DE2518610A1

DE2518610A1 - METHOD OF TRANSPORTING WAXY HYDROCARBON MIXTURES

Info

Publication number: DE2518610A1
Application number: DE19752518610
Authority: DE
Inventors: Keith M Kersch
Original assignee: Marathon Oil Co
Current assignee: Marathon Oil Co
Priority date: 1974-06-17
Filing date: 1975-04-24
Publication date: 1975-12-18
Also published as: GB1500401A; FR2274550A1; DE2518610B2; DE2518610C3; CH606388A5; ATA322175A; SU622422A3; PL95928B1; US3880177A; DD119301A1; IT1037635B; AU8053775A; AT341432B; BR7502541A; AR210578A1

Description

MARATHON OIL COMPANY 539 South Main Street, Findlay, Ohio 45840, USAMARATHON OIL COMPANY 539 South Main Street, Findlay, Ohio 45840, USA

Verfahren zum Transport "wachsartiger Kohlenwasserstoff-Gemische Process for the transport of "waxy hydrocarbon mixtures

Erfindungsgemäß werden "wachsartige"Kohlenwasserstoff-Gemische transportiert, z.B. in einer Pipeline, und zwar vermittels Fraktionieren des Gemisches in wenigstens eine Fraktion mit relativ niedrigem Stockpunkt und eine Fraktion mit relativ hohem Stockpunkt, Erstarrenlassen der Fraktion mit hohem Stockpunkt vermittels Einführen und Dispergieren derselben durch Düsen in dem Boden einer Kolonne, die einen hohen Salzgehalt in ihrem Boden aufweist, wobei die Salzlösung bei einer Temperatur von 2,5-25°C unter der Temperatur der Fraktion mit hohem Stockpunkt vorliegt, man die Teilchen der dispergierten Fraktion nach oben durch die Kolonne schweben läßt, wo dieselben mit Wasser in Berührung kommen, das eine ausreichend niedrige Temperatur besitzt, um die Teilchen praktisch vollständig zu verfestigen und sodann werden die vefestigten Teilchen abgetrennt und in wenigstens einem Teil der Fraktion mit niedrigem Stockpunkt aufgeschlämmt, sowie die Aufschlämmung transportiert. Die heiße Salzlösung, z.B.. eine wässrige Kaliumalaunlösung, liegt vorzugsweise gesättigt vor,und das Viasser über der heißen Salzlösung ist wenigstens 40°C niedriger als die durchschnittliche Temperatur der Salzlösung und niedriger als der Stockpunkt der Fraktion mit hohem Stockpunkt.According to the invention, "waxy" hydrocarbon mixtures are used transported, e.g. in a pipeline, by means of fractionating the mixture in at least a relatively low pour point fraction and a relatively high pour point fraction, solidification the high pour point fraction by introducing and dispersing the same Nozzles in the bottom of a column that has a high salt content in its bottom, with the salt solution is at a temperature of 2.5-25 ° C below the temperature of the high pour point fraction, the particles of the dispersed fraction are allowed to float up through the column, where they are with Come into contact with water that is at a sufficiently low temperature to make the particles practical to solidify completely and then the solidified particles are separated and in at least a part of the fraction with a low pour point slurried, as well as the slurry transported. The hot salt solution, e.g. an aqueous potassium alum solution, is preferably saturated, and the Viasser above the hot saline solution is at least 40 ° C lower than the average temperature of the saline solution and lower than the pour point of the high pour point fraction.

Der Erfindungsgegenstand liegt auf dem Gebiet der "v/achsartigen" Kohlenwasserstoff-Gemische, die in wenigstens eine flüssige Fraktion und eine Wachsfraktion fraktioniert werden. Die Wachsfraktion wird in kleine Wachsteilchen zum Erstarren gebracht und sodann in der flüssigen Fraktion aufgeschlämmt unter Ausbilden einer pumpfähigen Aufschlämmung.The subject matter of the invention lies in the field of "v / axle-like" hydrocarbon mixtures which are divided into at least one liquid fraction and a wax fraction can be fractionated. The wax fraction is made to solidify into small wax particles and then slurried in the liquid fraction to form a pumpable slurry.

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Das Pumpen viskoser Kohlenwasserstoff-Gemische bei Temperaturen unter dem Stockpunkt ist sehr schwierig. Es sind viele Verfahren versucht worden, die Pumpfähigkeit zu verbessern, z.B. Wärraeübertragungs verfahren, chemische Mittel zum Verbessern der Fließfähigkeit des Gemisches, Mittel zur Verringerung des Stockpunktes, Verdünnungsmittel usw.; jedoch haben sich diese Verfahren allgemein nicht wirtschaftlich verwendbar erwiesen. Weiterhin ist das Öl in Wasser dispergiert worden unter Ausbilden einer Wasseraußen-Emulsion, und die Kombination ist sodann bei Temperaturen unter dem Stockpunkt des Rohöls gepumpt worden.Pumping viscous hydrocarbon mixtures at temperatures below the pour point is very difficult. Many methods have been tried to improve pumpability, e.g. Heat transfer processes, chemical agents to improve the flowability of the mixture, agents to reduce the pour point, Diluents, etc .; however, these methods have generally not proven economically viable. Farther the oil has been dispersed in water to form an external water emulsion and the combination is then at Temperatures below the pour point of the crude oil have been pumped.

Der Stand der Technik wird durch die folgenden Patentschriften wiedergegeben:The prior art is represented by the following patents:

US-PS 271 080: Hiernach wird Wachs von Rohöl dadurch abgetrennt, daß durch Düsen hindurch ein Dispergieren in den Boden eines Turms erfolgt/ in dem das Öl im Gegenstrom mit gekühltem Salzwasser in Berührung gebracht wird. Das Wachs wird bei dem Schweben zu dem oberen Ende des Turms zum Erstarren gebracht und in granulierter Form erhalten.US-PS 271 080: According to this, wax is separated from crude oil by dispersing it into the bottom of a nozzle through nozzles Tower takes place / in which the oil is in countercurrent with cooled salt water is brought into contact. The wax is solidified and solidified as it floats to the top of the tower obtained in granulated form.

GB-PS 282 994: Es werden Wachskügelchen dadurch hergestellt, daß ein Strom geschmolzenen Wachses in eine Flüssigkeit bei einer Temperatur höher als derjenigen des Schmelzpunktes des Wachses unter Ausbilden von Wachstropfen eingeführt wird. Im Anschluß hieran wird das Wachs durch die Flüssigkeit bei einer niedrigeren Temperatur als derjenigen der ersten Flüssigkeit geführt. Im Anschluß hieran wird das Wachs in eine Flüssigkeit mit ausreichend niedriger Temperatur unter Erstarren des Wachses geführt.GB-PS 282 994: Wax spheres are produced in that a stream of molten wax into a liquid at a temperature higher than that of the melting point of the wax is introduced to form drops of wax. Following this, the wax is through the liquid at a lower Temperature as that of the first liquid. Subsequently, the wax is in a liquid with sufficient low temperature with solidification of the wax.

US-PS 346 448: Hier wird die Trennung des Wachses von heißem Paraffindestillat durch allmähliches Abkühlen zunächst in frischem Wasser und dann im Salzwasser und anschließend in Salzsole bei -7 bis -23°C gelehrt.US-PS 346 448: Here, the separation of the wax from hot paraffin distillate by gradual cooling is initially carried out in taught in fresh water and then in salt water and then in brine at -7 to -23 ° C.

US-PS 2 526 966: Dieselbe lehrt den Transport viskoser Rohöle vermittels Entfernen der leichten Kohlenwasserstoffe, IlydriernnUS Pat. No. 2,526,966: It teaches the transportation of viscous crude oils by removing the light hydrocarbons, Iyldriernn

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des Rückstandes unter Erhöhen der Fliefifähigkeit desselben und sodann Vereinigen des hydrierten Produktes und der leichten Kohlenwasserstoffe und Pumpen des Gemisches.of the residue while increasing the flowability of the same and then combining the hydrogenated product and light hydrocarbons and pumping the mixture.

US-PS 3 234 122: Es handelt sich hierbei um das Transportieren von wachsartigen Rohölen, wobei zunächst das Wachs in Form großer augeprägter Kristalle ausgefällt und sodann das die Kristalle enthaltende Rohöl transportiert wird. Die Kristalle werden dadurch ausgebildet, daß zunächst das Rohöl auf 95 C erhitzt und sodann mit einer Geschwindigkeit von 0,5°C/min. auf 15°C abgekühlt wird.US Pat. No. 3,234,122: This involves the transport of waxy crude oils, whereby the wax is initially in the form large imprinted crystals are precipitated and then the crude oil containing the crystals is transported. The crystals are formed by first heating the crude oil to 95 C and then at a rate of 0.5 ° C / min. on 15 ° C is cooled.

US-PS 3 269 401: Diese Veröffentlichung lehrt ein Verfahren, bei dem die Pumpfähigkeit wachsartiger Rohöle dadurch verbessert wird, daß in dem öl bei erhöhtem Druck und über dem Stockpunkt Gase, wie N„, CO₂, Abgase und Kohlenwasserstoffe mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen gelöst werden. Hierbei wird das "Gas in gewisser Weise mit den Wachskristallen assoziiert und verhindert das ausgefallene Wachs an einer Agglomeration unter Ausbilden mechanisch fester Wachsstrukturen".US Pat. No. 3,269,401: This publication teaches a process in which the pumpability of waxy crude oils is improved by adding gases such as nitrogen, CO ₂ , exhaust gases and hydrocarbons with up to 3 Carbon atoms are dissolved. Here, the "gas is associated in a certain way with the wax crystals and prevents the precipitated wax from agglomeration while forming mechanically strong wax structures".

US-PS 3 292 647: Hiernach werden wachsartige Rohöle dadurch in einer Pipeline transportiert, daß zunächst das-Rohöl bei einer Temperatur unter dessen Stockpunkt der Einwirkung von Scherkräften ausgesetzt wird unter Zerkleinern des Wachses und Ausbilden einer feinen Dispersion. Es erfolgt sodann eine Vereinigung mit einem Gas wie z.B. N₀, CO₀ und Erdgas mit dem den Schwerkräften ausgesetzten Rohöl, um so ein erneutes Wachstum der Wachskristalle zu verhindern, im Anschluß hieran wird die Masse gepumpt.US Pat. No. 3,292,647: According to this, waxy crude oils are transported in a pipeline by first exposing the crude oil to the action of shear forces at a temperature below its pour point, with comminution of the wax and formation of a fine dispersion. It is then combined with a gas such as N ₀ , CO ₀ and natural gas with the crude oil exposed to the forces of gravity, in order to prevent renewed growth of the wax crystals, after which the mass is pumped.

US-PS 3 321 426: Diese Veröffentlichung lehrt die Ausbildung freifließender Wachsteilchen vermittels Inbewegunghalten geschmolzenen Wachses in einem Nichtlosungsmittel (Wasser) bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes des Wachses und sodann Abkühlen des Gemisches und Abtrennen der erstarrten Wachskügelchen. Das Inbewegunghalten wird dadurch bewerkstelligt,U.S. Patent 3,321,426: This publication teaches training free flowing wax particles by means of maintaining molten wax in a non-solvent (water) in motion a temperature above the melting point of the wax and then cooling the mixture and separating the solidified Wax globules. Keeping moving is accomplished by

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daß das Wachs bei dem Extrudieren in das Nichtlösungsmittel der Einwirkung von Scherkräften ausgesetzt wird.that the wax is subjected to shear forces as it is extruded into the nonsolvent.

US-PS 3 425 429: Diese Veröffentlichung lehrt den Transport viskoser Rohöle vermittels Ausbilden einer öl-in-Wasser Emulsion und Pumpen der Emulsion. Das Wasser im Inneren der Emulsion enthält ein nicht ionisches oberflächenaktives Mittel.U.S. Patent 3,425,429: This publication teaches the transportation of viscous crude oils by forming an oil-in-water emulsion and pumping the emulsion. The water inside the emulsion contains a non-ionic surfactant.

US-PS 3 463 986: Diese Veröffentlichung lehrt die Ausbildung kugelförmiger Wachsteilchen vermittels Schmelzen des Wachses, sodann Dispergieren desselben in einer kein Lösungsmittel darstellenden Flüssigkeit (z.B. Wasser), die bei einer Temperatur über der Verfestigungstemperatur des Wachses gehalten wird. Im Anschluß hieran erfolgt ein Abkühlen der Dispersion unter Verfestigen der dispergierten Tröpfchen. Die Teilchen können mit feinverteilten Feststoffen, wie Calciumcarbonat usw. überzogen werden. Diese Veröffentlichung lehrt, daß es auf dem einschlägigen Gebiet bekannt ist, wächsartige Teilchen vermittels Verformen, Sprühkristallisation, Sprühtrocknen, Extrudieren usw. zu dispergieren.U.S. Patent 3,463,986: This publication teaches training spherical wax particles by melting the wax, then dispersing it in a non-solvent Liquid (e.g. water) that is kept at a temperature above the solidification temperature of the wax. in the This is followed by cooling of the dispersion with solidification of the dispersed droplets. The particles can with finely divided solids such as calcium carbonate, etc. are coated. This publication teaches that it is based on the relevant Known in the art, waxy particles by means of molding, spray crystallization, spray drying, extrusion, etc. to disperse.

US-PS 3 487 844: Diese Veröffentlichung lehrt den Transport viskoser Rohöle vermittels Beimischen von Wasser, das eine Base enthält und eines Emulgators unter Ausbilden einer Öl-in-Wasser-Emulsion und anschließenden Transport der Emulsion in Pipelines. Die Emulsion enthält 5O-7o% öl und 30-50% Wasser.U.S. Patent 3,487,844: This publication teaches the transportation of more viscous Crude oils by adding water containing a base and an emulsifier to form an oil-in-water emulsion and subsequent transport of the emulsion in pipelines. The emulsion contains 50-70% oil and 30-50% water.

US-PS 3 527 692: Diese Veröffentlichung lehrt den Transport eines zerkleinerten Ölschiefers (lichte Maschengröße 0,1 0,044 mm) in einem Lösungsmittel, wie Rohöl, in der Retorte behandeltes Schieferöl oder Fraktionen derselben.U.S. Patent 3,527,692: This publication teaches the transportation of a comminuted oil shale (clear mesh size 0.1-0.044 mm) shale oil retorted in a solvent such as crude oil, or fractions thereof.

Dieser Stand der Technik hat sich mit Ausnahme der Wärmeübertragungssysteme, z.B. Wärmeaustauschern für das Erhitzen des Rohöls, sowie der Suspensionssysteme von Rohöl in Wasser allgemein als wirtschaftlich nicht interessant dort erwiesen, wo das Rohöl relativ große Wachskonzentrati'onen aufweist.With the exception of heat transfer systems, this state of the art has e.g. heat exchangers for heating the crude oil, as well as the suspension systems of crude oil in water in general turned out to be economically not interesting where the crude oil has relatively large wax concentrations.

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".\achsartige" Kohlenwasserstoff-Gemische können dadurch transportiert werden, daß das Gemisch in wenigstens eine Fraktion mit niedrigem Stockpunkt (flüssige Fraktion) und eine Fraktion mit hohem Stockpunkt (Wachsfraktion) fraktioniert, die Wachsfraktion in der geschmolzenen Form in einer Kolonne dispergiert wird, die in ihrem Boden eine heiße, dichte, relativ statische Flüssigkeit und in ihrem oberen Ende eine Flüssigkeit mit geringerer Dichte und im kälteren Zustand aufweist. Die heiße, dichte Flüssigkeit erleichtert die Ausbildung praktisch kugelförmiger Wachsteilchen, die eine geringstmögliche effektive Oberfläche besitzen und die kälte und weniger dichte Flüssigkeit weist eine ausreichend niedrige Temperatur auf, um die dispergierten Wachsteilchen bei deren Schweben zu dem oberen Ende der Kolonne praktisch vollständig zum Erstarren zu bringen. Diese Flüssigkeiten unterschiedlicher Dichte ermöglichen die Ausbildung eines stabilen Temperaturgradienten in der Kolonne. Die Flüssigkeiten sind vorzugsweise Wasser und das heiße Wasser wird dichter als das kalte Wasser dadurch gemacht, daß darin ein Produkt aufgelöst wird, das in. heißem Wasser eine hohe Löslichkeit und in kaltem Wasser eine geringe Löslichkeit besitzt. Die erstarrten Teilchen werden von der Flüssigkeit abgetrennt und in der Fraktion mit niedrigem Stockpunkt aufgeschlämmt, sowie sodann vorzugsweise in einer Pipeline transportiert.". \ axis-like" hydrocarbon mixtures can thereby be transported that the mixture is divided into at least a low pour point fraction (liquid fraction) and a fraction with a high pour point (wax fraction) fractionated, dispersing the wax fraction in the molten form in a column that in its bottom a hot, dense, relatively static liquid and in its upper end a liquid with less Density and in the colder state. The hot, dense liquid facilitates the formation of a practically spherical shape Wax particles that have the lowest possible effective surface and the cold and less dense liquid a sufficiently low temperature to cause the dispersed wax particles to float to the top of the column to solidify practically completely. These fluids of different densities enable the training a stable temperature gradient in the column. The liquids are preferably water and the hot water will made denser than cold water by dissolving therein a product which has a high solubility in hot water and has poor solubility in cold water. The solidified particles are separated from the liquid and slurried in the fraction with a low pour point, and then preferably transported in a pipeline.

"Wachsartige" Kohlenwasserstoff-Gemische mit einem Stockpunkt unter der jahreszeitlich bedingten Umweltstemperatur des Transportsystems, z.B. einer Pipeline, sind erfindungsgemäß insbesondere anwendbar. Die erfindungsgemäß in Anwendung kommenden "wachsartigen" Kohlenwasserstoff-Gemische sind Gemische, die Wachs enthalten, wie es definiert ist als der Niederschlag, der sich bildet nachdem ein Teil des Kohlenwasserstoffgemisches in 10 Teilen Methyläthylketon bei etwa 80⁰C aufgelöst und das Gemisch sodann auf -25 C abgekühlt worden ist. Einige Asphaltene können geduldet werden. Beispiele für derartige Gemische sind unter anderem Rohöl, Schieferöl, Teersandöl, Brennstofföl, Gasöl und ähnliche Kohlenwasserstoff-Gemische oder Gemische aus zwei"Waxy" hydrocarbon mixtures with a pour point below the seasonal environmental temperature of the transport system, for example a pipeline, are particularly applicable according to the invention. The "waxy" hydrocarbon mixtures used according to the invention are mixtures which contain wax, as it is defined as the precipitate that forms after a part of the hydrocarbon ^{mixture is dissolved in 10 parts of methyl ethyl ketone at about 80 °} C. and the mixture is then dissolved - 25 C has been cooled. Some asphaltenes can be tolerated. Examples of such mixtures include crude oil, shale oil, tar sand oil, fuel oil, gas oil and similar hydrocarbon mixtures or mixtures of the two

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oder mehr der gleichen Art oder unterschiedlicher Kohlenwasserstoff Gemische. Rohöle sind insbesondere für den Erfindungsgegenstand geeignet, insbesondere die "wachsartigen" Rohöle. Beispiele für die letzteren sind Rohöle, die ein "wachsartiges" Gelaussehen bei der jahreszeitlich bedingten Umweltstemperatur besitzen und etwa 1 bis etwa 8o% Wachs enthalten, sowie vorzugsweise diejenigen, die einen durchschnittlichen Stockpunkt über der durchschnittlichen niedrigsten Temperatur des Transportsystems besitzen. Spezifische Beispiele für durchschnittliche Stockpunkte von erfindungsgemäß geeigneten "wachsartigen" Rohölen liegen bei etwa -23 bis + 95°C und vorzugsv/eise bei etwa -18 bis etwa + 65 C und insbesondere bevorzugt bei etwa 25 bis etwa 65°C.or more of the same type or different hydrocarbon Mixtures. Crude oils are particularly suitable for the subject matter of the invention, especially the "waxy" crude oils. Examples of the latter are crude oils which have a "waxy" gel appearance at the seasonal ambient temperature and contain about 1 to about 80% wax, and preferably those that have an average pour point above the average lowest temperature of the transportation system. Specific examples of average Pour points of "waxy" crude oils suitable according to the invention are approximately -23 to + 95 ° C. and preferably approximately -18 to about + 65 ° C and particularly preferably at about 25 to about 65 ° C.

Das Kohlenwasserstoff-Gemisch wird zunächst in wenigstens eine flüssige und eine wachsartige Fraktion fraktioniert. Die Wachsfraktion beläuft sich auf etwa 1 bis etwa80 Gew.% und vorzugsweise etwa 5 bis etwa 70 Gew.% und insbesondere bevorzugt auf etwa 10 bis etwa 60 Gew.% des ursprünglichen Kohlenwasserstoff-Gemisches. Es versteht sich, daß auch andere Fraktionen zusätzlich zu der flüssigen Fraktion und der Wachsfraktion aus dem Kohlenwasserstoff-Gemisch erhalten werden können und daß diese Fraktionen bei anderen Verfahrensschritten im Zusammenhang mit der Verarbeitung in einer typischen Raffinerie usw. oder im Zusammenhang mit dem vorliegenden Verfahren Anwendung finden können.The hydrocarbon mixture is first in at least one liquid and a waxy fraction fractionated. The wax fraction ranges from about 1 to about 80 weight percent and preferably about 5 to about 70% by weight and particularly preferably to about 10 to about 60% by weight of the original hydrocarbon mixture. It is understood that other fractions in addition to the liquid fraction and the wax fraction from the Hydrocarbon mixture can be obtained and that these fractions in connection with other process steps processing in a typical refinery, etc., or in connection with the present process can.

Das Fraktionieren kann vermittels jedes beliebigen Verfahrens erfolgen, daß das Kohlenwasserstoff-Gemisch in eine Fraktion mit hohem und niedrigem Stockpunkt zerlegt. Wahlweise kann ein Teil der Wachsfraktion während der Fraktionierung oder vor dem Erstarren gespalten und/oder hydriert werden.The fractionation can be carried out by any process that converts the hydrocarbon mixture into a fraction decomposed with high and low pour point. Optionally, part of the wax fraction can be used during fractionation or before Solidifying cleaved and / or hydrogenated.

Das geschmolzene Wachs wird bei der Dispergierung in der Kolonne vorzugsweise mit einerTemperatur von etwa 8 bis etwa 85 C, stärker bevorzugt etwa 10 bis etwa 75°C und insbesondere bevorzugt etwa 25 bis etwa 60°C über dessen Schmelzpunkt vorliegen (wie esThe molten wax becomes stronger as it is dispersed in the column, preferably at a temperature of from about 8 to about 85 ° C preferably about 10 to about 75 ° C and particularly preferably about 25 to about 60 ° C above its melting point (as it

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definiert wird durch die "inverse Abkühlungskurve" in Characterization of Petroleum Waxes, S.W. Ferris, Kapitel 1 von The Proceeding of the ASTM-TAPPI Symposium on Petroleum Waxes, 18.21. Februar 1963, Special Technical Association Publication, STAP, Nr. 2). Es ist weiterhin bevorzugt, daß die Temperatur des geschiaolznen Wachses ausreichend hoch ist ,dergestalt, daß praktisch keine kristalline Struktur (einschließlich anderer Kohlenwasserstoff als des W.achses) im Inneren des geschmolzenen Wachses vorliegen, und daß höchstmögliche Dauerhaftigkeit und Integrität der sich ergebenden Wachsteilchen erhalten wird, während dieselben in der Aufschlämmung dispergiert sind. Wenn die Wachsfraktion nicht auf eine Temperatur unter dem oben angegebenen bevorzugten Temperaturbereich nach Austritt aus der Destillationskolonne abgekühlt v/orden ist, kann dieselbe direkt in die Kolonne eingeführt werden, wobei man immer noch dauerhafte Wachsteilchen erhält. is defined by the "inverse cooling curve" in Characterization of Petroleum Waxes, S.W. Ferris, Chapter 1 of The Proceeding of the ASTM-TAPPI Symposium on Petroleum Waxes, 18.21. February 1963, Special Technical Association Publication, STAP, No. 2). It is further preferred that the temperature of the melted wax is sufficiently high so that it is practical no crystalline structure (including hydrocarbons other than wax) inside the molten wax and that the highest possible durability and integrity of the resulting wax particles is maintained while maintaining the same are dispersed in the slurry. If the wax fraction is not at a temperature below that preferred above Temperature range after leaving the distillation column is cooled, the same can be introduced directly into the column still getting permanent wax particles.

Abkühlungcooling down

Das geschmolzene Wachs wrd in zwei Stufen abgekühlt. Zunächst wird das Wachs in einer.heißen, dichten, mit dem Wachs nicht mischbaren Flüssigkeit (Kühlmittel) bei einer Temperatur dispergiert, die das Wachs relativ langsam abkühlt, während die Grenzflächenspannung glatte, praktisch runde, vorzugsweise kugelförmige, dispergierte Wachsteilchen ausbildet. Sodann werden die Teilchen in eine kältere, weniger dichte Flüssigkeit (kälteres Kühlmittel) überführt, wodurch ein praktisch vollständiges Verfestigen der Teilchen erfolgt.The melted wax is cooled in two stages. First will the wax in a hot, dense, immiscible with the wax Liquid (coolant) dispersed at a temperature that cools the wax relatively slowly, while the interfacial tension forms smooth, practically round, preferably spherical, dispersed wax particles. Then the particles become transferred into a colder, less dense liquid (colder coolant), which results in a practically complete solidification of the Particle takes place.

Das heiße, dichte Kühlmittel sollte eine Temperatur über dem Stockpunkt des Wachses, jedoch unter der Wachstemperatur aufweisen. Vorzugsweise besitzt das Kühlmittel eine Temperatur wenigstens etwa 2,5 bis etwa 75°C und vorzugsweise etwa 5 bis etwa 5O°C und insbesondere bevorzugt etwa 10 bis etwa 40°C unter der geschmolzenen Wachstemperatur, während das Dispergieren in der Kolonne erfolgt. Beispiele für geeignete Temperaturen belaufen sich auf wenigstens 60°C und vorzugsweise auf etwa 80⁰C, wenn es sich bei dem Kühlmittel um Wasser handelt.The hot, dense coolant should be above the pour point of the wax, but below the wax temperature. Preferably, the coolant is at a temperature at least about 2.5 to about 75 ° C, and preferably about 5 to about 50 ° C, and most preferably about 10 to about 40 ° C below the molten wax temperature while dispersing in the column. Examples of suitable temperatures amount to at least 60 ° C, and preferably when it is at about 80 ⁰ C when the coolant is water.

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Überlegene Ergebnisse werden durch Anwenden praktisch konzentrisch angeordneter Düsen erhalten, wobei das Wachs in das Kühlmittel . durch eine mittlere Öffnung mit einem Durchmesser von etwa 0,6 3 mm bis etwa 12,7 mm und stärker bevorzugt etwa 1,27 mm bis 2,54 mm eingedrückt oder extrudiert wird. Das Kühlmittel kann durch eine ringförmige Düse eingeführt werden, so daß dasselbe im Gleichstrom und konzentrisch zu dem Wachs fließt. Die Geschwindigkeit des Wachses und des Kühlmittels liegt vorzugsweise innerhalb eines laminaren Fließgebietes. Unterschiedliche Fließgeschwindigkeiten können zur Ausbildung von Turbulenz führen, verringern die Größe des Teilchens und bedingen eine rauhe Oberfläche desselben.Applying them makes superior results practically concentric arranged nozzles, with the wax in the coolant. through a central opening with a diameter of about 0.6-3 mm is indented or extruded to about 12.7 mm and more preferably about 1.27 mm to 2.54 mm. The coolant can be through a annular nozzle are introduced so that it flows in cocurrent and concentric with the wax. The speed of the The wax and the coolant are preferably within a laminar flow area. Different flow rates can lead to the formation of turbulence, reduce the size of the particle and cause it to have a rough surface.

Die abgekühlten Wachsteilchen sollten einen durchschnittlichen Durchmesser von etwa 0,05 oder kleiner bis etwa 20 oder mehr mm besitzen, und der Durchmesser beläuft sich vorzugsweise auf etwa 0,1 bis etwa 10 mm und stärker bevorzugt auf etwa 1 bis etwa 8 mm. Die Teilchen sind vorzugsweise kugelförmig, dieselben können jedoch auch länglich sein und weisen entweder praktisch einheitliche oder wahllos verteilte Durchmessergrößen auf.The cooled wax particles should have an average diameter of about 0.05 or less to about 20 or more mm and the diameter is preferably from about 0.1 to about 10 mm, and more preferably from about 1 to about 8 mm. The particles are preferably spherical, but they can also be elongated and either practical uniform or randomly distributed diameter sizes.

Die Wachsteilchen können sodann mit der kälteren, weniger dichten mit Wachs nicht mischbaren Flüssigkeit (kälteres Kühlmittel) in Berührung gebracht werden, wodurch sich ein praktisch vollständiges Erstarren der Teilchen ergibt. Das kältere Kühlmittel kann etwa Normaltemperatur aufweisen und liegt vorzugsweise etwa 1,5 bis etwa 50°C unter der Verfestigungstemperatur des Wachses. Die Teilchen folgen einem ausreichend langen Fließweg unter praktisch vollständigem d Verfestigen der Wachströpfchen.The wax particles can then with the colder, less dense wax-immiscible liquid (colder coolant) in Brought into contact, making a practically complete Solidification of the particles results. The colder coolant can have about normal temperature and is preferably about 1.5 up to about 50 ° C below the solidification temperature of the wax. The particles follow a sufficiently long flow path under practically complete solidification of the wax droplets.

Die Temperaturänderung von dem heißen, dichten Kühlmittel zu dem kälteren, weniger dichten Kühlmittel kann dadurch kontrolliert werden, daß entweder die Wärmezufuhr oder die Wärmeabfuhr aus der Kolonne durch Wärmeaustauscher einreguliert wird, oder es erfolgt eine Einregulierung der Temperaturen der in die Kolonne eingeführten Produkte. Die Temperaturänderung kann eine allmähliche Veränderung oder eine Kombination aus einer allmählichen Veränderung in dem Boden der Kolonne und eine plötzliche ÄnderungThe temperature change from the hot, dense coolant to the colder, less dense coolant can thereby be controlled be that either the heat supply or the heat removal from the column is regulated by heat exchangers, or it the temperature of the products introduced into the column is regulated. The temperature change can be gradual Change or a combination of a gradual change in the bottom of the column and a sudden change

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in dem oberen Ende der Kolonne oder irgendeine zweckmäßige Modifikation sein. Es ist jedoch erforderlich, daß die Temperatur-. änderung der Kühlmittel ausreichend dergestalt ist, daß die durchschnittliche Temperatur der Wachsteilchen und den durchschnittlichen Stockpunkt des Wachses abgekühlt wird.in the top of the column or any convenient modification be. However, it is necessary that the temperature. Change of the coolant is sufficient such that the average temperature of the wax particles and the average pour point of the wax is cooled.

Das Kühlmittel und das kältere Kühlmittel sollten dichter als die Wachsteilchen sein, und es kann sich um eine beliebige Flüssigkeit handeln, die mit dem Wachs bei der Dispergiertemperatur nicht mischbar ist, jedoch unterschiedliche Dichten aufweisen. Der Dichteunterschied zwischen dem Kühlmittel und dem kälteren Kühlmittel sollte sich auf wenigstens etwa 0,2 g/cm und vorzugsweise auf wenigstens etwa 0,4 g/cm belaufen. Die Zusammensetzungen dieser Kühlmittel mit unterschiedlicher Dichte sollten es ebenfalls ermöglichen, in der Kolonne einen stabilen Temperaturgradienten aufrecht zu erhalten, d.h. vorzugsweise sollten die Zusammensetzungen ein Vermischen nicht erleichtern. Beispiele für entsprechende Kühlmittel sind organische Produkte, wie halogenierte Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise jedoch sind die Kühlmittel Wasser, das wasserlösliche, eine erhöhte Dichte vermittelnde Mittel enthält, durch die die oben angegebenen Eigenschaften erhalten werden.The coolant and the colder coolant should be denser than the wax particles and it can be any liquid act that are immiscible with the wax at the dispersing temperature, but have different densities. The density difference between the coolant and the colder coolant should be at least about 0.2 g / cm and preferably be at least about 0.4 g / cm. The compositions of these coolants should have different densities also allow a stable temperature gradient to be maintained in the column, i.e. preferably the compositions should not facilitate mixing. Examples of appropriate coolants are organic products, such as halogenated hydrocarbons, but preferably the coolants are water, the water-soluble, an increased density Contains mediating agents by means of which the properties indicated above are obtained.

Beispiele für wasserlösliche Mittel sind Salze, wie Kaliumalaun, Kaliummetaphosphat, Aluminiumacetat, Fluoridverbindungen, wie Strontiumfluorid, ähnliche Produkte und Gemische derselben. Die Konzentration des Salzes in dem heißen Wasser liegt vorzugsweise bei Sättigungsbedingungen, jedoch sind auch geringere Konzentrationen geeignet. Die Konzentration des Salzes kann über dem Sättigungswert liegen (d.h. in einem freien kristallinen Zustand) und dies ermöglicht eine Solubilisierung des Salzes, das aus dem heißen Wasser gegebenenfalls durch das kältere Wasser und/ oer Wachsteilchen entfernt wird, während dieselben durch das heiße Wasser hindurchtreten. Zweckmäßigerweiee ist die Löslichkeit des Salzes in dem heißen Wasser wesentlich größer als inExamples of water-soluble agents are salts such as potassium alum, potassium metaphosphate, aluminum acetate, fluoride compounds such as Strontium fluoride, like products, and mixtures thereof. The concentration of the salt in the hot water is preferably under saturation conditions, but lower concentrations are also suitable. The concentration of the salt can be above that Saturation value (i.e. in a free crystalline state) and this allows solubilization of the salt that is made up of the hot water is optionally removed by the colder water and / or wax particles, while the same is removed by the hot water to pass through. Solubility is expedient of the salt in the hot water is much larger than in

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dem kalten Wasser. Das Salz kann periodisch der Kolonne in allgemein bekannter Weise zugesetzt werden. Geeignet sind auch Kombinationen aus zwei oder mehr Salzen in der heißen und/oder kalten Wasserschicht. Das kältere und wenigerdichte Kühlmittel sollte eine geringere Löslichkeit für ein gegebenes Salz besitzen, während das heiße, dichte Kühlmittel eine hohe Löslichkeit für das gleiche Salz besitzen sollte. Dies ermöglicht die Ausbildung eines stabileren Temperaturgradienten und ermöglicht weiterhin eine bessere Abtrennung des heißen, dichten Kühlmittels von dem kälteren, weniger dichten Kühlmittels.the cold water. The salt can be periodically added to the column in general be added in a known manner. Combinations of two or more salts in the hot and / or are also suitable cold water layer. The colder and less dense coolant should have a lower solubility for a given salt, while the hot, dense coolant should have high solubility for the same salt. This enables the Formation of a more stable temperature gradient and also enables better separation of the hot, tight coolant from the colder, less dense coolant.

Der Aufbau der Kolonne kann dergestalt zur' Ausführung kommen, daß die Begrenzung des heißen, dichten Kühlmittels auf den Boden der Kolonne erleichtert wird; dies kann vermittels bekannter Verfahren erreicht werden, wie dem Vorsehen von Platten, den physikalischen Einschluß des heißen, dichten Kühlmittels durch Temperatursteuerung usw.The structure of the column can be done in such a way that the limitation of the hot, tight coolant to the The bottom of the column is lightened; this can be achieved by means of known methods, such as the provision of plates, physical containment of the hot, dense coolant through temperature control, etc.

Das kältere Kühlmittel kann im Gleichstrom oder im Gegenstrom zu dem Fluß des dispergierten Wachses geführt werden. Dasselbe tritt vorzugsweise bei Normaltemperatur oder kälterer Temperatur ein. Das,kältere Kühlmittel kann durch einen Wärmeaustauscher zwecks Abführung von Wärme zurückgeführt werden. Soweit erforderlich, kann zusätzliches Wasser zugegeben werden.The colder coolant can be co-current or countercurrent to the flow of the dispersed wax. The same thing occurs preferably at normal temperature or colder temperature. The, colder coolant can through a heat exchanger in order to Dissipation of heat can be returned. If necessary, additional water can be added.

Es ist zu erwarten, daß das die Dichte vermittelnde Mittel gegebenenfalls an den Wachsteilchen anhaftet, während sich die Teilchen durch die Kolonne bewegen. Soweit zweckmäßig kann das Mittel durch Waschen der Teilchen entfernt werden, und zwar vorzugsweise nachdem dieselben von dem kälteren Kühlmittel abgetrennt v/orden sind und es erfolgt sodann eine Zurückführung in die Kolonne.It is expected that the density-imparting agent will eventually adhere to the wax particles while the Move particles through the column. Where appropriate, the agent can be removed by washing the particles preferably after they have been separated from the colder coolant and then recirculated into the column.

Es können auch andere Zusatzmittel zusammen mit dem die Dichte vermittelnden Mittel 'zugegeben werden, um so bestimmte gewünschte Eigenschaften zu vermitteln. So können z.B. Ausflockungsmittel zugesetzt werden, um so die Kristalle der Salze zu vergrößern, so daß sich dieselben schneller absetzen, sobald das Wasser mit dem Salz übersättigt ist.Other additives can also be added along with the density imparting agent in order to achieve certain desired To convey properties. For example, flocculants can be added to enlarge the crystals of the salts, so that they settle more quickly as soon as the water is oversaturated with the salt.

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Die Temperatur und Dichte des heißen, dichten Kühlmittels sollte dergestalt sein, daß die Kräfte der.Oberflächenspannung zwischen den heißen Kühlmittel und dem geschmolzenen Wachs das Ausbilden einer kleinstmöglichen effektiven Oberfläche der dispergierten Wachsteilchen erleichtern. Die Kolonne kann so ausgelegt sein, daß eine Wärmezufuhr in das heiße, dichte Kühlmittel periodisch oder kontinuierlich erfolgt. Das geschmolzene Wachs kann jedoch ausreichend heiß sein, um eine ausreichende Wärmemenge dem heißen, dichten Wasser zuzuführen, um so die angestrebten Temperaturbedingungen aufrechtzuerhalten.The temperature and density of the hot, dense coolant should be be such that the forces of the surface tension between the hot coolant and the molten wax to form facilitate a smallest possible effective surface of the dispersed wax particles. The column can be designed so that a heat input into the hot, dense coolant periodically or occurs continuously. However, the melted wax may be hot enough to give a sufficient amount of heat to the hot, to supply dense water in order to maintain the desired temperature conditions.

Der hier angewandte Begriff der Verfestigung schließt ein Erstarren, Kristallisieren und Überführen in eine gelartige Konsistenz ein. Vorzugsweise besitzt das verfestigte Teilchen wenigstens eine harte Oberflächenschicht aus dem Wachs. Das Innere des Teilchens kann fließfähig sein, ist jedoch vorzugsweise fest.The term solidification used here includes solidification, Crystallize and transform into a gel-like consistency. Preferably the solidified particle has at least a hard surface layer of the wax. The inner of the particle may be flowable, but is preferably solid.

Es kann ein oberflächenaktives Mittel in das geschmolzene Wachs eingearbeitet werden. VoIurnenmengen von 0,001 bis etwa 20% und vorzugsweise etwa 0,01 bis etwa 10% und stärker bevorzugt von etwa 0,1 bis etwa 1% auf der Volumengrundlage der Fraktion erweisen sich als geeignet. Zu Beispielen geeigneter oberflächenaktiver Mittel gehören Fettsäuren, z.B. diejenigen, die etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatome aufweisen und vorzugsweise die e"in einwertiges Kation enthaltenden Salze derselben. Sorbitanmonolaurat stellt ein Beispiel für ein geeignetes oberflächenaktives Mittel dar. Vorzgusweise ist das oberflächenaktive Mittel ein Erdölsulfonat und stärker bevorzugt ein einwertiges Kation, wie z.B. Natrium oder Ammonium enthaltendes Monosulfonat, das vorzugsweise ein durchschnittliches Äquivalenzgewicht von etwa 200 bis etwa 600, stärker bevorzugt von etwa 250 bis etwa 500 und insbesondere bevorzugt von etwa 350 bis etwa 420 aufweist.There can be a surfactant in the melted wax be incorporated. Volume quantities from 0.001 to about 20% and preferably from about 0.01 to about 10%, and more preferably from about 0.1 to about 1%, on the volume basis of the fraction turn out to be suitable. Examples of suitable surfactants include fatty acids, e.g., those such as 10 to about 20 carbon atoms and preferably the salts thereof containing e ″ in a monovalent cation. Sorbitan monolaurate represents an example of a suitable surfactant. Preferred is the surfactant a petroleum sulfonate, and more preferably a monovalent cation such as sodium or ammonium containing monosulfonate, the preferably an average equivalent weight of from about 200 to about 600, more preferably from about 250 to about 500 and most preferably from about 350 to about 420.

An dem oberen Ende der Kolonne werden die verfestigten Watthsteilchen entfernt. Dies kann dadurch bewerkstelligt werden, diß die Teilchen und das kältere Kühlmittel entfernt und sodann die Teilchen in allgemein bekannter Art, z.B. mechanisch, wie durchAt the top of the column the solidified wadding particles become removed. This can be done by removing the particles and the colder coolant and then removing the Particles in a well-known manner, e.g. mechanical, such as by

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ein Abseihen des Kühlmittels von den Teilchen usw. abgetrennt werden.straining the coolant can be separated from the particles and so on.

üach einer bevorzugten Ausführungsform wird die flüssige Fraktion oder ein flüssiger Kohlenwasserstoff in das obere Ende der Kolonne unter physikalischer Entfernung der Wachsteilchen eingeführt. In diesem Fall wird eine Grenzfläche zwischen demkälteren Kühlmittel und dem 'flüssigen Kohlenwasserstoff an einer Stelle unter der Höhe der Kolonne aufrechterhalten, wo die Teilchen entfernt werden. Die Teilchen neigen dazu, sich an der Grenzfläche zu sammeln.According to a preferred embodiment, the liquid fraction or a liquid hydrocarbon into the top of the column introduced with physical removal of the wax particles. In this case, an interface between the colder coolant becomes and maintaining the liquid hydrocarbon at a location below the height of the column where the particulates are removed will. The particles tend to collect at the interface.

Preparation of the slurry

Der flüssige Kohlenwasserstoff (dieser Ausdruck soll die flüssige Fraktion einschließen) sollte wenigstens etwa 2,5 C und vorzugsweise etwa 15°C und insbesondere bevorzugt wenigstens etwa 35°C unter der Lösungstemperatur der verfestigten Wachsteilchen liegen, wenn der flüssige Kohlenwasserstoff mit den Teilchen zur Aufschlämmung gebracht. Die Lösungstoemperatur ist definiert als diejenige Temperatur, bei der der Hauptteil der Teilchen in der Lösung des flüssigen Kohlenwasserstoffes vorliegt.The liquid hydrocarbon (this term is supposed to mean the liquid Fraction) should be at least about 2.5 ° C, and preferably about 15 ° C, and most preferably at least about 35 ° C are below the solution temperature of the solidified wax particles, when the liquid hydrocarbon slurry with the particles brought. The solution temperature is defined as that temperature at which the majority of the particles are present in the solution of the liquid hydrocarbon.

Während des Aufschlämmvorganges ist die Temperatur des flüssigen Kohlenwasserstoffes dergestalt, daß die sich ergebende Aufschlämmung stemper a tür vorzugsweise etwa 2,5 bis etwa 5 C über und stärker bevorzugt O bis etwa 2,5 C über der niedrigsten, durch die Jahreszeit bedingten Umweltstemperatur des Transportsystems liegt. Es ist ebenfalls beoorzugt, daß die Temperatur des flüssigen Kohlenwasserstoffes sich während der Aufschläramung auf etwa 15 und stärker bevorzugt auf etwa 35°C unter der Lösungstemperatur der Teilchen in der Fraktion beläuft.During the slurry process, the temperature of the liquid hydrocarbon is such that the resulting slurry temperature preferably about 2.5 to about 5 ° C above and more preferably 0 to about 2.5 C above the lowest, the environmental temperature of the transport system due to the season. It is also related to the temperature of the liquid hydrocarbon during the slurry is about 15, and more preferably about 35 ° C below the solution temperature of the particles in the fraction.

Die üblichen Arbeitsweisen und Ausrüstungen zum Aufschlämmen von Feststoffen in Flüssigkeiten sind für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet. Der flüssige Kohlenwasserstoff sollte jedoch eine Temperatur von wenigstens etwa 2,5°C und stärker bevorzugt von wenigstens etwa 15 C und insbesondere bevorzugt von etwa 35°C unter der Lösungstemperatur der Teilchen in dem flüssigen Kohlenwasserstoff betragen und einen Stockpunkt von wenigstensThe usual procedures and equipment for slurrying solids in liquids are for the present invention Procedure suitable. However, the liquid hydrocarbon should have a temperature of at least about 2.5 ° C and more preferably of at least about 15 C and more preferably about 35 ° C below the solution temperature of the particles in the liquid Hydrocarbon and a pour point of at least

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0,5 C und vorzugsweise wenigstens 2,5°C und stärker bevorzugt von wenigstens etwa 7,5 C unter der durchschnittlichen Temperatur des Transportsystems aufweisen.0.5 C and preferably at least 2.5 ° C and more preferably at least about 7.5 C below the average temperature of the transport system.

Es ist ebenfalls bevorzugt, daß sich die Temperatur des flüssigen Konlenwasserstoffes während des Aufschlämmvorgangs auf einen ausreichend niedrigen Wert beläuft zwecks Erzielen einer Aufschlämmungstemperatür, die vorzugsweise etwa 5°C unter bis etwa 5 C über und vorzugsweise bei etwa der niedrigsten, durch die Jahreszeit bedingten Umweltstemperatur des Transportsystems liegt.It is also preferred that the temperature of the liquid hydrogen chloride be at one during the slurrying process sufficiently low to achieve a slurry temperature which is preferably about 5 ° C below to about 5 C above and preferably at about the lowest, through the Seasonal environmental temperature of the transport system is.

Es kann ein flüssiges und/oder gasförmiges Verdünnungsmittel wie einfach destilliertes Benzin, CO₉, N₉, Reservoirkondensat oder leichter Kohlenwasserstoff dem flüssigen Kohlenwasserstoff, vor, während oder nach dem Aufschlämmvorgang beigemischt werden. Es ist jedes Verdünnungsmittel geeignet, solange dasselbe mit dem flüssigen Kohlenwasserstoff mischbar ist, einen Stockpunkt unter der niedrigsten Temperatur des Transportsystems besitzt und nicht leicht die Waehsteilchen solubilisiert oder irgendeine Reaktion bedingt, durch die in wesentlicher Weise die Löslichkeit der Wachsteilchen in dem flüssigen Kohlenwasserstoff erhöht wird. Als das Verdünnungsmittel können Rohöle angewandt werden, jedoch weist das Rohöl vorzugsweise eine Wachskonzentration von weniger als etwa 10% auf; das Wachs kann in kristalliner Form vorliegen. Dort wo eingasförmiges Verdünnungsmittel angewandt wird, wird dasselbe vorzugsweise in der Aufschlämmung unter Transportbedingungen aufgelöst, um so eine Kavitation der Pumpen zu verhindern. A liquid and / or gaseous diluent such as simply distilled gasoline, CO ₉ , N ₉ , reservoir condensate or light hydrocarbon can be added to the liquid hydrocarbon before, during or after the slurrying process. Any diluent is suitable as long as it is miscible with the liquid hydrocarbon, has a pour point below the lowest temperature of the transport system, and does not readily solubilize the wax particles or cause any reaction which substantially increases the solubility of the wax particles in the liquid hydrocarbon . Crude oils can be employed as the diluent, but preferably the crude oil has a wax concentration of less than about 10%; the wax can be in crystalline form. Where gaseous diluent is used, it is preferably dissolved in the slurry under transport conditions so as to prevent cavitation of the pumps.

Die Konzentration der Waehsteilchen in der Aufschlämmung beläuft sich vorzugsweise auf etwa 1 bis etwa 60% oder darüber und stärker bevorzugt auf etwa 5 bis etwa 55 Gew.% und insbesondere auf etwa 20 bis etwa 45 Gew.%.The concentration of the weighing particles in the slurry amounts to preferably from about 1 to about 60% or above, and more preferably from about 5 to about 55% by weight and most preferably about 20 to about 45 weight percent.

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2 51861O2 51861O

Transportation of the slurry

Die Temperatur der Aufschlämmung beläuft sich während des Transports vorzugsweise auf eine unter der Lösunystemperatur der Wachsteilchen liegende Temperatur und dies praktisch während der gesamten Transportzait. Die Aufschlämmung kann höheren Temperaturen als der Lösungstemperatur des Wachses kurzzeitig solange widerstehen, wie erhebliche Mengen der Wachsteilchen nicht erneut verflüssigt werden. Wenn jedoch die Temperatur über die Lösungstemperatur ansteigt, kann die Aufschlämmung immer noch in v/irksamer Weise in einer Pipeline solaage transportiert werden, wie die Temperatur nicht mehr als vorzugsweise etwa 1,5 ois 2,5°C unter der höchsten Temperatur schwankt, die durch die Aufschlämmung während des Transportes errdicht wird. Solange die Temperatur während des Transportes in der Pipeline zunimmt und sogar über die Lösungstemperatur ergibt sich keine nachteilige Wirkung. Wenn jedoch die Temperatur auf mehr als etwa 5 C unter der höchsten Temperatur absinkt, ergeben sich große Druckabfälle.The temperature of the slurry is during transportation preferably to a temperature below the solution system temperature of the wax particles and this practically during the entire transport time. The slurry can use higher temperatures than withstand the solution temperature of the wax for a short time as long as considerable amounts of the wax particles are not renewed be liquefied. However, if the temperature is above the solution temperature increases, the slurry can still be more effective Way to be transported in a pipeline solaage, like the temperature does not fluctuate more than preferably about 1.5 to 2.5 ° C below the highest temperature experienced by the slurry is grounded during transport. As long as the temperature increases during transport in the pipeline and there is no adverse effect even above the solution temperature. However, if the temperature drops below about 5 C the highest temperature drops, there are large pressure drops.

Das erfindungsgemäß anwendbare Transportsystem schließt Tanks, Tanklastwagen, Tankanhänger, Tankschiffe oder Tanker, Pipelines, Pipelines und Tankbatterien oder Haltetanks und Kombinationen d selben ein. Vorzugsweise ist das Transportsystem eine Pipeline oder Pipeline mit Tanks.The transport system applicable according to the invention includes tanks, Tank trucks, tank trailers, tankers or tankers, pipelines, Pipelines and tank batteries or holding tanks and combinations of the same. The transport system is preferably a pipeline or pipeline with tanks.

Die Aufschlämmung kann unter den Bedingungen eines laminaren Flusses, einen Übergangsflusses (z.B. Reynolds Nr. etwa 2000 bis etwa 4000) oder demjenigen eines turbulenten Flusses in der Leitung transportiert werden. Vorzugsweise erfolgt ein Transport unter den Bedingungen eines laminaren und Obergangsflusses; eine Turbulenz in der Pipeline neigt zu einem Aufbrechen und Solubilisieren der Wachsteilchen in dem flüssigen Kohlenwasserstoff der Aufschlämmung.The slurry can flow under laminar flow, transitional flow conditions (e.g. Reynolds No. about 2000 up to about 4000) or that of a turbulent flow in the line. Transport preferably takes place under the conditions of laminar and transitional flow; turbulence in the pipeline tends to break up and Solubilizing the wax particles in the liquid hydrocarbon the slurry.

Die Aufschlämmung wird vorzugsweise in einer Leitung transportiert, in der die durchschnittliche höchste Temperatur der Leitung unter der durchschnittlichen Lösungstemperatur der Wachsteilchen in dem flüssigen Kohlenwasserstoff liegt.The slurry is preferably transported in a conduit, in which the average highest temperature of the pipe below the average solution temperature of the wax particles in the liquid hydrocarbon.

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weiter.iin liegt die durchschnittliche Temperatur der Leitung zweckiv.äßigerv/eise nicht unter den durchschnittlichen Stockpunkt des flüssigen Kohlenwasserstoffes und beläuft sich vorzugsweise auf wenigstens etwa 1O°C und stärker bevorzugt wenigstens etwa C über diesem Stockpunkt.weiter.iin is the average temperature of the pipe expediently not below the average pour point of the liquid hydrocarbon and preferably amounts to to at least about 10 ° C, and more preferably at least about C above this pour point.

Jie Wachsteilchen können ebenfalls mit festen Materialien oder anderen Mitteln zwecks Inhibieren eines Agglomerierens überzogen werden und um weiterhin höhere Transporttemperaturen der Aufschlämmung zu ermöglichen.The wax particles can also be made with solid materials or other agents are coated for the purpose of inhibiting agglomeration and in order to continue to achieve higher transport temperatures of the Allow slurry.

Der Erfindungsgegenstand wird nachfolgend anhand eines Ausführungsbeispiels erläutert:The subject matter of the invention is explained below using an exemplary embodiment explained:

example

Es wird ein Rohöl mit einem durchschnittlichen Stockpunkt von 46 C in eine Fraktion mit niedrigem Stockpunkt (durchschnittlicher Stockpunkt f-8^oC) und eine Fraktion hohen Stockpunktes (durchschnittlicher Stockpunkt 5O°C, Schmelzpunkt 8O°C) destilliert. Die Fraktion mit hohem Stockpunkt wird erhitzt und in einem Haltetank bei 11O°C gehalten. Die Fraktion mit hohem Stockpunkt wird mit einer Geschwindigkeit von 1,6 kg/h durch eine Düse (Länge 15 cm, Innendurchmesser 2,0 mm) in den Boden einer Glaskolonne gepumpt, die mit Wasser gefüllt ist. Die Temperatur des geschmolzenen Wachses bei Einführen in die Kolonne beläuft sich auf 103°C. Die Kolonne weist einen Innendurchmesser von 5,0 cm auf, besitzt eine Länge von 9 m und enthält 10 cm (gemessen von der Basis der Düse) eines heißen, dichten Wassers (heißes Kühlmittel) mit einer Temperatur von 63°C, das mit Kaliumalaun gesättigt ist. über der Schicht des heißen Alauns liegt., eine Schicht von 80 cm eines mit Alaun gesättigten Wassers vor, jedoch beläuft sich die Temperatur derselben auf 27°C. Es wird Wasser etwa 3,2 mm oberhalb der Grenzfläche des heißen Alauns abgezogen und durch eine Kühlkammer geführt und anschließend in das obere Ende der Kolonne bei einer Temperatur von etwa 21°c erneut eingeführt, wodurch das heiße in der KolonneIt is a crude oil having an average pour point of 46 C in a fraction of low pour point (average pour point f-8 ^o C) was distilled and a fraction high pour point (average pour point 5O ° C, melting point 8O ° C). The high pour point fraction is heated and held in a holding tank at 110 ° C. The fraction with a high pour point is pumped at a rate of 1.6 kg / h through a nozzle (length 15 cm, internal diameter 2.0 mm) into the bottom of a glass column which is filled with water. The temperature of the molten wax when it was introduced into the column was 103 ° C. The column has an internal diameter of 5.0 cm, has a length of 9 m and contains 10 cm (measured from the base of the nozzle) of hot, dense water (hot coolant) with a temperature of 63 ° C, that of potassium alum is saturated. above the layer of hot alum is a layer of 80 cm of water saturated with alum, but the temperature of the same amounts to 27 ° C. Water is withdrawn about 3.2 mm above the interface of the hot alum and passed through a cooling chamber and then reintroduced into the top of the column at a temperature of about 21 ° C, causing the hot in the column

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dispergierte Wasser zum Erstarren gebracht wird. Es ist ein Erhitzer in dem heißen Alaun eingetaucht, um so die Temperatur bei 63 C zu halten. Das Wachs wird in dem Boden der Kolonne unter den Bedingungen eines laminaren Flusses dispergiert und ist erstarrt, sobald dasselbe das obere Ende der Kolonne erreicht. An dem oberen Ende werden die erstarrten, kugelförmigen Wachsteilchen und ein Teil des Wassers entfernt, das Wasser wird abgetrennt, durch einen Kühler hindurch und sodann in das obere Ende der Wasserkolonne eingeführt. Alaun wird periodisch durch das obere Ende der Kolonne zugesetzt, und man läßt sich dasselbe in der heißen Alaunlösung absetzen, wodurch die Sättigungsbedingungen aufrechterhalten werden. Die Wachste!lchen werden in der Fraktion mit niedrigem Stockpunkt aufgeschlämmt, wodurch man eine Konzentration von etwa 30% der Wachskügelchen erhält, und die sich ergebende Aufschlämmung wird in einer Pipeline bei herkömmlichen Drücken ohne ungewöhnliche Abfälle gepumpt.dispersed water is made to solidify. It's a heater immersed in the hot alum so as to keep the temperature at 63C. The wax is taking in the bottom of the column dispersed under laminar flow conditions and solidified as soon as it reaches the top of the column. At the upper end are the solidified, spherical wax particles and removing some of the water, separating the water, passing through a condenser and then into the top the water column introduced. Alum is added periodically through the top of the column and allowed to pour in the hot alum solution, thereby maintaining the saturation conditions. The waxes are in the Slurried fraction with a low pour point, whereby one a concentration of about 30% of the wax beads is obtained, and the resulting slurry is in a pipeline at conventional Pressing pumped with no unusual waste.

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Claims

Process for the transport of a "waxy" Konlenwasserstoffgeraisches, characterized in that the mixture is divided into at least one high pour point fraction and one fraction low pour point fractionated, at least part of the high pour point fraction is thereby caused to solidify, that it is dispersed as molten wax particles in the bottom of a column containing a hot, dense liquid in its base part and a colder, less dense liquid in the upper end of the same, one looks at the wax particles to the top of the column, the colder, "less dense liquid" being a sufficiently low temperature with practically complete solidification of the wax particles by the time they reach the top of the column reach, then the solidified wax particles separated and at least a portion of the solidified particles in a liquid Hydrocarbon is slurried from at least one Part of the fraction with a low pour point 'and then the slurry is transported.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the hot, dense liquid has a temperature of at least about 60C.

3. The method according to claim 1, characterized in that that the colder, less dense liquid has a temperature of less than about 32C.

4. The method according to claim 1, characterized in that that water is used as a coolant and the different densities of hot, dense water and colder water and less dense water are formed by incorporating a water-soluble salt into the water.

5. The method according to claim 4, characterized in that the salt is potassium alum, Kaliuaimetaphosphat, Aluiv.in.lui.iazetat, Strontium fluoride or mixtures thereof can be used.

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6. The method according to claim 1, characterized in that that the temperature of the wax when it is introduced

.in the column is kept at about ⁰ ° C. to about 85 ° C. above its melting point.

7. The method according to claim 1, characterized e t that the temperature of the molten wax is maintained at about 10 ° C. to about 75 ° C. above its melting point.

8. The method according to claim 1, characterized e t that the temperature of the molten wax is maintained at about 25 ° C to about 60 ° C above its melting point.

9. The method according to claim 1, characterized in that that the hot, dense liquid is at least about 2.5 ° C to about 75 ° C above the temperature of the molten wax while dispersing the same in the column.

10. The method according to claim 1, characterized in that that the molten wax during the introduction of the same into the column under the conditions of a laminar The river is held.

11..A method according to claim 1, characterized in that that the difference in density of the hot, dense liquid compared to the colder, less dense liquid is maintained at at least about 0.4 g / cm.

12. The method according to claim 11, characterized in that the density difference is at least about 0.2 g / cm is held.

13. The method according to claim 1, characterized in that the concentration of the solidified wax particles in the liquid hydrocarbon within a range of about 20 to about 45 wt.% Is held.

14. The method according to claim 1, characterized in that at least one Hauptteil.der wax particles practically is completely solidified.

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15. The method according to claim 1, characterized in that that Sin "waxy" hydrocarbon mixture applied which has an average pour point of 25 to about 65 ° C.

16. The method according to claim 1, characterized in, that a diluent immiscible with the liquid hydrocarbon facilitated the slurry for the purpose Transportes is added.

17. The method according to claim 1, characterized in that that a liquid crude oil is used as a diluent which contains less than 10% wax.

18. Process for the transport of a "waxy" hydrocarbon mixture, characterized in that the mixture is divided into at least one high pour point fraction and one fraction low pour point fractionated, at least part of the fraction of high pour point is caused to solidify that the same is dispersed as molten particles in the bottom of a column which, in its bottom part, has a hot, thick, salty Water and in its upper part a colder, less dense water contains, one looks at the wax particles in the upper end the column can move, wherein the colder, less dense water has a sufficiently low temperature to the wax particles solidified practically completely by the time they reached the top of the column, then solidified Separated wax particles and at least a part of the solidified Particles are slurried in a liquid hydrocarbon, which contains at least part of the low pour point fraction, and then transports the slurry will.

19. The method according to claim 18, characterized in that a hot, dense, salty water is used which has a temperature of about 2.5 to about -75 ° C below the temperature of the molten wax, while the same is dispersed into the column.

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20. The method according to claim 18, characterized in that that the temperature of the molten wax when introduced into the column is from about 0 ° to about 85 ° C above its melting point is held.

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