DE2534833A1

DE2534833A1 - Spherical expandable styrene polymer particles prodn. - from rod shaped granules by heating under press. in aq. suspension at above softening point

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Publication number: DE2534833A1
Application number: DE19752534833
Authority: DE
Inventors: Uwe Dipl Chem Dr Guhr; Rolf Dipl Chem Dr Moeller; Erhard Dipl Chem Dr Stahnecker
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1975-08-05
Filing date: 1975-08-05
Publication date: 1977-02-24

Abstract

Spherical, expandible styrene polymers are obtd. by suspending rod-shaped granules of styrene polymers, opt. mixed with 10-90 wt.% of other thermoplastic synthetics, in water contg. a suspending agent, and keeping the granules moving, pref. by stirring, while heating the suspension at above the softening point, for >30 mins. (1-5 hours) and at a press of is not >14 bars (7-10 bars). Granules of uniform size can be obtd. in any required amt. and dimension. Prods. of grain dia. 0.5-0.6 mm, suitable for prodn. of thin-walled goods, can be prepd. Moulds can be filled easily with the spherical granules. The process is esp. suitable for preparing light-fast, pigmented expandible styrene polymers. Opt. the initial granules may contain additives, but no blowing agent; the spherical particles are later impregnatred with the blowing agent.

Description

Verfahren zur Herstellung kugelförmiger, expandierbarer Styrolpolymerisate mit guter Verarbeitbarkeit vs ist bekannt, dass man kugelförmige, expandierbare Styrolpolymerisate nach dem Suspensionspolymerisationsverfahren von Styrol in wässriger Phase in Gegenwart eines Treibmittels herstellen kann. Man erhält hierbei eine Perlgrössenverteilung ähnlich einer Gaus'schen Verteilung. Aus diesem Perlspektrum lassen sich meist nur ausgewählte Fraktionen auf dem Markt verkauften, während andere aus verarbeitungstechnischen Gründen nicht oder nur schwer verkäuflich sind Man hat versucht, diesen Nachteil dadurch zu vermeiden, dass man diese zwangsläufig anfallenden unerwünschten Nebenfraktionen durch wieder auflösen im monomeren Styrol der Suspensionspolymerisation erneut zuführt.Process for the production of spherical, expandable styrene polymers with good processability vs is known to be spherical, expandable Styrene polymers after the suspension polymerization process of styrene in aqueous Can produce phase in the presence of a blowing agent. A pearl size distribution is obtained here similar to a Gaussian distribution. From this pearl spectrum can usually only selected fractions sold in the market, while others made processing engineering Reasons are not or are difficult to sell. Attempts have been made to remedy this disadvantage thereby avoiding the inevitably occurring undesirable secondary fractions by re-dissolving in the monomeric styrene is fed back to the suspension polymerization.

Bekannt ist ferner, dass man derartige Perlfraktionen in einem Extruder unter Druck bei erhöhten Temperaturen aufschmilzt und die treibmittelhaltigen extrudierten Polystyrolstränge nach Verlassen des Fadenspritzkopfes in einem Wasserbad geeigneter Länge abkühlt und in einem Granulator in stäbchenförmige, expandierbare Granulate überführt. Diese Teilchen lassen sich mit z.T3. Wasserdampf zu einem zylinderförmigen Material aufschäumen. Dieses expandierbare Extrudergranulat besitzt jedoch eine Reihe von Nachteilen: So ist das Material nicht kugelförmig.It is also known that such pearl fractions can be used in an extruder melted under pressure at elevated temperatures and the blowing agent-containing extruded Polystyrene strands are more suitable after leaving the thread spray head in a water bath Length cools and in a granulator into rod-shaped, expandable granules convicted. These particles can be determined with T3. Water vapor into a cylindrical shape Foam up the material. However, this expandable extruder granulate has one Number of disadvantages: The material is not spherical.

Auch im vorgeschäumten Zustand wird nur eine tönnchenförmige Geometrie erreicht. Die Rieselfähigkeit ist unbefriedigend (ungeschRumt und vorgeschäumt), es kann zu Befüllungsfehlern der Form im Ausschäumprozess kommen. Zu diesen Schwierigkeiten in der Verarbeitungsbreite dieses Materials kommen noch weitere Nachteile, die im Rohstoff selbst, also im nicht geschäumten Material liegen. So verarmt die Strangoberfläche des expandierbaren Polystyrols nach Verlassen des Fadenspritzkopfes vor Erreichen des Wasserbades im Grenzbereich an Treibmittel, was zu einer schwartigen mehr oder weniger starken Hülle aus reinem Polystyrol führt, dessen Oberfläche rauh und von Kerben zerfurcht ist. In der sich anschliessenden Granulierung erhält das ab geschlagene Granulat-Teilchen zwei scharfe Abschlagecken, so dass neben dem stets in unterschiedlichen Mengen auftretenden Granulierstaub zusammen mit der rauhen, polystyrolähnlichen Oberfläche mit Abrieb und zusätzlichem Staub gerechnet werden muss. Die Gefahr einer Staubbildung ist auch dann immer gegeben, wenn diese aneinander reibenden scharfkantigen Granulatteilchen Transportvorgängen unterworfen werden oder aber, wenn während des Vorschäumprozesses die Polystyroloberfläche durch Kontraktion -hervorgerufen durch eingefrorene Spannungen -teilweise verspratzt.Even in the pre-expanded state, there is only a barrel-shaped geometry achieved. The flowability is unsatisfactory (unshrown and pre-foamed), this can lead to filling errors in the mold during the foaming process. To these difficulties In the processing latitude of this material there are further disadvantages, which in the Raw material itself, i.e. in the non-foamed material. So the strand surface becomes impoverished of the expandable polystyrene after leaving the thread injection head before reaching of Water bath at the limit of propellant, resulting in a more or less puffy strong shell made of pure polystyrene, the surface of which is rough and notched is furrowed. In the subsequent granulation process, what is cut off receives Granulate particles two sharp knock-off corners, so that in addition to the always in different Amounts of occurring granulating dust together with the rough, polystyrene-like Abrasion and additional dust must be expected on the surface. The danger of a Dust formation is also always given when these sharp-edged rubbing against each other Granulate particles are subjected to transport processes or if during the The pre-expansion process causes the polystyrene surface to contract through contraction Frozen tensions - partially misaligned.

Die geschilderten Nachteile, die sich durch den Extrusionsprozess und die nachfolgende Granulierung ergeben, lassen sich zwar durch Verwendung eines Heißabschlages, also einer ranulierung der nicht abgekühlten, expandierbaren Polystyrolstränge unter Druck vermeiden. Es wird jedoch auch in diesem Fall kein exakt kugelförmiges Produkt erhalten, welches beim Vorschäumen eine von der Kugelform abweichende Gestalt besitzt.The disadvantages outlined, which result from the extrusion process and the subsequent granulation can be achieved by using a Hot cut, i.e. a granulation of the expandable polystyrene strands that have not cooled down avoid under pressure. However, even in this case it is not exactly spherical Product obtained which, when pre-expanded, has a shape deviating from the spherical shape owns.

Die geschilderten Nachteile sind besonders schwerwiegend, wenn dem zu extrudierenden, schäumbaren Polystyrol Pigment farbstoffe, wie es zur Herstellung von entsprechenden lichtbeständigen farbigen Produkten geschieht, zugesetzt werden. Besonders Staubanteile und ein ständiges Verstopfen der Düsen in den Formen zur Herstellung der Schaumstoffkörper verringern den Durchsatz in den entsprechenden Verschäumanlagen, was die Wirtschaftlichkeit des Verarbeitungsvorganges stark beeinträchtigt.The disadvantages outlined are particularly serious if the to be extruded, foamable polystyrene pigment dyes as used in the manufacture of corresponding light-resistant colored products happens to be added. Especially dust and constant clogging of the nozzles in the molds Making the foam body reduce the throughput in the corresponding Foaming plants, which greatly affects the economy of the processing process.

Es wurde gefunden, dass man die geschilderten Nachteile durch das Verfahren gemäss der Erfindung vermeiden kann.It has been found that the disadvantages outlined by the Process according to the invention can avoid.

eenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von kugelförmigen expandierbaren Styrolpolymerisaten oder Mischpolymerisaten mit mindestens 50 Gewichtsprozent Styrol, das darin besteht, dass man stäbchenförmige Polystyrol-w.xtrudergranulate, die gegebenenfalls Treibmittel und/oder andere Zusatzstoffe enthalten, in wässriger Phase bei Temperaturen zwischen 600 und 1400C, vorzugsweise zwischen 1100 und 1300C, Drücken bis 14 bar, vorzugsweise zwischen 7 und 10 bar und Verweilzeiten zwischen 1 bis 5 Stunden, vorzugsweise 2 bis lt Stunden, in Gegenwart eines anorganischen oder organischen Suspendierhilfsmittels unter Inbewegunghalten, z.B. Rühren, im Rührdruckkessel oberhalb des Erweichungspunktes des jeweils eingesetzten verschäumbaren Granulates behandelt.One aspect of the invention is a method of making spherical expandable styrene polymers or copolymers with at least 50 percent by weight Styrene, which consists in the fact that rod-shaped polystyrene w.extrudergranulate, which optionally contain propellants and / or other additives, in aqueous Phase at temperatures between 600 and 1400C, preferably between 1100 and 1300C, Pressures up to 14 bar, preferably between 7 and 10 bar and residence times between 1 to 5 hours, preferably 2 to 1 hour, in the presence of an inorganic one or keeping organic suspending agents in motion, e.g. stirring, im Stirring pressure vessel above the softening point of the foamable one used in each case Granules treated.

Als Zusatzstoffe, welche die expandierbaren Styrolpolymerisate enthalten können, kommen Farbstoffe, insbesondere Pigmentfarbstoffe, und/oder Zusatzstoffe wie Weichmacher, Stabilisatoren, Füllstoffe oder Flammschutzmittel in Betracht.As additives which contain the expandable styrene polymers can, come dyes, especially pigment dyes, and / or additives such as plasticizers, stabilizers, fillers or flame retardants.

er Druck während der erfindungsgemässen Behandlung des Polystyrolgranulats muss so bemessen sein, dass das im Granulat befindliche Treibmittel aus diesem nicht entweicht, was ein partielles Aufschäumen des Materials zur Folge hätte. Die Einstellung des Druckes erfolgt durch Aufpressen eines lnertgases (z.B. M2) und vorteilhafterweise durch Zugabe von zusätzlichen geringen Mengen des entsprechenden Treibmittels zum Ansatz.he pressure during the treatment according to the invention of the polystyrene granulate must be dimensioned in such a way that the propellant in the granulate does not come out of it escapes, which would result in partial foaming of the material. The setting the pressure is carried out by forcing an inert gas (e.g. M2) and advantageously by adding small additional amounts of the corresponding propellant to the Approach.

Die Grösse (mittlerer Perldurchmesser) des auf diese Weise erhaltenen perlförmigen Materials ist direkt abhängig von der Grösse des eingesetzten Extrudergranulates (dessen Masse): kurz abgeschlagenes, dünnes Granulat ergibt einen kleinen Perldurchmesser, während dickere, länger abgeschlagene Stränge grössere Perlen ergeben. Jedoch wird in allen Fällen wegen der gleichmässig in der geometrischen Dimension des Extrudergranulates ein bezüglIch Durchmesser Im wesentlichen einheitliches und kugelförmiges Perlmaterial erhalten.The size (mean bead diameter) of the material obtained in this way pearl-shaped material is directly dependent on the size of the extruder granulate used (its mass): short cut, thin granulate results in a small pearl diameter, while thicker, longer cut strands produce larger pearls. However, will in all cases because of the uniform geometrical dimensions of the extruded granulate a substantially uniform and spherical bead material in terms of diameter obtain.

Als Mischpolymerisationskomnonenten in den erfindungsgemEssen zu verwendenden expandierbaren Styrolpolymerisaten kommen in Frage: oC-Methylstyrol, kernhalogenierte oder kernalkylierte Styrole, Acrylnitril, Methacrylnitril, Ester der Acryl- und Methacrylsäure mit Alkoholen mit 1 bis 8 C-Atomen, N-Vinylcarbazol, Maleinsäureanhydrid oder auch geringe Mengen an Verbindungen, die zwei polymerisierbare Doppelbindungen enthalten wie Butadien, Divinylbenzol, Butandiolacrylat etc.To be used as copolymerization components in the inventive components Expandable styrene polymers are suitable: oC-methylstyrene, halogenated in the nucleus or ring-alkylated styrenes, acrylonitrile, methacrylonitrile, esters of acrylic and Methacrylic acid with alcohols with 1 to 8 carbon atoms, N-vinylcarbazole, maleic anhydride or small amounts of compounds that have two polymerizable double bonds contain such as butadiene, divinylbenzene, butanediol acrylate etc.

Die erfindungsgemäss verwendeten Polymerisate enthalten in homogener Verteilung ein Treibmittel oder eine Treibmittelkombination, die das Styrolpolymerisat nicht lösen und deren Siedepunkt unter dem Erweichungspunkt des entsprechenden Polystyrols liegt (z.B. niedrigsiedende alinhatische Kohlenwasserstoffe CnH2n +2 (n = 3 - 6) Cycloaliphaten und halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe). Angemerkt sei, dass wie an sich bekannt, durch Direktimprägnierung mit öllöslichen Farbstoffen während der Suspensionspolymerisation ein farbiges, treibmittelhaltiges Styrolpolymerisat erhalten werden kann.The polymers used according to the invention contain more homogeneous Distribution of a blowing agent or a blowing agent combination, which the styrene polymer do not dissolve and their boiling point is below the softening point of the corresponding polystyrene (e.g. low-boiling alinatic hydrocarbons CnH2n +2 (n = 3 - 6) Cycloaliphatics and halogenated aliphatic hydrocarbons). It should be noted that as known per se, by direct impregnation with oil-soluble dyes a colored, blowing agent-containing styrene polymer during the suspension polymerization can be obtained.

Dieses Verfahren besitzt jedoch eine Reihe von Nachteilen. So ist die Lichtechtheit der zur Verfügung stehenden Farbstoffe unbefriedigend (wie z.B. auch bei einer Nachimprägnierung fertiger Perlen mit derartigen Farbstoffen) und es können -bedingt durch den einzusetzenden Farbstoff - Störungen im Reaktionsablauf eintreten. Besonders nachteilig ist jedoch, dass auch hier nicht oder nur schwer verkäufliche Rand fraktionen zwangsläufig anfallen.However, this method has a number of disadvantages. So is the lightfastness of the available dyes is unsatisfactory (e.g. also when finished pearls are re-impregnated with such dyes) and there can be - due to the dye to be used - disturbances in the course of the reaction enter. However, it is particularly disadvantageous that here, too, not at all or only with difficulty negotiable fractions inevitably arise.

Der Vorteil des erfindungsgemäss beschriebenen Verfahrens zur Herstellung von kugelförmigen expandierbaren Styrolpolymerisaten bzw. Copolymerisaten liegt darin, dass man, ausgehend von entsprechenden Extrudergranulaten eine im wesentlichen einheitliche Perlgrösse in jeder beliebigen gewünschten Menge und Grösse erhält, was bei der Suspensionspolymerisation, wie oben beschrieben, nicht der Fall ist. Zwangsläufig anfallende Rornfraktionen treten nicht auf.The advantage of the manufacturing process described according to the invention of spherical expandable styrene polymers or copolymers in that, starting from appropriate extruder granules, one essentially uniform bead size in any desired quantity and size, which is not the case with suspension polymerization, as described above. Inevitably occurring Rorn fractions do not occur.

Besonders interessant ist dieses Verfahren neben der Herstellung von lichtechten, Pigment farbstoffe enthaltenden, farbigen expandierbaren Styrolpolymerisaten, die neben guten Verarbeitungseigenschaften wegen ihrer Kugelgestalt ein sehr gutes Formfüllverhalten zeigen zur Herstellung von kugelförmigen Produkten, die auf dem Gebiet der Dünnwand- und Bechertechnik Verwendung finden können. Auf diese Weise ist es praktisch möglich, in ausreichender enge Produkte mit einem erwünschten mittleren Perldurchmesser von 0,5 bis 0,6 mm herzustellen, wobei auch hier als Ausgangsmaterial stranggranulierte expandierbare Styrolpolymerisate bzw. wie oben beschriebene Copolymerisate zum Einsatz kommen können, die mit organischen bzw. anorganischen Suspendierhilfsrnitteln hergestellt wurden.This process is particularly interesting in addition to the production of lightfast, colored, expandable styrene polymers containing pigment dyes, which, in addition to good processing properties, is very good due to its spherical shape Show mold filling behavior for the production of spherical products on the The area of thin-wall and cup technology can be used. In this way it is practically possible in sufficiently narrow products with a desired mean Manufacture bead diameters from 0.5 to 0.6 mm, also here as the starting material strand-granulated expandable styrene polymers or copolymers as described above Can be used with organic or inorganic suspension auxiliaries were manufactured.

Erfindungsgemäss ist es weiterhin möglich, von Styrolpolymerisaten bzw. Copolymerisaten, die oben genannte Zusatzstoffe, aber kein Treibmittel enthalten können, auszugehen. In diesem Fall kann die Umwandlung des Granulates in ein entsprechendes kugelförmiges Produkt in wässriger Phase wie oben beschrieben mit einer Treibmittelnachimprägnierung verbunden werden.According to the invention, it is also possible to use styrene polymers or copolymers which contain the above additives but no blowing agent can go out. In this case, the granulate can be converted into a corresponding Spherical product in the aqueous phase as described above with a propellant impregnation get connected.

Beispiel 1 In einen verschlossenen 40 l-Rührdruckkessel aus rostfreiem Stahl werden als wässrige Phase und gleichzeitig als Dispergierhilfsmittel 15 1 Mutterlauge (Serum) einer Suspensionspolymerisation von Styrol zu verschnumbarem Polystyrol (nach Abtrennen des verschäumbaren Polystyrols) gegeben. Als ursprüngliches Suspendierhilfsmittel war filr diese Polymerisation 3% einer 10-prozentigen Lösung Polyvinylpyrrolidon in Wasser eingesetzt worden.Example 1 In a sealed 40 l stainless steel stirred pressure vessel Steel are used as an aqueous phase and at the same time as a dispersing aid 15 1 Mother liquor (serum) from a suspension polymerisation of styrene to form a screwable material Polystyrene given (after separating the foamable polystyrene). As original The suspension aid for this polymerization was 3% of a 10 percent solution Polyvinylpyrrolidone has been used in water.

Hinzugefügt werden 0,5% Calciumphosphat, 14 kg eines mit Pigmentfarbstoff versetzten treibmittelhaltigen Polystyrolgranulats, bestehend zu 95% aus Polystyrol und zu 5% aus Pentan, Länge 2,5 mm, Durchmesser 0,7 mm und 300 ml Pentan.Added 0.5% calcium phosphate, 14 kg one with pigment dye mixed propellant-containing polystyrene granulate, consisting of 95% polystyrene and 5% of pentane, length 2.5 mm, diameter 0.7 mm and 300 ml of pentane.

Die Suspension wird unter Rühren auf 700C erhitzt. Nach 0,5 Stunden wird die Temperatur auf 125 0c erhöht und dort 3 Stunden belassen. Nach dem Abkühlen werden die erhaltenen Perlen (Durchmesser ca. 1,2 mm) von der wässrigen Phase abgetrennt, gewaschen, getrocknet und mit 0,04 % Zinkstearat oberflächenbeschichtet Das Produkt ist in seinen Rieseleigenschaften mit unter 20 sec./kg zufriedenstellend und zeigt bei sehr geringfügiger Verklebung beim Vorschäumen mit Wasserdampf im Rodman-Vorschäumer bei Dichten von 25 g/l und einem Ausschäumdruck von 1,0 bar im Hofstetter-Formkörperautomaten, Mindestformverweilzeiten von unter 150 sec., die sich mit einem geeigneten Beschichtungsmaterial unter 100 sec. absenken lassen. Die Verschweissung der einzelnen Schaumstoffpartikel im Formkörper liegt bei 90, Beispiel 2 Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch wird innerhalb von 1 Stunde kontinuierlich auf 125 0C aufgeheizt und nach 3 Stunden wieder abgekühlt.The suspension is heated to 70 ° C. while stirring. After 0.5 hours the temperature is increased to 125 0c and left there for 3 hours. After cooling down the beads obtained (diameter approx. 1.2 mm) are separated from the aqueous phase, washed, dried and surface coated with 0.04% zinc stearate The product is satisfactory in its flow properties with less than 20 sec./kg and shows if there is very little sticking when pre-expanding with steam in the Rodman pre-expanding device at densities of 25 g / l and a foaming pressure of 1.0 bar in the Hofstetter molding machine, Minimum mold dwell times of less than 150 seconds, which can be achieved with a suitable coating material Let it lower for less than 100 seconds. The welding of the individual foam particles in the molding is 90, Example 2 Example 1 is repeated, but within continuously heated to 125 ° C. for 1 hour and cooled again after 3 hours.

Das so erhaltene, perlförmige, feinzellige Produkt zeigt die gleichen Verarbeitungseigenschaften wie Beispiel 1.The pearl-shaped, fine-celled product thus obtained shows the same Processing properties as in Example 1.

Beispiel 3 Die Versuchsdurchführung erfolgt wie in Beispiel 2 beschrieben.Example 3 The experiment is carried out as described in Example 2.

Als Dispergierhilfsmittel und gleichzeitig als wässrige Phase wird die Mutterlauge aus Beispiel 2 verwendet, nachdem in ihr bereits einmal Granulat in perlförmiges Material umgewandelt worden war. Das so erhaltene mit mehr als 15 Zellen/mm sehr feinzellige und kugelförmige Produkt zeigt die unter 1 beschriebenen Verarbeitungseigenschaften.As a dispersing aid and at the same time as an aqueous phase the mother liquor from Example 2 used, after already granules in it had been converted into pearl-shaped material. The one obtained in this way with more than 15 Cells / mm very fine-celled and spherical product shows the product described under 1 Processing properties.

Beispiel 4 In einem 40 1 Rührdruckkessel aus rostfreiem Stahl werden zu 15 1 Trinkwasser nach feinteiligem Ausfällen von 2% Hydroxylapatit aus Calciumchlorid und Natriumphosphat 15 kg mit Pigmentfarbstoff versetztes, verschäumbares Extrudergranulat (Stäbchen 0,7 mm x 2,5 mm) gegeben. Nach Zugabe von 400 ml Pentan wird unter Rühren auf 1250C erhitzt. Nach 4 Stunden wird abgekühlt, das perlförmige Material (mittlerer Perldurchmesser ca. 1,2 mm) wieder abgetrennt, gewaschen und getrocknet. Das mit 0,04% Zinkstearat oberflächenbeschichtete Material zeigt nach dem Vorschaumen in einem Rodman-Vorschäumer mit Wasserdampf praktisch keine Klumpenbildung ( < 1% der Menge) und lässt sich bei einer Rohdichte von 25 g/l bei einem Ausschäumdruck von 1,0 bar mit Mindestformverweilzeiten von 100 sec. zu einem quadratischen Formteil ausschäumen, das eine Verschweissung der einzelnen Schaumstoffpartikel von 70% besitzt.Example 4 In a 40 1 stirred pressure vessel made of stainless steel to 15 1 drinking water after finely divided precipitation of 2% hydroxyapatite Calcium chloride and sodium phosphate 15 kg of foamable extruded granulate mixed with pigment (Sticks 0.7 mm x 2.5 mm) given. 400 ml of pentane are added and the mixture is stirred heated to 1250C. After 4 hours it is cooled, the pearl-shaped material (middle Bead diameter approx. 1.2 mm) separated again, washed and dried. That with 0.04% zinc stearate surface-coated material shows after previewing in a Rodman pre-expander with steam practically no lump formation (<1% the amount) and can be reduced with a density of 25 g / l with a foaming pressure from 1.0 bar with minimum mold dwell times of 100 sec. to a square molded part foam, which has a welding of the individual foam particles of 70%.

Beispiel 5 Es wird wie in Beispiel 2 verfahren, jedoch wird ein nicht eingefärbtes stranggranuliertes Styrolpolymerisat (Abmessungen 0,5 x 1,0 mm), welches 6% Pentan als Treibmittel enthält, eingesetzt.Example 5 The procedure is as in Example 2, but one is not colored strand granulated styrene polymer (dimensions 0.5 x 1.0 mm), which Contains 6% pentane as blowing agent, used.

Das resultierende kugelförmige Produkt (mittlerer Perldurchmesser ca. 0,7 mm) wird nach dem Abtrennen der flüssigen Phase gewaschen und getrocknet und mit einer Mischung aus Zink- und Glycerinmonostearat oberflächenbeschichtet. Es zeigt dann nach dem Vorschäumen bei einer Rohdichte von 25 g/l und Ausschäumdrükken von 1,0 bar bei guter Bruchverschweissung von 40% eine indestformverweilzeit von 90 sec.The resulting spherical product (mean bead diameter approx. 0.7 mm) is washed and dried after the liquid phase has been separated off and surface-coated with a mixture of zinc and glycerol monostearate. After prefoaming, it then shows a bulk density of 25 g / l and foaming pressure of 1.0 bar with good fracture welding of 40% an indest form dwell time of 90 sec.

Beispiel 6 3eispiel 5 wird wiederholt, jedoch kommt ein stranggranuliertes Polystyrol gleicher Körnung, welches jedoch kein Treibmittel enthält, zur Anwendung. Nach Zugabe von 7% Pentan, bezogen auf das Granulat, erfolgt bei den angegebenen Arbeitsbedingungen die Serlbildung, wobei ein Produkt gleicher Verarbeitungseigenschaften, wie in Beispiel 5 geschildert, erhalten wird.Example 6 Example 5 is repeated, but a strand-pelletized product is used Polystyrene of the same grain size, but which does not contain any propellant, is used. After adding 7% pentane, based on the granules, the specified Working conditions the formation of Serl, whereby a product with the same processing properties, as described in Example 5 is obtained.

Beispiel 7 In einem 40 1 Rührdruckkessel werden 15 1 Trinkwasser, 20 ppm einer organischen Seife, z.B. einer 20%igen Mersolatlösung, 0,5% Calciumphosphat (hergestellt druch feinteiliges Fällen aus CaCl2 mit Trinatriumphosphat, wobei nach beendeter Fällung ein ca. 36gier Calciumchlorid-überschuss vorliegt) und 15 kg stranggranuliertes Polystyrol (0,7 x 2,5 mm), welches kein Treibmittel enthält, zugegeben. Anschliessend werden 1 050 g Pentan als Treibmittel zugefügt. Nach dem Aufheizen auf 1250C wird der Reaktorinhalt 5 Stunden bei dieser Temperatur belassen.Example 7 In a 40 1 stirred pressure vessel, 15 1 drinking water, 20 ppm of an organic soap, e.g. a 20% Mersolate solution, 0.5% calcium phosphate (produced by fine-particle precipitation from CaCl2 with trisodium phosphate, whereby after When the precipitation is complete, there is an approx. 36gier excess of calcium chloride) and 15 kg of strand granulated Polystyrene (0.7 x 2.5 mm), which contains no blowing agent, was added. Afterward 1,050 g of pentane are added as a blowing agent. After heating to 1250C leave the reactor contents at this temperature for 5 hours.

Nach dem Abkühlen wird das kugelförmige mit Treibmittel durchimprägnierte Styrolpolymerisat wie beschrieben aufgearbeitet.After cooling, the spherical is impregnated with propellant Styrene polymer worked up as described.

Das Produkt zeigt bezüglich Vorschäum- und Ausschäumverhalten die gleichen Merkmale wie in Beispiel 5 beschrieben.In terms of pre-foaming and foaming behavior, the product shows the the same characteristics as described in Example 5.

Claims

Pat entans print

1. Process for the production of spherical, expandable styrene polymers, characterized in that strand granulated particles are placed in a pressure reactor in water and in the presence of an organic or inorganic suspension aid or mixtures thereof suspended and with agitation of the particles, preferably by stirring, this up to 5 hours, preferably between 2 to 4 hours Temperatures above the softening point, preferably between 7 and 10 bar, treated.

2. The method according to claim 1, characterized in that as a propellant low-boiling aliphatics, halogenated aliphatics and cycloaliphatics that make up the polymer do not attack and their boiling point is below the softening point of the styrene polymer is, are used and that up to 50% of the styrene component by co-polymers are replaced.

3. The method according to claim 1, characterized in that the strand granulated Particles are propellant-free or do not contain a sufficient amount of propellant and in a pressure reactor with stirring at temperatures above the Softening point, preferably at 1100 to -1300C, impregnated with a blowing agent are.

4. The method according to claim 1, characterized in that the strand granulated Particles already contain enough propellant and that preferably only so a lot of propellant is added to the reactor that there is a sufficient propellant pressure that prevents the particles from foaming when heated.

5. The method according to claim 1, characterized in that the strand granulated Styrene polymer or copolymer particles, dyes, preferably lightfast Pigment dyes.

6. The method according to claim 1, characterized in that the strand granulated Styrene polymer or. Copolymer particles other additives, such as plasticizers, Contain stabilizers and fillers, preferably flame retardants.

7. Process according to Claims 1 to 6, characterized in that as a styrene polymer copolymer of styrene with a content of at least 50% of polymerized styrene are used.