DE2533714A1

DE2533714A1 - Ferromagnetic material prodn. by oxidn. redn. reaction - of metal salt and borohydride soln. in acid soln. and neutralisation

Info

Publication number: DE2533714A1
Application number: DE19752533714
Authority: DE
Inventors: Masashi Aonuma; Yasuo Tamai
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1975-07-28
Filing date: 1975-07-28
Publication date: 1977-02-17

Abstract

Prodn. of ferromagnetic material (I) comprises mixing an aq. soln. pH max. 3.0, contg. salt(s) (II) of metal(s) suitable for forming (I) with a reducing agent soln. contg. a B hydride (deriv.) (III) and adjusting the pH of the mixt. to min. 3.0 at the end of the oxidn.-redn. reaction. (I) has a coercivity of min. 1000 Oe, Bm of min. 2500 gauss and Br/Bm of min. 0.80 and is used, dispersed in a binder, for a magnetic recording medium, suitable for high density recording. In an example 0.002-2, esp. 0.01-5 M (II), soln. with pH adjusted to 0.5-2.5 with HCl or H2SO4 and 0.0002-10 M (III) soln. in 0.001-0.6 N alkali hydroxide soln. are used. E.g. it was shown that the prod. had higher coercivity and Br/Bm under these conditions than when the acid or alkali was omitted.

Description

Verfahren zur Herstellung eines Magnetmaterials und ein dasselbe enthaltendes magnetisches Aufzeichnungsmedium Die Erfindung betrifft die Herstellung eines magnetischen Materials und insbesondere ein Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Materials zur Anwendung in einem magnetischen Äufzeichnungsmedium, welches fUr Aufzeichnungen hoher Dichte geeignet ist. A method of manufacturing a magnetic material and the same Magnetic Recording Medium Containing This invention relates to manufacture of a magnetic material, and in particular a method for making a magnetic material for use in a magnetic recording medium, which is suitable for high density recordings.

Gemäß der Erfindung wird ein ferromagnetisches Material mit einer hohen Koerzitivkraft und einem guten Rechteckverhältnis angegeben, welches durch Vermischen einer wäßrigen Lösung mindestens eines Salzes eines zur Bildung eines ferromagnetischen Materials geeigneten Metalles mit einer Lösung eines reduzierenden Mittels mit dem Gehalt mindestens einer Borhydridverbindung oder eines Derivates hiervon unter Ausführung einer Oxidation-Reduktion-Reaktion hergestellt wurde, wobei die Vermischung der Lösungen nach der Einstellung des pH-Wertes der W2ßrigen Lösung des Metallsalzes auf etwa 3,0 oder weniger erfolgt und der pH-Wert des Reaktionsgemisches am Ende der Reaktion auf mindestens etwa 3,0 oder höher eingestellt wurde. According to the invention, a ferromagnetic material with a high coercive force and a good square ratio, which is indicated by Mix an aqueous solution of at least one salt of one for Formation of a ferromagnetic material suitable metal with a solution of a reducing agent containing at least one borohydride compound or one Derivatives thereof produced by carrying out an oxidation-reduction reaction was, the mixing of the solutions after adjusting the pH of the Aqueous solution of the metal salt is made to about 3.0 or less and the pH of the reaction mixture at the end of the reaction is adjusted to be at least about 3.0 or higher became.

Gemäß dem Stand der Technik wurden y-Fe203, cobalthaltiges y-Fe203, Fe3O4, cobalthaltiges Fe304 und CrO2 als ferromagnetische Pulver zur Anwendung in magnetischen Aufzeichnungsmedien verwendet. Diese ferromagnetischen Pulver sind jedoch für die magnetische Aufzeichnung von Signalen kurzer Wellenlänge, beispielsweise Wellenlängen niedriger als etwa 2 #, nicht geeignet, so daß sie magnetische Eigenschaften, wie Koerzitivkraft (Hc) und verbliebene magnetische Flußdichte (Br) zeigen, die für die Anwendung bei der Aufzeichnung hoher Dichte unzureichend sind. In den letzten Jahren wurde eine Anzahl verschiedener Versuche zur Entwicklung ferromagnetischer Pulver mit für die Aufzeichnung hoher Dichte geeignete Eigenschaften unternommen. Ein Material, welches untersucht wurde, stellt ein ferromagnetisches Metallpulver, hauptsächlich aus Eisen, Cobalt oder Nickel mit oder ohne Chrom, Mangan, Zink oder seltenen Erdelementen dar. According to the prior art, y-Fe203, cobalt-containing y-Fe203, Fe3O4, cobalt-containing Fe304 and CrO2 as ferromagnetic powder for use in magnetic recording media used. These are ferromagnetic powders however, for magnetic recording of short wavelength signals, for example Wavelengths lower than about 2 #, not suitable, so that they have magnetic properties, how coercive force (Hc) and remaining magnetic flux density (Br) show that are insufficient for use in high density recording. In the last Over the years there have been a number of different attempts to develop ferromagnetic Powders having properties suitable for high density recording have been undertaken. One material that has been examined is a ferromagnetic metal powder, mainly made of iron, cobalt or nickel with or without chromium, manganese, or zinc rare earth elements.

Verschiedene Verfahren sind bekannt zur Herstellung von pulverförmigen metallischen ferromagnetischen Materialien. Beispielsweise sind die folgenden sechs Verfahren bekannt: (1) Die Reduktion eines Oxalatsalzes eines zur Bildung eines ferromagnetischen Materials geeigneten Metalles bei hohen Temperaturen in einem Wasserstoffstrom, wie beispielsweise in den japanischen Patentveröffentlichungen 11 412/61, 22 230/61, 14 809/63, 8 027/65, 14 818/66, 22 394/68, 38 417/72 und 292 280/73 und The Record of Electrical and Communication Engineering Conversazione Tohoku University, Band 33, Nr. 2, Seite 57, 1964 beschrieben; (2) die Reduktion von nadelartigen Otyhydroxiden mit oder ohne anderen Metallen und nadelartigem hieraus erhaltenen Eisenoxid, wie z.B. in den japanischen Patentveröffentlichungen 3 862/60, 20 939/64 und 39 477/72, der japanischen OPI 7153/71, der deutschen OLS 2 130 921, der britischen Patentschrift 1 192 167 und der US-Patentschrift 3 681 018 beschrieben. Various methods are known for the production of powdery metallic ferromagnetic materials. For example, the following are six Process known: (1) The reduction of an oxalate salt to form one Ferromagnetic material suitable metal at high temperatures in one Hydrogen flow, such as in Japanese patent publications 11 412/61, 22 230/61, 14 809/63, 8 027/65, 14 818/66, 22 394/68, 38 417/72 and 292 280/73 and The Record of Electrical and Communication Engineering Conversazione Tohoku University, Vol. 33, No. 2, page 57, 1964; (2) the reduction of needle-like otyhydroxides with or without other metals and needle-like from them obtained iron oxide such as in Japanese Patent Publication 3 862/60, 20 939/64 and 39 477/72, the Japanese OPI 7153/71, the German OLS 2 130 921, British Patent 1,192,167 and U.S. Patent 3,681,018.

(3) Die Verdampfung von ferromagnetischen Metallen in inerten Gasen, wie beispielsweise in der japanischen Patentveröffentlichung 27 718/72, den japanischen OPI 25 662/73, 25 663/73, 25 664/73, 25 665/73 und 55 400/73 und Ohio Butsuri (Applied Physics), Band 40, Nr. 1, Seite 110 (1971) beschrieben. (3) The evaporation of ferromagnetic metals in inert gases, such as in Japanese Patent Publication 27718/72, Japanese OPI 25 662/73, 25 663/73, 25 664/73, 25 665/73 and 55 400/73 and Ohio Butsuri (Applied Physics), Volume 40, No. 1, page 110 (1971).

(4) Die Zersetzung von Metallcarbonylverbindungen, wie beispielsweise in den japanischen Patentveröffentlichungen 128/63 und 3415/65 und den US-Patentschriften 2 983 997, 3 172 776, 3 200 007 und 3 228 882 beschrieben. (4) The decomposition of metal carbonyl compounds such as in Japanese Patent Publications 128/63 and 3415/65 and U.S. Patents 2 983 997, 3 172 776, 3 200 007 and 3 228 882.

(5) Die Elektroabscheidung von ferromagnetischen Metallen in Quecksilber unter Anwendung einer Quecksilberkathode mit anschließender Abtrennung der Metalle aus dem Quecksilber durch Erhitzen, wie beispielßweise in. (5) The electrodeposition of ferromagnetic metals in mercury using a mercury cathode with subsequent separation of the metals from the mercury by heating, as for example in.

den japanischen Patentveröffentlichungen 787/64, 15 525/64 und 8123/65 und der US-Patentschri£t 3 156 650 beschrieben.Japanese Patent Publications 787/64, 15 525/64 and 8123/65 and U.S. Patent 3,156,650.

(6) Die Reduktion von Salzen von Metallen, die zur Bildung von ferromagnetischen Materialien in wäßrigen Lösungen derselben fähig sind, mit einer reduzierenden Substanz, beispielsweise Borhydridverbindungen, Hypophosphorigsäuresalzen oder Hydrazinen und der Bildung von ferromagnetischen Pulvern, wie beispielsweise in den japanischen Patentveröffentlichungen 20 520/63, 26 555/63, 4567/66, 4769/66, 20 116/68, 16 052/72, 41 718/72 und 41 719/72, den japanischen OPI 1353/72 und 79 754/73, den US-Patentschriften 3 663 318, 3 661 556, 3 494 760, 3 206 338, 3 567 525, 3 535 104, 3 607 218, 3669 643, 3 672 867 und 3 756 866 und der deutschen OLS 2 132 430 beschrieben. (6) The reduction of salts of metals leading to the formation of ferromagnetic Materials in aqueous Solutions of the same are able to work with a reducing substance, for example borohydride compounds, hypophosphorous acid salts or hydrazines and the formation of ferromagnetic powders such as in Japanese Patent Publications 20 520/63, 26 555/63, 4567/66, 4769/66, 20 116/68, 16 052/72, 41 718/72 and 41 719/72, the Japanese OPI 1353/72 and 79 754/73, U.S. Patents 3,663,318, 3,661,556, 3,494,760, 3,206,338, 3,567 525, 3 535 104, 3 607 218, 3669 643, 3 672 867 and 3 756 866 and the German OLS 2 132 430.

Die vorliegende Erfindung befaßt sich mit dem Verfahren der Reduktion von Salzen von ferromagnetischen Metallen in Lösungen derselben, die vorstehend unter (6) beschrieben sind, wobei eine Borhydridverbindung oder ein Derivat hiervon als reduzierendes Mittel verwendet wird, Die üblichen Verfahren zur Herstellung von ferromagnetischen Pulvern durch Vermischen einer wäßrigen Lösung eines Salzes eines ferromagnetischen Metalles mit einem reduzierenden Mittel, welches eine Borhydridverbindung oder ein Derivat hiervon enthält, stellen die folgenden Probleme: (1) Die Koerzitivkraft des gebildeten ferromagnetischen Pulvers kann innerhalb des Bereiches von etwa 10 bis 2000 Oe eingeregelt werden. Das Verfahren hat jedoch eine schlechte Reaktionswirksamkeit, wenn Pulver mit einer hohen Koerzitivkraft von mindestens 1 000 Oe, insbesondere 1200 Oe oder mehr und einem guten Rechteckverhältnis gewtinscht werden. Die Reaktion muß in einem Bad mit einer sehr niedrigen Konzentration durchgeführt werden und das Verfahren ist für die Massenherstellung unwirtschaftlich. The present invention is concerned with the process of reduction of salts of ferromagnetic metals in solutions of the above under (6), wherein a borohydride compound or a derivative thereof used as a reducing agent, The usual methods of preparation of ferromagnetic powders by mixing an aqueous solution of a salt a ferromagnetic metal with a reducing agent which is a borohydride compound or contains a derivative thereof pose the following problems: (1) The coercive force of the ferromagnetic powder formed can be within the range of about 10 up to 2000 Oe. However, the method has poor reaction efficiency, when powder with a high coercive force of at least 1,000 Oe, especially 1200 Oe or more and a good square ratio should be desired. The reaction must be done in a bath with a very low concentration and the process is uneconomical for mass production.

(2) Es ist schwierig, Pulver zu erhalten, die hauptsächlich aus Fe oder Co und Zusätzen zur Verbesserung der Oxidationsstabilität und dgl. bestehen, wie seltenen Erdelementen, Elementen der Gruppe IVa, Elementen der Gruppe VIa, Elementen der Gruppe VIIa, Elementen der Gruppe VIII, Elementen der Gruppe Ib, Elementen der Gruppe IIb, Elementen der Gruppe IIIb, Elementen der Gruppe IVb und Elementen der Gruppe Vb, die eine hohe Koerzitivkraft von mehr als 1200 Oe und ein gutes Rechteckverhältnis besitzen. (2) It is difficult to obtain powders mainly composed of Fe or Co and additives to improve the oxidation stability and the like. such as rare earth elements, group IVa elements, group VIa elements, elements of group VIIa, elements of group VIII, elements of group Ib, elements of Group IIb, elements of group IIIb, elements of group IVb and elements of Group Vb, which has a high coercive force greater than 1200 Oe and a good square ratio own.

Andererseits sind als magnetische Materialien mit einer hohen Koerzitivkraft von 1000 Oe oder mehr Eisenoxide, welche Co enthalten, gut bekannt. Diese Eisenoxide haben jedoch die Fehler, daß die thermische Demagnetisierung und die Wärmedemagnetisierung hoch sind und Hc und Rechteckverhältnis derselben bei hohen Temperaturen abfallen. Weiterhin wurde gefunden, daß der Wert Bm eines magnetischen Aufzeichnungsmediums bei Anwendung eines Eisenoxides niedriger im Vergleich zu demjenigen eines magnetischen Äufzeichnungsmediums unter Anwendung eines ferromagnetischen Metallegierungspulvers ist, beispielsweise bei der Anwendung als Stammband für die magnetische Vervielfältigung durch Kontaktwiedergabe, ist die Abgabe des unter Anwendung von Eisenoxid vervielfältigten Laufbandes um 4 bis 6 dB niedriger als bei Anwendung einer ferromagnetischen Metallegierung. On the other hand, they are considered to be magnetic materials having a high coercive force of 1000 Oe or more iron oxides containing Co are well known. These iron oxides however, have the defects that the thermal demagnetization and the heat demagnetization are high, and Hc and squareness ratio thereof drop at high temperatures. Further, it was found that the value of Bm of a magnetic recording medium when using an iron oxide, lower than that of a magnetic one Recording medium using a ferromagnetic metal alloy powder is, for example, when used as a master tape for magnetic reproduction through contact reproduction, is the delivery of the reproduced using iron oxide Treadmill is 4 to 6 dB lower than when using a ferromagnetic metal alloy.

Es wurde jetzt gefunden, daß die Koerzitivkraft eines Metallpulvers für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium durch Behandlung des Pulvers mit einer anorganischen Säure, wie Schwefelsäure und dgl. erhöht werden kann. Jedoch aufgrund der Abnahme der Sättigungsmagnetisierung (6s), einer Abnahme der Oxidationsbeständigkeit und einer Erhöhung der Halbbreite der Differentialkurve der Hysteresiskurve wurde gefunden, daB die Anwendung eines Metalloxides für das magnetische Aufzeichnungsmedium in der Praxis aufgrund der Absenkung von Bm und des Rechteckverhältnisses (Br/Bm) nachteilig ist. It has now been found that the coercive force of a metal powder for a magnetic recording medium by treating the powder with a inorganic acid such as sulfuric acid and the like. Can be increased. However due to the decrease in saturation magnetization (6s), a decrease in oxidation resistance and an increase in the half-width of the differential curve of the hysteresis curve was found that the use of a metal oxide for the magnetic recording medium in disadvantageous in practice due to the lowering of Bm and the rectangular ratio (Br / Bm) is.

Eine erste Aufgabe der Erfindung besteht deshalb in einem ferromagnetischen Metallpulver, welches für eine Aufzeichnung von hoher Dichte geeignet ist. A first object of the invention is therefore a ferromagnetic one Metal powder suitable for high density recording.

Eine zweite Aufgabe der Erfindung besteht in einem ferromagnetischen Pulver mit einer hohen verbleibenden Magnetisierung und einer hohen Koerzitivkraft, die für Stammbänder (master tapes) für die magnetische Aufzeichnung geeignet sind. A second object of the invention is a ferromagnetic one Powder with a high remaining magnetization and a high coercive force, which are suitable for master tapes for magnetic recording.

Eine dritte Aufgabe der Erfindung besteht in einem ferromagnetischen Pulver, welches auch für permanente Magnete, Magnetkerne und Magnetflüssigkeitssuspensionen verwendet werden kann. A third object of the invention is a ferromagnetic one Powder, which is also used for permanent magnets, magnetic cores and magnetic fluid suspensions can be used.

Es wurde jetzt gefunden, daß ein Magnetpulver mit einer hohen Koerzitivkraft und einer hohen restlichen Magnetflußdichte erhalten werden kann, wenn eine wäßrige Lösung mit dem Gehalt mindestens eines Salzes eines zur Bildung eines ferromagnetischen Materials geeigneten Metalles mit einer wäßrigen Lösung mit dem Gehalt einer reduzierenden Substanz, wie einer Borhydridverbindung unter Einleitung einer chemischen Oxidation-Reduktions-Reaktion vermischt wird, wobei der pH-Wert des Reaktionsbades gesteuert wird. It has now been found that a magnet powder having a high coercive force and a high residual magnetic flux density can be obtained if an aqueous Solution containing at least one salt one for the formation of a ferromagnetic Material suitable metal with an aqueous solution containing a reducing Substance such as a borohydride compound with the initiation of a chemical oxidation-reduction reaction is mixed, the pH of the reaction bath being controlled.

Gemäß der Erfindung ergibt sich ein Verfahren zur Herstellung eines ferromagnetischen Materials, welches die Vermischung einer wäßrigen mindestens ein Salz eines zur Bildung eines ferromagnetischen Materials geeigneten Metalles enthaltenden Lösung, deren pH-Wert auf etwa 3,0 oder weniger, vorzugsweise 0,5 bis 2,5 eingestellt wurde, mit einer Lösung eines mindestens eine Borhydridverbindung oder ein Derivat hiervon enthaltenden reduzierenden Mittels unter Durchführung einer Oxidation-Reduktion-Reaktion und die Einstellung des pH-Wertes des Reaktionsgemisches am Ende der Reaktion auf mindestens etwa 3,0 oder höher umfaßt. According to the invention there is a method of making a ferromagnetic material, which is the mixing of an aqueous at least one Containing a salt of a metal suitable for forming a ferromagnetic material Solution whose pH is adjusted to about 3.0 or less, preferably 0.5 to 2.5 with a solution of at least one borohydride compound or reducing agent containing a derivative thereof, performing a Oxidation-reduction reaction and the adjustment of the pH of the reaction mixture at the end of the reaction to at least about 3.0 or higher.

Der Ausdruck Salz eines zur Bildung eines ferromag netischen Materials geeigneten Metalles" bezeichnet hier ein Salz, welches mindestens eines der Materialien Fe, Co, Fe-Co, Fe-Ni, Co-Ni und Fe-Co-Ni und gewünschtenfalls eine geeignete Menge mindestens eines oder mehrerer Salze von seltenen Erdelementen (Gruppe IIIb), wie La, Ce, Nd und Sm, Elementen der Gruppe IVb, wie Ti und Zr, Elementen der Gruppe VIb wie Cr, Mo und W, Elementen der Gruppe VIIb wie Mn und Re, Elementen der Gruppe VIIIa außer Fe, Co und Ni, wie Ru, Rh, Pd, Os, Ir und Pt, Elementen der Gruppe Ib, wie Cu und Ag, Elementen der Gruppe IIb, wie Zn, Elementen der Gruppe IIIa, wie Al, Elementen der Gruppe IVa, wie Sn und Pb und Elementen der Gruppe Va, wie P, As und Sb enthält. Die Salze dieser Elemente können organische oder anorganische wasserlösliche Salze sein, wie Sulfate, Chloride, Sulfide, Nitrate, Formiate, Acetate und Sulfamate. Wäßrige Lösungen dieser Salze haben üblicherweise einen pH-Wert von mindestens 3. The term salt of a material used to form a ferromagnetic material suitable metal "refers here to a salt, which at least one of the materials Fe, Co, Fe-Co, Fe-Ni, Co-Ni and Fe-Co-Ni, and an appropriate amount if desired at least one or more salts of rare earth elements (group IIIb), such as La, Ce, Nd and Sm, group IVb elements such as Ti and Zr, group elements VIb such as Cr, Mo and W, elements of group VIIb such as Mn and Re, elements of the group VIIIa except Fe, Co and Ni, such as Ru, Rh, Pd, Os, Ir and Pt, elements of group Ib, such as Cu and Ag, group IIb elements such as Zn, group IIIa elements such as Al, elements of group IVa, such as Sn and Pb and elements of group Va, such as P, Contains As and Sb. The salts of these elements can be organic or inorganic be water-soluble salts, such as sulfates, chlorides, sulfides, nitrates, formates, acetates and sulfamates. Aqueous solutions of these salts usually have a pH of at least 3.

Der Ausdruck 1?wäßrige, mindestens ein Salz eines zur Bildung eines ferromagnetischen Materials geeigneten Metalles enthaltende Lösung bezeichnet hier eine wäßrige Lösung, die gegebenenfalls noch verschiedene Zusätze zusätzlich zu den vorstehend angegebenen Komponenten enthält. The expression 1? Aqueous, at least one salt of a to form a A solution containing a metal suitable for ferromagnetic material is referred to here an aqueous solution, which may contain various additives in addition to contains the components specified above.

Beispielsweise kann ein lösliches Protein, wie z.B. For example, a soluble protein such as e.g.

in der Sapanischen Patentveröffentlichung 70 140173 angegeben, ein Kohlehydrat, wie z.B. in der japanischen Patentveröffentlichung 71 155/73 angegeben, und ein organisches Lösungsmittel gewünschtenfalls in das Reaktion bad einverleibt sein.in Japanese Patent Publication 70 140173 Carbohydrate as disclosed, for example, in Japanese Patent Publication 71 155/73, and an organic solvent, if desired, in the reaction bath be incorporated.

Der hier verwendete Ausdruck wäßrige Lösung" bezeichnet eine hauptsächlich Wasser enthaltende Lösung, wobei jedoch die Lösung weiterhin mit Wasser mischbare polare organische Lösungsmittel enthalten kann. Die geeigneten polaren organischen Lösungsmittel können beispielsweise vollständig oder teilweise mit Wasser mischbar sein und umfassen Alkohole oder Ketone, wobei sie in einer Menge bis zu 50 Ges %, bezogen auf das Gewicht des Wassers eingesetzt werden können. Spezifische Beispiele für geeignete Lösungsmittel umfassen Methylalkohol, Äthylalkohol, Isopropylalkohol, Aceton, Methyläthylketon, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, Tetrahydrofuran und Dioxan. The term aqueous solution "as used herein means one mainly Water-containing solution, but the solution is still miscible with water may contain polar organic solvents. The appropriate polar organic Solvents, for example, can be completely or partially miscible with water be and include alcohols or ketones, where they are in an amount up to 50% by weight, based on the weight of the water can be used. Specific examples suitable solvents include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, Acetone, methyl ethyl ketone, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, tetrahydrofuran and Dioxane.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird der pH-Wert der wäßrigen Lösung mit dem Gehalt mindestens eines Salzes eines zur Bildung eines ferromagnetischen Materials geeigneten Metalles, beispielsweise mit einem pH-Wert von etwa 3 bis 5, auf nicht mehr als etwa 3,0, vorzugsweise im Bereich von etwa 0,5 bis 2,5, durch Zusatz eines pH-Einstellungsmittels eingeregelt. Organische Säure und anorganische Säuren können als pH-Einstellungsmittel verwendet werden, z.B. mindestens eines der Materialien Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, hypophosphorige Säure Salpetersäure, Essigsäure, Ameisensäure, Bromwasserstoffsäure und Jodwasserstoffsäure. Falls eine hohe Koerzitivkraft gewünscht wird, sind Salzsäure urid Schwefelsäure besonders wirksam. Die Un-tersuchung unter Anwendung eines Elektronenmikroskops zeigte, daß eine erk,lche Änderung der Teilchengröße und der Form des erhaltenen ferromagnetischen Pulvers infolge der Einstellung des pH-Wertes auf nicht mehr als etwa 3,0 auftrat. Es ist überraschend, daß trotzdem die Koerzitivkraft des magnetischen Pulvers ansteigt. In the process of the present invention, the pH of the aqueous solution becomes with the content of at least one salt one for the formation of a ferromagnetic Material suitable metal, for example with a pH of about 3 to 5, to no more than about 3.0, preferably in the range of about 0.5 to 2.5 Adjustment of the addition of a pH adjusting agent. Organic acid and inorganic Acids can be used as pH adjusters, e.g., at least one of the materials hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, hypophosphorous acid, nitric acid, Acetic acid, formic acid, hydrobromic acid and hydriodic acid. If a If a high coercive force is desired, hydrochloric acid and sulfuric acid are particularly important effective. Examination using an electron microscope showed that a significant change in the particle size and shape of the ferromagnetic obtained Powder occurred as a result of adjusting the pH to no more than about 3.0. It is surprising that, despite this, the coercive force of the magnetic powder increases.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden reduzierenden Mittel bestehen aus mindestens einem Material unter den Borhydridverbindungen, wie Boran, Borazan, Borhydrid, Natriumborhydrid, Kaliumborhydrid, Dimethylaminoboran oder Diäthylaminoboran und ähnlichen oder Derivaten hiervon, Beim Gebrauch wird das reduzierende Mittel in Wasser, Methanol oder einem ähnlichen Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser, gelöst und es wird bevorzugt, daß Hydroxidionen in der Lösung vorhanden sind. In diesem Fall beeinflußt der Betrag der Hydroxidionen di e die Witterungsbeständigkeit des gebildeten magnetischen Materials. Genauer ist, falls die Konzentration der Hydroxidionen im Bereich von etwa O,001n bis 0,6n liegt, die Wfterungsbeständigkeit der gebildeten magnetischen Substanz hoch. Geeignete alkalische Materialien, die zur Erzielung dieser Hydroxidionenkonzentration verwendet werden können, sind wasserlöslich, bilden Hydroxidionen in der Lösung und sind zur Ausbildung eines#pH-Wertes von höher als etwa 8 fähig. Die bevorzugten anorganischen Hydroxide sind Hydroxide von Elementen der Gruppe I und II, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Bariumhydroxid und Calciumhydroxid und geeignete Beispiele für organische alkalische Materialien umfassen n-Butylamin, Isopropylamin, Hydrazin und dgl. The reducing agents to be used according to the invention exist of at least one material among the borohydride compounds, such as borane, borazane, Borohydride, sodium borohydride, potassium borohydride, dimethylaminoborane or diethylaminoborane and the like or derivatives thereof. In use, the reducing agent becomes dissolved in water, methanol or a similar solvent, preferably water and it is preferred that hydroxide ions be present in the solution. In this The amount of hydroxide ions affects the weather resistance of the case formed magnetic material. It is more precise if the concentration of the hydroxide ions is in the range of about 0.001n to 0.6n, the weather resistance of the formed magnetic substance high. Suitable alkaline materials used to achieve This hydroxide ion concentration can be used, are water-soluble, form Hydroxide ions in the solution and are used to form a # pH value higher than about 8 capable. The preferred inorganic hydroxides are hydroxides of elements groups I and II such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide and calcium hydroxide and suitable examples of organic alkaline materials include n-butylamine, Isopropylamine, hydrazine and the like.

Die wäßrige Lösung mit dem Gehalt des Salzes eines zur Bildung des ferromagnetischen Materials fähigen Metalles wird dann mit einer wäßrigen, das reduzierende Mittel enthaltenden Lösung vereinigt, so daß die Oxidation-Reduktion-Reaktion erfolgen kann. The aqueous solution with the content of the salt one to form the Ferromagnetic material capable metal is then with an aqueous, the reducing Agent-containing solution combined, so that the oxidation-reduction reaction take place can.

Die Anwendung einer Ultraschallvibration während der Reduktionsreaktion ist auch ein wirksames Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften des ferromagnetischen Pulvers. Um die Koerzitivkraft und das Rechteckverhältnis zu erhöhen, ist es wirksam, ein Magnetfeld von mehr als etwa 10 Oe an das Reaktionsbad während der Reduktionsreaktion anzulegen. Die Stärke des Magnetfeldes ist vorzugsweise so hoch wie möglich und beträgt vorzugsweise etwa 500 bis 3000 Oe. Falls die Reduktionsreaktion unter Anwendung einer Borhydridverbindung oder eines Derivates hiervon durchgeführt wird, beträgt günstigerweise die Temperatur des Reaktionsgemisches nicht mehr als etwa 65#, vorzugsweise nicht mehr als etwa 4# und der bevorzugte Reaktionsdruck beträgt etwa 0,5 bis 5 atm. The application of ultrasonic vibration during the reduction reaction is also an effective method of improving the properties of ferromagnetic Powder. In order to increase the coercive force and the square ratio, it is effective to use a Magnetic field greater than about 10 Oe to the reaction bath during the reduction reaction to put on. The strength of the magnetic field is preferably as high as possible and is preferably about 500 to 3000 Oe. If using the reduction reaction a borohydride compound or a derivative thereof is carried out desirably the temperature of the reaction mixture no more than about 65 #, preferably no more than about 4 # and the preferred reaction pressure is about 0.5-5 atm.

Es wurde dabei gefunden, daß der pH des Reaktion gemisches am Ende der oXidation-Reduktion-Reaktion mindestens etwa 3,0 betragen muß. Wenn der pH-Wert niedriger als etwa 3,0 ist, wird das ferromagnetische Pulver erneut infolge der Reaktion gelöst und die Ausbeute an magnetischem Pulver nimmt ab. Es wird häufig beobachtet, daß selbst wenn die Wäsche mit Wasser vollständig ausge führt wurde, die Sättigungsmagnetisierung (Bm) bisweilen abfallen kann. Durch Einstellung des pH-Wertes des Reaktionsgemisches am Ende der Reaktion auf mindestens etwa 3,0 kann die erforderliche Zeit zur Wäsche des Reaktion produktes mit Wasser, nach der Reaktion abgekürzt werden und es wird möglich, ein ferromagnetisches Pulver mit einer hohen Koerzitivkraft (Hc) und einer hohen restlichen magnetischen Flußdichte (Br) zu erhalten. It was found that the pH of the reaction mixture at the end the oxidation-reduction reaction must be at least about 3.0. When the pH is lower than about 3.0, the ferromagnetic powder is again due to the Reaction dissolved and the yield of magnetic powder decreased. It becomes common observed that even if the laundry was completely carried out with water, the saturation magnetization (Bm) can sometimes drop. By setting the The pH of the reaction mixture at the end of the reaction can be at least about 3.0 the time required to wash the reaction product with water after the reaction can be abbreviated and it becomes possible to obtain a ferromagnetic powder with a high Coercive force (Hc) and a high residual magnetic flux density (Br).

Das ferromagnetische Pulver gemäß der Erfindung wird beispielsweise durch Vermischen einer wäßrigen mindestens ein Salz eines zur Bildung eines ferromagnetischen Materials geeigneten Metalles enthaltenden Lösung mit einer Lösung eines eine Borhydridverbindung enthaltenden reduzierenden Mittels und Ablauf der Oxidation-Reduktion-Reaktion vorzugsweise in einem Magnetfeld hergestellt. The ferromagnetic powder according to the invention is for example by mixing an aqueous at least one salt to form a ferromagnetic Material suitable metal-containing solution with a solution of a borohydride compound containing reducing agent and the course of the oxidation-reduction reaction made in a magnetic field.

Nach der Reaktion wird das erhaltene Pulver von der Muttelauge abgetrennt und mit Wasser gewaschen. Dabei wird die Oberfläche des Pulvers vorzugsweise mit einem anodischen oberflächenaktiven Mittel behandelt, vorzugsweise einem Fettsäuresalz mit 11 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie in der japanischen Patentanmeldung 106 901/74 beschrieben ist. Beispiele für Fettsäuresalze umfassen Alkali- oder Erdalkalisalze von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren, welche ein Alkalimetall, wie Na, K und dgl., ein Erdalkalimetall, wie Mg, Ca und dgl., eine gesättigte Fettsäure, wie Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und dgl. oder eine ungesättigte Fettsäure, wie Undecylsäure, Oleinsäure, Elaidinsäure, Linolsäure, Linolensäure und dgl. enthalten. Dann wird das Pulver einer Entwässerung unterzogen und anschließend in einer nichtoxidierenden Atmosphäre oder im Vakuum bei Temperaturen von 100 bis 20CPC getrocknet. Als weiteres Verfahren wird Wasser durch Aceton, beispielsweise ersetzt und das Pulver wird im Aceton gehalten. Dann wird das Aceton zur Trocknung des Magnetpulvers abgedampft und dieses als magnetisches Material für die magnetische Aufzeichnung verwendet. Das Aceton kann weiterhin beispielsweise durch n-Butylacetat ersetzt werden und das Pulver kann als magnetisches Material für eine magnetische Aufzeichnung ohne Trocknung eingesetzt werden.After the reaction, the powder obtained is separated from the mother's eye and washed with water. The surface of the powder is preferably with treated with an anodic surfactant, preferably a fatty acid salt having 11 to 18 carbon atoms as in Japanese Patent Application 106 901/74 is described. Examples of fatty acid salts include alkali or alkaline earth salts of saturated or unsaturated fatty acids, which are an alkali metal such as Na, K and the like, an alkaline earth metal such as Mg, Ca and the like, a saturated fatty acid, such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and the like. Or an unsaturated one Fatty acids such as undecylic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid and the like. Included. Then the powder is subjected to dehydration and then in a non-oxidizing atmosphere or in a vacuum at temperatures from 100 to 20CPC dried. Another method is water by acetone, for example replaced and the powder is kept in acetone. Then the acetone is used to dry of the magnetic powder evaporated and this as a magnetic material for the magnetic Recording used. The acetone can also be obtained, for example, by n-butyl acetate can be replaced and the powder can be used as a magnetic material for a magnetic Recording can be used without drying.

Die Konzentration der ferromagnetischen Metallionen in der wäßrigen Lösung des Salzes des zur Bildung eines ferromagnetischen Materials fähigen Metalles beträgt etwa 0,002 bis 2 Mol/l, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Mol/l. The concentration of ferromagnetic metal ions in the aqueous Solution of the salt of the metal capable of forming a ferromagnetic material is about 0.002 to 2 mol / l, preferably 0.01 to 0.5 mol / l.

Die Konzentration der weiteren Metallionen beträgt etwa 0 bis 15 Mol%, vorzugsweise 0 bis 5 Mol#. The concentration of the other metal ions is about 0 to 15 Mole%, preferably 0 to 5 mole #.

Günstigerweise beträgt die Konzentration der Borhydridverbindung oder deren Derivat, die als reduzierende Mittel verwendet werden, etwa 0,0002 bis 10 Mol/l und es erwies sich als besonders günstig, die Reaktion auszuführen, während Molarverhältnis des reduzierenden Mittels zu dem Metallion bei etwa 0,1:1 bis 5:1, vorzugsweise 0,25:1 bis 4:1 gehalten wird~, Wenn die Oberfläche des ferromagnetischen Metallpulvers mit einem anionischen oberflächenaktiven Mittel behandelt wird, beträgt die Konzentration des anionischen oberflächenaktiven Mittels vorzugsweise etwa 0,001 bis 0,3 Mol/l und die angewandte Menge hiervon liegt im Bereich von etwa 10 bis 500 Gewichtsteilen, vorzugsweise etwa 50 bis 200 Gewichtsteilen je Gewichtsteil des ferromagnetischen Metallpulvers. The concentration of the borohydride compound is favorably or their derivative used as reducing agents, about 0.0002 to 10 Mol / l and it was found to be particularly convenient to carry out the reaction while Molar ratio of reducing agent to metal ion at about 0.1: 1 to 5: 1, preferably 0.25: 1 to 4: 1 is kept ~ When the surface of the ferromagnetic Metal powder is treated with an anionic surfactant the concentration of the anionic surfactant is preferably about 0.001 to 0.3 mol / l and the amount used thereof is in the range of about 10 to 500 parts by weight, preferably about 50 to 200 parts by weight per part by weight of ferromagnetic metal powder.

Das angewandte Magnetfeld kann entweder ein Gleichstromfeld, ein Wechselstromfeld oder ein pulsierendes Feld sein. Falls die Reaktion in Abwesenheit eines Magnetfeldes ausgeführt wird, werden die Sättigungseigenschaften des Pulvers schlechter und gleichzeitig wird das Rechteckverhältnis beträchtlich geschädigt. Derartige ferromagnetische Pulver können jedoch für spezielle Gebrauchszwecke verwendet werden. The applied magnetic field can either be a direct current field, a Be an alternating current field or a pulsating field. If the response is absent of a magnetic field, the saturation properties of the powder become worse and at the same time the rectangular ratio is considerably damaged. Such ferromagnetic powders can, however, be used for special purposes will.

Im Rahmen der Erfindung enthalten die ferromagnetischen Pulver mindestens etwa 80 Gew.% an Metallen, welche mindestens etwa 80 Gew.% Metalle aus der Gruppe Fe, Co oder Ni oder Gemische hiervon, d.h. Fe, Co, Ni, Fe-Co, Fe-Ni, Co-Ni, Fe-Co-Ni als Hauptkomponenten umfassen und die ferromagnetischen Pulver enthalten vorzugsweise mindestens etwa 40 Ges.94 oder mehr an Fe. Außerdem können zusätzlich zu den vorstehend aufgeführten Metallen gewünschtenfalls die ferromagnetischen Pulver eine Menge von etwa 20 Gew.% oder weniger, vorzugsweise etwa 0,5 bis 5 % mindestens eines Elementes der Gruppen IVa, VIa, VIIa, VIII, Ib, Ilb, IIIb, IVb und Vb enthalten. Metallegierungskomponenten der ferromagnetischen Pulver, wie Fe-Co-Ti, Fe-Co-Cr, Fe-Co-Mn, Fe-Co-Ni, Fe-Co-Cu, Fe-Co-Zn, Fe-Co-Al, Fe-Co-Pb, Fe-Co-P, Fe-Co-Ni-Ti, Fe-Co-Ni-Cr, Fe-Co-Ni-Mn, Fe-Co-Ni-Cu, Fe-Co-Ni-Zn, Fe-Co-Ni-Al, Fe-Co-Ni-Pb, Fe-Co-Ni-P, Fe-Co und dgl. werden bevorzugt. In the context of the invention, the ferromagnetic powders contain at least about 80 wt.% of metals, which at least about 80 wt.% metals from the group Fe, Co or Ni or mixtures thereof, i.e. Fe, Co, Ni, Fe-Co, Fe-Ni, Co-Ni, Fe-Co-Ni as main components and which preferably contain ferromagnetic powders at least about 40 Ges.94 or more of Fe. Also, in addition to the above listed metals if desired the ferromagnetic powder an amount of about 20% by weight or less, preferably about 0.5 to 5% at least one Element of groups IVa, VIa, VIIa, VIII, Ib, Ilb, IIIb, IVb and Vb contain. Metal alloy components of ferromagnetic powders, such as Fe-Co-Ti, Fe-Co-Cr, Fe-Co-Mn, Fe-Co-Ni, Fe-Co-Cu, Fe-Co-Zn, Fe-Co-Al, Fe-Co-Pb, Fe-Co-P, Fe-Co-Ni-Ti, Fe-Co-Ni-Cr, Fe-Co-Ni-Mn, Fe-Co-Ni-Cu, Fe-Co-Ni-Zn, Fe-Co-Ni-Al, Fe-Co-Ni-Pb, Fe- Co-Ni-P, Fe-Co and the like are preferred.

Eine besonders bevorzugte Zusammensetzung der ferromagnetischen Pulver beträgt etwa 68 bis 89 Gew. Fe, etwa 7 bis 34 Gew.% Co und etwa 0,5 bis 5 Gew.% Cr, bezogen auf die Metallzusammensetzung. Der Rest der ferromagnetischen Pulver enthält mindestens eines der Materialien Wasser, Hydroxide, Oxide, Fettsäuresalze und dgl. Weiterhin werden ferromagnetische Pulver, auf deren Oberfläche eine mono- oder dimolekulare Schicht eines anionischen oberflächenaktiven Mittels vorliegt, besonders bevorzugt.A particularly preferred composition of the ferromagnetic powder is about 68 to 89 wt.% Fe, about 7 to 34 wt.% Co and about 0.5 to 5 wt.% Cr in terms of metal composition. The rest of the ferromagnetic powder contains at least one of the materials water, hydroxides, oxides, fatty acid salts and the like. Furthermore, ferromagnetic powders, on the surface of which a mono- or there is a dimolecular layer of an anionic surfactant, particularly preferred.

Die gemäß der Erfindung erhaltenen ferromagnetischen Pulver haben eine Koerzitivkraft von etwa 1000 bis 2500 Oe und eine Sättigungsmagnetisierung (sps) von mindestens etwa 75 emu/g. Im Verlauf der Reaktion tritt Bor (B) in das ferromagnetische Metallpulver in einer Menge von etwa 0,1 bis 10 Ges.%, vorzugsweise etwa 0,5 bis 10 Gew.5o' ein. The ferromagnetic powders obtained according to the invention have a coercive force of about 1000 to 2500 Oe; and a saturation magnetization (sps) of at least about 75 emu / g. In the course of the reaction, boron (B) enters the ferromagnetic metal powder in an amount of about 0.1 to 10% by weight, preferably about 0.5 to 10 wt.

Darüber hinaus ist es möglich, daß das ferromagnetische Metallpulver entweder insgesamt oder teilweise in Form eines Oxides oder Hydroxides vorliegt. Vorzugsweise beträgt der pH-Wert der wäßrigen Lösung, welche das reduzierende Mittel enthält, mindestens etwa 8.In addition, it is possible that the ferromagnetic metal powder is either wholly or partially in the form of an oxide or hydroxide. Preferably the pH of the aqueous solution is the reducing agent contains, at least about 8.

Einige der Effekte und Vorteile der Erfindung sind nachfolgend angegeben: (i) Ein ferromagnetisches Pulver mit einer hohen Koerzitivkraft und restlicher magnetischer Flußdichte kann unter Anwendung eines einfachen Verfahrens erhalten werden. Some of the effects and advantages of the invention are given below: (i) A ferromagnetic powder with a high coercive force and residual magnetic Flux density can be obtained using a simple method.

(2) Die Wirksamkeit der Reaktion kann erhöht werden. (2) The effectiveness of the reaction can be increased.

(3) Ein magnetisches Pulver, welches oxidationsbeständig ist und welches gleichzeitig eine hohe Koerzitivkraft und restliche magnetische Flußdichte besitzt, kann erhalten werden. (3) A magnetic powder which is resistant to oxidation and which at the same time has a high coercive force and residual magnetic flux density owns can be obtained.

Die Größe der Einzelteilchen des ferromagnetischen Pulvers gemäß der Erfindung beträgt etwa 50 bis 1000 i. The size of the individual particles of the ferromagnetic powder according to of the invention is about 50 to 1000 i.

Es wurde festgestellt, daß einige Teilchen bis zu 100 derartiger Teilchen eine fadenartige, stabartige oder halsbandartige Form annehmen.It has been found that some particles contain up to 100 such particles Assume a thread-like, rod-like, or collar-like shape.

Der Effekt der Erfindung kann durch Erhitzen des ferromagnetischen Pulvers in einer nichtoxidierenden Atmosphäre, beispielsweise einer Atmosphäre aus Helium, Argon, Stickstoff, Kohlenmonoxid, Kohlendioxid, Wasserstoff und dgl. oder in Gegenwart einer geringen Menge von H20 oder °2 beispielsweise 10 Volumen54 oder weniger Wasserdampf oder Sauerstoff, erhöht werden. The effect of the invention can be achieved by heating the ferromagnetic Powder in a non-oxidizing atmosphere, for example an atmosphere Helium, argon, nitrogen, carbon monoxide, carbon dioxide, hydrogen and the like. Or in the presence of a small amount of H2O or ° 2, for example 10 volumes54 or less water vapor or oxygen.

Das ferromagnetische Pulver gemäß der Erfindung kann in einem Binder dispergiert werden und auf einen Träger aufgezogen werden, worauf es zur Bildung eines magnetischen Aufzeichnungsmediums, wie einem Band, einer Scheibe, einem Faden, einer Trommel und dgl. getrocknet wird. The ferromagnetic powder according to the invention can be in a binder dispersed and drawn onto a support, whereupon it is formed a magnetic recording medium such as a tape, disk, thread, a drum and the like. Is dried.

Binder, welche zusammen mit den ferromagnetischen Pulvermaterialien gemäß der Erfindung verwendet werden können, umfassen die üblichen thermoplastischen Harze, thermohärtenden Harze und Gemische hiervon. Diese Harze können einzeln oder in Form eines Gemisches derselben verwendet werden. Binder, which together with the ferromagnetic powder materials can be used according to the invention include the usual thermoplastics Resins, thermosetting resins and mixtures thereof. These resins can be used individually or can be used in the form of a mixture thereof.

Brauchbare thermoplastische Harze haben Erweichungspunkte von niedriger als etwa 15bs, ein mittleres Molekulargewicht von etwa 10 000 bis 200 000 und einen Polymerisationsgrad von etwa 200 bis 2000 und umfassen die folgenden Polymeren: Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymere, Vinylchlorid Acrylnitril-Copolymere, Acrylester-Vinylidenchlorid Copolymere, Acrylester-Styrol-Copolymere, Methacrylester-Acrylnitril-Copolymere, Methacrylester-Vinylidenchlorid-Copolymere, Methacrylester-Styrol-Copolymere, Urethanelastomere, Polyvinylfluoridharze, Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymere, Butadien-Acrylnitril-Copolymere, Polyamidharze, Polyvinylbutyral, Cellulosederivate (Celluloseacetatbutyrat, Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Cellulosepropionat, Nitrocellulose), Styrol-Butadien-Copolymere, Polyesterharze, Chlorvinyläther-Acrylester-Copolymere, Aminharze, verschiedene synthetische Kautschukliarze sowie Gemische hiervon. Useful thermoplastic resins have softening points lower than about 15bs, an average molecular weight of about 10,000 to 200,000 and one Degree of polymerization from about 200 to 2000 and include the following Polymers: vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymers, Vinyl chloride acrylonitrile copolymers, acrylic ester-vinylidene chloride copolymers, acrylic ester-styrene copolymers, Methacrylic ester-acrylonitrile copolymers, methacrylic ester-vinylidene chloride copolymers, Methacrylic ester-styrene copolymers, urethane elastomers, polyvinyl fluoride resins, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers, Butadiene-acrylonitrile copolymers, polyamide resins, polyvinyl butyral, cellulose derivatives (Cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, Nitrocellulose), styrene-butadiene copolymers, polyester resins, chlorovinyl ether-acrylic ester copolymers, Amine resins, various synthetic rubber resins and mixtures thereof.

Diese thermoplastischen#Binderharze sind im einzelnen in den japanischen Patentveröffentlichungen 6 877/62, 12 528/64, 19 282/64, 5 349/65, 20 907/65, 9 463/66, 14 059/66, 66 985/66, 6 428/67, 11 621/67, 4 623/68, 15 206/68, 2 889/69, 17 947/69, 18 232/69, 14 020/70, 14 500/70, 18 573/72, 22 068/72, 22 069/72, 22 070/72 und 27 886/72 und den US-Patentschriften 3 144 352, 3 419 420, 3 499 789 und 3 713 887 beschrieben. These thermoplastic binder resins are detailed in Japanese Patent publications 6 877/62, 12 528/64, 19 282/64, 5 349/65, 20 907/65, 9 463/66, 14 059/66, 66 985/66, 6 428/67, 11 621/67, 4 623/68, 15 206/68, 2 889/69, 17 947/69, 18 232/69, 14 020/70, 14 500/70, 18 573/72, 22 068/72, 22 069/72, 22 070/72 and 27 886/72 and U.S. Patents 3,144,352, 3,419,420, 3,499,789 and 3,713,887.

Brauchbare thermisch härtende Harze haben ein Molekulargewicht weniger als etwa 200 000 als überzugslö-Sung, deren Molekulargewicht jedoch unendlich aufgrund der Kondensations- und Additionsreaktionen beim Erhitzen der Uberzugslösung wird. Diese Harze erweichen oder schmelzen vorzugsweise nicht, bevor sie sich thermisch zersetzen. Beispiele für thermisch härtende Harze sind Phenolharze, Epoxyharze, härtende Polyurethanharze, Harnstoffharze, Melaminharze, Alkydharze, Siliconharze, acrylreaktive Harze, Epoxypolyamidharze, Nitrocellulose-Melaminharze, Gemische von hochmolekularen Polyesterharzen und Isocyanatpräpolymeren, Gemische von Methacrylcopolymeren und Diisocyanatpräpolymeren, Gemische von Polyesterpolyolen und Polyestercyanaten, Harnstoff-Formaldehydharze, Gemische von niedrigmolekularen Glykolen, hochmolekularen Diolen und Triphenylmethantri isocyanat, Polyaminharze und Gemische hiervon. Useful thermosetting resins have one less molecular weight than about 200,000 as a coating solution, the molecular weight of which, however, is infinite the condensation and addition reactions when the coating solution is heated. These resins preferably do not soften or melt before they thermally decompose. Examples of thermosetting resins are phenolic resins, epoxy resins, curing polyurethane resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, silicone resins, acrylic reactive Resins, epoxy polyamide resins, nitrocellulose-melamine resins, mixtures of high molecular weight Polyester resins and isocyanate prepolymers, mixtures of methacrylic copolymers and Diisocyanate prepolymers, mixtures of polyester polyols and polyester cyanates, urea-formaldehyde resins, Mixtures of low molecular weight glycols, high molecular weight diols and triphenylmethane tri isocyanate, polyamine resins and mixtures thereof.

Diese Harze sind im einzelnen in den japanischen Patentveröffentlichungen 8 103/64, 9 779/65, 8 106/66, 14 275/66, 18 279/67, 12 081/68, 28 023/69, 14 501/70, 24 902/70, 13 103/71, 22 065/72, 22 066/72, 22 067/72, 22 072/72, 22 073/72, 28 045/72, 28 048/72 und 28 922/72 und den US-Patentschriften 3 144 353, 3 320 090, 3 437 510, 3 597 273, 3 781 210 und 3 781 211 angegeben. These resins are detailed in Japanese patent publications 8 103/64, 9 779/65, 8 106/66, 14 275/66, 18 279/67, 12 081/68, 28 023/69, 14 501/70, 24 902/70, 13 103/71, 22 065/72, 22 066/72, 22 067/72, 22 072/72, 22 073/72, 28 045/72, 28 048/72 and 28 922/72 and U.S. Patents 3,144,353, 3,320,090, 3,437,510, 3,597,273, 3,781,210 and 3,781,211 are given.

Die Binder können einzeln oder als Gemische verwendet werden. Andere Bestandteile, wie Dispergiermittel, Gleitmittel, Schleifmittel und antistatische Mittel können zu dem Binder zugefügt werden. Das Gewichtsverhältnis von ferromagnetischem Pulver zu dem Binder kann in günstiger Weise im Bereich von etwa 100:10 bis 100:200 liegen. The binders can be used individually or as mixtures. Other Ingredients such as dispersants, lubricants, abrasives and antistatic agents Agents can be added to the binder. The weight ratio of ferromagnetic Powder to the binder can advantageously range from about 100:10 to 100: 200 lie.

Brauchbare verwendbare Dispergiermittel umfassen beispielsweise Fettsäuren entsprechend der Formel RICOOH, worin R1 eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 11 bis 17 Kohlenstoffatomen bedeutet, beispielsweise Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Oleinsäure, Elaidinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Stearolsäure und dgl., Alkali-(Li, Na, K und dgl.) oder Erdalkali- (Mg, Ca, Ba und dgl.) -salze dieser Fettsäuren sowie Lecithin. Höhere Alkohole mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen und Schwefelsäureester hiervon können gleichfalls eingesetzt werden. Useful dispersants that can be used include, for example, fatty acids corresponding to the formula RICOOH, in which R1 is an alkyl or alkenyl group with 11 to 17 carbon atoms means, for example caprylic acid, capric acid, lauric acid, Myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, Linolenic acid, stearolic acid and the like, alkali (Li, Na, K and the like) or alkaline earth (Mg, Ca, Ba and the like) salts of these fatty acids and lecithin. Higher alcohols with more than 12 carbon atoms and sulfuric acid esters thereof can also can be used.

Der artige Dispergiermittel werden im Binder in einem Gewichtsverhältnis von Dispergiermittel zu Binder von etwa 0,5:100 bis 20:100 eingesetzt. Geeignete Dispergiermittel sind in den japanischen Patentschriften 28 369/64, 17 945/69 und 15 001/73 und den US-Patentschriften 3 387 993 und 3 470 021 aufgeführt. Such dispersants are used in the binder in a weight ratio from dispersant to binder of about 0.5: 100 to 20: 100 used. Suitable Dispersants are disclosed in Japanese Patent Nos. 28 369/64, 17 945/69 and 15,001/73 and U.S. Patents 3,387,993 and 3,470,021.

Brauchbare Gleitmittel sind Siliconöle, Graphit, Molybdändisulfid, Wolframdisulfid, Fettsäureester von Monocarbonfettsäuren mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen und einwertigen Alkoholen mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und Fettsäureester von Monocarbonfettsäuren mit nicht mehr als 17 Kohlenstoffatomen und einwertigen Alkoholen, worin die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome im Ester 15 bis 28 beträgt. 0,2 bis 20 Gewichtsteile derartiger Gleitmittel werden allgemein auf 100 Teile des Binders angewandt. Derartige Gleitmittel sind in der japanischen Patentveröffentlichung 23 889/68, den japanischen Patentanmeldungen 28 647/67 und 81 543/68, den US-Patentschriften 2 654 681, 3 274 111, 3 276 946, 3 293 066, 3 398 011, 3 470 021, 3 492 235, 3 523 086, 3 625 760, 3 630 772, 3 634 253, 3 647 539 und 3 687 725, den kanadischen Patentschriften 535 375 und 728 591, der britischen Patentschrift 793 520 und der DT-AS 1 221 282 und dgl. angegeben. Usable lubricants are silicone oils, graphite, molybdenum disulfide, Tungsten disulfide, fatty acid ester of monocarboxylic fatty acids with 12 to 16 carbon atoms and monohydric alcohols having 3 to 12 carbon atoms and fatty acid esters of Monocarboxylic fatty acids with no more than 17 carbon atoms and monohydric alcohols, wherein the total number of carbon atoms in the ester is 15-28. 0.2 to 20 Parts by weight of such lubricants are generally used per 100 parts of the binder applied. Such lubricants are disclosed in Japanese Patent Publication 23 889/68, Japanese Patent Applications 28 647/67 and 81 543/68, U.S. Patents 2 654 681, 3 274 111, 3 276 946, 3 293 066, 3 398 011, 3 470 021, 3 492 235, 3 523 086, 3,625,760, 3,630,772, 3,634,253, 3,647,539, and 3,687,725, the Canadian patents 535 375 and 728 591, British Patent 793 520 and DT-AS 1 221 282 and the like.

Brauchbare Schleifmittel sind geschmolzenes Aluminiumoxid, Siliciumcarbid, Chromoxid, Corund, synthetischer bzw Schmirgel Corund, Diamant, synthetischer Diamant, Granat und Smaraga (Hauptkomponenten sind Corund und Magnetit). Die geeigneten Schleifmittel haben eine mittlere Teilchengröße von etwa 0,05 bis 2 pm, vorzugsweise 0,1 bis 2 tim. Im allgemeinen werden etwa 0,5 bis 20 Gewichtsteile der Schleifteilchen auf 100 Gewichtsteile des Binders angewandt. Usable abrasives are fused alumina, silicon carbide, Chromium oxide, corundum, synthetic or emery corundum, diamond, synthetic diamond, Garnet and Smaraga (main components are corundum and magnetite). The right abrasives have an average particle size of about 0.05 to 2 μm, preferably 0.1 to 2 Tim. In general becomes about 0.5 to 20 parts by weight of the abrasive particles applied to 100 parts by weight of the binder.

Die Schleifmittel sind in der japanischen Patentveröffentlichung 26 749/73, den US-Patentschriften 3 007 807, 3 293 066, 3 630 910 und 3 687 725, der britischen Patentschrift 1 145 349 und der DT-PS 853 211 und dgl. angegeben.The abrasives are disclosed in Japanese Patent Publication 26 749/73, U.S. Patents 3,007,807, 3,293,066, 3,630,910, and 3,687,725, U.S. Patents 3,007,807, 3,293,066, 3,630,910 and 3,687,725 British Patent 1,145,349 and DT-PS 853 211 and the like.

Brauchbare antistatische Mittel sind anorganische Materialien, wie RuB, organische Materialien, wie Saponin oder ähnliche natürliche oberflächenaktive Mittel, Alkylenoxide, Glycerin, Glycidol oder ähnliche nichtionische oberflächenaktive Mittel, höhere Alkylamine, quaternäre Ammoniumsalze} Pyridiniumverbindungen oder ähnliche heterocyclische Verbindungen, Phosphonium-, Sulfonium- oder ähnliche kationische oberflächenaktive Mittel, Carbonsäuren, Sulfonsäuren, Phosphorsäuren, anionische oberflächenaktive Mittel mit Schwefelsäureestergruppen, Pnosphorsäureestergruppen oder ähnlichen sauren Gruppen, Aminosäuren, Aminosulfonsäuren, Schwefelsäure-oder Phosphorsäureester von Aminoalkoholen oder ähnliche ampholytische oberflächenaktive Mittel. Die geeignete Menge des anorganischen Materials beträgt etwa 5 Gew.% und diejenige des organischen Materials beträgt etwa 0,5 bis 1 Gew.0,o', jeweils bezogen auf das Gewichts des ferromagnetischen Materials. Useful antistatic agents are inorganic materials such as Carbon black, organic materials such as saponin or similar natural surface-active substances Agents, alkylene oxides, glycerin, glycidol or similar nonionic surface-active agents Medium, higher alkylamines, quaternary ammonium salts} pyridinium compounds or similar heterocyclic compounds, phosphonium, sulfonium or similar cationic surfactants, carboxylic acids, sulfonic acids, phosphoric acids, anionic surfactants with sulfuric acid ester groups, phosphoric acid ester groups or similar acidic groups, amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or Phosphoric acid esters of amino alcohols or similar ampholytic surface-active Middle. The suitable amount of the inorganic material is about 5% by weight and that of the organic material is about 0.5 to 1% by weight, in each case based on on the weight of the ferromagnetic material.

Einige dieser als antistatische Mittel verwendeten Verbindungen sind in den US-Patentschriften 2 271 623, 2 240 472, 2 288 226, 2 676 122, 2 676 924, 2 676 925, 2 691 566, 2 727 860, 2 730 498, 2 742 379, 2 793 891, 3 068 101, 3 158 484, 3 201 253, 3 210 191, 3 415 649, 3 441 413, 3 442 654, 3 475 174 und 3 545 974, der deutsche OLS 1 942 665, den britischen Patentschriften 1 007 317 und 1 198 450, R. Oda und Mitarbeiter, Synthesis of the Surface Active Agents and Their Applications, Naki Shoten (1964), A.M. Schwarz und Mitarbeiter, Surface Active Agents, Interscience Publications Inc., (1958), J.P.Sisley und Mitarbeiter, Encyclopedia of Surface Active Agents, Band 2, Chemical Publishing Co., (1964) und Surface Active Agents Handbook, 6. Auflage, Sangyo Tosho K.K., (Dez, 20, 1966) beschrieben. Some of these compounds are used as antistatic agents in U.S. Patents 2,271,623, 2,240,472, 2,288,226, 2,676,122, 2,676,924, 2,676,925, 2,691,566, 2,727,860, 2,730,498, 2,742,379, 2,793,891, 3,068,101, 3,158 484, 3 201 253, 3 210 191, 3 415 649, 3 441 413, 3 442 654, 3 475 174 and 3 545 974, German OLS 1 942 665, British patents 1 007 317 and 1 198 450, R. Oda et al., Synthesis of the Surface Active Agents and Their Applications, Naki Shoten (1964), A.M. Black and co-workers, Surface Active Agents, Interscience Publications Inc., (1958), J.P. Sisley and coworkers, Encyclopedia of Surface Active Agents, Volume 2, Chemical Publishing Co., (1964) and Surface Active Agents Handbook, 6th Edition, Sangyo Tosho K.K., (Dec, 20, 1966).

Diese oberflächenaktiven Mittel können einzeln oder als Gemische verwendet werden. Die oberflächenaktiven Mittel werden nicht nur zur Hemmung der Ausbildung von statischer Elektrizität, sondern auch zur Verbesserung der Dispergier-, Schmier- und Uberzugseigenschaften und der magnetischen Eigenschaften der erhaltenen Äufzeichnungsbauteile verwendet. These surfactants can be used individually or as mixtures be used. The surfactants are not only used to inhibit the Formation of static electricity, but also to improve the dispersing, Lubricating and coating properties and the magnetic properties of the obtained Recording components used.

Die Ausbildung der magnetischen Aufzeichnungsschicht kann durch Dispergierung des Eisenoxidgemisches in einem organischen Lösungsmittel und Auftragung der erhaltenen Masse auf einen Träger durchgeführt werden. Die geeignete Uberzugsstärke der Magnetschicht auf dem Träger liegt im Bereich von etwa 0,5 bis 20 ,um, vorzugsweise 2 bis 15 Wm. The magnetic recording layer can be formed by dispersion of the iron oxide mixture in an organic solvent and application of the obtained Mass to be carried out on a carrier. The appropriate coating thickness of the magnetic layer on the support is in the range from about 0.5 to 20 µm, preferably 2 to 15 µm.

Der nichtmagnetische Träger kann eine Stärke vonetwa 2,5 bis 100 turm, vorzugsweise 3 bis 40 ,um bei einem Band haben und geeignete Träger bestehen aus Polyäthylenterephthalat, Polyäthylennaphthalat oder ähnlichen Polyestern, Polypropylen oder ähnlichen Polyolefinen, Cellulosetriacetat, Cellulosediacetat oder ähnlichen Cellulosederivaten, Polyvinylchlorid oder ähnlichen Vinylharzen, Polycarbonaten oder ähnlichen synthetischen Harzen, Aluminium, Kupfer oder anderen Metallen, Glas, Keramiken und dgl. The non-magnetic support can have a thickness of about 2.5-100 tower, preferably 3 to 40 um in the case of a tape and suitable carriers exist made of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate or similar polyesters, polypropylene or similar polyolefins, cellulose triacetate, cellulose diacetate or the like Cellulose derivatives, polyvinyl chloride or similar vinyl resins, polycarbonates or similar synthetic resins, aluminum, copper or other metals, glass, Ceramics and the like.

Brauchbare organische Lösungsmittel zum Verkneten der Eisenoxidteilchen und zum Aufziehen der erhaltenen Massen sind Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon oder ähnliche Ketone, Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol oder ähnliche Alkohole, Methylacetat, Äthylacetat, Butylacetat, Äthyllactat, Glykolacetattnonoäthyläther oder ähnliche Ester, Diäthyläther, Glykoldimethyläther, Glykolmonoäthyläther, Dioxan oder ähnliche Äther, Benzol, Toluol, Xylol oder ähnliche aromatische Kohlenwasserstoffe, Methylenchlorid, Äthylen chlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Äthylenchlor hydrin, Dichlorbenzol oder ähnliche chlorierte Kohlenwasserstoffe und dgl. Useful organic solvents for kneading the iron oxide particles and to absorb the masses obtained are acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, Cyclohexanone or similar ketones, methanol, ethanol, propanol, butanol or the like Alcohols, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate monoethyl ether or similar esters, diethyl ether, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane or similar ethers, benzene, toluene, xylene or similar aromatic hydrocarbons, Methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chloride hydrin, dichlorobenzene or similar chlorinated hydrocarbons and the like.

Zum Aufziehen des das Eisenoxid enthaltenden Gemisches auf einen Träger kann ein Luftaufstreichverfahren, ein Blattaufstreichverfahren, ein Luftmesseraufstreichverfahren, ein Quet#chüberzugsverfahren, ein Eintauchtberzugsverfahren, ein Umkehrwalzenüberzugsverfahren, ein Ubeftragungswalzenüberzugsverfahren, ein Pulverüberzugsverfahren, ein Gußüberzugsverfahren oder ein Sprühtlberzugsverfahren angewandt werden. Die Einzelheiten dieser Uberzugsverfahren sind in Coating Engineering, Seite 253 bis 277, Asakura Shoten (März 20, 1971) angegeben. For drawing the mixture containing the iron oxide onto one Carrier can be an air painting method, a leaf painting method, an air knife painting method, a squeeze coating process, a dip coating process, a reverse roll coating process, a transfer roller coating method, a powder coating method, a cast coating method or a spray coating process can be used. The details of these coating procedures are given in Coating Engineering, pages 253-277, Asakura Shoten (March 20, 1971).

Die geeignete Menge des vorstehenden Binders in dem fertig gebildeten Überzug beträgt etwa 30 bis 300 Gewichtsteile, vorzugsweise 50 bisi150 Gewichtsteile, auf 300 Gewichtsteile des ferromagnetischen Pulvers. Falls das ferromagnetische Aufzeichnungsmedium aus einem Band besteht, beträgt die Stärke des trockenen Überzuges der Magnetschicht somit etwa 0,5 bis 10 ji. The appropriate amount of the above binder in the final formed Coating is about 30 to 300 parts by weight, preferably 50 to 150 parts by weight, to 300 parts by weight of the ferromagnetic powder. If the ferromagnetic Recording medium consists of a tape, is the thickness of the dry coating of the magnetic layer is thus about 0.5 to 10 ji.

Die auf den Träger nach den vorstehenden Verfahren aufgezogene Magnetschicht wird getrocknet, nachdem der Uberzug gegebenenfalls einer Behandlung zur Orientierung des Magnetpulvers in dieser Schicht unterworfen wurde. The magnetic layer coated on the support by the above methods will be dried after the Coating, if necessary, a treatment was subjected to orientation of the magnetic powder in this layer.

Geeignete Behandlungen zur Orientierung des Magnetpol vers in der Schicht sind in den US-Patentschriften 1 949 840, 2 796 359, 3 001 891, 3 172 776, 3 416 949, 3 473 960 und 3 681 138, und den japanischen Patentveröffentlichungen 3 427/1957, 28 368/1964, 25 624/1965, 23 625/1965, 13 181/1966, 13 043/1973 und 39 722/1973 angegeben. Erforderlichenfalls kann die Magnetschicht einer Oberflächenglättungsbehandlung unterworfen werden oder zu der gewünschten Form geschnitten werden, so daß ein erfindungsgemäßes magnetisches Aufzeichnungsmaterial erhalten wird. Geeignete Oberflächenglättungsverfahren sind in den US-Patentschriften 2 688 567, 2 998 325 und 3 783 023 und der deutschen Offenlegungsschrift 2 405 222 angegeben.Appropriate treatments for orienting the magnetic pole verse in the Layer are described in U.S. Patents 1,949,840, 2,796,359, 3,001,891, 3,172,776, 3,416,949, 3,473,960, and 3,681,138, and Japanese Patent Publications 3 427/1957, 28 368/1964, 25 624/1965, 23 625/1965, 13 181/1966, 13 043/1973 and 39 722/1973 given. If necessary, the magnetic layer can be subjected to surface smoothing treatment be subjected or cut to the desired shape, so that an inventive magnetic recording material is obtained. Suitable surface smoothing methods are in U.S. Patents 2,688,567, 2,998,325, and 3,783,023 and German Offenlegungsschrift 2 405 222 indicated.

Bei der vorstehenden Orientierungsbehandlung für die Magnetschicht kann das orientierte Magnetfeld entweder ein Gleichstrom- oder ein Wechselstrommagnetfeld mit einer Feldstärke von etwa 500 bis 2000 gauss sein. In the above orientation treatment for the magnetic layer the oriented magnetic field can be either a direct current or an alternating current magnetic field with a field strength of about 500 to 2000 gauss.

Die Trocknungstemperatur kann im Bereich von etwa 50 bis etwa 1000C und die Trocknungszeit im Bereich von etwa 3 min bis 10 min liegen.The drying temperature can range from about 50 to about 1000C and drying times range from about 3 minutes to 10 minutes.

Bei der Oberflächenglättungsbehandlung der Magnetschicht wird vorzugsweise ein Kalandrierverfahren angewandt, wobei die Magnetschicht zwischen einer Metallwalze und einer Nichtmetallwalze durchgeführt wird, während die Schicht unter Druck erhitzt wird. Eine Kombination einer Metallwalze und einer aus Baumwolle gefertigten Walze und eine Kombination einer Metallwalze und einer aus einem synthetischen Harz gefertigten Walze werden besonders bevorzugt. Der bei dieser Behandlung angewandte Druck beträgt etwa 25 bis 500 kg/cm und die Oberflächentemperatur der Metallwalze wird bei etwa 35 bis 15(3CC gehalten. Die Geschwindigkeit der Behandlung beträgt etwa 5 bis 120 m/min.Falls Druck und Temperatur unterhalb der unteren Grenze der vorstehend angeführten Bereiche liegen, ist der Effekt der Oberflächenglättungsbehandlung schwierig zu erzielen. Drücke und Temperaturen höher als die oberen Grenzen der vorstehend aufgeführten Bereiche werden nicht bevorzugt, da der Träger des magnetischen Aufzeichnungsmaterials dabei verformt wird. Wenn die Behandlungsgeschwindigkeit weniger als etwa 5 m/min ist, ist die Betriebswirksamkeit niedrig und, wenn die Geschwindigkeit oberhalb etwa 120 m/min liegt, wird der Betrieb schwierig. In the surface smoothing treatment of the magnetic layer, it is preferable a calendering process was applied, with the magnetic layer between a metal roller and a non-metal roller while heating the layer under pressure will. A combination of a metal roller and a roller made of cotton and a combination of a metal roller and one made of a synthetic resin roller are particularly preferred. The one used in this treatment Pressure is about 25 to 500 kg / cm and the surface temperature of the metal roll is held at about 35 to 15 (3CC. The rate of treatment is about 5 to 120 m / min. If the pressure and temperature are below the lower limit of the are the above-mentioned ranges, the effect of the surface smoothing treatment is difficult to achieve. Pressures and temperatures higher than the upper limits of the The ranges listed above are not preferred as the carrier of the magnetic Recording material is deformed in the process. When the treatment speed is less than about 5 m / min, the operating efficiency is low and if the If the speed is above about 120 m / min, the operation becomes difficult.

Das gemäß der Erfindung erhaltene magnetische Aufzeichnungsmedium hat eine Koerzitivkraft (Hc) von mindestens etwa 1000 Oe und eine Sättigungsmagnetisiernng (Bm) von mindestens etwa 2 500 Gauss. The magnetic recording medium obtained according to the invention has a coercive force (Hc) of at least about 1000 Oe and a saturation magnetization (Bm) of at least about 2,500 Gauss.

Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele erläutern die Erfindung im einzelnen. Es ist selbstverständlich, daß die Komponenten, Verhältnisse und Betriebsreihenfolgen in diesen Beispielen geändert oder modifiziert werden können, ohne aus dem Bereich der Erfindung zu gelangen, die infolgedessen nicht auf diese Beispiele beschränkt ist. In den folgenden Beispielen sind sämtliche Teile, Prozentsätze, Verhältnisse und dgl. auf das Gewicht bezogen, falls nichts anderes angegeben ist. The following examples and comparative examples illustrate the invention in detail. It goes without saying that the components, proportions and operational sequences These examples can be changed or modified without going out of the field of the invention, which is therefore not limited to these examples is. In the following examples all are parts, percentages, ratios and the like. Based on weight, unless otherwise specified.

Beispiel 1 M1 Wäßrige Lösung Eisen-(II)-chlorid 0,7 rn/l Nickelchlorid 0,3 m/l (HCl wurde zur Einstellung des pH-Wertes der Lösung auf 1,0 zugesetzt) Rt Wäßrige Lösung Natriumborhydrid 3,5 m/l (Wäßrige 0, 05n-Na0H-Lösung) 80 Teile der Lösung M1 wurden mit 20 Teilen der Lösung R1 in einem Gleichstrommagnetfeld mit einer durchschnittlichen Feldstärke von etwa 600 Oe zur Durchführung der Oxidation-Reduktion-Reaktion vermischt. Die Reaktion war in 3 min beendet. Der pH-Wert des Gemisches zu diesem Zeitpunkt betrug 3,8. Das erhaltene magnetische Pulver wurde mit 11 Wasser gewaschen und dann wurde das Wasser durch 200 ml Aceton ersetzt. Ein Teil des Produktes wurde in Luft getrocknet und der Rest wurde mit Butylacetat zum Ersatz des Acetons kontaktiert. Die erhaltene Pulverprobe wird mit P-l bezeichnet. Example 1 M1 aqueous solution of iron (II) chloride 0.7 mm / l nickel chloride 0.3 m / l (HCl was added to adjust the pH of the solution to 1.0) Rt Aqueous solution of sodium borohydride 3.5 m / l (aqueous 0.05N NaOH solution) 80 parts of the Solution M1 was mixed with 20 parts of solution R1 in a DC magnetic field an average field strength of about 600 Oe to carry out the oxidation-reduction reaction mixed. The reaction was completed in 3 minutes. The pH of the mixture to this Time was 3.8. The obtained magnetic powder was washed with 1 liter of water and then the water was replaced with 200 ml of acetone. Part of the product became dried in air and the residue was contacted with butyl acetate to replace the acetone. The powder sample obtained is designated P-1.

Die Reaktionsausbeute betrug etwa 70 96. Die Temperatur bei Beginn der Reaktion betrug 2CPC. The reaction yield was about 70%. The temperature at the beginning the response was 2CPC.

Ein Teil der Pulverprobe wurde in einer bei 6BC und 90 % relativer Feuchtigkeit gehaltenen Atmosphäre während 10 Tagen stehengelassen und die Sättigungsmagnetisierung der Probe wurde bestimmt. Eine Masse aus der folgenden Zusammensetzung, die das Pulver P-1 enthielt, wurde in eine Kugelmühle gebracht, um die Bestandteile gründlich zu mischen und zu dispergieren und eine magnetische Uberzugsmasse herzustellen. A portion of the powder sample was in one at 6BC and 90% relative Humidity-held atmosphere for 10 days and the saturation magnetization the sample was determined. A mass of the following composition, which is the Powder P-1 containing powder was placed in a ball mill to thoroughly stir the ingredients to mix and disperse and a magnetic Coating compound to manufacture.

Gewichtsteile Ferromagnetisches Pulver (durchschnittlicher Teilchendurchmesser: 300 i) (P-1) 300 Polyester-Polyol (Produkt aus Adipinsäure und Butylenglykol mit einer Hydroxylzahl von 300) 40 Polyisocyanat (Addukt von Tolylendiisocyanat und Trimethylolpropan) 20 Nitrocellulose 20 Aluminiumoxid (Al203: durchschnittlicher Teilchendurchmesser 0,15 ,µ) 5 Lecithin 3 Methyläthylketon 450 Methylisobutylketon 400 Die erhaltene Uberzugsmasse wurde auf eine Oberfläche eines 25 ,u dicken Polyäthylenterephthalatfilines zu einer Trockenstärke von 5 CL unter Anlegung eines Magnetfeldes hieran aufgetragen und dann wärmegetrocknet. Die erhaltene Magnetbahn wurde zu einer Breite von 12,7 mm zur Bildung eines Videobandes geschlitzt. Das erhaltene Band hatte sehr gute Oberflächeneigenschaften. Die erhaltene Bandprobe wird mit T-1 bezeichnet. Parts by weight of ferromagnetic powder (average particle diameter: 300 i) (P-1) 300 polyester-polyol (product of adipic acid and butylene glycol with a hydroxyl number of 300) 40 polyisocyanate (adduct of tolylene diisocyanate and Trimethylolpropane) 20 nitrocellulose 20 aluminum oxide (Al203: average Particle diameter 0.15 μ) 5 lecithin 3 methyl ethyl ketone 450 methyl isobutyl ketone 400 The coating composition obtained was applied to a surface of a 25 .mu.m thick polyethylene terephthalate film applied to a dry strength of 5 CL with the application of a magnetic field and then heat dried. The obtained magnetic track became 12.7 in width mm slotted to form a video tape. The tape obtained was very good Surface properties. The tape sample obtained is designated T-1.

Beispiel 2 M2 Wäßrige Lösung Eisen-( 11)-chlorid 0,7 m/l Cobaltchlorid 0,3 m/l (Der pH-Wert der Lösung wurde auf 2,5 durch Zusatz von hyperphosphoriger Säure in 5#iger wäßriger Lösung eingestellt) R2 Wäßrige Lösung Natriumborhydrid 3,5 m/l (In wäßriger O,Oin-NaOH-Lösung) 80 Teile der Lösung M2 wurden mit 20 Teilen der Lösung R2 in einem Gleichstrommagnetfeld mit einer durchschnittlichen Wellenstärke von etwa 600 Oe zur Durchführung der Oxidation-Reduktion-Reaktion vermischt. Die Reaktion war in 3 min beendet und der pH des Reaktionsgemisches am Ende der Reaktion betrug 4,3. Example 2 M2 aqueous solution of iron (11) chloride 0.7 m / l cobalt chloride 0.3 m / l (The pH of the solution was adjusted to 2.5 by adding hyperphosphorous acid set in 5 # aqueous solution) R2 aqueous solution Sodium borohydride 3.5 m / l (In aqueous O, Oin-NaOH solution) 80 parts of the solution M2 were with 20 parts of the solution R2 in a direct current magnetic field with an average Wave strength of about 600 Oe mixed to carry out the oxidation-reduction reaction. The reaction was over in 3 min and the pH of the reaction mixture at the end of the Response was 4.3.

Das Gemisch wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 zur Bildung des ferromagnetischen Pulvers behandelt. Dieses Pulver wird mit P-2 bezeichnet. The mixture was formed in the same manner as in Example 1 of the ferromagnetic powder. This powder is designated P-2.

Unter Anwendung des erhaltenen Magnetpulvers wurde ein Videoband in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Die Bandprobe wird mit T-2 bezeichnet. Using the obtained magnetic powder, a video tape was made prepared in the same manner as in Example 1. The band rehearsal starts with T-2 designated.

Vergleichsbeispiel 1 Die gleichen Zusammensetzungen der Lösungen M1 und R1 wie in Beispiel 1 wurden verwendet, jedoch wurde HCl nicht zu der Lösung M1 zugesetzt. Deshalb erfolgte keine pH-Einstellung der Lösung M. Der pH-Wert der Lösung betrug 3,9. Comparative Example 1 The same compositions of the solutions M1 and R1 were used as in Example 1, but HCl did not become the solution M1 added. Therefore, the pH of the solution M was not adjusted. The pH of the Solution was 3.9.

Die gleiche Umsetzung wie in Beispiel 1 wurde unter Anwendung der vorstehend geschilderten Lösung durchgeführt, wobei die anderen Bedingungen gleich wie in Beispiel 1 waren. Der pH-Wert des Reaktionsgemisches am Ende der Reaktion betrug 6,8. Die erhaltene Pulverprobe wird mit P-3 bezeichnet. The same reaction as in Example 1 was carried out using the The solution described above is carried out, the other conditions being the same were as in example 1. The pH of the reaction mixture at the end of the reaction fraud 6.8. The powder sample obtained is designated as P-3.

Unter Anwendung des erhaltenen Pulvers wurde ein Videoband in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Die Bandprobe wird mit T-3 bezeichnet. Using the powder obtained, a video tape was recorded in the prepared in the same manner as in Example 1. The tape sample is labeled T-3.

Ver#leichsbeis#iel 2 Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde keine 0,05n-Natriumhydroxidlösung zu der Lösung R1 zugesetzt und anstelle dessen Wasser zugegeben. Der pH-Wert des Reaktionsgemisches am Ende der Reaktion betrug 2,0 und im Verlauf der Zeit löste sich das erhaltene Magnetpulver. Die erhaltene Pulverprobe wird mit P-4 bezeichnet. Comparative Example 2 The same procedure as in Example 1 was followed repeated except that 0.05N sodium hydroxide solution was not added to the R1 solution and water was added instead. The pH of the reaction mixture at the end the reaction was 2.0, and with the lapse of time, the obtained magnet powder dissolved. The powder sample obtained is designated P-4.

Unter Anwendung des erhaltenen Pulvers wurde das Videoband in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Die erhaltene Bandprobe wird mit T-4 bezeichnet. Using the powder obtained, the video tape in the prepared in the same manner as in Example 1. The tape sample obtained is labeled T-4 designated.

Die Reaktionsausbeute betrug 25 ,~. The reaction yield was 25 ~.

Beispiel 3 M3 Wäßrige Lösung Eisen-(ZI)-chlorid 0,695 m/l Cobaltchlorid 0,285 m/l nachfolgend angegebene Verbindung A 0,02 m/l (der pH-Wert wurde auf 1,5 durch Zusatz von HCl eingestellt) R3 Wäßrige Lösung Natrium#crhydrid 3,5 m/l (wäßrige 0,01 n-Na0H-Lösung) Die zur Bildung der Lösung M3 verwendete Verbindung A war jeweils Ti, Cr[K2Cr2(SO4)4.2H2O], Ni[NiSO4.7H2O],Cu[CuSO4.5H2O], zn[ZnSO4.7H2O], Al[Al2(SO4)3.18H2O], pb[pb(C2H3O2.2H2O] und P[NaH2PO2.H2O]. Example 3 M3 aqueous solution of iron (ZI) chloride 0.695 m / l cobalt chloride 0.285 m / l Compound A given below 0.02 m / l (the pH was adjusted to 1.5 adjusted by adding HCl) R3 Aqueous solution of sodium hydride 3.5 m / l (aqueous 0.01 n-NaOH solution) The compound used to form solution M3 A was Ti, Cr [K2Cr2 (SO4) 4.2H2O], Ni [NiSO4.7H2O], Cu [CuSO4.5H2O], zn [ZnSO4.7H2O], Al [Al2 (SO4) 3.18H2O], pb [pb (C2H3O2.2H2O] and P [NaH2PO2.H2O].

Unter Anwendung dieser Lösungen wurden die gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 wiederholt. Der pH-Wert jedes Reaktionsgemisches am Ende der Reaktion ist in Tabelle I angegeben. Using these solutions, the same procedures were followed as repeated in example 1. The pH of each reaction mixture at the end of the reaction is given in Table I.

Tabelle 1 Ver- Zugesetz- pH-Wert der ferromag- Bandprobe such tes Ele- Lösung M3 netische Nr. ment Pulverprobe 3-1 Ti 3,2 P5-1 T5-1 3-2 Cr 3,3 P5-2 T5-2 3-3 Mn 3,1 P5-3 T5-3 3-4 Ni 3,1 P5-4 T5-4 3-5 Cu 3,0 P5-5 T5-5 3-6 Zn 3,2 E?5-6 T5-6 3-7 Al 3,2 P5-7 T5-7 3-8 Pb 3,3 P5-8 T5-8 3-9 P 3,2 P5-9 T5-9 Die erhaltenen ferromagnetischen Pulver wurden als Proben P5-1 bis P5-9 bezeichnet und die unter Anwendung dieser Proben hergestellten Videobänder wurden als Proben T5-1 bis T5-9 bezeichnet. Table 1 Ver addition pH value of the ferromag tape sample is sought Ele- solution M3 netic no. Ment powder sample 3-1 Ti 3.2 P5-1 T5-1 3-2 Cr 3.3 P5-2 T5-2 3-3 Mn 3.1 P5-3 T5-3 3-4 Ni 3.1 P5-4 T5-4 3-5 Cu 3.0 P5-5 T5-5 3-6 Zn 3.2 E. ? 5-6 T5-6 3-7 Al 3.2 P5-7 T5-7 3-8 Pb 3.3 P5-8 T5-8 3-9 P 3.2 P5-9 T5-9 The obtained ferromagnetic powders were designated as samples P5-1 through P5-9 and those below Video tapes prepared using these samples were named Samples T5-1 through T5-9 designated.

Vergleichsbeispiel Die Verfahren von Beispiel 3 wurden wiederholt, jedoch wurde HCl nicht zur Lösung M3 zugesetzt. Die erhaltenen ferromagnetischen Pulver wurden als Proben P6-1 bis P6-9 bezeichnet und die unter Anwendung dieser Pulver hergestellten Videobänder wurden als Proben T6-1 bis T6-9 bezeichnet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt. Comparative Example The procedures of Example 3 were repeated, however, HCl was not added to solution M3. The received ferromagnetic Powders were designated as Samples P6-1 through P6-9 and those using them Powder-made video tapes were designated Samples T6-1 through T6-9. the The results obtained are summarized in Table II.

Tabelle II Probe zugesetz- pH-Wert pH-Wert ferro- Band Nr. tes Element der Ver- der Ver- magne- Nr. Table II Sample added- pH value pH value ferro- Volume No. th element the ver der magne- no.

gleichs- gleichs- tisches lösung lösung Materi-M3 M3 am En- al Nr. equals equals solution solution material M3 M3 at en- al No.

de der Reaktion ~~~~~~~~~~~ ~~~~~~~~ aktion ~~~~~~~ ~~~~~ Vergl. de of the reaction ~~~~~~~~~~~ ~~~~~~~~ action ~~~~~~~ ~~~~~ Comp.

3-1 Ti 3,5 5,4 P6-1 T6-1 Vergl.3-1 Ti 3.5 5.4 P6-1 T6-1 comp.

3-2 Cr 4,0 5,9 P6-2 T6-2 Vergl.3-2 Cr 4.0 5.9 P6-2 T6-2 Comp.

3-3 Mn 3,6 5,5 Vergl.3-3 Mn 3.6 5.5 comp.

3-4 Ni 3,7 5,6 P6-4 T6-4 Vergl. P6-5 T6-5 3-5 Cu 3,5 5,5 Vergl.3-4 Ni 3.7 5.6 P6-4 T6-4 Comp. P6-5 T6-5 3-5 Cu 3.5 5.5 Comp.

3-6 Zn 3,6 5,5 P6-6 T6-6 Vergl.3-6 Zn 3,6 5,5 P6-6 T6-6 comp.

3-7 Al 3,8 5,6 P6-7 T6-7 Vergl.3-7 Al 3.8 5.6 P6-7 T6-7 comp.

3-8 Pb 3,9 5,8 Vergl. P6-9 T6-9 3-9 P 4,2 6,0 Die Eigenschaften der in den Beispielen 1 und 2 und den Vergleichsbeispielen 1 und 2 hergestellten Pulver und Bänder sind in den nachfolgenden Tabellen III und IV aufgeführt.3-8 Pb 3.9 5.8 Comp. P6-9 T6-9 3-9 P 4.2 6.0 The properties of the powders prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 and tapes are listed in Tables III and IV below.

Tabelle III Probe Magnetfeld zur Bestimmung (4000 Oe) Teilchen-Nr. Sättigungsmag- Sättigungsmagne- durchmesser netisierung tisierung nach (emu/g) Stehenlassen wäh- (#) rend 10 Tagen bei 6(>C und 90 % RH ~~~~~~ ~~~~~~~~~~~~~ (emu/g) ~~~~~~~~~~~~ P-1 95 70 etwa 250 P-2 100 75 etwa 250 P-3 98 75 etwa 250 P-4 70 50 etwa 250 Tabelle IV Probe Nr. Hc Br/Bm (Oe) T-1 2 100 0,85 T-2 1 500 0,81 T-3 1 000 0,80 T-4 1 900 0,82 Die vorstehenden Ergebnisse belegen, daß die Proben P-1 und P-2 und T-1 und T-2, die erfindungsgemäß erhaltenwurden,einen hohen Wert Hc und Bm besitzen und daß, da die Teilchengröße fein ist, die erhaltenen Magnetpulver für eine Aufzeichnung hoher Dichte geeignet sind. Table III Sample Magnetic Field for Determination (4000 Oe) Particle No. Saturation magnetization saturation magnetization after (emu / g) standing during (#) rend 10 days at 6 (> C and 90% RH ~~~~~~ ~~~~~~~~~~~~~ (emu / g) ~~~~~~~~~ ~~~ P-1 95 70 about 250 P-2 100 75 about 250 P-3 98 75 about 250 P-4 70 50 about 250 Table IV Sample No. Hc Br / Bm (Oe) T-1 2 100 0.85 T-2 1,500 0.81 T-3 1,000 0.80 T-4 1,900 0.82 The above results show that Samples P-1 and P-2 and T-1 and T-2 obtained in accordance with the present invention are high in Hc and Bm, and that since the particle size is fine, the obtained magnetic powders for recording high density are suitable.

Andererseits kann bei den Vergleichsproben P-3 und P-4 und T-3 und T-4 bei einem Wert Hc in der Gegend von 1000 Oe kein Magnetmaterial von hohem Hc-Wert erhalten werden. Wenn der pH-Wert des Reaktionsgemisches am Ende der Reaktion weniger als 3,0 betrug, konnte ein ferromagnetisches Pulver mit einem hohen Wert Hc erhalten werden, jedoch waren Reaktionsausbeute und Bm niedrig. On the other hand, in the comparative samples P-3 and P-4 and T-3 and T-4 does not have a high Hc magnetic material when Hc is in the region of 1000 Oe can be obtained. If the pH of the reaction mixture is less at the end of the reaction than 3.0, a ferromagnetic powder having a high Hc could be obtained however, the reaction yield and Bm were low.

Deshalb sind die Vergleichsproben ungeeignet als Magnetmaterialien für eine Aufzeichnung hoher Dichte.Therefore, the comparative samples are unsuitable as magnetic materials for high density recording.

Die Eigenschaften der Pulver und Bänder aus dem Beispiel 3 und dem Vergleichsbeispiel 3 sind in den Tabelle V, VI, VII und VIII gezeigt. The properties of the powders and tapes from Example 3 and the Comparative Examples 3 are shown in Tables V, VI, VII and VIII.

Tabelle V Probe Magnetfeld zur Bestimmung Sättigungsmagnetisie-Nr. (4000 Oe) rung nach Stehenlassen zugesetz- Sättigungsmag- während 10 Tagen bei tes Ele- netisierung 60°s und 90 % RH ment (emu/g) (emu/g) ment ment (emuig) g P5-1 Ti 100 85 P5-2 Cr 100 90 P5-3 Mn 95 80 PS-4 Ni 98 75 P5-5 Cu 95 75 P5-6 Zn 90 78 P5-7 Al 90 78 P5-8 Pb 100 85 P5-9 P 100 85 Tabelle VI Probe Nr. zugesetztes Hc Br/Bm Element Element (Oe) T5-1 Ti 1200 0,83 T5-2 Cr 1300 0,82 T5-3 Mn 1750 0,82 T5-4 Ni 1800 0,80 T5-5 Cu 1700 0,81 T5-6 Zn 1500 0,82 T5-7 Al 1350 0,80 T5-8 Pb 1600 0,84 T5-9 P 1500 0,83 Tabelle VII Probe Magnetfeld zur Besti#i:nung Sättigungsmagne-Nr. (4000 Oe) tisierung nach zugesetztes Sättigungsmagneti- rend 10 Tagen bei Element sierung 60°C und 90 % RH (emu/g) (emu/g) P6-1 Ti 110 95 P6-2 Cr 110 t 97 P6-3 Mn 98 85 P6-4 Ni 100 78 P6-5 Cu 98 77 P6-6 Zn 95 80 P6-7 Al 94 80 P6-8 Pb 108 92 P6-9 P 105 90 Tabelle VIII Probe Nr. zugesetztes Hc Br/Bm Element Element (Oe) ~~~~~~~ T6-1 Ti 800 0,83 T6-2 Cr 850 0,82 T6-3 Mn 980 0,82 T6-4 Ni 980 0,80 T6-5 Cu 1000 0,81 T6-6 Zn 900 0,82 T6-7 Al 800 0,80 T6-8 Pb 860 0,84 T6-9 P 890 0,83 Es ist festzustellen, daß bei Vergleichsbeispiel 3 die Abnahme des Wertes Bm aufgrund von Feuchtigkeit durch Zusatz eines der angegebenen Elemente zu dem Fe-Co-System beschränkt werden kann, daß jedoch die Koerzitivkraft bei sämtlichen zugesetzten Elementen abnimmt. Table V Sample magnetic field for determination of saturation magnetization no. (4000 Oe) eration after standing to saturate stomach for 10 days at tes Ele- menization 60 ° s and 90% RH ment (emu / g) (emu / g) ment ment (emuig) g P5-1 Ti 100 85 P5-2 Cr 100 90 P5-3 Mn 95 80 PS-4 Ni 98 75 P5-5 Cu 95 75 P5-6 Zn 90 78 P5-7 Al 90 78 P5-8 Pb 100 85 P5-9 P 100 85 Table VI Sample No. added Hc Br / Bm element element (Oe) T5-1 Ti 1200 0.83 T5-2 Cr 1300 0.82 T5-3 Mn 1750 0.82 T5-4 Ni 1800 0.80 T5-5 Cu 1700 0.81 T5-6 Zn 1500 0.82 T5-7 Al 1350 0.80 T5-8 Pb 1600 0.84 T5-9 P 1500 0.83 Table VII Sample magnetic field for determination Saturation magnet no. (4000 Oe) tization after added saturation magneti- rend 10 days at 60 ° C elementization and 90% RH (emu / g) (emu / g) P6-1 Ti 110 95 P6-2 Cr 110 t 97 P6-3 Mn 98 85 P6-4 Ni 100 78 P6-5 Cu 98 77 P6-6 Zn 95 80 P6-7 Al 94 80 P6-8 Pb 108 92 P6-9 P 105 90 Table VIII Sample No. Added Hc Br / Bm Element Element (Oe) ~~~~~~~ T6-1 Ti 800 0.83 T6-2 Cr 850 0.82 T6-3 Mn 980 0.82 T6-4 Ni 980 0.80 T6-5 Cu 1000 0.81 T6-6 Zn 900 0.82 T6-7 Al 800 0.80 T6-8 Pb 860 0.84 T6-9 P 890 0.83 It is found that in Comparative Example 3, the Decrease in the Bm value due to moisture by adding one of the specified Elements to the Fe-Co system can be limited, but that the coercive force decreases with all added elements.

Hingegen werden nach Beispiel 3 ferromagnetische Pulver mit einem hohen Wert Hc und einem hohen Wert Bm erhalten, die durch Feuchtigkeit nicht in ernsthaftem Ausmaß verringert werden, erhalten und diese ferromagnetischen Pulver sind als magnetische Materialien für die Aufzeichnung hoher Dichte wertvoll.In contrast, according to Example 3 ferromagnetic powder with a high Hc and high Bm values, which are not in seriously reduced, and these ferromagnetic powders are valuable as magnetic materials for high density recording.

Beispiel 4 M4 Wäßrige Lösung Mol/l Eisen-(II)-sulfat 0,345 Cobaltsulfat 0,145 Kaliumchroinsulfat 0,01 R4 Wäßrige Lösung Mol/l Natriumborhydrid 4 (wäßrige 0,01 n-Na0H-Lösung) Der pH-Wert der Lösung M4 mit der vorstehenden Zusammensetzung wurde mit Schwefelsäure zur Herstellung von sechs Proben mit den in Tabelle IX nachfolgend angegebenen pH-Werten eingestellt und 80 Teile jeder Probe der Lösung M wurden mit 20 Teilen der Lösung R4 in einem Gleichstrommagnetfeld mit einer Feldstärke von etwa 1000 Oe zur Durchführung einer Oxidation-Reduktion-Reaktion vermischt, wobei die Reaktionstemperatur beim Beginn der Reaktion auf 25Ct; eingestellt war. Example 4 M4 aqueous solution mol / l iron (II) sulfate 0.345 cobalt sulfate 0.145 potassium chroin sulfate 0.01 R4 aqueous solution mol / l sodium borohydride 4 (aqueous 0.01 N NaOH solution) The pH of the solution M4 with the above composition was used with sulfuric acid to prepare six samples with those in Table IX below Adjusted pH values indicated and 80 parts of each sample of solution M were with 20 parts of the solution R4 in a direct current magnetic field with a field strength of about 1000 Oe mixed to carry out an oxidation-reduction reaction, wherein the reaction temperature at the start of the reaction to 25Ct; was set.

Die Reaktion war in 2 min beendet. Tabelle IX zeigt die mit jeder dieser Proben erhaltenen Werte.The reaction was completed in 2 minutes. Table IX shows those with each values obtained from these samples.

Tabelle IX Probe pH-Wert der Lö- pH-Wert der Lö- Pulver- Band-Nr. sung M4 sung am Ende probe probe der der Reaktion ~~~~~~~ ~~~~~~ A 3,23 7,05 P-7A T-7A (keine pH-Einstellung) B 2,56 6,40 P-7B T-7B C 1,82 5,64 P-7C T-7C D 1,04 4,90 P-7D T-7D E 0,61 3,05 P-7E T-7E F 0,40 1,48 P-7F T-7F Die Reaktionsmutterlauge wurde entfernt und das dabei erhaltene magnetische Material mit Wasser gewaschen. 5 Teile des magnetischen Materialkuchens nach der Wäsche mit Wasser und Filtration wurden zu 100 Teilen einer wäßrigen Natriumoleatlösung mit 0,25 Ges.5' zugesetzt und anschließend darin dispergiert, um das Natriumoleat an der Oberfläche des Magnetpulvers zu adsorbieren. Dann wurde das Magnetpulver unter verringertem Druck von 30 mm Hg bei 120au getrocknet. Nach Abkühlung dieser Proben wurde Stickstoffgas zur Erhöhung des Druckes auf Atmosphärendruck eingeleitet, und das Magnetpulver in n-Butylacetat eingebracht. Bei der Analyse der Pulver P-7A und P-7B enthielt das Material T-7A Fe: 56,9 5', Co: 23,9 5', Cr: 3,3 96 und B: 3,9 5', jeweils auf das Gewicht bezogen, und das Material P-7B enthielt Fe: 55,8 5', Co: 23,7'#, Cr:3,2 96 und B: 3,8 5', jeweils auf das Gewicht bezogen. Der Rückstand bestand aus Wasser, Hydroxiden, Oxiden, Fettsäuresalzen und dgl. Die Oberfläche der beiden Pulver P-7A und P-7B waren vollständig hydrophob. Dies dürfte auf die Adsorption des oberflächenaktiven Mittels auf der Oberfläche des Magnetpulvers zurückzuführen sein. Ein Videoband wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Die Eigenschaften dieser Magnetpulver sind in den Tabellen X und XI aufgeführt. Table IX Sample pH-value of Lö- pH-value of Lö- powder- volume no. solution M4 solution at the end sample sample of the reaction ~~~~~~~ ~~~~~~ A 3.23 7.05 P-7A T-7A (no pH adjustment) B 2.56 6.40 P-7B T-7B C 1.82 5.64 P-7C T-7C D 1.04 4.90 P-7D T-7D E 0.61 3.05 P-7E T-7E F 0.40 1.48 P-7F T-7F The reaction mother liquor was removed and the resulting magnetic material was washed with water. 5 parts of the magnetic material cake after washing with water and filtration were added to 100 parts of an aqueous sodium oleate solution with 0.25 total weight 5 ' and then dispersed therein to form the sodium oleate on the surface of the magnet powder to adsorb. Then the magnet powder was subjected to a reduced pressure of 30 mmHg dried at 120au. After cooling these samples, nitrogen gas was used to increase of the pressure to atmospheric pressure, and the magnet powder in n-butyl acetate brought in. When powders P-7A and P-7B were analyzed, the material contained T-7A Fe: 56.9 5 ', Co: 23.9 5', Cr: 3.3 96 and B: 3.9 5 ', all based on weight, and the material P-7B contained Fe: 55.8 5 ', Co: 23.7' #, Cr: 3.2 96 and B: 3.8 5 ', each based on weight. The residue consisted of water, hydroxides, oxides, Fatty acid salts and the like. The surface of both powders P-7A and P-7B were complete hydrophobic. This is believed to be due to the adsorption of the surfactant on the Surface of the magnetic powder. A videotape was in the same Made as in Example 1. The properties of these magnetic powder are listed in Tables X and XI.

Tabelle X Probe Sättigungsmag Sättigungsmag- Teilchen- Ausbeute Nr. netisierung netisierung durchmesser (emu/g) (6 s) nach ste- (#) henlassen während 7 Tagen bei 60°C und 90 % RH (emu/g) P-7A 120 105 350 98 P-7B 110 99 11 95 P-7C 115 100 n 90 P-7D 103 97 340 80 P-7E 100 91 330 65 P-7F 90 74 310 31 Tabelle XI Probe Hc Br/Bm Bm Nr. (Oe) (Gauss) T-7A 900 0,84 4000 T-7B 1300 0,86 4000 T-7C 1250 0,85 4000 T-7D 1400 0,86 3800 T-7E 1580 0,86 3500 T-7F 1720 0,86 2400 Die Oberfläche der Magnetpulver gemäß der Erfindung mit einer hohen Koerzitivkraft Hc wurde mit einem anionischen oberflächenaktiven Mittel behandelt, so daß bs und Oxidationsbeständigkeit desselben noch verbessert wurden. Bei der Bildung des Magnetbandes mit dem Magnetpulver hatte das Band einen hohen Wert Bm. Table X Sample Saturated Mag Saturated Mag Particle Yield No. netization netization diameter (emu / g) (6 s) after leaving (#) during 7 days at 60 ° C and 90% RH (emu / g) P-7A 120 105 350 98 P-7B 110 99 11 95 P-7C 115 100 n 90 P-7D 103 97 340 80 P-7E 100 91 330 65 P-7F 90 74 310 31 Table XI Sample Hc Br / Bm Bm No. (Oe) (Gauss) T-7A 900 0.84 4000 T-7B 1300 0.86 4000 T-7C 1250 0.85 4000 T-7D 1400 0.86 3800 T-7E 1580 0.86 3500 T-7F 1720 0.86 2400 the Surface of the magnetic powder according to the invention with a high coercive force Hc has been treated with an anionic surfactant so that bs and oxidation resistance the same have been improved. When forming the magnetic tape with the magnetic powder the tape had a high value Bm.

Diese Band ist für ein magnetisches Übertragung stammband geeignet.This tape is suitable for a magnetic transmission master tape.

Verglelchsbeispiel 3 1 Teil des getrockneten Pulvers P-7A nach Beispiel 4 wurde zu O,in-Schwefelsäure von Raumtemperatur zugegeben und während 1 min dispergiert. Anschließend wurde das behandelte Material P-7A mit Wasser gewaschen und dann in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 getrocknet. Comparative example 3 1 part of the dried powder P-7A according to the example 4 was added to O, in-sulfuric acid at room temperature and dispersed for 1 min. Thereafter, the treated material P-7A was washed with water and then in dried in the same manner as in Example 4.

Die dabei erhaltenen Pulver hatten einen Wert 6ts von 95 emu/g bzw. 65 emu/g nach Stehenlassen während 7 Tagen bei 6CPC und 30 56 RH und einen Teilchendurchmesser von etwa 300 i. Wenn das dabei erhaltene Pulver zur Herstellung eines Bandes verwendet wurde, hatte das Band einen Wert Hc von 1 040 Oe, einen Wert Br/Bm von 0,79 und einen Wert Bm von 2 400 Gauss.The powders obtained in this way had a value 6ts of 95 emu / g or 65 emu / g after standing for 7 days at 6CPC and 30 56 RH and a particle diameter of about 300 i. When the powder obtained is used to make a tape the tape had a value of Hc of 1,040 Oe, a value of Br / Bm of 0.79 and a value Bm of 2,400 Gauss.

Die Erfindung wurde vorstehend anhand spezifischer Ausführungsformen beschrieben, jedoch ist sie hierauf nicht begrenzt. The invention has been described above on the basis of specific embodiments but is not limited to this.

Claims

11 A method for producing a ferromagnetic material, wherein an aqueous solution containing at least one salt of one to form one ferromagnetic material suitable metal, the pH value of about 3.0 or less is adjusted with a solution of a reducing agent which is at least contains a borohydride compound or a derivative thereof, with an oxidation-reduction reaction is mixed and the pH of the reaction mixture at the end of the reaction to at least is set to about 3.0 or higher.

2. The method according to claim 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t that the pH of the aqueous solution of the metal salt with hydrochloric acid or Sulfuric acid is adjusted.

3. The method according to claim 1 or 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the aqueous solution of the metal salt is at least Fe and at least one of the elements from groups IVa, VIa, VIIa, VIII, Ib, IIb, IIIb, IVb and Contains Vb of the periodic table.

4. The method according to claim 3, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t that the pH of the aqueous solution of the metal salt is in the range of about 0.5 to 2.5.

5. The method according to claim 1 to 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that a concentration of the ferromagnetic metal ion in the aqueous Solution of the metal salt of about 0.002 to 2 mol / l is applied.

6. The method according to claim 5, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t that a concentration of the ferromagnetic metal ion in the aqueous Solution of the metal salt of 0.01 to 0.5 mol / l is applied.

7. The method according to claim 1 to 6, d a d u r c h g e k e n n z e i c h e t that a solution of the reducing agent is used which is a Contains alkali hydroxide in a concentration of about 0.001n to 0.6n.

8. The method according to claim 1 to 7, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that a concentration of the borohydride compound or its derivative from about 0.0002 to 10 mol / l is used.

9. The method according to claim 1 to 8, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that initially the oxidation-reduction reaction at around GCFC or less is carried out.

10. The method according to claim 9, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t that the oxidation-reduction reaction initially starts at 4 (> C or less is carried out.

11. The method according to claim 1 to 10, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that still the ferromagnetic Material with treated with an anionic surfactant.

12. The method according to claim 11, d a d u r c h g e -k e n n z e i c Note that as the anionic surfactant, a fatty acid of 11 to 18 carbon atoms or a salt thereof is used.

13. The method according to claim 12, d a d u r c h g e -k e n n z e i c Note that, as the anionic surface active agent, an alkali salt or a Alkaline earth salt of a saturated or unsaturated fatty acid is used.

14. Magnetic material containing the ferromagnetic according to the The method of claim 1 to 13 produced material having a coercive force of at least 1,000 Oe.

15. Magnetic recording medium consisting of a carrier with a dispersion located thereon, which is ferromagnetic after the process from claim 1 to 13 produced material and a binder.

16. A magnetic recording medium consisting of a carrier with a dispersion thereon containing the ferromagnetic according to the process The material made of claim 11 having a coercive force of at least about 1,000 Oe, a Bm value of at least 2,500 Gauss and a Br / Bm value of at least about 0.80.