DE2530067C2 - Process for the separation of 1,5-dinitroanthraquinone in pure to largely pure form from dinitroanthraquinone mixtures - Google Patents
Process for the separation of 1,5-dinitroanthraquinone in pure to largely pure form from dinitroanthraquinone mixturesInfo
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Description
Bei der Dinitrierung von Anthrachinon entstehen Dinitroanthrachinongemische, die neben 14- und 1,8-Dinitroanthrachinon noch 1,6-, 1,7-, 2,6- und 2,7-Dinitroanthrachinoti und außerdem noch geringe Mengen 1- und 2-Nitroanthrachinon enthalten.The dinitration of anthraquinone produces dinitroanthraquinone mixtures which, in addition to 14- and 1,8-dinitroanthraquinone, 1,6-, 1,7-, 2,6- and 2,7-dinitroanthraquinone and also a small amount Contains quantities of 1- and 2-nitroanthraquinone.
Solche Dinitioanthrachinongemische können für einige Farbstoffe direkt als Ausgangsstoffe verwendet werden. Bei vielen Farbstoffen ist es jedoch für deren coloristische Eigenschaften wichtig, bei der Synthese von reinem 1.5-Dinitroanthrachinon oder einem weitgehend reinem 1,5-Dinitroanthrachinon. das nur geringe Anteile an Isomeren enthält, auszugehen. m Such dinitioanthraquinone mixtures can be used directly as starting materials for some dyes. In the case of many dyes, however, it is important for their coloristic properties in the synthesis of pure 1,5-dinitroanthraquinone or a largely pure 1,5-dinitroanthraquinone. which contains only small proportions of isomers. m
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Verfahren bereitzustellen, mit dem es gelingt, 1,5-Dinitroanthraciiinon aus Dinitroanthrachinongemischen in hoher Reinheit und gleichzeitig hoher Ausbeute abzutrennen.The object of the present invention was to provide a process with which it is possible to obtain 1,5-dinitroanthracinone from dinitroanthraquinone mixtures in high purity and at the same time high yield to separate.
Es wurde gefunden, daß man 1,5-Dinitroanthrachinon aus Dinitroanthrachinongemischen abtrennen und damit isolieren kann, wenn man eine Suspension des Diniiroanthrachinongemisches in einer polaren, aprotischen. mit Wasser mischbaren organischen Flüssigkeit bei Temperaturen zwischen 20 und 100°C mit 1,0 bis 2,2 Mol Hydrazin je Mol der zur 1.5-Dinitroverbindung isomeren Dinitroanthrachinone behandelt und nach der Beendigung der Reaktion das ungelöste 1,5-Dinitroanthrachinon durch Filtrieren vom Reaktionsgemisch ·π abtrennt.It has been found that 1,5-dinitroanthraquinone can be separated from dinitroanthraquinone mixtures and thus can isolate if you have a suspension of the diniiro anthraquinone mixture in a polar, aprotic. water-miscible organic liquid at temperatures between 20 and 100 ° C with 1.0 to 2.2 moles of hydrazine per mole of the 1,5-dinitro compound treated isomeric dinitroanthraquinones and after the end of the reaction the undissolved 1,5-dinitroanthraquinone separated by filtration from the reaction mixture · π.
Man isoliert nach dem erfindungsgemäßen Verfahren 1,5-Dinitroanthrachinon in guter Ausbeute, bezogen auf die im Dinitroanthrachinongemisch vorhandene 1,5-Dinitroverbindung, und in einer Reinheit von 90Gew.-% >o und darüber.1,5-Dinitroanthraquinone is isolated in good yield, based on the process according to the invention the 1,5-dinitro compound present in the dinitroanthraquinone mixture, and in a purity of 90% by weight> o and above.
Das Verfahren gemäß der Erfindung wird in der Regel so durchgeführt, daß man das Dinitroanthrachinongemisch in der polaren aprotischen, mit Wasser mischbaren organischen Flüssigkeit suspendiert, die Suspension auf die gewünschte Temperatur erwärmt und unter Durchmischen die erforderliche Menge Hydrazin in Portionen oder kontinuierlich zugibt. Das Reaktionsgemisch wird dann bis zur Beendigung der Umsetzung durchmischt. Die Nachreaktion erfolgt bei Temperaturen zwischen 20 und 1000C, vorzugsweise zwischen 20 und 700C. Nach der Beendigung der Reaktion wird das Ungelöste abgetrennt, z. B. durch Filtrieren oder Zentrifugieren. Der Rückst und wird zunächst mit wenig der als Reaktionsmedium verwendeten organischen Flüssigkeit, dann mit Wasser oder mit einer leicht flüchtigen und mit dem Reaktionsmedium mischbaren organischen Flüssigkeit, wie Methanol.The process according to the invention is usually carried out by suspending the dinitroanthraquinone mixture in the polar aprotic, water-miscible organic liquid, heating the suspension to the desired temperature and adding the required amount of hydrazine in portions or continuously with mixing. The reaction mixture is then mixed until the reaction has ended. The after-reaction takes place at temperatures between 20 and 100 0 C, preferably between 20 and 70 0 C. After completion of the reaction is separated off the insolubles, z. B. by filtration or centrifugation. The residue is first mixed with little of the organic liquid used as the reaction medium, then with water or with a volatile organic liquid that is miscible with the reaction medium, such as methanol.
Äthanol, Propanol oder Aceton gewaschen und gegebenenfalls getrocknet.Washed ethanol, propanol or acetone and, if necessary, dried.
Das Filtrat der Reaktionsmischung enthält im wesentlichen Dihydroxylamino- und/oder Nitro-hydroxylaminoanthrachinone, die aus den zu 1,5-Dinitroanthrachinon isomeren Dinitroverbindungen entstanden sind, neben einem Anteil an Reduktionsprodukten des 1,5-Dinitroanthrachinons. Die im Filtrat gelösten Reduktionsprodukte können z. B. mit Wasser gefällt und mit Reduktionsmitteln, z. B. Natriumsulfid oder Hydrazin zu den Diaminoverbindungen reduziert werden. Das aus dem Filtrat erhaltene Diaminoanthrachinongemisch, das einen hohen Gehalt an 1,8-Diaminoanthrachinon aufweist, kann z. B. für die Herstellung von Farbstoffen verwendet werden.The filtrate of the reaction mixture essentially contains dihydroxylamino- and / or nitro-hydroxylaminoanthraquinones, which have arisen from the dinitro compounds isomeric to 1,5-dinitroanthraquinone, in addition to a proportion of reduction products of the 1,5-dinitroanthraquinones. The reduction products dissolved in the filtrate can e.g. B. precipitated with water and with reducing agents such. B. sodium sulfide or hydrazine are reduced to the diamino compounds. The diaminoanthraquinone mixture obtained from the filtrate, which has a high content of 1,8-diaminoanthraquinone can, for. B. for the production of Dyes are used.
Als Ausgangsstoffe kommen Dinitroanthrachinongemische in Betracht, wie sie bei der Nitrierung nach Verfahren des Standes der Technik erhal'en werden. Solche Produkte haben im Mittel folgende Zusammensetzung: Dinitroanthraquinone mixtures can be used as starting materials, as they are in the nitration Prior art processes will be obtained. Such products have the following composition on average:
40 bis 50 Gew.-°/o 1,5-Dinitroanthrachinon,
35 bis 45 Gew.-% 1,8-Dinitroanthrachinon,
4 bis 8 Gew.-% 1,6-Dinitroanthrachinon,
4 bis 8 Gew.-% 1,7-Dinitroanthrachinon und
bis zu 2 Gew.-% I - und 2-Nitroanthrachinon.40 to 50% by weight 1,5-dinitroanthraquinone,
35 to 45% by weight 1,8-dinitroanthraquinone,
4 to 8% by weight 1,6-dinitroanthraquinone,
4 to 8% by weight 1,7-dinitroanthraquinone and
up to 2% by weight of I- and 2-nitroanthraquinone.
Man kann das Verfahren auch auf Produkte anwenden, die an et^'-Dinitroanthrachinonen angereichert worden sind. Letztere werden z. B. durch Nitrierung in Oleum erhalten, wobei die nicht gewünschten &ß'· und 0./?'-Dinitroverbindungen und natürlich ein der Löslichkeit entsprechender Anteil an ΛΛ'-Dinitroverbindungen gelöst bleiben. Solche angereicherten Dinitroanthrachinongemische können 90 bis zu 98Gew.-% an 1.5- und 1.8-Dinitroanihrachinon enthalten. Die Zusammensetzung der Dinitroanthrachinongemische hängt im übrigen sehr stark von der Herstellung und den Nitrierbedingungen ab. Solche angereicherten Dinilroanthrachinongemische enthalten etwa40bis60Gew.-% 1,5-, 40 bis 50Gew.-% 1.8-, I bis 7 Gew.-% 1,6-. I bis 7 Gew.-% 1,7-Dinitroanthrachinon und bis zu 1 Gew.-% 1-und 2-Nitroanthrachinon.The process can also be applied to products which have been enriched in et ^ '- dinitroanthraquinones. The latter are z. B. obtained by nitration in oleum, the undesired & ß '· and 0 /?' Dinitro compounds and of course a proportion of ΛΛ'-dinitro compounds corresponding to the solubility remain dissolved. Such enriched dinitroanthraquinone mixtures can contain 90 to 98% by weight of 1,5- and 1,8-dinitroanhraquinone. The composition of the dinitroanthraquinone mixtures depends very much on the preparation and the nitriding conditions. Such enriched dinilroanthraquinone mixtures contain about 40 to 60 wt% 1.5, 40 to 50 wt% 1.8, I to 7 wt% 1.6. I to 7% by weight 1,7-dinitroanthraquinone and up to 1% by weight 1- and 2-nitroanthraquinone.
Naturgemäß erhöht sich die Ausbeute an 1,5-Dinitroanthrachinon — bezogen auf die im Rohgemisch vorhandene 1.5-Dinitroverbindung — wenn das Gemisch einen höheren Gehalt an der 1.5-Verbindung aufweist.Naturally, the yield of 1,5-dinitroanthraquinone increases - based on that in the crude mixture 1.5-dinitro compound present - if the mixture has a higher content of the 1.5 compound having.
Als aprotische, polare mit Wasser mischbare organische Flüssigkeiten kommen Dialkylamide mit insgesamt 2 bis 8 C-Atomen in den Alkylresten von Carbonsäuren mit 1 bis 4 C-Atomen. N-Methylpyrrolidon, Hexamethylphosphorsäuretriamid, Dimethylsulfoxid und Hexamethylensulfon in Betracht.Dialkylamides come in total as aprotic, polar water-miscible organic liquids 2 to 8 carbon atoms in the alkyl radicals of carboxylic acids with 1 to 4 carbon atoms. N-methylpyrrolidone, hexamethylphosphoric acid triamide, Dimethyl sulfoxide and hexamethylene sulfone are suitable.
Als Dialkylcarbonsäureamide kommen vor allem die der Ameisen-, Essig- und Propionsäure in Betracht. Als solche sind im einzelnen z. B. zu nennen: Dimethylformamid, Diäthylformamid, Dipropylformamid, Dimethylacetamid, Diäthylacetamid, Dipropylacetamid, Dimethylpropionamid, Diäthylpropionamid, Dipropylpropionamid. Aus wirtschaftlichen und technischen Gründen sind von den genannten Flüssigkeiten Dimethylformamid und N-Methylpyrrolidon besonders bevorzugt. Kerner kommen für eine technische Durchführung noch Dimethylsulfoxid und Hexamethylphosphorsäuretriamid in Betracht.Particularly suitable dialkylcarboxamides are those of formic, acetic and propionic acids. as such are in detail z. B. to be mentioned: dimethylformamide, diethylformamide, dipropylformamide, dimethylacetamide, Diethylacetamide, dipropylacetamide, dimethylpropionamide, Diethylpropionamide, dipropylpropionamide. For economic and technical reasons, the liquids mentioned are dimethylformamide and N-methylpyrrolidone are particularly preferred. Kerner are still coming for a technical implementation Dimethyl sulfoxide and hexamethylphosphoric triamide are suitable.
Das Verhältnis Dinitroanthrachinongemisch zu orga-The ratio of dinitroanthraquinone mixture to organic
nischer Flüssigkeit ist von der Zusammensetzung des Gemisches abhängig. Ein höherer Gehalt an 1,8-, α',β- und /J'./J'-Dinitroanthrachinonen erfordert eine größere Menge an organischer Flüssigkeit als ein niedrigerer Gehalt an diesen Verbindungen. In der Regel wendet man, bezogen auf das Dinitroanthrachinongemisch, die 1,0 bis 5-, vorzugsweise die 1,4- bis 2,5fache Gewichtsmenge an der organischen Flüssigkeit an. Die optimal benötigte Menge an organischer Flüssigkeit kann z. B. durch chromatographische Untersuchung des Ungelösten leicht ermittelt werden.liquid depends on the composition of the mixture. A higher content of 1,8-, α ', β- and /J'./J'- dinitroanthraquinones requires a larger amount of organic liquid than a lower content of these compounds. As a rule, based on the dinitroanthraquinone mixture, 1.0 to 5, preferably 1.4 to 2.5 times the amount by weight of the organic liquid is used. The optimal amount of organic liquid required can be, for. B. can easily be determined by chromatographic examination of the undissolved material.
Die angewandte Menge Hydrazin wird vom Gehalt des Dinitroanthrachinongemisches an den zu 1,5-Dinitroanthrachinon isomeren Dinitroverbindungen bestimmt. Je Mol dieser zu 1,5-Dinitroanthrachinon isomeren Dinitroverbindungen wird mindestens die für den Übergang der Dinitroverbindung zur Nitro-hydroxylamino-Verbindung stöchiometrisch erforderliche Menge an Hydrazin benötigt, d. h. 1 Mol Hydrazin je Mol Dinitroanthrachinon.The amount of hydrazine used depends on the content of the dinitroanthraquinone mixture to 1,5-dinitroanthraquinone isomeric dinitro compounds determined. Per mole of this to 1,5-dinitroanthraquinone isomeric dinitro compounds is at least that for the transition of the dinitro compound to the nitro-hydroxylamino compound stoichiometrically required amount of hydrazine required, d. H. 1 mole of hydrazine each Moles of dinitroanthraquinone.
Im allgemeinen wendet man 1,0 bis 2,5 Mol, vorzugsweise !,! bis 1,9 Mo! Hydrazin je Mq! der zu 1,5-Dinitroanthrachinon isomeren Dinitroverbindungen an.In general, 1.0 to 2.5 mol, preferably!,! up to 1.9 months! Hydrazine per Mq! the to 1,5-dinitroanthraquinone isomeric dinitro compounds.
Die Reaktion der Dinitroverbindungen mit dem Hydrazin — auch als Behandlung bezeichnet — erfolgt bei Temperaturen zwischen 20 und 100° C. Vorzugsweise arbeitet man im Temperaturbereich zwischen 20 und 70°C, da in diesem Temperaturbereich vor allem die zu 1,5-Dinitroanthrachinon isomeren Verbindungen und nur wenig der 1,5-Verbindung durch das Hydrazin reduziert werden, so daß man optimale Ausbeuten an 1,5-Dinitroanthrachinon erhält. Außerdem weist das Verfahrensprodukt ein Gehali von -j5 Gew.-% und darüber an der 13- Dinitroverbindung auf.The reaction of the dinitro compounds with the hydrazine - also referred to as treatment - takes place at temperatures between 20 and 100 ° C. It is preferred to work in the temperature range between 20 and 70 ° C., since in this temperature range, in particular, the compounds isomeric to 1,5-dinitroanthraquinone and only a little of the 1,5-compound can be reduced by the hydrazine, so that optimal yields of 1,5-dinitroanthraquinone are obtained. In addition, the process product has a content of -j5 % by weight and more of the 13-dinitro compound.
Man kann die Reaktion mit dem Hyc.azin auch bei Temperaturen oberhalb von 1000C durchführen, dann nimmt jedoch der Anteil an 1,5-Dinitroanthrachinon, der mit dem Hydrazin reagiert, deutlich zu. Hierdurch wird die Ausbeute an der 1,5-Dinitroverbindung naturgemäß verringert. Außerdem muß man bei höheren Temperaturen wegen des höheren Anteils des 1,5-Dinitroanihrachinons an der Reaktion eine größere Menge an Hydrazin anwenden, wenn man ein reines 1,5-Dinitroanthrachinon isolieren will.One can react with the Hyc.azin even at temperatures above 100 0 C to carry out, then, however, the proportion of 1,5-dinitroanthraquinone, which reacts with the hydrazine significantly. This naturally reduces the yield of the 1,5-dinitro compound. In addition, at higher temperatures, because of the higher proportion of 1,5-dinitroanihraquinone in the reaction, a larger amount of hydrazine must be used if a pure 1,5-dinitroanthraquinone is to be isolated.
Je nach dem Gehalt an den zu 1,5-Dinitroanthrachinon isomeren Dinitroverbindungen und je nach der angewendeten Temperatur ist die Reaktion nach 0,5 bis 20 Stunden beendet. Da bei der Reaktion Stickstoff entsteht, kann die Reaktion an der Stickstoffentwicklung verfolgt werden. Die Umsetzung ist beendet, wenn die Stickstoffentwicklung aufhört.Depending on the content of the dinitro compounds isomeric to 1,5-dinitroanthraquinone and depending on the At the temperature used, the reaction is complete after 0.5 to 20 hours. Since the reaction is nitrogen arises, the reaction can be followed by the evolution of nitrogen. The implementation is finished when the nitrogen evolution ceases.
Da 13- und 1,8-Dinitroanthrachinon wie auch die 1,6-, 1,7-, 2,6- und 2,7-Dinitroanthrachinone in ihrer Reaktionsfähigkeit untereinander vergleichbar sind, hätte man erwarten müssen, daß die Dinitroanthrachinone gleichzeitig reagieren, d. h. nebeneinander reduziert würden. Es war daher nicht vorherzusehen, daß 1,5-Dinitroanthrachinon im Gemisch mit anderen Dinitroanthrachinonen bei der Reduktion mit Hydrazin nicht oder nur wenig reagieren würde und es auf diesem Wege mög'ich sein würde, 1,5-Dinitroanthrachinon von den bei der Dinitrierung des Anthrachinons mit entstehenden Dinitroanthrachinone abzutrennen.Since 13- and 1,8-dinitroanthraquinone as well as the 1,6-, 1,7-, 2,6- and 2,7-dinitroanthraquinones in their reactivity are comparable with each other, one would have expected that the dinitroanthraquinones react simultaneously, d. H. would be reduced side by side. It was therefore not foreseeable that 1,5-dinitroanthraquinone mixed with other dinitroanthraquinones when reduced with hydrazine would not react or react only slightly and it would be possible in this way to obtain 1,5-dinitroanthraquinone from to separate the dinitroanthraquinones formed during the dinitration of the anthraquinone.
Ein weiterer Vorteil des Verfahrens gemäß der Erfindung ist darin zu sehen, daß die im Filtrat enthaltenen Reduktionsprodukte der Dinitroanthrachinone gegebenenfalls isoliert und durch anschließende vollständige RcJuktjon in die ent: prechenden Diamine überführt werden können. Solche Diaminoanthrachimone können evtl. als Ausgangsstoffe zur Herstellung von Farbstoffen dienen.Another advantage of the method according to the invention is to be seen in the fact that the filtrate contained reduction products of the dinitroanthraquinones, optionally isolated and subsequently complete re-junction into the corresponding diamines can be transferred. Such diaminoanthrachimone can possibly be used as starting materials for the production of Serving dyes.
-, Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren gemäß der Erfindung näher erläutern. Die im folgenden genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.-, The following examples are intended to explain the process according to the invention in more detail. The following The parts and percentages mentioned relate to weight.
30 Teile eines Dinitroanthrachinongemisches, das 52,6% 1,5-, 45,1% 1,8- und 2,2% «,^'-Dinitroanthrachinone enthält, werden in 47,5 Teilen Dimethylformamid innerhalb von 1 Stunde unter Rühren auf 1300C30 parts of a dinitroanthraquinone mixture containing 52.6% 1.5-, 45.1% 1.8- and 2.2% ", ^" - dinitroanthraquinones are dissolved in 47.5 parts of dimethylformamide within 1 hour with stirring 130 0 C
ι -, erwärmt. Nach dem Abkühler, der Suspension auf 400C werden bei dieser Temperatur innerhalb von 2 Stunden 4,5Teile Hydrazinhydrat (= 1,875MoI je Mol der zu 1,5-Dinitroanthrachinon isomeren Dinitroverbindungen) zugetropft. Man rührt 2 Stunden bei 40" C n=>.ch,ι -, warmed. After Abkühler the suspension at 40 0 C 4,5Teile hydrazine hydrate (= 1,875MoI each of the isomers to form 1,5-dinitro dinitroanthraquinone mol) added dropwise at this temperature over 2 hours. The mixture is stirred for 2 hours at 40 "C n =>. Ch,
JIi kühlt das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur ab und saugt das ungelöste 1,5-Dinitroanthrachinon ab. Der Filterrüclistand wird mit Methanol gewaschen und getrocknet. Mai: erhält 14,2 Teile 1,5-Dinitroanthrachinon in 95,5%iger Reinheit (entsprechend 90%, bezogenJIi cools the reaction mixture to room temperature and sucks off the undissolved 1,5-dinitroanthraquinone. The filter residue is washed with methanol and dried. May: receives 14.2 parts of 1,5-dinitroanthraquinone in 95.5% purity (corresponding to 90%, based on
:> auf das eingesetzte 1,5-Dinitroanthrachinon).:> on the 1,5-dinitroanthraquinone used).
Die im Filtrat gelösten Reaktionsprodukte werden mit Wasser ausgefällt, abgesaugt und mit Wasser nachgewaschen. Das FiIu* igut wird in 150 Teile Wasser suspendiert und mit 15 Teilen Natriumsulfid 3 StundenThe reaction products dissolved in the filtrate are precipitated with water, filtered off with suction and washed with water rewashed. The FiIu * igut is in 150 parts of water suspended and with 15 parts of sodium sulfide for 3 hours
in unter Rühren auf 90" C erwärmt. Das ausgefallene Reduktionsprodukt wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet Man erhält 5,8 Teile eines 1,8-Diaminoanthrachinons mit einem Gehalt von 87% an der 1,8-Diaminovcrbindung.heated to 90 ° C. with stirring. The precipitated The reduction product is filtered off with suction, washed neutral with water and dried. 5.8 parts of a are obtained 1,8-diaminoanthraquinones with a content of 87% on the 1,8-diamino linkage.
Man arbeiiei wie in Beispiel 1 angegeben. Die Reaktion wird aber bei 20°C durchgeführt. Die Nachreaktionszeit beträgt dann 24 Stunden. Man erhält 13,5 Teile 1.5-Dinitroanthrachinon in 929'"-IgCr Reinheit (entsprechend 85,6% des eingesetzten 1,5-Dinitroanthrachinons). Nach Aufarbeitung des Filtrats und Reduktion der Hydroxylaminonitroanthrachinone erhält man 7 Teile eines 1,8-Diaminoanthrat:hinons mit einem Reingehalt von 85%.Work as indicated in Example 1. the However, the reaction is carried out at 20 ° C. The post-reaction time is then 24 hours. You get 13.5 parts of 1,5-dinitroanthraquinone in 929 '"IgCr purity (corresponding to 85.6% of the 1,5-dinitroanthraquinone used). After working up the filtrate and reducing the hydroxylaminonitroanthraquinones 7 parts of a 1,8-diaminoanthrate: hinons with a purity of 85%.
30 Teile Dinitroanthrachinongemisch der in Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung werden in 47,5 Teilen30 parts of dinitroanthraquinone mixture of the composition given in Example 1 are in 47.5 parts
Vi Dimethylformamid suspendiert, auf 120 bis 130'C "rwärmt und auf 80'C abgekühlt. Unter Rühren werden oei 80°C innerhalb von 1 Stunde 2,5Teile Hydrazinhydrat (= 1,05 Mol je Mol der zu 1,5-Dinitroanthrachinon isomeren Dinitroverbindungen) zugetropft. Man rührt das Reaktionsgemisch 2 Stunden bei 800C nach, kühlt auf Raumtemperatur ab und saugt das ungelöste 1,5-Dinitroanthrachinon ab. Nach dem Waschen des Rückstandes mit Methanol und Trocknen erhält man 13,4 Teile 1,5-Dinitroanthrachinon in 93%iger Reinheit (entsprechend 84,9% des in die Reinigung eingesetzten 1,5-Dinitroanthrachinons).Vi suspended dimethylformamide, heated to 120 to 130 ° C. and cooled to 80 ° C. With stirring at 80 ° C., 2.5 parts of hydrazine hydrate (= 1.05 mol per mol of the isomers of 1,5-dinitroanthraquinone isomers) are added over the course of 1 hour The reaction mixture is stirred for 2 hours at 80 ° C., cooled to room temperature and the undissolved 1,5-dinitroanthraquinone is filtered off with suction. After washing the residue with methanol and drying, 13.4 parts of 1.5- Dinitroanthraquinone in 93% purity (corresponding to 84.9% of the 1,5-dinitroanthraquinone used in the purification).
30 Teile Dinitroanthrachinongemisch der in Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung werden in 100 Teilen Dimethylsulfoxid 2 Stunden auf 60 bis 70"C erwärmt.30 parts of the dinitroanthraquinone mixture used in Example 1 The specified composition is heated in 100 parts of dimethyl sulfoxide to 60 to 70 ° C. for 2 hours.
Nach dem Abkühlen auf 400C werden innerhalb von 1 Stunde 4,5 Teile Hydrazinhydrat (= 1,875 Mol je MolAfter cooling to 40 ° C., 4.5 parts of hydrazine hydrate (= 1.875 mol per mol
der zu 1,5-Dinitroanthrachinon isomeren Dinitroverbindungen) zugetropft. Man läßt 3 Stunden bei Raumtemperatur nachrühren. Das Ungelöste wird abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Man erhält 11,6 Teile 1^-Dinitroanthrachinon in 94%iger Reinheit (entsprechend 73,5% der in die Reinigung eingesetzten Menge).of the dinitro compounds isomeric to 1,5-dinitroanthraquinone) added dropwise. The mixture is allowed to stir for 3 hours at room temperature. The undissolved is sucked off and washed with methanol. 11.6 parts of 1 ^ -Dinitroanthraquinone are obtained in 94% purity (corresponding to 73.5% of the amount used for cleaning).
Man arbeitet wie in Beispiel 4 angegeben. Anstelle von Dimethvlsulfoxid wird jedoch die gieiche Menge N-Methylpyrrolidon als Lösungsmittel verwendet. Man erhält 9,4 Teile 1,5-Dinitroanthrachinon in 96%iger Reinheit (entsprechend 59,6 der in die Reinigung eingesetzten Menge).The procedure described in Example 4 is followed. Instead of dimethyl sulfoxide, however, the same amount is used N-methylpyrrolidone used as a solvent. Man receives 9.4 parts of 1,5-dinitroanthraquinone in 96% purity (corresponding to 59.6 parts in the purification amount used).
Beispiel 6
30 Teile Dinitroanthrachinor.gemisch, das 57,1% 1,5-, 40,3% 1,8- und 2,6% a^'-Dinitroanthrachinone enthält,
wird in Form einer 7C%igen methanolfeuchten Paste in 47,5 Teile Dimethylformamid eingetragen und die
Suspension auf 1300C erwärmt. Dabei wird das aus rfem
Preßkuchen stammende Methanol abdestilliert. Die Suspension wird anschließend auf 100"C abgekühlt und
innerhalb von 2 Stunden unter Rühren mit 4,5 Teilen Hydrazinhydrat (= 2,08 Mol je Mol der zu 1,5-Dinitroanthrachinon
isomeren Dinitroverbindungen) versetzt. Man rührt das Reaktionsgemisch 2 Stunden bei 100°C
nach, kühlt auf Raumtemperatur ab und saugt das ungelöste 1,5-Dinitroanthrachinon ab. Der Fillerrückstand
wird mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 9,7 Teile 1,5-Dinitroanthrachinon in
96%iger Reinheit (entsprechend 56,6%, bezogen auf das eingesetzte 1,5-Dinitroanthrachinon).Example 6
30 parts of dinitroanthraquinone mixture, which contains 57.1% 1.5, 40.3% 1.8 and 2.6% a ^ '- dinitroanthraquinones, is in the form of a 7C% methanol-moist paste in 47.5 parts dimethylformamide was added and the suspension is heated to 130 0 C. The methanol originating from the press cake is distilled off. The suspension is then cooled to 100 ° C. and 4.5 parts of hydrazine hydrate (= 2.08 mol per mol of the dinitro compounds isomeric to 1,5-dinitroanthraquinone) are added over the course of 2 hours with stirring C., cools to room temperature and sucks off the undissolved 1,5-dinitroanthraquinone. The filler residue is washed with methanol and dried. This gives 9.7 parts of 1,5-dinitroanthraquinone in 96% purity (corresponding to 56.6% , based on the 1,5-dinitroanthraquinone used).
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Non-Patent Citations (1)
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Also Published As
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