. l(b) und 2).Up to 10% by weight of calcium and / or strontium (calculated for calcium alone) can be replaced by manganese, if manganese as an additional activator is incorporated, the wavelength of the luminescence is increased (see the following described Fig. l (b) and 2).

Vorzugsweise ist das Halogen des Halogenphosphats Fluor oder Fluor und Chlor.The halogen of the halophosphate is preferably fluorine or fluorine and chlorine.

Die Röntgenbeugungsanalyse läßt erkennen, daß Leuchtstoffe die Erfindung verkörpern und die Apatitkristallgitterstruktur haben, selbst wenn die Zusammensetzung des Ausgangsgemisches stark von dem theoretischen Wert für die Apatitstruktur abweichen kann.The X-ray diffraction analysis reveals that phosphors are the invention embody and have the apatite crystal lattice structure even if the composition of the starting mixture differ greatly from the theoretical value for the apatite structure can.

In unserer Patentanmeldung P 25 01 783.8 wurden bestimmte durch Cer und Terbium aktivierte Aluminatleuchtstoffe offenbart, Diese Leuchtstoffe sind für die Herstellung moderner Leuchtstoff- und Entladungslampen von besonderer Bedeutung, da sie eine Fluoreszenzemission haben, die als eine Anzahl ziemlich schmaler gesonderter Bänder erscheint. Die durch Cer und Terbium aktivierten Halogenphosphatleuchtstoffe von einer erfindungsgemäßen Apatit struktur zeigen ähnliche Emissionscharakteristiken. Diese Charakteristiken sind in den beiliegenden Zeichnungen dargestellt, in welchen die spektrale Energieverteilungskurve der Fluoreszenzemission von Magnesiumaluminat (Ce, Tb) in Fig. l(a) gezeigt ist und des Calciumhalogenphosphats (Ce, Tb) von Apatitstruktur gemäß der Erfindung in Fig. laub). Fig. 2 zeigt die Fluoreszenzemissionskurve eines Leuchtstoffes ähnlich dem von Fig. 1(b), jedoch mit einverleiblem Mangan als zusätzlicher Aktivator.In our patent application P 25 01 783.8 certain cerium and terbium activated aluminate phosphors. These phosphors are for the manufacture of modern fluorescent and discharge lamps of particular importance, since they have a fluorescence emission that is rather narrower than a number Ribbons appears. The halophosphate phosphors activated by cerium and terbium of an apatite structure according to the invention show similar emission characteristics. These characteristics are shown in the accompanying drawings, in which the spectral energy distribution curve of the fluorescence emission of magnesium aluminate (Ce, Tb) shown in Fig. 1 (a) and calcium halophosphate (Ce, Tb) of apatite structure according to the invention in Fig. leaves). Fig. 2 shows the fluorescence emission curve of a Phosphor similar to that of Fig. 1 (b), but with incorporated manganese as an additional Activator.

Ein weiterer wichtiger Vorteil der erfindungsgemäßen Leuchtstoffe gegenüber den in unserer Anmeldung P 25 01 783.8 offenbarten Leuchtstoffe besteht darin, daß die Temperatur, bei welcher sie hergestellt werden, viel niedriger sein kann, Beispielsweise erfordern die erfindungsgemäßen Halogenphosphatleuchtstoffe eine Herstellungstemperatur von nur etwa 11000C, während Temperaturen von mindestens 1450 0C für einen Teil des thermischen Prozesses der Aluminatleuchtstoffe nach der Patentanmeldung P 25 01 783.8 erforderlich sind, Unter den vielen Schwierigkeiten, die bei der Herstellung von Leuchtstoffen bei Temperaturen von 14500C und darüber auftreten, ist das Problem des Erzielens geeigneter hitzebeständiger Tiegel zur Aufnahme des Leuchtstoffes während der Herstellung. Für die Aluminatleuchtstoffe müssen Tiegel aus einem Material wie rekristallisiertes Aluminiumoxidverwendet werden, welche Tiegel nicht nur sehr teuer sind, sondern auch eine sorgfältige Erhitzung und Abkühlung über bestimmte Temperaturbereiche erfordern, um das Auftreten von Brüchen durch Wärmestoß zu vermindern.Another important advantage of the phosphors according to the invention compared to the phosphors disclosed in our application P 25 01 783.8 in that the temperature at which they are made will be much lower For example, the halophosphate phosphors of the invention require a manufacturing temperature of only about 11000C, while temperatures of at least 1450 0C for part of the thermal process of aluminate phosphors according to the patent application P 25 01 783.8 are required, Among the many difficulties those used in the production of phosphors at temperatures of 14500C and above occur is the problem of obtaining suitable heat-resistant crucibles for Recording of the fluorescent material during manufacture. For the aluminate phosphors crucibles made of a material such as recrystallized aluminum oxide must be used, which crucibles are not only very expensive but also require careful heating and require cooling over certain temperature ranges in order for the occurrence of To reduce fractures due to thermal shock.

Da erfindungsgemäße Halogenphosphatleuchtstoffe nur auf etwa 10000C bis 11750C während ihrer Herstellung erhitzt werden müssen, können viel billigere und leichter erhältliche Tiegel bei ihrer thermischen Behandlung verwendet werden, welche Tiegel (z.B. Tiegel aus Quarzgut) keine besonderen Erhitzungs- oder Abkühlungsbedingungen erfordern, da sie einem Wärmestoß ohne Bruch unter normalen Brennbedingungen standhalten können.Since halophosphate phosphors according to the invention only increase to about 10000C need to be heated to 11750C during their manufacture, can be much cheaper and more readily available crucibles are used in their thermal treatment, Which crucibles (e.g. quartz crucibles) do not have any special heating or cooling conditions as they can withstand thermal shock without breakage under normal firing conditions can.

Noch ein dritter Vorteil der erfindungsgemäßen Leuchtstoffe gegenüber den Aluminatleuchtstoffen besteht darin, daß die erforderliche Gesamtenergie, z.B. für Ofen zur Herstellung des Aluminatleuchtstoffes durch Erhitzen auf Temperaturen von 1450° C oder höher wesentlich gröRer als für die erfindungsgemäßen Phosphatleuchtstoffe ist, dies ermöglicht eine Energieeinsparung.Still a third advantage over the phosphors according to the invention the aluminate phosphors is that the total energy required, e.g. for furnace for the production of the aluminate phosphor by heating to temperatures of 1450 ° C or higher is significantly greater than for the phosphate luminescent substances according to the invention is, this enables energy saving.

Nachfolgend werden Beispiele von Leuchtstoffen und Verfahren zu deren Herstellung gemäß der Erfindung beschrieben.The following are examples of phosphors and methods of using them Production according to the invention described.

Beispiel 1 Die folgenden Materialien werden innig miteinander vermischt: 4,4 g Calciumhydrogenphosphat CaHP04 2,3 g Diammoniumhydrogenphosphat (NH4)2HP04 3,3 g Calciumfluorid CaF2 0,54 g Ceroxid Ce02 0,54 g Terbiumoxid Tb407 Dieses Gemisch wird dann in einem geschlossenen Quarztiegel auf eine Temperatur zwischen 1120 und 11500C während 30 Minuten erhitzt. Das gekühlte Produkt wird vermahlen und von neuem 30 Minuten lang in einem langsamen Wasserstoffstrom erhitzt. Das Produkt zeigt eine helle gründliche Fluoreszenz bei der Bestrahlung mit 253,7 nm und die spektrale Energieverteilungskurve der Emission ist in Fig. lb gezeigt. Example 1 The following materials are intimately mixed with one another: 4.4 g calcium hydrogen phosphate CaHP04 2.3 g diammonium hydrogen phosphate (NH4) 2HP04 3.3 g calcium fluoride CaF2 0.54 g cerium oxide Ce02 0.54 g terbium oxide Tb407 This mixture is then placed in a closed quartz crucible to a temperature between 1120 and 11500C heated for 30 minutes. The cooled product is ground and re-ground Heated in a slow stream of hydrogen for 30 minutes. The product shows a bright thorough fluorescence when irradiated at 253.7 nm and the spectral Energy distribution curve of the emission is shown in Fig. Lb.

Beispiel 2 Das Verfahren nach Beispiel 1 wird in der Weise abgeändert, daß das Calciumfluorid in dem anfänglichen Gemisch auf 2,1 g herabgesetzt und 2,0 g Strontiumfluorid (SrF2) zugesetzt wird, Das Endprodukt zeigt eine helle gründliche Fluoreszenz bei der Bestrahlung mit 253,7 nm. Example 2 The procedure of Example 1 is modified in such a way that that the calcium fluoride in the initial mixture is reduced to 2.1 g and 2.0 g strontium fluoride (SrF2) is added, the end product shows a bright thorough Fluorescence when irradiated at 253.7 nm.

Beispiel 3 Das Verfahren nach Beispiel 1 wird in der Weise abgeändert, daß die Menge des Terbiumoxid im anfänglichen Gemisch auf 0,27 g herabgesetzt und 0,24 g Mangancarbonat (MnC03) zugesetzt wird. Das Endprodukt emittiert bei der Bestrahlung mit ultraviolettem Licht mit einer Wellenlänge von 253,7 nm einen höherenAnteil einer Strahlung von grösserer Wellenlänge als wenn das Mangan weggelassen wird. Example 3 The procedure of Example 1 is modified in such a way that that the amount of terbium oxide in the initial mixture 0.27 g and 0.24 g of manganese carbonate (MnC03) is added. The end product emits when irradiated with ultraviolet light with a wavelength of 253.7 nm a higher proportion of radiation of greater wavelength than when the manganese is omitted.

Die spektrale Energieverteilungskurve dieses Beispiels ist in Fig. 2 gezeigt.The spectral energy distribution curve of this example is shown in Fig. 2 shown.

Beispiel 4 Die folgenden Materialien werden innig miteinander vermischt. Example 4 The following materials are intimately mixed with one another.

5,25 g Calciumhydrogenphosphat CaHPO4 2,04 g Strontiumhydrogenphosphat SrHPO4 2,63 g Ammoniumchlorid NH4C1 1,37 g Calciumcarbonat CaCO3 0,87 g Calciumfluorid CaF2 0,54 g Ceroxid Ce02 0,54 g Terbiumoxid Tb407 und dann 30 Minuten lang auf 10800C in einem langsamen Wasserstoffstrom erhitzt. Das gekühlte Materie wird dann vermahlen und von neuem 30 Minuten lang, wie vor, erhitzt. 5.25 g calcium hydrogen phosphate CaHPO4 2.04 g strontium hydrogen phosphate SrHPO4 2.63 g ammonium chloride NH4C1 1.37 g calcium carbonate CaCO3 0.87 g calcium fluoride CaF2 0.54 g ceria Ce02 0.54 g terbium oxide Tb407 and then at 10800C for 30 minutes heated in a slow stream of hydrogen. The cooled matter is then ground and heated again for 30 minutes as before.

Das abgekühlte Produkt zeigt eine helle grünliche Fluoreszenz bei der Bestrahlung mit ultraviolettem Licht von einer Wellenlänge von 2,53,7 nm.The cooled product shows a light greenish fluorescence irradiation with ultraviolet light with a wavelength of 2.53.7 nm.

Beispiel 5 Das Verfahren nach Beispiel 4 wird in der Weise abgeändert, daß dem anfänglichen Gemisch 0,1 g Lithiumcarbonat (Li2C03) zugesetzt wird, Das Endprodukt ist weisser und die Lumineszenz ist heller. Example 5 The procedure of Example 4 is modified in such a way that that 0.1 g of lithium carbonate (Li2C03) is added to the initial mixture, the end product is whiter and the luminescence is brighter.

Beispiel 6 Das Verfahren nach Beispiel 4 wird in der Weise abgeändert, daß dem anfänglichen Gemisch 0,1 g Natriumcarbonat (Na2CO3) zugesetzt wird. Das Endprodukt ist weisser und die Lumineszenz ist heller. Example 6 The procedure of Example 4 is modified in such a way that that 0.1 g of sodium carbonate (Na2CO3) is added to the initial mixture. That The end product is whiter and the luminescence is brighter.

Beispiel 7 Das Verfahren nach Beispiel 4 wird in der Weise abgeändert, daß dem anfänglichen Gemisch 1 g Natriumcarbonat (Na2C03) zugesetzt wird, Das Endprodukt ist weisser und die Lumineszenz ist heller. Example 7 The procedure of Example 4 is modified in such a way that that 1 g of sodium carbonate (Na2C03) is added to the initial mixture, the end product is whiter and the luminescence is brighter.

Beispiel 8 Das Verfahren nach Bespiel 4 wird in der Weise abgeändert, daß dem anfänglichen Gemisch 0,2 g Kaliumcarbonat (K2C03) zugesetzt wird. Das Endprodukt ist weisser und die Lumineszenz ist heller. Example 8 The method according to Example 4 is modified in such a way that that 0.2 g of potassium carbonate (K2C03) is added to the initial mixture. The end product is whiter and the luminescence is brighter.

Beispiel 9 Das Verfahren nach Beispiel 5 wird in der Weise abgeändert, daß das Ceroxid durch 1,36 g Cernitrat (Ce(N03)36H20) ersetzt wird, Die Lumineszenz des Endproduktes ist heller und die Emission bei Bestrahlung mit Röntgenstrahlen und Kathodenstrahlen mehr gelb. Example 9 The procedure of Example 5 is modified in such a way that that the cerium oxide is replaced by 1.36 g of cerium nitrate (Ce (N03) 36H20), the luminescence the end product is lighter and more the emission when irradiated with X-rays and cathode rays more yellow.

Beispiel 10 Die folgenden Stoffe wurden innig miteinander vermischt: 5,9 g Strontiumhydrogenphosphat SrHP04 2,3 g Diammoniumhydrogenphosphat (NH4)2HP04 5,3 g Strontiumfluorid SrF2 0,54 g Ceroxid CeO2 0,54 g Terbiumoxid Tb407 Das Gemisch wird sodann auf 1150 0C während 30 Minuten in einem geschlossenen Quarztiegel erhitzt. Das gekühlte Produkt wird dann vermahlen und von neuem 30 Minuten lang in einem langsamen Wasserstoffstrom erhitzt. Nach dem Abkühlen hat das Produkt eine helle grünliche Fluoreszenz bei der Bestrahlung mit ultraviolettem Licht von einer Wellenlänge von 253,7 nm. Example 10 The following substances were intimately mixed with one another: 5.9 g strontium hydrogen phosphate SrHP04 2.3 g diammonium hydrogen phosphate (NH4) 2HP04 5.3 g strontium fluoride SrF2 0.54 g cerium oxide CeO2 0.54 g terbium oxide Tb407 The mixture is then heated to 1150 ° C. for 30 minutes in a closed quartz crucible. The chilled product is then ground and re-ground in one for 30 minutes heated slow flow of hydrogen. After cooling, the product has a light color greenish fluorescence when irradiated with ultraviolet light of one wavelength of 253.7 nm.

Beispiel 11 Das Verfahren nach Beispiel 10 wird dadurch abgeändert, daß die Menge des Terbiumoxids auf 0,27 g herabgesetzt wird und 0,24 g Mangancarbonat (MnC03) dem anfänglichen Gemisch zugesetzt werden. Das Endprodukt emittiert ein helles gelbes Orange bei der Bestrahlung mit ultraviolettem Licht mit einer Wellenlänge von 253,7 nin. Example 11 The procedure of Example 10 is modified by that the amount of terbium oxide is reduced to 0.27 g and 0.24 g of manganese carbonate (MnCO3) can be added to the initial mixture. The end product emits a bright yellow orange when irradiated with ultraviolet light of one wavelength of 253.7 nin.

Beispiel 12 Das Verfahren nach Beispiel 11 wird in der Weise abgeändert, daß das Mangancarbonat weggelassen wird. Das Endprodukt hat unter Kathodenstrahlen eine grüne Lumineszenz. Example 12 The procedure of Example 11 is modified in such a way that that the manganese carbonate is omitted. The final product has under cathode rays a green luminescence.

Patentansprüche:Patent claims:

Claims

Patent claims: i Phosphor characterized by a halogen phosphate of calcium and / or strontium of apatite crystal structure activated with trivalent Cerium and trivalent terbium.

2, phosphor according to claim 1, characterized in that the proportion of cerium is between 0.05 and 12.5% by weight.

3. phosphor according to claim 1 or 2, characterized in that the proportion of terbium is between 0.05 and 12.5% by weight.

4. Luminous substance according to the preceding claims, characterized in that that the proportions of cerium to terbium, expressed in atomic ratios, are between 1 : 0.25 and 1: 2.

5. phosphor according to claim 4, characterized in that the proportions Be 1: 1.

6. phosphor according to the preceding claims, characterized in that that up to 10% by weight of the calcium and / or strontium, calculated for calcium alone, by manganese is replaced.

7. Luminous substance according to the preceding claims, characterized in that that the halogen of the halophosphate is fluorine or fluorine and chlorine.

8. phosphor according to the preceding claims, characterized in that that this up to 10% by weight of one or more of the alkali metals lithium, sodium and contains potassium.

9. A method for producing a phosphor, characterized in that that in a reducing atmosphere at a temperature between 8500C and 12500C a mixture of a calcium and / or strontium halophosphate matrix or a mixture of compounds that form such a halophosphate matrix when heated together with a compound or compounds of cerium and terbium is heated to obtain a phosphor which is represented by a halophosphate of Calcium and / or strontium with apatite crystal structure activated with trivalent Cerium and trivalent terbium is formed.

10. The method according to claim 9, characterized in that the mixture up to 10% by weight of one or more of the alkali metals lithium, sodium and potassium contains.

11. The method either according to claim 9 or according to claim 10, through this characterized in that up to 10 wt.% of the calcium and / or strontium, calculated for Calcium alone is replaced by manganese in the mixture.

12. The method according to claims 9, 10 or 11, characterized in that that the reducing atmosphere is hydrogen.

13. The method according to claims 9, 10, 11 or 12, characterized in that that the temperature is between 10000C and 1175 0C.

L e r s e i t e