DE2535263C2 - Flame retardant polycarbonate composition - Google Patents
Flame retardant polycarbonate compositionInfo
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Description
dadurchgekennzeichnet, daß die Alkali- oder Erdalkalimetallsalze solche voncharacterized in that the alkali or alkaline earth metal salts are those of
(1) monomeren oder polymeren aromatischen Sulfonsäuren,(1) monomeric or polymeric aromatic sulfonic acids,
(2) monomeren oder polymeren aromatischen Sulfonsulfonsäuren,(2) monomeric or polymeric aromatic sulfonic sulfonic acids,
(3) Sulfonsäuren aromatischer Ketone,(3) sulfonic acids of aromatic ketones,
(4) heterocyclischen Sulfonsäuren,(4) heterocyclic sulfonic acids,
(5) Sulfonsäuren aromatischer Sulfide,(5) sulfonic acids of aromatic sulfides,
(6) monomeren oder polymeren aromatischen Äthersulfonsäuren,(6) monomeric or polymeric aromatic ether sulfonic acids,
(7) monomeren oder polymeren Phenolestersulfonsäuren,(7) monomeric or polymeric phenol ester sulfonic acids,
(8) Sulfonsäuren von monomeren und polymeren aromatischen Carbonsäuren und Estern,(8) sulfonic acids of monomeric and polymeric aromatic carboxylic acids and esters,
(9) halogencycloaliphatischen aromatischen Sulfonsäuren oder(9) halocycloaliphatic aromatic sulfonic acids or
(10) monomeren oder polymeren aromatischen Amidsulfonsäuren sind.(10) are monomeric or polymeric aromatic amide sulfonic acids.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasfasern (C) in einer Menge von 1,0 bis 50,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polycarbonats (A), vorliegen.2. Composition according to claim 1, characterized in that the glass fibers (C) in an amount from 1.0 to 50.0% by weight based on the weight of the polycarbonate (A).
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Alkalimetallsalz Natrium-2,4,5-trichlorbenzolsulfonat oder Natriumbenzolsulfonat ist3. Composition according to claim 1, characterized in that the organic alkali metal salt Is sodium 2,4,5-trichlorobenzene sulfonate or sodium benzene sulfonate
Die Erfindung betrifft eine verbesserte flammhemmende Poiycarbonatzusammensetzung in Form einer Mischung ausThe invention relates to an improved flame retardant polycarbonate composition in the form of a mixture the end
(A) einem aromatischen Polycarbonat,(A) an aromatic polycarbonate,
(B) 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Poiycarbonatzusammensetzung, eines Alkalimetallsalzes oder Erdalkalimetallsalzes einer organischen Sulfonsäure oder einer Mischung derartiger Salze,(B) 0.01 to 10% by weight, based on the weight of the polycarbonate composition, of an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of an organic sulfonic acid or a mixture of such salts,
(C) Glasfasern in ausreichender Menge, um die Poiycarbonatzusammensetzung nicht-tropfend zu machen, gegebenenfalls(C) glass fibers in sufficient quantity to render the polycarbonate composition non-drip, possibly
(D) einem fluorierten Polyolefin und/oder einem Siloxan, sowie gegebenenfalls(D) a fluorinated polyolefin and / or a siloxane, and optionally
(E) anderen üblichen Zusätzen.(E) other common additives.
Es sind bereits viele flammhemmende Zusatzstoffe bekannt, die mit dem Polycarbonat gemischt werden, um derartige Materialien selbsterlöschend oder flammhemmend zu machen. Solche flammhemmenden Zusatzstoffe werden in variierenden Mengen verwendet, um das Brennen derartiger Produkte, die an sich brennbar sind, zu erlöschen.There are already many flame retardant additives known to be mixed with the polycarbonate in order to to make such materials self-extinguishing or flame retardant. Such flame retardant additives are used in varying amounts to cause the burning of such products which are inherently combustible go out.
Selbst wenn jedoch das Polycarbonat nicht mehr mit einer Flamme brennt, so tropft es doch noch heiße Teilchen ab, die darunterliegendes Material entzünden können.However, even if the polycarbonate no longer burns with a flame, it still drips hot Particles that can ignite the material underneath.
Um dem zu begegnen, ist es aus der DE-OS 21 48 598 bereits bekannt, halogenhaltige aromatische Polycarbonate mit Glasfasern und flammhemmenden Additiven auf der Basis von Alkali- und/oder Nickelsalzen flammhemmend zu machen.To counter this, it is already known from DE-OS 21 48 598, halogen-containing aromatic polycarbonates with glass fibers and flame retardant additives based on alkali and / or nickel salts flame retardant close.
Es wurde nunmehr überraschenderweise gefunden, daß ein aromatisches Polycarbonat in der eingangs definierten Zusammensetzung in überlegener Weise flammfest und nicht tropfend gemacht werden kann, wenn die zugegebenen Alkali- und Erdalkalimetallsalze solche sind von:It has now been found, surprisingly, that an aromatic polycarbonate in the opening defined composition can be made flame retardant and non-dripping in a superior manner, though the added alkali and alkaline earth metal salts are those of:
(1) monomeren oder polymeren aromatischen Sulfonsäuren,(1) monomeric or polymeric aromatic sulfonic acids,
(2) monomeren oder polymeren aromatischen Sulfonsulfonsäuren,
(3) Sulfonsäuren aromatischer Ketone,(2) monomeric or polymeric aromatic sulfonic sulfonic acids,
(3) sulfonic acids of aromatic ketones,
(4) heterocyclischen Sulfonsäuren,(4) heterocyclic sulfonic acids,
(5) Sulfonsäuren aromatischer Sulfide,(5) sulfonic acids of aromatic sulfides,
(6) monomeren oder polymeren aromatischen Äthersulfonsäuren,(6) monomeric or polymeric aromatic ether sulfonic acids,
(7) monomeren oder polymeren Phenolestersulfonsäuren,(7) monomeric or polymeric phenol ester sulfonic acids,
(8) Sulfonsäuren von monomeren und polymeren aromatischen Carbonsäuren und Estern,
(9) halogencycloaliphatischen aromatischen Sulfonsäuren oder
(10) monomeren oder polymeren aromatischen Amidsulfonsäuren.(8) sulfonic acids of monomeric and polymeric aromatic carboxylic acids and esters,
(9) halocycloaliphatic aromatic sulfonic acids or
(10) monomeric or polymeric aromatic amide sulfonic acids.
Von der Bezeichnung Glasfasern wird Glasseide sowie alle Glasfasermaterialien, die sich davon ableiten, umfaßt, einschließlich Glasfasergeweben, Strängen, Stapelfasern und Glasfasermatten. Die Länge der Glasfäden und ob sie nun zu Fasern gebündelt und die Fasern ihrerseits zu Garnen, Strängen oder Rovings vereinigt, oder zn Matten gewebt sind, ist ebenfalls für die vorliegende Erfindung nicht kritisch. Wenn jedoch faserige Glasfaden verwendet werden, können sie zunächst zu einem Bündel, das auch als Strang bekannt ist, geformt und vereinigt werden. Um die Fäden zu einem Strang zusammenzubinden, so daß der Strang gehandhabt werden kann, wird ein Binder oder ein Bindemittel auf den Glasfäden aufgebracht Anschließend kann der Strang zu den gewünschten verschiedenartigen Längen kurz gehackt werden. Es ist bequem, diese Stränge in Längen von etwa 3,2 mm bis etwa 2^4 cm, vorzugsweise weniger als 6,4 mm zu benutzen. Dieselben werden kurzgehackte Stränge gensinnt Einige dieser Bindemittel sind Polymere, wie Polyvinylacetat, insbesondere Polyesterharze, Polycarbonate, Stärke, Acrylsäuremelamin, Polyvinylchlorid, Polyäthylenoxid oder Polyvinylalkohol. Vorzugsweise enthält die Zusammensetzung etwa 1 bis etwa 50 Gew.-% Glasfasern.The term glass fibers refers to glass silk and all glass fiber materials that are derived from it, includes, including fiberglass fabrics, strands, staple fibers, and fiberglass batt. The length of the glass threads and whether they are bundled into fibers and the fibers in turn combined into yarns, strands or rovings, or Woven in mats is also not critical to the present invention. However, if fibrous glass thread When used, they can first be formed and united into a bundle, also known as a strand will. To tie the threads together into a strand so that the strand can be handled A binder or a binding agent is then applied to the glass threads, the strand can then be converted to the desired various lengths can be chopped briefly. It is convenient to have these strands in lengths of about 3.2mm to about 2 ^ 4 cm, preferably less than 6.4 mm to be used. These become short-chopped strands Some of these binders are polymers such as polyvinyl acetate, especially polyester resins, polycarbonates, Starch, acrylic acid melamine, polyvinyl chloride, polyethylene oxide or polyvinyl alcohol. Preferably contains the composition from about 1 to about 50 weight percent glass fibers.
Die hierin verwendeten organischen Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze sind im einzelnen in den folgenden Anmeldungen bzw. den zugehörigen Offenlegungsschriften beschrieben.The organic alkali metal and alkaline earth metal salts used herein are detailed in the following Applications or the associated published documents.
P 24 61 1465 vom 23.12.1974. Diese Anmeldung offenbart ein« flammhemmende Polycarbonatzusammensetzung, die in Mischung ein aromatisches Carbonatpolymer und einen flammhemmenden Zusatzstoff enthält, der das Metallsalz von monomeren oder polymeren aromatischen Sulfonsäuren oder Mischungen derselben sein kann.P 24 61 1465 of December 23, 1974. This application discloses a «flame retardant polycarbonate composition, which contains in mixture an aromatic carbonate polymer and a flame retardant additive, the be the metal salt of monomeric or polymeric aromatic sulfonic acids or mixtures thereof can.
P 24 61 077.3 vom 23.12.1974. Diese Anmeldung offenbart eine flammhemmende Polycarbonatzusammensetzung, die in Miscbizng ein aromatisches Carbonatpolymer und einen flammhemmenden Zusatzstoff enthält, der das MetaHsalz vor monomeren oder polymeren aromatischen Sulfonsulfonsäuren oder Mischungen derselben sein kann.P 24 61 077.3 of December 23, 1974. This application discloses a flame retardant polycarbonate composition which in Miscbizng contains an aromatic carbonate polymer and a flame retardant additive that the MetaHsalz before monomeric or polymeric aromatic sulfonic sulfonic acids or mixtures thereof can be.
P 24 61 145.8 vom 23.12.1974. Diese Anmeldung offenbart eine flammhemmende Polycarbonatzusammensetzung, die in Mischung ein aromatisches Carbonatpolymer und einen flammhemmenden Zusatzstoff enthält der aus den Metallsalzen von Sulfonsäuren aromatischer Ketone oder Mischungen derselben bestehen kann.P 24 61 145.8 of December 23, 1974. This application discloses a flame retardant polycarbonate composition which contains in a mixture an aromatic carbonate polymer and a flame-retardant additive may consist of the metal salts of sulfonic acids of aromatic ketones or mixtures thereof.
P 24 60 937.8 vom 21.12.1974. Diese Anmeldung offenbart eine flammhemmende Polycarbonatzusammensetzung, die in Mischung ein aromatisches Carbonatpolymer und einen flammhemmenden Zusatzstoff enthält, der aus den Metallsalzen heterocyclischer Sulfonsäuren oder Mischungen derselben bestehen kann.P 24 60 937.8 of December 21, 1974. This application discloses a flame retardant polycarbonate composition which contains in mixture an aromatic carbonate polymer and a flame retardant additive, the can consist of the metal salts of heterocyclic sulfonic acids or mixtures thereof.
P 24 60 786.1 vom 21.12.1974. Diese Anmeldung offenbart eine flammhemmende Polycarbonatzusammensetzung, die in Mischung ein aromatisches Carbonatpolymer und einen flammhemmenden Zusatzstoff enthält der aus den Metallsalzen von Sulfonsäuren aromatischer Sulfide oder Mischungen derselben bestehen kann.P 24 60 786.1 of December 21, 1974. This application discloses a flame retardant polycarbonate composition which contains in a mixture an aromatic carbonate polymer and a flame-retardant additive may consist of the metal salts of sulfonic acids of aromatic sulfides or mixtures thereof.
P 24 60 7883 vom 21.12.1974. Diese Anmeldung offenbart eine flammhemmende Polycarbonatzusammensetzung, die in Mischung ein aromatisches Carbonatpolymer und einen flammhemmenden Zusatzstoff enthält, der aus den Metallsalzen von monomeren oder polymeren aromatischen Äthersulfonsäuren oder Mischungen derselben bestehen kann.P 24 60 7883 of December 21, 1974. This application discloses a flame retardant polycarbonate composition which contains in mixture an aromatic carbonate polymer and a flame retardant additive, the from the metal salts of monomeric or polymeric aromatic ether sulfonic acids or mixtures same can exist.
P 24 58 968.2 vom 13.12.1974. Diese Anmeldung offenbart eine flammhemmende Polycarbonatzusammensetzung, die in Mischung ein aromatisches Carbonatpolymer und einen flammhemmenden Zusatzstoff enthält, der aus den Metallsalzen monomerer oder polymerer Phenolestersulfonsäuren oder Mischungen derselben bestehen kann.P 24 58 968.2 of December 13, 1974. This application discloses a flame retardant polycarbonate composition which contains in mixture an aromatic carbonate polymer and a flame retardant additive, the consist of the metal salts of monomeric or polymeric phenol ester sulfonic acids or mixtures thereof can.
P 24 58 527.1 vom 11.12.1974. Diese Anmeldung offenbart eine flammhemmende Polycarbonatzusammensetzung, die in Mischung ein aromatisches Carbonatpolymer und einen flammhemmenden Zusatzstoff enthält, der aus den Metallsalzen von Sulfonsäuren monomerer und polymerer aromatischer Carbonsäuren und Estern und Mischungen derselben bestehen kann.P 24 58 527.1 of December 11, 1974. This application discloses a flame retardant polycarbonate composition which contains in mixture an aromatic carbonate polymer and a flame retardant additive, the from the metal salts of sulfonic acids of monomeric and polymeric aromatic carboxylic acids and esters and Mixtures of the same can exist.
P 24 60 935.6 vom 21.12.1974. Diese Anmeldung offenbart eine flammhemmende Polycarbonatzusammensetzung, die in Mischung ein aromatisches Carbonatpolymer und einen flammhemmenden Zusatzstoff enthält, der aus den Metallsalzen von halogencycloaliphatischen aromatischen Sulfonsäuren bestehen kann.P 24 60 935.6 of December 21, 1974. This application discloses a flame retardant polycarbonate composition which contains in mixture an aromatic carbonate polymer and a flame retardant additive, the may consist of the metal salts of halocycloaliphatic aromatic sulfonic acids.
P 24 61 144.7 vom 23.12.1974. Diese Anmeldung offenbart eine flammhemmende Polycarbonatzusammenseizung, die in Mischung ein aromatisches Carbonatpolymer und einen flammhemmenden Zusatzstoff enthält, der aus den Metallsalzen monomerer oder polymerer aromatischer Amidsulfonsäuren oder Mischungen derselben bestehen kann.P 24 61 144.7 of December 23, 1974. This application discloses a flame retardant polycarbonate heating system, which contains in mixture an aromatic carbonate polymer and a flame retardant additive, the from the metal salts of monomeric or polymeric aromatic amide sulfonic acids or mixtures thereof can exist.
P 24 61 063.7 vom 23.12.1974. Diese Anmeldung offenbart eine flammhemmende Polycarbonatzusammensetzung, die in Mischung ein aromatisches Carbonatpolymer und einen flammhemmenden Zusatzstoff enthält, der aus den Metallsalzen monomerer oder polymerer aromatischer Sulfonsäuren oder Mischungen derselben bestehen kann.P 24 61 063.7 of December 23, 1974. This application discloses a flame retardant polycarbonate composition which contains in mixture an aromatic carbonate polymer and a flame retardant additive, the consist of the metal salts of monomeric or polymeric aromatic sulfonic acids or mixtures thereof can.
Der Offenbarungsgehalt dieser vorstehend genannten eigenen älteren Patentanmeldungen wird durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.The disclosure content of these own earlier patent applications mentioned above is supported by this Reference incorporated into the present application.
Die in diesen Anmeldungen erwähnten Metallsalze sowie Mischungen aus beliebigen dieser in den vorgenannten Anmeldungen beschriebenen Metallsalze können gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden.The metal salts mentioned in these applications as well as mixtures of any of these in the aforementioned Metal salts described in applications can be used in accordance with the present invention.
Bevorzugte Salze umfassen Natrium-2,4,5-trichlorbenzolsuIfonat; Natriumbenzolsulfonat; Dinatriumnaphthalin-2,6-disulfonat, Natrium-p-jodbenzolsulfonat; Natrium-4,4'-dibrombiphenyl-3-suIfonat; Natrium-4,4'-dichlordiphenylsulfid-3-sulfonat; Dinatrium-tetrachlordiphenyläther-disulfonat; Dinatrium-4,4'-dichlorbenzophenon-33'-disulfonat; Natrium-2,5-dichlorthiophen-3-sulfonat;das Natriumsalz der DiphenyIsulfon-3-sulfonsäure; Natriumdimethyl-2,4,6-trichlor-5-sulfoisophthalat; das Kaliumsalz der Sulfonsäure des Dichlorphenyl-2,4,5-trichlorbenzolsulfonats; das Kalziumsalz des 2,4,5-Trichlorbenzolsulfonanilid-4'-sulfonats; Natrium-4'-[l,4p,6,7,7-hexachlorbicyclo-[2.2.1]-hept-5-en-endo-2-yl]-benzolsulfonat; und Mischungen derselben. Diese b5 Salze werden in Mengen von 0,01 bis etwa 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der aromatischen Carbonatpolymerzusammensetzung, verwendet.Preferred salts include sodium 2,4,5-trichlorobenzene sulfonate; Sodium benzene sulfonate; Disodium naphthalene-2,6-disulfonate, Sodium p-iodobenzene sulfonate; Sodium 4,4'-dibromobiphenyl-3-sulfonate; Sodium 4,4'-dichlorodiphenyl sulfide-3-sulfonate; Disodium tetrachlorodiphenyl ether disulfonate; Disodium 4,4'-dichlorobenzophenone-33'-disulfonate; Sodium 2,5-dichlorothiophene-3-sulfonate; the sodium salt of DiphenyIsulfon-3-sulfonic acid; Sodium dimethyl 2,4,6-trichloro-5-sulfoisophthalate; the potassium salt of the sulfonic acid of dichlorophenyl-2,4,5-trichlorobenzene sulfonate; the calcium salt of 2,4,5-trichlorobenzenesulfonanilide-4'-sulfonate; Sodium 4 '- [1,4p, 6,7,7-hexachlorobicyclo- [2.2.1] -hept-5-en-endo-2-yl] -benzenesulfonate; and mixtures thereof. These b5 salts are used in amounts from 0.01 to about 10% by weight, based on the weight of the aromatic carbonate polymer composition, used.
Die bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung verwendeten aromatischen PolycarbonateThe aromatic polycarbonates used in practicing the present invention
sind Homo- und Copolycarbonate, die durch Reaktion eines zweiwertigen Phenols mit einem Carbonatvorläufer hergestellt werden. Die verwendbaren zweiwertigen Phenole find Bisphenole wie Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan, 2,2-Bis-{4-hydroxyphenyl)-propan (nachfolgend als Bisphenol-A bezeichnet), 2^-Bis-(4-hydroxy-3-methylphenyljpropan oder 4,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-heptan; zweiwertige Phenoläther wie Bis-(4-hydroxyphenyl)-äther; Dihydroxydiphenyle wie p.p'-Dihydroxydiphenyl; Dihydroxyarylsulfone wie Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfon oder Bis-(3p-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon; Dihydroxybenzole, Resorcinol, Hydrochinon, alkylsubstituierte Dihydroxybenzole wie 1,4-Dihydroxy-3-methylbenzol und Dihydroxydiphenylsulfoxide wie Bis-(4-hydroxvphenyl)-sulfoxid. Eine Vielzahl von weiteren zweiwertigen Phenolen ist ebenfalls verfügbar, um Carbonatpolymere zu liefern und sie sind in den US-Patentschriften 29 99 835,30 28 365 und 31 53 008 beschneie ben. Ebenfalls geeignet für die Herstellung der aromatischen Polycarbonate sind Copolykondensate, die aus einem beliebigen der vorgenannten Stoffe durch Copolykondensation hergestellt worden sind. Es ist selbstverständlich möglich, zwei oder mehr unterschiedliche zweiwertige Phenole zu verwenden oder ein Copolykondensat aus einem zweiwertigen Phenol und einem Glykol oder einem hydroxy- oder säureendgruppenaufweisenden Polyester oder einer zweibasigen Säure in dem Falle, daß ein Copolycarbonat oder Interpolycarbonat statt eines Homopolycarbonats als Komponente (A) im Sinne des Anspruchs 1 gewünscht wird.are homo- and copolycarbonates, which are produced by the reaction of a dihydric phenol with a carbonate precursor getting produced. The dihydric phenols that can be used are bisphenols such as bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis- {4-hydroxyphenyl) -propane (hereinafter referred to as bisphenol-A), 2 ^ -bis- (4-hydroxy-3-methylphenylpropane or 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane; dihydric phenol ethers such as bis (4-hydroxyphenyl) ethers; Dihydroxydiphenyls such as p.p'-dihydroxydiphenyl; Dihydroxyarylsulfones such as bis (4-hydroxyphenyl) sulfone or bis (3p-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone; Dihydroxybenzenes, resorcinol, hydroquinone, alkyl-substituted Dihydroxybenzenes such as 1,4-dihydroxy-3-methylbenzene and dihydroxydiphenyl sulfoxides such as bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide. A variety of other dihydric phenols are also available to provide carbonate polymers and are described in U.S. Patents 2,999,835,30 28,365 and 3,153,008 ben. Likewise suitable for the production of the aromatic polycarbonates are copolycondensates made from any of the aforementioned substances have been produced by copolycondensation. It goes without saying possible to use two or more different dihydric phenols or a copolycondensate from a dihydric phenol and a glycol or one containing hydroxyl or acid end groups Polyester or a dibasic acid in the case that a copolycarbonate or interpolycarbonate instead of one Homopolycarbonate is desired as component (A) within the meaning of claim 1.
Bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung können ebenfalls Mischungen aus beliebigen der vorgenannten Materialien verwendet werden, um das aromatische Polycarbonat (A) zu iiefei n.Mixtures of any of the following can also be used in the practice of the present invention of the aforementioned materials can be used to form the aromatic polycarbonate (A).
Der Carbonatvorläufer kann entweder ein Carbonylhalogenid, ein Carbonatester oder ein HalogenformiatThe carbonate precursor can be either a carbonyl halide, a carbonate ester, or a haloformate
sein. Die Carbonylhalogenide, die in der vorliegenden Erfindung Anwendung finden können, sind Carbonylbromid. Carbonylchlorid und Mischungen derselben. Typische Vertreter der Carbonatester, dii in der vorliegenden Erfindung Anwendung finden können, r.\nd DIphenylcarbonat, Di-(alkylphenyl)-carbonat wie C-i-(toIyl)carbonat, Di-(naphthyl)-carbonat, Phenyltolylcarbonat oder Mischungen derselben.be. The carbonyl halides which can find use in the present invention are carbonyl bromide. Carbonyl chloride and mixtures thereof. Dii can find typical representatives of the carbonate ester in the present invention application, r. \ Nd diphenyl carbonate, di- (alkylphenyl) carbonate such as C (toIyl) carbonate, di (naphthyl) carbonate, phenyl tolyl or mixtures thereof.
Die Halogenformiate, die für die Verwendung geeignet sind, umfassen Bishalogenformiate von zweiwertigen Phenolen (Bischlorformiate des Hydrochinons usw.) oder von Glykolen (Bishalogenformiate des Äthylenglykols, Neopentylglykols, Polyäthylenglykols usw.). Obgleich dem Fachmann noch weitere Carbonatvorläufer geläufig sind, so ist doch Carbonylchlorid, das auch als Phosgen bekannt ist, der bevorzugte Carbonatvorläufer.The haloformates suitable for use include bis-haloformates of divalent ones Phenols (bishloroformates of hydroquinone etc.) or of glycols (bishalogen formates of ethylene glycol, Neopentyl glycol, polyethylene glycol, etc.). Although the person skilled in the art is familiar with other carbonate precursors carbonyl chloride, also known as phosgene, is the preferred carbonate precursor.
Ebenfalls mitumfaßt werden die polymeren Materialien aus zweiwertigem Phenol, einer Dicarbonsäure und der Kohlensäure. Dieselben sind in dem US-Patent 31 69 121 offenbart und der Offenbarungsgehalt dieses Patentes wird durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.Also included are the polymeric materials made from dihydric phenol, a dicarboxylic acid and the carbonic acid. The same are disclosed in and the disclosure of US Pat. No. 3,169,121 The patent is incorporated into the present application by this reference.
Die aromatischen Polycarbonate (A) werden unter Verwendung eines Molekulargewichtsregulators, eines Säureakzeptors und eines Katalysators hergestellt Die Molekulargewichtsregulatoren, die bei der Durchführung des erfmdungsgemäßen Verfahrens verwendet werden können, umfassen Phenol, Cyclohexanol, Methanol, p-tert-ButylphenoI usw. Vorzugsweise wird Phenol als Molekulargewichtsregulator verwendetThe aromatic polycarbonates (A) are made using a molecular weight regulator, a Acid acceptor and a catalyst produced The molecular weight regulators that are used in the implementation of the process according to the invention can be used include phenol, cyclohexanol, methanol, p-tert-butylphenol, etc. Phenol is preferably used as a molecular weight regulator
Ein geeigneter Säureakzeptor kann entweder ein organischer oder ein anorganischer Säureakzeptor sein. Ein geeigneter organischer Säureakzeptor ist ein tertiäres Amin und es umfaßt solche Materialien wie Pyridin, Triäthylamin, Dimethylanilin, Tributylamin usw. Der anorganische Säureakzeptor kann beispielsweise ein Hydroxid, ein Carbonat, ein Bicarbonat oder ein Phosphat von einem Alkali- oder Erdalkalimetall sein.A suitable acid acceptor can be either an organic or an inorganic acid acceptor. A suitable organic acid acceptor is a tertiary amine and it includes such materials as pyridine, Triethylamine, dimethylaniline, tributylamine, etc. The inorganic acid acceptor can, for example, be a hydroxide, be a carbonate, a bicarbonate or a phosphate of an alkali or alkaline earth metal.
Die gegebenenfalls vorhandenen anderen üblichen Zusätze (E) umfassen antistatische Mittel, Rgmente, Forrr 'xennmittel, thermische Stabilisatoren, Ultraviolettlicht-Stabilisatoren, verstärkende Füllstoffe und dergleichen. The other customary additives (E) that may be present include antistatic agents, Rgmente, Formulants, thermal stabilizers, ultraviolet light stabilizers, reinforcing fillers, and the like.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung wird durch Mischen des aromatischen Polycarbonats (A) mit den organischen Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalzen (B) und dem faserigen Glas (C) hergestelltThe composition of the present invention is made by mixing the aromatic polycarbonate (A) with the organic alkali metal or alkaline earth metal salts (B) and the fibrous glass (C)
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung des Prinzips und der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung. Falls nicht ausdrücklich anders angegeben, handelt es sich bei den Teilen oder den Prozentsätzen um Gewichtsteile oder -Prozentsätze.The following examples serve to further explain the principle and practical implementation of the present invention. Unless expressly stated otherwise, the parts or the Percentages by parts or percentages by weight.
A) Herstellung eines aromatischen Polycarbonats (A)A) Production of an aromatic polycarbonate (A)
Es wurde eine Polycarbonatzusammensetzung hergestellt durch Extrudieren eines Homopolycarbonats des 2.2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propans (nachfolgend als Bisphenol-A bezeichnet), welches durch Reaktion von im wesentlichen äquimolaren Mengen Bisphenol-A und Phosgen in einem organischen Medium mit Triäthylüinin, Natriumhydroxyd und Phenol unter Standardbedingungen hergestellt worden war. Das erhaltene Polycarbonat wurde dann einem Extruder zugeführt, der bei etwa 2b5cC betrieben wurde und das Extrudat wurde zu Pellets zerkleinertA polycarbonate composition was prepared by extruding a homopolycarbonate of 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as bisphenol-A), which was obtained by reacting essentially equimolar amounts of bisphenol-A and phosgene in an organic medium with triethylamine, Sodium hydroxide and phenol had been produced under standard conditions. The polycarbonate obtained was then fed to an extruder which was operated at about 2b5 ° C. and the extrudate was comminuted into pellets
Die Pellets wurden dann im Spritzgußverfahren bei etwa 3150C zu Teststäben mit den Abmessungen von etwa 127 mm χ 12,7 mm χ etwa 1,6 bis 3,2 mm Dicke ausgeformt. Die Teststäbe (5 Stück für jeden in der Tabelle aufgeführten Zusatzstoff) wurden dem Testverfahren gemäß Underwriters' Laboratories, Inc. Bulletin 94, Verbrennungstest zur Klassifizierung von Materialien (nachfolgend als L?L-94 bezeichnet) unterworfen. Gemäß diesem Testverfahren wurden die so geprüften Materialien entweder mit UL-94 V-O, UL-94 V-I und UL-94 V-II klassifiziert, und zwar auf der Basis der mit den fünf Proben erhaltenen Ergebnisse. Die Kriterien für jede dieser V-Klassifizierungen gemäß UL-94 sind kurz wie folgt:The pellets were then molded by injection molding at about 315 0 C into test bars having dimensions of about 127 mm 12.7 mm χ χ about 1.6 to 3.2 mm thickness. The test bars (5 pieces for each additive listed in the table) were subjected to the test procedure of Underwriters' Laboratories, Inc. Bulletin 94, Combustion Test for Classification of Materials (hereinafter referred to as L ? L-94). According to this test method, the materials thus tested were classified as either UL-94 VO, UL-94 VI, and UL-94 V-II based on the results obtained with the five samples. The criteria for each of these UL-94 V classifications are briefly as follows:
UL-94 V-O Das durchschnittliche Flammen und/oder Glühen nach Entfernung der Zündflamme soll 5 Sekunden nicht überschreiten und keine der Proben soll Teilchen abtropfen, die absorbierende Baumes wolle entzünden.UL-94 V-O The average flame and / or glow after removal of the pilot flame should be 5 seconds Do not exceed and none of the samples should drip particles off the absorbent tree want to ignite.
UL-94 V-I Dai durchschnittliche Flammen und/oder Glühen nach Entfernung der Zündflamme soll 25 Sekunden nicht überschreiten und keine der Proben soll Teilchen abtropfen, die absorbierende Baumwolle entzünden.UL-94 V-I Dai average flames and / or glow after removal of the pilot flame should be 25 Do not exceed seconds and none of the samples should drip off particles that are absorbent Ignite cotton.
Jm.Jm.
UL-94 V-II Das durchschnittliche Flammen und/oder Glühen nach Entfernung der Zündflamme soli 25 Sekunden nicht überschreiten und die Proben tropfen flammende Teilchen ab, welche absorbierende Baumwolle entzünden.UL-94 V-II The average flame and / or glow after removal of the pilot flame should be 25 Do not exceed seconds and the samples will drip down flaming particles which ignite absorbent cotton.
Weiterhin wurde ein Teststab, der mehr als 25 Sekunden nach Entfernung der Zündflamme brannte, nicht nach UL-94 klassifiziert, sondern derselbe wurde nach den Standardbedingungen der vorliegenden Erfindung als »brennt« bezeichnet Die Vorschrift UL-94 erfordert weiterhin, daß alle Teststäbe eines Versuchs die jeweilige V-Bewertung erfüllen müssen, andernfalls erhalten die fünf Teststäbe die Bewertung des schlechtesten Einzelstabes. Wenn beispielsweise 1 Stab mit UL-94 V-II bewertet wird und die anderen 4 Teststäbe mit UL-94 V-O bewertet werden, dann erhalten alle 5 Stäbe die Bewertung UL-94 V-U.Furthermore, a test stick that burned for more than 25 seconds after removing the pilot flame did not persist UL-94 classified, but has been classified as the same according to the standard conditions of the present invention "Burns" denotes The regulation UL-94 furthermore requires that all test sticks in an experiment must comply with the respective Must meet the V-rating, otherwise the five test sticks are given the rating of the worst individual stick. For example, if 1 stick is rated UL-94 V-II and the other 4 test sticks are UL-94 V-O are rated, then all 5 bars receive the rating UL-94 V-U.
Zu dem Polycarbonat nach A) wurden O^Gew.-Vo Natrium-2,4,5-trichlorbenzolsulfonat zugegeben. Die Mischung wurde extrudiert ausgeformt und in der gleichen Weise, wie unter A) beschrieben, getestet.O ^% by weight of sodium 2,4,5-trichlorobenzenesulfonate were added to the polycarbonate according to A). the Mixture was extruded, molded and tested in the same way as described under A).
Zu dem Polycarbonat nach A) wurden 05 Gew.-% Natrium-2,4,5-trichlorbenzolsulfonat und 6.0 Gew.-% Glasfasern gegeben. Die Mischung wurde extrudiert ausgeformt und in der gleichen Weise, wie unter A) beschrieben, getestet05% by weight of sodium 2,4,5-trichlorobenzenesulfonate and 6.0% by weight were added to the polycarbonate according to A) Glass fibers given. The mixture was extruded and shaped in the same way as under A) described, tested
Die restlichen Zusammensetzungen wurden nach den Verfahren des Vergleichsversuchs 1 und des Beispiels I hergestelltThe remaining compositions were made according to the procedures of Comparative Experiment 1 and Example I. manufactured
Die in Vergleichsversuch 1 und Beispiel 1 angegebenen Gewichtsprozente beziehen sich auf die Gesamtzusammensetzung.The percentages by weight given in Comparative Experiment 1 and Example 1 relate to the total composition.
pro 5 Stäbeper 5 bars
A -A -
(Kontrolle)(Control)
I Natrium-2,4,5-trich!or-(Vergleich) benzol-sulfonatI Sodium 2,4,5-trich! Or- (comparison) benzene-sulfonate
1 Natrium-2,4,5-trichlorbenzol-sulfonat 1 sodium 2,4,5-trichlorobenzene sulfonate
2 Natriumbenzolsulfonat2 sodium benzene sulfonate
3 Dinatriumnaphthalin-2,6-disulfonat 3 disodium naphthalene-2,6-disulfonate
II Dinatriumletrachlordi-(Vergleich) phenylätherdisulfonatII disodium letrachlorodi- (comparison) phenyl ether disulfonate
4 Dinatriumtetrachlordiphenylätherdisulfonat 4 disodium tetrachlorodiphenyl ether disulfonate
5 Natrium-4,4'-dichlordiphenyIsulfid-3-sulfonat 5 Sodium 4,4'-dichlorodiphenyl sulfide-3-sulfonate
6 Dinatrium-4,4'-dichlorbenzophenon-33'-dibuJfönai 6 Disodium 4,4'-dichlorobenzophenone-33'-dibuJfönai
7 Natrium-25-dichlorthiophen-3-sulfonat 7 Sodium 25-dichlorothiophene-3-sulfonate
8 Natrium^sphenylsulfon-3-sulfonat 8 Sodium ^ sphenylsulfone-3-sulfonate
9 Natriumdimethyl-2,4,6-trichlor-5-suIfoisophthalat 9 Sodium dimethyl 2,4,6-trichloro-5-sulfoisophthalate
10 Kaliumsalz der Sulfonsäure des DichIorphenyl-2,4,5-trich!orbenzolsulfonats 10 Potassium salt of the sulfonic acid of dichlorophenyl-2,4,5-trichlorobenzenesulfonate
11 Calcium-^^-trichlorbenzolsulfonanilid-4'-sulfonat 11 Calcium - ^^ - trichlorobenzenesulfonanilide-4'-sulfonate
12 Natrium-4'-[l,43,6,7,7-hexachlorbicydo^2.1 ]-hept-5-enendo-2-yI]-benzolsulfonat 12 Sodium 4 '- [1,43,6,7,7-hexachlorbicydo ^ 2.1 ] -hept-5-enendo-2-yI] -benzenesulfonate
Wie aus den Daten der Tabelle ersichtlich ist, tropft die Polycarbonatzusammensetzung dann, wenn sie die flammhemmenden Zusatzstoffe zusätzlich zu den Glasfasern enthält nicht und wird entweder mit UL-94 V-O oder UL-94 V-I bewertetAs can be seen from the data in the table, when the polycarbonate composition drips does not contain flame retardant additives in addition to the glass fibers and is either UL-94 V-O or UL-94 V-I rated
Andere flammhemmende Zusatzstoffe gemäß der Erfindung können mit ähnlichen Ergebnissen anstelle der in der Tabelle aufgeführten Stoffe verwendet werden.Other flame retardant additives according to the invention can be used in place of those in FIG substances listed in the table are used.
1.01.0
1.0
6.08.0
6.0
4,65.0
4.6
0ö
0
UL-94 V-OU L-94 VO
UL-94 VO
Claims (1)
(E) anderen üblichen Zusätzen,(D) a fluorinated polyolefin and / or a siloxane, and optionally
(E) other common additives,
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