DE2523256A1 - Composite tubes mfr. for superconducting applications - using copper tube coated with niobium tin alloy by powder compaction and sintering - Google Patents

Composite tubes mfr. for superconducting applications - using copper tube coated with niobium tin alloy by powder compaction and sintering

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DE2523256A1 DE19752523256 DE2523256A DE2523256A1 DE 2523256 A1 DE2523256 A1 DE 2523256A1 DE 19752523256 DE19752523256 DE 19752523256 DE 2523256 A DE2523256 A DE 2523256A DE 2523256 A1 DE2523256 A1 DE 2523256A1
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Abstract

Superconducting, cylindrical mouldings are mfd. by the use of an outer metal supporting tube, contg. a concentric, deformable inner tube so that an annular gap. exists between tubes; the gap being filled with a metal powder. The plastic tube is then filled with a pressure fluid and the metal powder forced by high pressure against support tube, which is pref. closed by end caps, one cpa possessing an opening connected to a high pressure hydraulic pump. Alternatively, a metal wire may be located in the inner tube and ignited by a high voltage pulse to produce a pressure wave in the fluid. The inner tube is pref. made of elastomeric plastic. Tube is pref. Cu and the metal powder pref. has compsn. Nb70.9Sn23.7Cu5.4. Method is for mfr. of screens ar field formers in superconducting applications, etc. at cryogenic temps.

Description

Pulvermetallurgische Herstellung von Rohren Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur pulvermetallurgischen Herstellung langgestreckter Hohlkörper, insbesondere langer Rohre.Powder Metallurgical Manufacture of Tubes The invention relates to a process for the powder-metallurgical production of elongated hollow bodies, especially long pipes.

Insbesondere sollen mit der Erfindung supraleitende Rohre aus Iiiob-Zinn-Sinterstoffen hergestellt werden.In particular, the invention aims at superconducting tubes made of IIIob tin sintered materials getting produced.

Supraleiter besitzen bereits eine verbreitete technische Anwendung, z.B. benutzt man Spulen aus Drähten oder Bändern mit supraleitenden Bestandteilen zur Erzeugung hoher und: räumlicher ausgedehnter Magnetfelder. Bei der Erzeugung von Magnetfeldern ist es wichtig, daß diese Felder eine gewünschte Form und Stärke besitzen. Dabei ist es wichtig, Magnetfelder zu führen, zu konzentrieren, bestimmte Gebiete gegenüber Magnetfeldern abzuschirmen, oder bestimmte Gradienten des magnetischen Feldverlaufes zu erzeugen Zur Erzielung des gewünschten Feldverlaufes gibt es mehrere Möglichkeiten. Bei hohen Magnetleldern ist die Anwtendlmg von Supraleitern ein erheblicher Vorteil. Supraleiter haben die Eigenschaft, von äußeren Magnetfeldern nicht oder nur teilweise durchsetzt zu werden. Damit lassen sich Supraleiter als Formkörper oder Abschirmungen einsetzen, die einem Magnetfeld die gewünschte Form geben bzw. gegen Magnetfelder abschirmen.Superconductors already have a widespread technical application, E.g. coils made of wires or tapes with superconducting components are used for generating high and: spatial extensive magnetic fields. In the production of magnetic fields it is important that these fields have a desired shape and strength own. In doing so, it is important to guide magnetic fields, to concentrate, certain ones Shield areas from magnetic fields, or certain gradients of the magnetic Generating the field course There are several ways to achieve the desired field course Options. In the case of high magnetic fields, the use of superconductors is considerable Advantage. Superconductors have the property of not or from external magnetic fields to be only partially enforced. Superconductors can thus be used as molded bodies or use shields that give a magnetic field the desired shape or shield against magnetic fields.

Für derartige Abschirmungen ist ein Sinterstoff aus Niob und Zinn besonders gut geeignet. Die kritische Stromdichte ulld die Abschirmfähigkeit eines derartigen Sinterstoffes kann in weiten Grenzen variiert werden, jenachdem wie die Herstellungsbedingungen gewählt wurden. Das bislang optimale Niob-Zinn-Sinterprodukt ist in der Druckschrift 1. Dietrich, G. Lefranc, A. Müller, J. Less-Common-Metalls 29 (1972) S. 121 beschrieben. Dieser Sinterstoff schirmt bei einer Schichtdicke von 1 mm Magnetfelder mit einer magnetischen Flußdichte bis zu 8 T ab.A sintered material made from niobium and tin is used for such shields particularly suitable. The critical current density ulld the shielding ability of a such sintered material can be varied within wide limits, depending on how the Manufacturing conditions were chosen. The so far optimal niobium-tin sintered product is in the publication 1. Dietrich, G. Lefranc, A. Müller, J. Less-Common-Metalls 29 (1972) p. 121. This sintered material shields at a Layer thickness of 1 mm magnetic fields with a magnetic flux density of up to 8 T away.

Um Formstücke oder Abschirmkörper aus einem derartigen Material herzustellen, werden zuerst die gepulverten Ausgangsstoffe gemischt, dann erfolgt ein Kompaktieren der Ausgangsstoffe, danach erfolgt ein Sinterprozeß, danach wird das Werkstück mechanisch bearbeitet, z.B. durch Drehen.In order to produce shaped pieces or shielding bodies from such a material, if the powdered raw materials are mixed first, then compacting takes place the starting materials, then a sintering process takes place, after which the workpiece becomes mechanical machined, e.g. by turning.

Das Kompaktieren kann z.B. durch Stempelpressen, durch hydrostatisches Pressen, durch hydrodynamisches Pressen (Hydrosparkverfahren) oder durch Hämmern erfolgen. Dabei liefert Hämmern das am stärksten kompaktierte Material. Bei der Herstellung zylindrischer Abschiiamkörper, d.h. bei der Herstellung von Rohren begrenzen jedoch die verfügbaren Hämmermaschinen den erreichbaren Durchmesser auf maximal 20 mm. Durch hydrostatisches oder hydrodynamisches Pressen können auch zylindrische Abschirmkörper mit größeren Akmessungen hergestellt werden, erreichbar ist eine Länge dieser Körper von ca. 500 mm und ein Durchmesser von ca. 120 mm. Bei diesen Verfahren wird zunächst ein massives Werkstück hergestellt, nach dem Sintern wird dann durch mechanische Bearbeitung, Drehen oder Schleifen, ein erheblicher Teil des Sinterstoffes wieder entfernt, bis das gewünschte Endmaß erreicht ist. Bei dieser mechanischen Bearbeftung muß oftmals bis zu 80 % des Sintermaterials entfernt werden. Damit ergibt sich ein außerordentlich hoher Materialverbrauch, hinzu kommt, daß die mechanische Bearbeitung der Niob-Zinn-Sinterstoffe schwierig ist, da diese Stoffe sehr spröde sind.Compacting can be done e.g. by ram pressing, by hydrostatic Pressing, by hydrodynamic pressing (Hydrospark method) or by hammering take place. Hammering provides the most compacted material. In the Manufacture of cylindrical sealing bodies, i.e. limit the manufacture of pipes However, the available hammering machines limit the achievable diameter to the maximum 20 mm. By means of hydrostatic or hydrodynamic pressing, cylindrical Shielding bodies with larger Ak measurements can be achieved Length of this body of approx. 500 mm and a diameter of approx. 120 mm. With these In the process, a solid workpiece is first produced, after which it is sintered then by machining, turning or grinding, a considerable part the sintered material is removed again until the desired final dimension is reached. At this mechanical machining often has to be removed up to 80% of the sintered material. This results in an extremely high consumption of material, and there is also the fact that the mechanical processing of the niobium-tin sintered materials is difficult because these materials are very brittle.

Alifgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren anzugeben, bei dem sehr große zylindrische Formstücke pulvermetallurgisch, mit geringen Materialverlusten hergestellt werden können.Alifgabe of the invention is to provide a method in which very large cylindrical shaped pieces by powder metallurgy, with low material losses can be produced.

Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren gelöst, wie es im Oberbegriff des Patentanspruches 1 angegeben ist, und welches entsprechend dem Kennzeichen dieses Anspruches ausgebildet ist.This problem is solved by a method as described in the preamble of claim 1 is specified, and which according to the character of this Claim is formed.

Im folgenden werden Ausführungsbeispiele der Erfindung anhand der Figuren erläutert. Da die Erfindung insbesondere für die Herstellung supraleitender, zylindrischer Abscliirmkörper aus Niob-Zinn-Sinterstoffen vorgesehen ist, zeigen die Figuren die Herstellung derartiger Formstücke bzw. Abschirmkörper.In the following, embodiments of the invention are based on the Figures explained. Since the invention is particularly suitable for the production of superconducting, cylindrical shut-off body made of niobium-tin sintered materials is provided the figures show the production of such shaped pieces or shielding bodies.

Gemäß der Figur 1 sind ein außenliegendes Stützrohr 1, welches aus Metall z.B. Kupfer besteht, und ein verformbares Innenrohr 2,z.B. aus Blei, vorzugsweise aus einem elastischen Kunststoff, z.B. Gummi oder Siliconkautschuk, konzentrisch zueinander angeordnet. In den Zwischenraum zwischen diesen beiden Rohren wird ein Metallpulver 3 eingefüllt, welches im wesentlichen aus Niobpulver und Zinnpulver besteht, entsprechend dem gewünschten Mischungsverhältnis. An den Rohrenden wird der Zwischenraum Zwischen den beiden Rohren verschlossen, z.B. durch einen härtbaren Kunststoff. Die Rohrenden können auch, wie in der Figur dargestellt, umgebörtelt sein. Danach werden die Rohre mit einem festen mechanischen Verschluß, z.B. mit den beiden Flanschen 4 und 5, verschlossen. Diese Flansche sind mit dem Stützrohr fest verbunden. Einer dieser Flansche, z.B. der Flansch 5, besitzt eine Öffnung 50, die: mit einer hydraulischen Pumpe (nicht dargestellt) in Verbindung steht. Damit kann in den Innenraum eine Druckflüssigkeit 6 eingefüllt werden. Ein Kompaktieren des Pulvergemisches erfolgt dann in an sich bekannter Weise durch Erzeugung eines Hochdruckes, ein typischer Wert für den benötigten Druck ist 2000 bar.According to the figure 1 are an external support tube 1, which from Metal, e.g. copper, and a deformable inner tube 2, e.g. made of lead, preferably made of an elastic plastic, e.g. rubber or silicone rubber, concentric arranged to each other. In the space between these two pipes there is a Metal powder 3 filled, which consists essentially of niobium powder and tin powder exists, according to the desired mixing ratio. At the pipe ends is the gap between the two pipes is closed, e.g. by a hardenable Plastic. The pipe ends can also be crimped, as shown in the figure be. Thereafter, the pipes are fastened with a firm mechanical lock, e.g. with the two flanges 4 and 5, closed. These flanges are with the support tube firmly connected. One of these flanges, e.g. flange 5, has an opening 50 which: is in communication with a hydraulic pump (not shown). In this way, a pressure fluid 6 can be filled into the interior. A compacting the powder mixture is then carried out in a manner known per se by generating a High pressure, a typical value for the required pressure is 2000 bar.

In der Figur 2 ist eine Variante dieses Verfahrens dargestellt, hier erfolgt die Druckerzeugung mittels eines Hydrosparkverfahrens.A variant of this method is shown in FIG. 2, here the pressure is generated by means of a hydrospark process.

Im Innenraum des Kunststoffrohres ist eine Metallfaden 7 angeordnet, mittels isolierender Durchführungen 41, 51 in den Flanschen 4 und 5 kann dieser Metallfaden mit einer Hochspannungsquelle (nicht dargestellt) verbunden werden. Der Innenraum des Kunststoffrohres ist wiederum mit der Druckflüssigkeit 6 ausgefüllt. Mit einem Hochspannungsimpuls auf den Faden wird eine Druckwelle in der Druckflüssigkeit verursacht, diese Druckwelle führt zu einer Verdichtung des Pulvergemisches.A metal thread 7 is arranged in the interior of the plastic pipe, by means of insulating bushings 41, 51 in the flanges 4 and 5, this can Metal thread can be connected to a high voltage source (not shown). The interior of the plastic pipe is in turn filled with the pressure fluid 6. With a high voltage pulse on the thread, a pressure wave is created in the hydraulic fluid causes, this pressure wave leads to a compression of the powder mixture.

Eine weitere Variante wird in der Figur 3 gezeigt. Hier ist innerhalb des Kunststoffrohres 2 ein Führungsrohr 8 angeordnet, dieses Führungsrohr, das aus Metall bestehen kann, weist mehrere Schlitze bzw. eine Vielzahl von Löchern zum Durchtritt der Druckflüssigkeit 6 auf. Dieses Führungsrohr erhöht die Formstabilität des Kunststoffrohres, dies ist insbesondere bei der Herstellung sehr großer und langer Form stücke ein Vorteil. Das elastische Kunststoffrohr und das Stützrohr sind mittels zweier Kappen 91, 90 aus Silicon kautschuk abgedichtet, zusätzlich können diese Kappen noch mit abdichtenden Wulsten 101, 102, 103, 104, die beispielsweise aus Siliconkautschuk gegossen werden, mit dem Stützrohr 1 und dem Kunststoffrohr 2 verklebt werden.Another variant is shown in FIG. Here is within of the plastic tube 2, a guide tube 8 is arranged, this guide tube, which consists of Metal can exist, has several slots or a large number of holes for Passage of the pressure fluid 6 on. This guide tube increases the dimensional stability of the plastic pipe, this is very large and especially in the production long shaped pieces are an advantage. The elastic plastic tube and the support tube are sealed by means of two caps 91, 90 made of silicone rubber, in addition these caps can still have sealing beads 101, 102, 103, 104, which for example be poured from silicone rubber, with the support tube 1 and the plastic tube 2 are glued.

Wenn das Stützrohr verhältnismäßig schwach dimensioniert ist, ist es zweckmäßig dieses Stützrohr mit in einem Druckgefäß anzuordnet, so daß die Druckflüssigkeit sowohl von innen auf das Kunststoffrohr als auch von außen auf das Stützrohr wirkt. Mit diesem Verfahren können also auch sehr dünnwandige Rohre hergestellt werden, während mit den in den Figuren 1 und 2 dargestellten Verfahrens insbesondere dickwandige und sehr große Rohre hergestellt werden können.If the support tube is relatively weakly dimensioned, is it is expedient to arrange this support tube in a pressure vessel so that the pressure fluid acts both from the inside on the plastic tube and from the outside on the support tube. This process can also be used to produce very thin-walled pipes, while with the method shown in Figures 1 and 2 in particular thick-walled and very large pipes can be made.

Es ist ersichtlich, daß das zur Stützung des Kunststoffrohres vorgesehene Führungsrohr bei allen oben dargestellten Verfahren verwendet werden kann. Nach dem Kompaktieren wird dieses Führungsrohr ebenso wie das Kunststoffrohr entfernt.It can be seen that the provided to support the plastic pipe Guide tube can be used in all of the above methods. To this guide tube and the plastic tube are removed after compacting.

Bei einem Ausführungsbeispiel wurde ein zylindrisches Formstück von 90 mm Länge hergestellt, welches einen Außendurchmesser von 30 mm und einen Innendurchmesser von 20 mm besaß. Die Wandstärke des Stützrohres, welches aus Kupfer bestand, betrug 1 mm, die Schichtdicke des Kompaktierten Pulvers 2 mm. Das Pulver wurde in Anteilen entsprechend einer Zusammensetzung Nb70,9Sn23,7Cu5,4 gemischt. Nach dem Kompaktieren bei einem Druck von ca. 2000 bar erfolgte eine Sinterung bei 7500C für eine Stunde lang, dabei wurde zur Vermeidung von Oxidationen Argon als Schutzgas verwendet. Damit wurde ein Zylinder mit einem Kupferaußenmantel und einer supraleitenden Innenschicht hergestellt, der bei 4,2°K den Innenraum des Zylinders gegen ein äußeres longitudes Magnetfeld von 3.5 T abschirmte.In one embodiment, a cylindrical fitting from 90 mm in length, which has an outer diameter of 30 mm and an inner diameter of 20 mm. The wall thickness of the support tube, which was made of copper, was 1 mm, the layer thickness of the compacted powder 2 mm. The powder was in fractions mixed according to a composition Nb70.9Sn23.7Cu5.4. After compacting at a pressure of approx. 2000 bar sintering took place at 7500C For one hour, argon was used as a protective gas to avoid oxidation used. This created a cylinder with a copper outer jacket and a superconducting one Inner layer produced, which at 4.2 ° K the interior of the cylinder against an outer longitudinal magnetic field of 3.5 T shielded.

Bei der Erfindung wird also eine pulverförmige Metallmischung mit Hilfe einer flexiblen Wand, hydrodynamisch bzw. hydrostatisch aufgepreßt. Danach wird die flexible Wand, bei den Ausführungsbei spielen war dies ein Kunststoffrohr, entfernt, und das kompaktierte Pulver wird zusammen mit dem Stützrohr bei Temperaturen zwischen 6500 und 9500C bis zu ca. 5 Stunden lang gesintert. Das Stützrohr dient als Schutz für den supraleitenden Abschirzköltper, der verhältnismäßig dünn und spröde ist. Als Material für das Stützrohr sind Elemente und Legierungen geeignet, die eine ausreichende Festigkeit besitzen, in diesem Fall kann das Stützrohr bereits als Druckgefäß dienen. Andererseits darf das Material des Stützrohres beim Sintern mit dem Pulver nicht in der Weise reagieren, daß die Bildung einer supraleitenden Phase unterbleibt, beim Beispiel von Niob-Zinn-Sintermetallen darf insbesondere die Bildung einer supraleitenden A 15-Phase des Nb3Sn nicht unterbleiben. Jedoch ist es für die Haltbarkeit der Formstücke vorteilhaft, wenn sich durch Diffusion zwischen dem Stützrohr und dem supraleitenden Sintermetall beim Sintern eine metallische Zwischenphase bildet. Als Material für das Stützrohr eignen sich insbesondere Kupfer, Nickel, Kupfer-Nickel-Legierungen und Messing (CuZn 35). In jedem Fall wird eine ausreichende Haftung zwischen dem supraleitenden Sintermetall und dem Außenrohr erreicht. Die hergestellten Formstücke erwiesen sich als thermisch sehr stark belastbar: bei einer Abkühlung auf ca. 4.2°K besitzt ein Stützrohr aus den oben genannten Materialien eine lineare Kontraktion von ca. 0,3 bis 0,4 #, der Supraleiter besitzt dagegen nur eine Kontraktion von 0,2 0. Damit wird der Supraleiter etwas gestaucht, was jedoch keinerlei Nachteil hat, da dieses Material gegen Stauchung unempfindlich ist.In the invention, a powdered metal mixture is also used With the help of a flexible wall, hydrodynamically or hydrostatically pressed on. Thereafter becomes the flexible wall, in the examples this was a plastic pipe, removed, and the compacted powder is together with the support tube at temperatures sintered between 6500 and 9500C for up to approx. 5 hours. The support tube is used as protection for the superconducting shielding body, which is relatively thin and is brittle. Elements and alloys are suitable as material for the support tube, which have sufficient strength, in this case the support tube can already serve as a pressure vessel. On the other hand, the material of the support tube may be used during sintering do not react with the powder in such a way that the formation of a superconducting Phase is omitted, in the example of niobium-tin-sintered metals, in particular the formation of a superconducting A 15 phase of the Nb3Sn is not omitted. However it is advantageous for the durability of the fittings if diffusion between the support tube and the superconducting sintered metal during sintering a metallic Forms intermediate phase. Copper is particularly suitable as a material for the support tube, Nickel, copper-nickel alloys and brass (CuZn 35). In any case, there will be a sufficient adhesion between the superconducting sintered metal and the outer tube achieved. The fittings produced proved to be thermally very strong: when it cools down to approx. 4.2 ° K, there is a support tube made of the above-mentioned materials a linear contraction of approx. 0.3 to 0.4 #, whereas the superconductor has only a contraction of 0.2 0. This means that the superconductor is compressed a bit, what however, has no disadvantage, since this material is insensitive to compression is.

8 Patentansprüche 3 Figuren8 claims 3 figures

Claims (8)

Patentansnrüche 1i Verfahren zur Herstellung supraleitender zylindrischer Formstücke, ~ dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß ein außenliegendes metallisches Stützrohr (1) vorgesehen ist, daß innerhalb dieses Stützrohres ein verformbares Innenrohr (2) konzentrisch angeordnet wird, daß der Zwischenraum zwischen diesen beiden Rohren mit einem Metallpulver (3) ausgefüllt wird, daß in das Kunststoffrohr eine Druckflüssigkeit (6) eingefüllt wird, und daß das Metallpulver unter Hochdruck gegen das Stützrohr gepreßt wird. Claims 1i Process for the production of superconducting cylindrical Shaped pieces, characterized in that an external metallic Support tube (1) is provided that within this support tube a deformable Inner tube (2) is arranged concentrically that the space between them two tubes with a metal powder (3) is filled that in the plastic tube a pressure fluid (6) is filled, and that the metal powder under high pressure is pressed against the support tube. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n:z e i c h n e t daß das Stützrohr (i) durch Flansche (4, 5) verschlossen wird, wobei ein Flansch mittels einer Öffnung (50) mit einer Hydraulikhochdruckpumpe verbunden wird.2. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n: z e i c h n e t that the support tube (i) is closed by flanges (4, 5), one flange is connected to a high-pressure hydraulic pump by means of an opening (50). 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n z e i c h n e t daß innerhalb des Innenrohres (2) ein Metallfaden (7) angeordnet ist, der an eine Hochspannungsquelle anschließbar ist, und daß innerhalb der Druckflüssigkeit (6) eine Druckwelle erzeugt wird, indem auf diesen Metallfaden ein Hochspannungsimpuls angelegt wird.3. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n z e i c h n e t that within the inner tube (2) a metal thread (7) is arranged, which is attached to a High voltage source can be connected, and that within the hydraulic fluid (6) a pressure wave is generated by applying a high voltage pulse to this metal thread is created. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß als Innenrohr ein elastisches Kunst stoffrohr verwendet wird.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized g e k e n n -z e i c h n e t that an elastic plastic tube is used as the inner tube. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch g e k e n n z e i c h n e t daß das Kunststoffrohr (2) mit einehl Führungsrohr t8), welches zum Durchtritt der Druckflüssigkeit eine mehrfach gelochte Wand aufweist, und welches im Innern des Kunststoffrohres angeordnet wird, formstabil abgestützt wird.5. The method according to claim 4, characterized g e k e n n z e i c h n e t that the plastic tube (2) with a guide tube t8), which is used for the passage of the Hydraulic fluid has a multi-perforated wall, and which is inside the Plastic pipe is arranged, is supported dimensionally stable. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß das Stützrohr (1) als Druckgefäß verwendet wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized g e k e n n -z e i c h n e t that the support tube (1) is used as a pressure vessel. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch g e k e n n -z e i c h n- e t , daß ein Stützrohr (1) aus Kupfer verwendet wird.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that g e k e n n -z e i c h n- e t that a support tube (1) made of copper is used. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß das Metallpulver entsprechend einer Zug Nb70,9Sn23,7Cu5,4 gemischt wird.8. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized g e k e n n -z e i n e t that the metal powder corresponds to a tensile Nb70,9Sn23,7Cu5,4 is mixed.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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