DE2509561C3 - Resin compositions for powder coatings - Google Patents
Resin compositions for powder coatingsInfo
- Publication number
- DE2509561C3 DE2509561C3 DE19752509561 DE2509561A DE2509561C3 DE 2509561 C3 DE2509561 C3 DE 2509561C3 DE 19752509561 DE19752509561 DE 19752509561 DE 2509561 A DE2509561 A DE 2509561A DE 2509561 C3 DE2509561 C3 DE 2509561C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- acid
- glycidyl
- polyester resin
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 48
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 13
- 229920001225 Polyester resin Polymers 0.000 claims description 57
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 34
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 32
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- -1 methylglycidyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 25
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 24
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 24
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 10
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 23
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 20
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 20
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N TiO Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910001929 titanium oxide Inorganic materials 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229940113165 trimethylolpropane Drugs 0.000 description 10
- 229920001228 Polyisocyanate Polymers 0.000 description 9
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 9
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 9
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N Adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N Maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N (E)-but-2-enedioate;hydron Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N Sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L Sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N Glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N Isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L Zinc acetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 230000000903 blocking Effects 0.000 description 4
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N Azobisisobutyronitrile Chemical compound N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 3
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N Dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940117969 NEOPENTYL GLYCOL Drugs 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L dibutyl(dichloro)stannane Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCC RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N fumaric acid Chemical compound OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N Allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N Ammonium phosphates Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L Barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L Calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N Isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N Itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N Trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108060008780 UNC50 Proteins 0.000 description 2
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N Undecylic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- FYELGSIOXSRGGW-UHFFFAOYSA-N (2-aminoacetyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)CN FYELGSIOXSRGGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNVGBIALRHLALK-UHFFFAOYSA-N (±)-1,5-Hexanediol Chemical compound CC(O)CCCCO UNVGBIALRHLALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 1,4-Butanediol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRQQKWGDKVGLFI-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane-2-thiol Chemical compound CCCCCCCCCC(C)(C)S FRQQKWGDKVGLFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N Azelaic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N Boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N Caprolactam Natural products O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002301 Cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 108020004705 Codon Proteins 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N Cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N Diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003608 Feces Anatomy 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N Hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N Hexamethylenediamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N Isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 210000003734 Kidney Anatomy 0.000 description 1
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L Magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N Melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 235000015076 Shorea robusta Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N Succinic anhydride Chemical compound O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001138 Tears Anatomy 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N Toluene diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H Tricalcium phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- UMPFJJJXWGAUCP-UHFFFAOYSA-Q [NH4+].[NH4+].[NH4+].P Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].P UMPFJJJXWGAUCP-UHFFFAOYSA-Q 0.000 description 1
- UGZICOVULPINFH-UHFFFAOYSA-N acetic acid;butanoic acid Chemical compound CC(O)=O.CCCC(O)=O UGZICOVULPINFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000000240 adjuvant Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing Effects 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N diethyl fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- CGBYBGVMDAPUIH-ARJAWSKDSA-L dimethylmaleate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C(/C)=C(/C)C([O-])=O CGBYBGVMDAPUIH-ARJAWSKDSA-L 0.000 description 1
- DFQSWFGKYUFIFW-UHFFFAOYSA-N dipropyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound CCCOC(=O)CC(=C)C(=O)OCCC DFQSWFGKYUFIFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drugs Drugs 0.000 description 1
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 239000011776 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N n-heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propanol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Na+].CC(=C)C([O-])=O SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Description
Die Erfindung betrifft Harzzusammensetzungen für Pulverüberzüge, die Überzüge mit überlegener Glätte, Glanz, Salzwasserbeständigkeit und mechanischer Festigkeit ergeben.The invention relates to resin compositions for powder coatings, the coatings with superior smoothness, Shine, salt water resistance and mechanical strength result.
Harzzusammensetzungen für Pulverüberzüge. die Glycidyl enthaltende athylenisch ungesättigte Monomere und andere athylenisch ungesättigte Monomere und als Härter aliphatische dibasische Säuren oder carboxyherminiertc lineare Polyester enthalten, sind zum Beispiel in den US-Patentschriften 37 30 930, 37 81 380 und 37 8/521 beschrieben, jedoch besitzen Überzüge, hergestellt aus solchen Pulverüberzugszusammensetzungen, den Nachteil einer unterlegenen Glätte, Korrosionsbeständigkeit, mechanischer Festigkeit und eines unterlegenen Glanzes.Resin compositions for powder coatings. the glycidyl-containing ethylenically unsaturated monomers and other ethylenically unsaturated monomers and, as hardeners, aliphatic dibasic acids or carboxy-terminated c linear polyesters are, for example, in US Patents 3,730,930, 3,781,380 and 37 8/521, but have coatings made from such powder coating compositions, the disadvantage of inferior smoothness, Corrosion resistance, mechanical strength and an inferior gloss.
Ziel der F.rfindung ist es. !!arzzusammenselzungen für Pulverüberzüge bzw. Pulverlacke anzugeben, die diese Nachteile nicht aufweisen.The aim of the invention is. !! drug mix-ups for powder coatings or powder coatings that do not have these disadvantages.
Hs wurde gefunden, daß die vorstehenden Nachteile weilgehend dadurch elininiert werden können, daß man das vorstehende Copolymere mit einem Polyesterharz modifiziert, und ein besonders geeignetes Verfahren zur Durchführung dieser Modifizierung umfaßt die Herstellung des vorstehenden Copolynieren in GegenwartIt has been found that the above disadvantages can be eliminated by the fact that one the above copolymer modified with a polyester resin, and a particularly suitable method for Carrying out this modification involves preparing the above copolymers in the presence
ίο eines besonderen bzw. eiens bestimmten Polyesterharzes, das eine athylenisch ungesättigte Bindung er.ihäll.ίο a special or a specific polyester resin, that has an ethylenically unsaturated bond.
Erfindungsgemäü werden Harz/.usammensei/.ungen für Pulverüberzüge bzw. Harzzusammenseiz.ungen für Pulverlacke geschaffen, welche umfassen (A) 10 bis 90 Gew.-% eines Glycidyl- und/oder Mcthvlglydidal-Gnippen enthaltenden Copoly nieren (im folgenden als »ein Glyeidyl-Copolymeres« bezeichnet) und (B) 90 bis 10 Gew.-% einer polycarboxylisehen bzw. mehrere Carboxylgruppen enthaltenden Verbindung als Härter.According to the invention, resin / compositions are used for powder coatings or Harzzusammenseiz.ungen created for powder coatings, which comprise (A) 10 to 90 % By weight of a glycidyl and / or Mcthvlglydidal-Gnippen containing copoly (hereinafter referred to as "a glyeidyl copolymer") and (B) 90 bis 10% by weight of a compound containing polycarboxyl or several carboxyl groups as hardener.
wobei das Copolymere (A) dadurch hergestellt wird, daß man (1.) 5 bis 40 Gew.-% eines Glycidyl enthaltenden äthylenisch ungesättigten Monomeren und/oder eines Methylglydicyl enthaltenden athylenisch ungesättigten Monomeren (im folgenden als »ein Glycidylmonomcres« bezeichnet) und (2.) 20 bis 90 Gew.-% mindestens eines anderen athylenisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart von (3.) 5 bis 40 Gcw.-% eines Polyesterharzes, das eine athylenisch ungesättigte Bindung enthält (im folgenden als »ein ungesättigtes Polyesterharz« bezeichnet) mit einer Säurezahl von 10 KOlI mg/g (wobei die Einheit nachstehend ausgelassen wird) und einer Hydroxylz.ahl von 20 bis 300 KOH mg/g (wobei die Einheit nachfolgend ausgelassen wird), abgeleitet von 0,1 bis 10 Äquivalent-Prozent einer äthylenischthe copolymer (A) being prepared by one (1.) 5 to 40 wt .-% of a glycidyl containing ethylenically unsaturated monomers and / or a methylglydicyl-containing ethylenically unsaturated Monomers (hereinafter referred to as "a glycidyl monomer" referred to) and (2.) 20 to 90 wt .-% of at least one other ethylenically unsaturated monomer in Presence of (3.) 5 to 40% by weight of a polyester resin containing an ethylenically unsaturated bond (hereinafter referred to as "an unsaturated polyester resin") with an acid number of 10 KOlI mg / g (the unit being omitted below) and a hydroxyl number of 20 to 300 KOH mg / g (where the unit is omitted below) derived from 0.1 to 10 equivalent percent of an ethylenic
ungesättigten Polycarbonsaure, 30 bis 49,91 Äquivalent-Prozent einer von einer athylenisch ungesättigten Bindung freien Polycarbonsaure und 50 bis 65 Äquivalent-Prozent eines mehrwertigen Alkohols, polymerisiert. unsaturated polycarboxylic acid, 30 to 49.91 equivalent percent a polycarboxylic acid free of an ethylenically unsaturated bond and 50 to 65 Equivalent percent of a polyhydric alcohol, polymerized.
Die Erfindung schafft auch Harzzusammensetzungen für Pulveranstriche bzw. Pulverlacke, welche (A) das vorstehend genannte Glycidylcopolymcre, (B) die vorstehend genannte mehrwertige Carboxyverbindung und (C) ein Aminoharz oder (D) ein blockiertes Polyisocyanat als zusätzliches Härtungsmittel bzw. als Hilfshärtungsmittel umfassen.The invention also provides resin compositions for powder paints or powder coatings which (A) the the aforesaid glycidyl copolymers, (B) the aforesaid polyvalent carboxy compound and (C) an amino resin or (D) a blocked polyisocyanate as an additional curing agent and as, respectively Include auxiliary hardeners.
Das Hilfshärtungsmittel, wie es hier verwendet wird, kennzeichnet ein Härtungsmittel, das an der Härtungsreaktion teilnimmt, die gleichzeitig mit der Härtungsre-
aktion abläuft, die durch die polycarboxylische Verbindung (B) als Haupthärtungskomponente bewirkt wird,
um die Härtung der Zusammensetzung durch das Haupthärtungsmittel zu festigen bzw. zu unterstützen.
Es ist nicht ganz klar, warum eine erfindungsgemäße Zusammensetzung die vorstehend erwähnten überlegenen
Eigenschaften aufweist, es wird jedoch angenommen, daß dies auf die folgenden Gründe zurückgeführt
werden kann,
(i) Da die modifizierende Komponente erheblich die Verträglichkeit des Glycidylcopolymercn (A) mit der
polycarboxylisehen Verbindung (B) als Härter verbessert, läuft die Reaktion zwischen der Glycidylgruppc
und/oder Methylglycidylgruppe und den Carboxylgruppen (einschließlich der Säureanhydridgruppe) und die
Reaktion zwischen den Hydroxylgruppen und den Carboxylgruppen, das heißt die llärtungsreaktion,
gleichmäßig und ausreichend ab und demzufolge kann ein Überzug mit überlegenem Glanz und mit überlege-The auxiliary hardening agent as used herein indicates a hardening agent that takes part in the hardening reaction which takes place simultaneously with the hardening reaction caused by the polycarboxylic compound (B) as the main hardening component to harden the composition by the main hardening agent consolidate or support.
It is not entirely clear why a composition according to the invention exhibits the above-mentioned superior properties, but it is believed that this can be attributed to the following reasons:
(i) Since the modifying component significantly improves the compatibility of the glycidyl copolymer (A) with the polycarboxylic compound (B) as a hardener, the reaction between the glycidyl group and / or methylglycidyl group and the carboxyl groups (including the acid anhydride group) and the reaction between the hydroxyl groups proceeds and the carboxyl groups, i.e. the curing reaction, evenly and sufficiently and consequently a coating with superior gloss and with superior
■r Sal/beständigkeit und überlegener mechanischer Festigkeit gebildet werden.■ r Sal / resistance and superior mechanical Strength are formed.
(ii) Das Glydicylcopolyniere (Λ) als Basishar/ wird nut
dem ungesättigten Polyesterharz modifiziert und
diese Modifi/ierungskomponente al.«· internes FIuIJm -,
iel (flowing agent) wirkt, wird ein Überzug von großer
Glatte gebildet.(ii) The Glydicylcopolyniere (Λ) as base hair / is modified only by the unsaturated polyester resin and
this modification component al. «· internal fluid -, iel (flowing agent) acts, a coating of great smoothness is formed.
du) Wenn darüber hinaus das Aminohar/ (C) als llilfshartungsmittel verwendet wird, läuft auch eine Hiirtungsreakiion /wischen den Hydroxylgruppen und lt, der Melhylolgruppe und/oder Alkyläthergruppe und eine Selbsthäriungsreaktion des Aminohar/es ab, was zur Folge hat. daß die mechanische Festigkeit und die Sal/wasserbcstandigkeit des erhaltenen Überzugs wesentlich verbessert werden. Die Hydroxylgruppen, wie ,5 sie hier verwendet werden, umfassen die Hydroxylgruppen, die in einem ungesättigten Polyesterharz als Modifi/icrungskomponenic enthalten sind und ein Hydroxylgruppen enthaltendes Monomeres als das andere aihylenisch ungesättigte Monomere und die ,0 \ lydroxylgruppen, die der Reaktion des Glycidyleopoly ■ nieren und der polycarboxylischen Verbindung entstammen. du) Moreover, when the Aminohar / (C) is used as llilfshartungsmittel, also runs a Hiirtungsreakiion / wipe the hydroxyl groups and lt, the Melhylolgruppe and / or alkyl ether and a Selbsthäriungsreaktion of Aminohar / it off, as a result. that the mechanical strength and the salt / water resistance of the coating obtained are significantly improved. The hydroxyl groups such as, 5 to be used herein include the hydroxyl groups which are contained in an unsaturated polyester resin as Modifi / icrungskomponenic and lydroxylgruppen a hydroxyl group-containing monomer as the other aihylenisch unsaturated monomers and, 0 \, the reaction of the Glycidyleopoly ■ kidneys and derive from the polycarboxylic compound.
(iv) Wenn darüber hinaus das blockierte Polyisocyanat (D) als Hilfshärtungsmittel verwendet wird, tritt eine ,5 Härtungsreaktion zwischen den vorstehenden Hydroxylgruppen und der Isocyanatgruppe ein, weswegen die Salzbeständigkeit des Überzugs sehr verbessert wird.(iv) Moreover, when the blocked polyisocyanate (D) is used as the adjuvant curing agent, enters a, 5 curing reaction between hydroxyl groups and the isocyanate group to the above, therefore, the salt resistance of the coating is greatly improved.
Das ungesättigte Polyesterharz (3), das als ein Rohmaterial des Glyeidylcopolymercn (A) verwendet yo wird, ist ein Polyesterharz, das eine äthylenisch ungesättigte Bindung enthält mit einer Säurezahl von nicht mehr als 10, vorzugsweise nicht mehr als 5 und einer Hydroxylzahl von 20 bis 300, welches dadurch erhalten wird, daß man 0,1 bis 10 Äquivalent-Prozent, vorzugsweise 0,5 bis 5 Äquivalent-Prozent einer äthylenisch ungesättigten Polycarbonsäuren 30 bis 49,9 Äquivalent-Prozent, vorzugsweise 35 bis 45 Äquivalent-Prozent einer Polycarbonsäure, die nicht eine äthylenisch ungesättigte Bindung enthält, und 50 bis 65 Äquivalent-%, vorzugsweise 53 bis 60 Äquivalent-% eines mehrwertigen Alkohols zur Umsetzung bringt. Die äthylenisch ungesättigte Bindung dieses Harzes nimmt an einer Copolymerisationsreaktion mit der äthyleniseh ungesättigten Bindung eines anderen ^, Materials teil. Da die Flydroxylgruppen, die in diesem Polyesterharz enthalten sind, als Teil von quervernetzenden funktioneilen Gruppen wirken, wenn ein Hilfshärtungsmittel verwendet wird, sollte die Menge der Hydroxylgruppen möglichst groß sein. Wenn jedoch diese Menge so groß wird, daß die Hydroxylzahl 300 überschreitet, verschlechtert sich die chemische Beständigkeit des Überzugs. Wenn anderseits die Menge so gering ist, daß die Hydroxylzahl weniger als 20 beträgt, werden die Eigenschaften des erhaltenen Überzugs schlechter. Wenn die Säurezahl des Polyesterharzes 10 überschreitet, geliert das Glycidylcopolymere während der Herstellung.The unsaturated polyester resin (3) used as a raw material of Glyeidylcopolymercn (A) is yo, is a polyester resin containing an ethylenically unsaturated bond with an acid number of not more than 10, preferably not more than 5 and a hydroxyl number of 20 to 300, which is obtained by adding 0.1 to 10 equivalent percent, preferably 0.5 to 5 equivalent percent of an ethylenically unsaturated polycarboxylic acid 30 to 49.9 equivalent percent, preferably 35 to 45 equivalent percent of a polycarboxylic acid, which does not contain an ethylenically unsaturated bond, and brings 50 to 65 equivalent%, preferably 53 to 60 equivalent%, of a polyhydric alcohol to the reaction. The ethylenically unsaturated bond of this resin takes part in a copolymerization reaction with the ethylenically unsaturated bond of another ^, material. Since the flydroxyl groups contained in this polyester resin act as part of crosslinking functional groups, when an auxiliary curing agent is used, the amount of the hydroxyl groups should be as large as possible. However, if this amount becomes so large that the hydroxyl value exceeds 300, the chemical resistance of the coating deteriorates. On the other hand, if the amount is so small that the hydroxyl value is less than 20, the properties of the resulting coating deteriorate. If the acid value of the polyester resin exceeds 10, the glycidyl copolymer gels during production.
Die äthyleniseh ungesättigte Polycarbonsäure ist eine Polycarbonsäure oder ihr Anhydrid, enthaltend eine äthyleniseh ungesättigte Bindung und umfaßt zum Beispiel Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder Anhydride davon. Beispiele für die von einer äthyleniseh ungesättigten Bindung freien Polycarbonsäuren sind aromatische Carbonsäuren oder deren Derivate wie o-, ^ m- und p-Phthaisäuren oder Methylester davon, Trimellitsäure oder Pyromellitsäure; aliphatischc Carhnnsäuren wie Bernsteinsäure, Adipinsäure oder Sebacinsäure; alicyclische Carbonsäuren wie υ-, η.- und p-Tetrahydrophthalsäurcn, und die Anhydride der vorstehenden Carbonsäuren. Beispiele für die mehrwertigen Alkohole, die keine aihylenisch ungesättigte Bindung enthalten, umfassen aliphatische Alkohole wie Äthylenglykol, Propylenglykol, 1.4-Butylenglykol. Diüthylenirimethyloläihan, Trimethylolpropan oder ein Äthylenoxidaddukt von hydriertem Bisphenol A. und alicyclische Alkohole wie hydriertes Bisphenol A.The äthyleniseh unsaturated polycarboxylic acid is a polycarboxylic acid or its anhydride containing a Ethylenically unsaturated bond and includes, for example, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or Anhydrides thereof. Examples of the polycarboxylic acids free of an ethylenic unsaturation are aromatic carboxylic acids or their derivatives such as o-, ^ m- and p-phthalic acids or methyl esters thereof, Trimellitic acid or pyromellitic acid; aliphatic carboxylic acids such as succinic acid, adipic acid or sebacic acid; alicyclic carboxylic acids such as υ-, η.- and p-Tetrahydrophthalic acid, and the anhydrides of the above carboxylic acids. Examples of the multi-valued Alcohols that do not contain an ethylenically unsaturated bond include aliphatic alcohols such as Ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butylene glycol. Dietylenirimethyloläihan, Trimethylolpropane or an ethylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A. and alicyclic alcohols such as hydrogenated bisphenol A.
Das ungesättigte Polyesterharz (3) kann nach jedem bekannten Verfahren zur Herstellung von Polyesterharzen hergestellt werden, wobei jedoch darauf geachtet werden sollte, nicht die äthyleniseh ungesättigte Polycarbonsäure zu polymerisieren. Es kann zum Beispiel dadurch hergestellt werden, daß man die Rohmaterialien in vorbestimmten Anteilen bei erhöhter Temperatur in Gegenwart oder Abwesenheit eines Inertgases mit oder ohne Lösung.sinitcl umsetzt. Die Menge des zu verwendenden Polyesterharzes beträgt 5 Gew.-'Vii bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10Gew.-% bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Rohmaterialien. The unsaturated polyester resin (3) can be prepared by any known method for producing polyester resins be prepared, but care should be taken not to use the ethylenically unsaturated Polymerize polycarboxylic acid. For example, it can be made by having the Raw materials in predetermined proportions at elevated temperature in the presence or absence of one Inert gas with or without a solution. the The amount of the polyester resin to be used is 5% to 40% by weight, preferably 10% to 30% by weight % By weight based on the total amount of the raw materials.
Das Glycidylmonomere (1), das andere Rohmaterial, ist ein Glycidyl enthaltendes äthyleniseh ungesättigtes Monomeres cder ein /J-Methylglycidyl enthaltendes äthyleniseh ungesättigtes Monomeres. Beispiele für solche Monomere umfassen (ß-Methyl)glycidylester von polymerisierbaren Carbonsäuren wie (ß-Methyl)glycidylestcr von (^-Methacrylsäure oder Di(JJ-methyl)glycidylester von polymerisierbaren Polycarbonsäuren wie Maleinsäure, Fumarsäure oder Itaconsäure und (0-Mcthyl)glycidyläther von polymerisierbaren Alkoholen wie (0-Methyl)glydidyläiher von (0-Meth)allylalkohol. Die Menge des zu verwendenden Glycidylmonomeren (1) beträgt 5 bis 40, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Rohmaterialien. Wenn nur ein Monomeres verwendet werden soll, ist es bevorzugt, anstelle eines Monomeren mit einer Glycidylgruppe ein Monomeres mit einer Methylglycidylgruppe zu verwenden. Bevorzugter wird jedoch eine Mischung aus dem Glycidyl enthaltenden Monomeren und dem Methylglycidyl enthallenden Monomeren verwendet, um die Oberflächenbedingungen, die physikalischen Eigenschaften und die chemischen Eigenschaften des Überzugs zu verbessern. Wenn die Mischung verwendet wird, betragen die Mengen des zu verwendenden Glycidyl enthaltenden Monomeren und Methylglycidyl enthaltenden Monomeren 2 bis 10 Gew.-% bzw. 3 bis 38 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Rohmaterialien.The glycidyl monomer (1), the other raw material, is a glycidyl-containing ethylenically unsaturated one Monomeric or containing a / I-methylglycidyl Ethylenically unsaturated monomer. Examples of such monomers include (β-methyl) glycidyl esters of polymerizable carboxylic acids such as (ß-methyl) glycidyl ester of (^ -methacrylic acid or di (JJ-methyl) glycidyl ester of polymerizable polycarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid or itaconic acid and (0-methyl) glycidyl ether of polymerizable alcohols such as (0-methyl) glydidyl ethers of (0-meth) allyl alcohol. the The amount of the glycidyl monomer (1) to be used is 5 to 40, preferably 15 to 30% by weight, based on the total amount of raw materials. If only one monomer is to be used, it is preferably, instead of a monomer having a glycidyl group, a monomer having a methylglycidyl group to use. However, a mixture of the glycidyl-containing monomer is more preferred and the methylglycidyl-containing monomers used to determine the surface conditions, the physical To improve the properties and chemical properties of the coating. If the Mixture is used, the amounts of glycidyl-containing monomer to be used are and Methylglycidyl-containing monomers 2 to 10 wt .-% or 3 to 38 wt .-%, based on the Total amount of raw materials.
Das andere äthyleniseh ungesättigte Monomere (2) kennzeichnet ein äthyleniseh ungesättigtes Monomeres, welches nicht mit der Oxirangruppe des Glycidylmonomeren reagiert oder ein äthyleniseh ungesättigtes Monomeres, welches kaum mit der Oxirangruppe bei der Temperatur, bei der das Glycidylcopolymere hergestellt wird oder eine Pulverüberzugszusammensetzung durch Kneten hergestellt wird, reagiert. Beispiele für solche Monomere umfassen Alkylester von (Meth)acrylsäure wie Methyl-(meth)acrylat, Äthyl-(meth)-acrylat oder Butyl-(meth)acrylat; Hydroxyalkylester von (Mcth)acrylsäure wie 0-Hydroxyäthyl-(meth)acrylat oder j3-Hydroxypropyl-(meth)acrylat; die Alkylester von. äthylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren wie Dimethylmaleat, Diäthylfumarat oder Dipropylitaconat; Styrole wie Styrol oder Vinyltoluol; Vinylverbindungen wie Vinylacetat oder Vinylchlorid, und (Mcth)-allylalkohol. Darunter sind die Hydroxyl enthal-The other ethylenically unsaturated monomer (2) denotes an ethylenically unsaturated monomer, which does not react with the oxirane group of the glycidyl monomer or an ethylenically unsaturated one Monomer which is hardly associated with the oxirane group at the temperature at which the glycidyl copolymer is prepared or a powder coating composition is prepared by kneading, reacts. Examples of such monomers include alkyl esters of (meth) acrylic acid such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate or butyl (meth) acrylate; Hydroxyalkyl esters of (Mcth) acrylic acid such as 0-hydroxyethyl (meth) acrylate or j3-hydroxypropyl (meth) acrylate; the alkyl esters of. ethylenically unsaturated dicarboxylic acids such as dimethyl maleate, diethyl fumarate or dipropyl itaconate; Styrenes such as styrene or vinyl toluene; Vinyl compounds such as vinyl acetate or vinyl chloride, and (Mcth) allyl alcohol. These include the hydroxyl
25 09 56! 25 09 56 !
(enden Monomeren besonders vorlcilhiill, wenn ein Hilfshiiruingsrnittcl verwendet wird, da sie /ur Einführung von Hydroxylgruppen in Jus Glycidylcopolymere dienen. Die Mrnge des Monomeren (2) beträgt 20 bis 90 Gcw.-%. vorzugsweise 40 bis 75 Gcw.-%. bezogen iiiif die Gesamtmenge der Rohmaterialien.(Monomers are particularly useful when a Auxiliary shiringsrnittcl is used as it / ur introduction of hydroxyl groups in jus glycidyl copolymers serve. The amount of the monomer (2) is 20 to 90% by weight. preferably 40 to 75% by weight. related iiiif the total amount of raw materials.
Das Glycidylcopolymere (A) wird dadurch hergestellt werden, daß man (I.) 5 bis 40 Gcw.-% des Glyeicylmonomeren und (2.) 20 bis 90 Gew-% des anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart von (3.) 5 bis 40 Gcw.-% des ungesättigten Polyesterharzes polymerisiert. Die Polymerisation kann nach jedem bekannten Polymerisationsverfahren in Lösung. Suspension und Masse durchgeführt werden. Bei der Polymerisation in Lösung kann das Glycidylcopolymere '5 durch Entfernung des Lösungsmittel' nach der Reaktion gesammelt werden. Bei der Suspensionspolymerisation und der Polymerisation in Masse kann das erhaltene Copolymere sehr leicht isoliert werden, da es in der wäßrigen Phase als Feststoff anwesend ist.The glycidyl copolymer (A) will be prepared by adding (I.) 5 to 40% by weight of the glycidyl monomer and (2.) 20 to 90% by weight of the other ethylenically unsaturated monomer in the presence polymerized from (3.) 5 to 40% by weight of the unsaturated polyester resin. The polymerization can take place after each known polymerization processes in solution. Suspension and mass are carried out. In the The glycidyl copolymer can be polymerized in solution by removing the solvent after the reaction to be collected. In the suspension polymerization and the bulk polymerization, the obtained Copolymers can be isolated very easily because it is present as a solid in the aqueous phase.
Bei der Durchführung der vorstehenden Polymerisation kann ein Polymerisationiniliator verwendet werden. Beispiele umfassen organische Peroxidverbindiingen wie Bemtoylperoxid, tert.-Butylperbenzoat oder Lauroyalperoxid und Azoverbindungen wie Azobisisobutyronitril. In carrying out the above polymerization, a polymerization initiator can be used. Examples include organic peroxide compounds such as bemtoyl peroxide, tert-butyl perbenzoate or Lauryl peroxide and azo compounds such as azobisisobutyronitrile.
Bei der Suspensionspolymerisation kann ein Stabilisator verwendet werden. Beispiele für Stabilisatoren umfassen organische Verbindungen wie Calciumphosphat, Bariumsulfat oder Magnesiumcarbonat oder organische Verbindungen wie Poly(natriumacrylat). Poly-(natriumnnethacrylat), Acrylamidcopolymere, Polyvinylalkohol, ein partiell verseiftes Produkt aus Polyvinylacetat, Polyvinylpyrrolidon, Carboxymethylcellulose. Stärke oder Gelatine.A stabilizer can be used in suspension polymerization be used. Examples of stabilizers include organic compounds such as calcium phosphate, Barium sulfate or magnesium carbonate or organic compounds such as poly (sodium acrylate). Poly (sodium methacrylate), acrylamide copolymers, polyvinyl alcohol, a partially saponified product of polyvinyl acetate, polyvinylpyrrolidone, carboxymethyl cellulose. Starch or gelatin.
Beispiele für das bei der Lösungspolymerisation verwendete organische Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexan, Heptan oder Hexan, Alkohole wie Propanol, Butanol oder Cyclohexanol, Ester wie Äthylacetat, Äther wie n-Butyläther und Ketone wie Methyläthylketon. Diese Verbindungen können gegebenenfalls in Mischung verwendet werden.Examples of the organic solvent used in the solution polymerization are hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cyclohexane, heptane or hexane, alcohols such as propanol, butanol or Cyclohexanol, esters such as ethyl acetate, ethers such as n-butyl ether and ketones such as methyl ethyl ketone. This Compounds can optionally be used in admixture.
Wünschenswerterweise weist das erfindungsgemäß verwendete Glycidylcopolymre (A) ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 3000 bis 30 000, vorzugsweise 5000 bis 15 000, und einen Erweichungspunkt, gemessen nach der Ring· und Kugel-Methode von 80 bis 1500C, vorzugsweise 90 bis 1200C, auf.The glycidyl copolymer (A) used according to the invention desirably has a number average molecular weight of 3000 to 30,000, preferably 5000 to 15,000, and a softening point, measured by the ring and ball method, of 80 to 150 ° C., preferably 90 to 120 ° C. , on.
Die polycarboxylische Verbindung (B), die erfindungsgemäß als Härter verwendet wird, ist eine Verbindung, die mindestens zwei Carboxylgruppen aufweist, zum Beispiel Carbonsäuren und deren Anhydride. Um Überzüge von guter Qualität auszubilden, werden jedoch aliphatische Dicarbonsäuren mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen oder deren Anhydride, wie Fumarsäure, Maleinsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure, Undecansäure, Decandicarbonsäure und deren Anhydride gegenüber aromatischen Carbonsäuren oder deren Anhydride, wie o-, m- fto und p-Phthalsäuren. Trimellitsäure, Pyromellitsäure und deren Anhydride, bevorzugt. Diese Carbonsäuren entwickeln beim Backen der Pulverüberzugzusammensetzung Rauch Die carboxyltcrminierten Polyesterharze als polycarboxylische Verbindung (B) entwickeln <\s beim Backen keinen Rauch. Diese carboxylterniinicrtcn Polyesterharze werden in zwei Klassen eingeteilt, nämlich den linearen Polyesterharzen, hergestellt aus Dicarbonsäuren und zweiwertigen Alkoholen und den vei zweigten Polyesterharzen, hergestellt aus den vorstehenden Materialien und Carbonsäuren mit mindestens drei Carboxylgruppen und/oder Alkoholen mit mindestens drei Hydroxylgruppen. Die linearen Polyesterharze enthalten /wc! Carboxylgruppen insgesamt an den Enden, wohingegen die verzweigten Polyesterharze mindestens insgesamt drei Carboxylgruppen an den Enden der individuellen Vcrzweigungskcttcn enthalten. Da die verzweigten Polyesterharze mehrere Qucrvernetzungsstcllcn für das Glycidylcopolymere (A) als linearen Polyester aufweisen, können sir mit einer höheren Dichte quervernetzt werden iuul führen zu Überzügen mit überlegenen Eigensdi.in. !■, Die carboxyltenninicrtcn Polyesterharze können aus mehrwertigen Alkoholen und Polycarbonsäuren in einer zumindest äquivalenten Menge erhalten werden. Sie können auch dadurch hergestellt werden, daß man zunächst hydroxylterminiertc Polyesterharze aus Polycarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen herstellt und dann das Reaktionsprodukt mit Carbonsäuren oder deren Anhydride umsetzt. Alternativ können das hydroxyltcrminierte Polyesterharz und eine zumindest äquivalente Menge der Carbonsäure oder ihres Anhydrids in Form einer unreagierten Mischung beim Vermischen mit dem Glycidylcopolymcrcn (A) verwendet werden. In diesem Fall reagiert die Mischung während des Backens unter Bildung eines carboxylterminicrtcn Polyesterharzes, welches dann als Härter wirkt.The polycarboxylic compound (B) used as a hardener in the present invention is one A compound having at least two carboxyl groups, for example carboxylic acids and their Anhydrides. In order to form coatings of good quality, however, aliphatic dicarboxylic acids with 4 up to 22 carbon atoms or their anhydrides, such as fumaric acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, Sebacic acid, azelaic acid, undecanoic acid, decanedicarboxylic acid and their anhydrides versus aromatic ones Carboxylic acids or their anhydrides, such as o-, m-fto and p-phthalic acids. Trimellitic acid, pyromellitic acid and their anhydrides, are preferred. These carboxylic acids evolve upon baking of the powder coating composition Rauch The carboxyl-terminated polyester resins develop as a polycarboxylic compound (B) <\ s no smoke when baking. These carboxyl-internal polyester resins are divided into two classes, namely the linear polyester resins made from dicarboxylic acids and dihydric alcohols and the vei branched polyester resins made from the the above materials and carboxylic acids having at least three carboxyl groups and / or alcohols with at least three hydroxyl groups. The linear polyester resins contain / wc! Total carboxyl groups at the ends, whereas the branched polyester resins have at least three carboxyl groups in total at the ends of the individual branches contain. Since the branched polyester resins have several crosslinking structures for the glycidyl copolymers (A) as linear polyester, they can be crosslinked at a higher density iuul lead to coatings with superior properties. ! ■, The carboxyltenninicrtcn polyester resins can be made from polyhydric alcohols and polycarboxylic acids in an at least equivalent amount can be obtained. They can also be made by initially producing hydroxyl-terminated polyester resins from polycarboxylic acids and polyhydric alcohols and then reacting the reaction product with carboxylic acids or their anhydrides. Alternatively, you can hydroxyl-terminated polyester resin and at least one equivalent amount of the carboxylic acid or its anhydride in the form of an unreacted mixture at Mixing with the glycidyl copolymer (A) can be used. In this case the mixture reacts during baking with the formation of a carboxyl terminus Polyester resin, which then acts as a hardener.
Wünschenswerterweise besitzen die carboxylterminicrtcn Polyesterharze eine Säurezahl von 20 bis 400, vorzugsweise 50 bis 200, ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 500 bis 5000. vorzugsweise 800 bis 3000. und einen Erweichungspunkt, gemessen nach der Ring- und Kugel-Methode von 50 bis 1500C, vorzugsweise 80 bis 1200C. Es ist in keiner Weise notwendig, daß diese Polyesterharze eine äthylenisch ungesättigte Bindung aufweisen.The carboxyl-terminated polyester resins desirably have an acid number of 20 to 400, preferably 50 to 200, a number average molecular weight of 500 to 5000, preferably 800 to 3000, and a softening point, measured by the ring and ball method, of 50 to 150 ° C. preferably 80 to 120 0 C. It is necessary in any way that these polyester resins have an ethylenically unsaturated bond.
Die Verfahren zur Herstellung dieser Polyester und deren Rohmaterialien sind dieselben wie vorstehend bezüglich der ungesättigten Polyesterharze beschrieben. The methods for producing these polyesters and their raw materials are the same as above described with respect to the unsaturated polyester resins.
Das zu mischende Gewichtsverhältnis von Glycidylcopolymcrem (A) zu polycarboxylischer Verbindung (B) beträgt 10:90 bis 90:10, vorzugsweise 15:85 bis 85:15. Ausgedrückt als Verhältnis der Anzahl der Glycidylgruppen und/oder Meihylglycidylgruppen zur Anzahl der Carboxylgruppen beträgt dieses Verhältnis 1 : 5 bis 5 : 1, vorzugsweise 1 : 2 bis 2 : 1.The weight ratio of glycidyl copolymer cream to be mixed (A) to polycarboxylic compound (B) is 10:90 to 90:10, preferably 15:85 to 85:15. Expressed as the ratio of the number of glycidyl groups and / or methylglycidyl groups to Number of carboxyl groups, this ratio is 1: 5 to 5: 1, preferably 1: 2 to 2: 1.
Das als Hilfshärtungsmittel verwendete Aminoharz (C) ist ein methyloliertes Aminoharz, abgeleitet von mindestens einer Aminoverbindung, wie Melamin, Harnstoff oder Benzoguanamin, und Formaldehyd, ein Alkyl-veräthertes Aminoharz, erhalten durch partielle oder überwiegende Verätherung des methylolicrten Aminoharz.es, oder ein cokondensiertes Aminoharz, erhalten durch deren Codondensation. Diese Aminoharz.e besitzen eine Anzahl von Methylolgruppen und/oder Alkyl-verätherten Methylgruppen. Bevorzugte Aminoharze sind Hexamethoxymethylmelamin und Tetrabuioxymethylbenzoguanamin. Diese Aminoharze (C) können nach jedem bekannten Verfahren hergestellt werden. Die Menge des zu verwendenden Aminoharz.es (C) beträgt im allgemeinen 1 bis 25 Gewichtsteile, vorzugsweise 2 bis 15 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Glycidylcopolymeren (A). The amino resin (C) used as the auxiliary curing agent is a methylolated amino resin derived from at least one amino compound such as melamine, urea or benzoguanamine, and formaldehyde Alkyl etherified amino resin obtained by partial or predominant etherification of the methylolic amino resin, or a cocondensed amino resin, obtained by their codon condensation. These Aminoharz.e have a number of methylol groups and / or Alkyl etherified methyl groups. Preferred amino resins are hexamethoxymethylmelamine and tetrabuioxymethylbenzoguanamine. These amino resins (C) can be produced by any known method will. The amount of Aminoharz.es (C) to be used is generally 1 to 25 parts by weight, preferably 2 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the glycidyl copolymer (A).
Das als Hilfshärtungsmittel verwendete blockierteThe blocked one used as an auxiliary hardener
Polwsocyanal (I)) ist ein Polyisocyanataddukt, worm alle Isocyanaigruppen mit einem Blockierungsmittcl wie Methanol. Isopropanol. Butanol. Äthyllaetat oder f-Caprolaetam blockiert sind. Diese Verbindungen diso/iieren bei der Nacktcmperatur der Pulverüberzugs· s zusammensetzung und gehen in ein Polyisocyanataddukt mit freien Isucyanalgruppen über. Die Polyisocyanaiaddukte sind bekanntlich Produkte mit freien Isocyanatgruppen. die durch Additionsrcaktion von Verbindungen, die aktiven Wasserstoff enthalten (wie !0 Trimethylolpropan. 1 Mol) und Diisocyanatcn (wie Toluoldiisocyanat. 3 Mol) erhallen werden. Beispiele für die Verbindungen, die aktiven Wasserstoff enthalten, umfassen Verbindungen mit einem niedrigen Molekulargewicht wie Äthylenglykol. Propylcnglykol. 1.4-Buiy- ls lenglykol. Glycerin. Trimethylolpropan, Äthylendiamin oder Hexamethylendiamin und Verbindungen mit hohem Molekulargewicht wie Polyacrylpolyoie. wie ein Copolymeres von /i-Hydroxy äihylacrylat. Polyäiherpolyole. Polyesterpolyolc (Polyesterharze mit Hydroxylgruppen) und Polyamide. Beispiele für brauchbare Diisocyanate sind aromatische Isocyanate wie Toluoldiisoeyanat. Xylylendiisocyanat oder Diphenylmethandiisoeyanal, aliphatische Isocyanate wie Hexamethylendiisocyanat oder Tetramcthylcndiisocyanai und alicycli- 2.s sehe Isocyanate wie lsophorondiisocyanat.Polwsocyanal (I)) is a polyisocyanate adduct, worm all isocyanate groups with a blocking agent such as methanol. Isopropanol. Butanol. Ethyl acetate or f-caprolaetam are blocked. These compounds decompose at the naked temperature of the powder coating composition and change into a polyisocyanate adduct with free isucyanal groups. The polyisocyanate adducts are known to be products with free isocyanate groups. by Additionsrcaktion of compounds containing active hydrogen (such as! 0 trimethylolpropane. 1 mol) and Diisocyanatcn (such as toluene diisocyanate. 3 mole) are erhallen. Examples of the compounds containing active hydrogen include low molecular weight compounds such as ethylene glycol. Propylene glycol. 1.4 Buiy- ls glycol. Glycerin. Trimethylolpropane, ethylenediamine or hexamethylenediamine and high molecular weight compounds such as polyacrylic polymers. like a copolymer of i-hydroxy ethyl acrylate. Polyether polyols. Polyester polyolc (polyester resins with hydroxyl groups) and polyamides. Examples of useful diisocyanates are aromatic isocyanates such as toluene diisoeyanate. Xylylene diisocyanate or Diphenylmethandiisoeyanal, aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate or Tetramcthylcndiisocyanai and alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate 2 .s see.
Die blockierten Polyisocyanate (D) können nach jedem bekannten Verfahren hergestellt werden. Die Menge des verwendeten blockierten Polyisocyanats (D) betragt im allgemeinen 1 bis 30 Gewichtstcile. vorzugsweise 3 bis 15 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteilc des Glyeidylcopolymeren (A).The blocked polyisocyanates (D) can be prepared by any known method. the The amount of the blocked polyisocyanate (D) used is generally 1 to 30 parts by weight. preferably 3 to 15 parts by weight per 100 parts by weight c the glyeidyl copolymer (A).
Um Härtungsreaktionen zu inhibieren, können der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verschiedene anorganische Säuren. Alkalien oderr Amine zugesetzt werden. Wenn das blockierte Polyisocyanai (D) als Hilfshärtungsmittcl verwendet wird, kann ein bekannter, die Blockierung dissoziierender Katalysator, wie ein Metallsalz einer organischen Säure, eine anorganische oder organische Zinnverbindung oder ein tertiäres oder quartcrnäres Amin, zur Dissoziierung der Blockierung zugegeben werden. Ferner können den erfindungsgemaBen Zusammensetzungen für Pulverüberzüge bzw. Piilvcrlaeke verschiedene Additive zugesetzt werden, die bekanntlich für Pulverlacke bzw. Pulveranstriche 4s geeignet sind, wie zum Beispiel ein Polymeres eines langketiigen Alkylesters von Acryl- oder Methacrylsäure, ein Fluor enthaltendes Polymeres, ein Epoxyharz oder ein Celluloscacetatbutyrat.In order to inhibit hardening reactions, the composition according to the invention can be various inorganic acids. Alkalis or amines can be added. If the blocked polyisocyanai (D) as Auxiliary hardening agent is used, a known, blocking dissociating catalyst such as a metal salt of an organic acid, an inorganic one or organic tin compound, or a tertiary or quaternary amine, to dissociate the blocking be admitted. Furthermore, the compositions according to the invention for powder coatings or Piilvcrlaeke various additives are added, which is known for powder coatings or powder coatings 4s are suitable, such as a polymer of a long-chain alkyl ester of acrylic or methacrylic acid, a fluorine-containing polymer, an epoxy resin or a cellulose acetate butyrate.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung härtet 5" durch F.rwärmcn auf mindestens 1500C, vorzugsweise 170"C bis 24O°C, ausreichend.The composition of the invention cures 5 "by F.rwärmcn to at least 150 0 C, preferably 170" C to 24O ° C, is sufficient.
Aus der erfindungsgemäßen Harzzusammensetzung worden Pulverlackc bzw. Pulveranstriche nach einem Verfahren hergestellt, welches umfaßt, daß man der s<, Harzzusammensetzung, die in geschmolzenem Zustand geknetet wurde, ein Pigment, einen Füllstoff oder andere Additive zugibt, sie im geschmolzenen Zustand knetet, die geknetete Mischung abkühlt und sie in Pulverform überführt, oder daß man eine Mischung der do Harzzusammensetzung und der Additive in geschmolzenem Zustand knetet, die Mischung abkühlt und sie in Pulverform überführt, oder daß man die Harzzusammenset/ung und die Addilive in einem Lösungsmittel vermischt und dann die Mischung mit Hilfe eines <,·, Sprühtrockners behandelt. Der Pulverlack bzw. der Pulveranstrieh kann nach jedem bekannten Verfahren w ie elektrostatisches Sprüliüber/iehen oder Wirbelbcttb/.w. Fkiidbettüberziehen (fluidized bed coating) aufgetragen werden.From the resin composition according to the invention powder paints or powder paints have been made after a Process produced which comprises that the s <, Resin composition which has been kneaded in a molten state, a pigment, a filler or adding other additives, kneading them in the molten state, cooling the kneaded mixture and pouring it into Powder form, or that you can do a mixture of the do The resin composition and the additives are kneaded in a molten state, the mixture is cooled and put into Converted powder form, or that the resin composition / ung and the additives mixed in a solvent and then the mixture with the aid of a <, ·, Spray dryer treated. The powder coating or the Powder coating can be carried out using any known method, such as electrostatic spraying or vortex spraying. Fluidized bed coating applied will.
Die folgenden Beispiele erläutern die F.rfindung näher, wobei alle Teile sich auf das Gewicht beziehen.The following examples explain the invention in more detail, all parts being based on weight.
Beispiel 1example 1
550 Teile Isophthalsäure. 46 Teile Adipinsäure. 18b Teile Trimethylolpropan. 304 Teile Neopeniylglykol und 15 Teile Maleinsäureanhydrid wurden unter Rühren in einer Incrtgasaimosphäre während 2 Stunden bei 180' C und dann während etwa 7 Stunden bei 200 C erhitzt, wobei ein ungesättigtes Polyesterharz (1) mit einer Hydroxylzahl von 130 und einer Säurezahl von 4.7 erhalten wurde.550 parts of isophthalic acid. 46 parts of adipic acid. 18b Parts trimethylolpropane. 304 parts of neopenyl glycol and 15 parts of maleic anhydride were added with stirring in an ambient gas atmosphere for 2 hours at 180 ° C and then for about 7 hours at 200 ° C heated, an unsaturated polyester resin (1) having a hydroxyl number of 130 and an acid number of 4.7 was obtained.
Eine Mischung aus 35 Teilen Styrol. 15 Teilen Glycidylmcthacrylat. 10 Teilen Methylglycidmethacrylat. 20 Teilen des ungesättigten Polyesterharzes (1), 5 Teilen 2-Älhylhexylacrylai. 15 Teilen lsobutylmethacrylat, 70 Teilen Xylol, 30 Teilen n-Butanol. 3 Teilen Azobisisobutyronitril und einem Teil tcrt -Butylpcrbenzoat wurde 3 Stunden bei 80"C gehalten, innerhalb 30 Stunden auf 1000C erhitzt und dann bei dieser Temperatur 7 Stunden gehalten. Anschließend wurde das Lösungsmittel entfernt, wobei ein Glycidylpolymeres mit einem Erweichungspunkt, gemessen nach der Ring- und Ball- bzw. Kugel-Methode, von 113°C und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 9500 erhalten wurde.A mixture of 35 parts of styrene. 15 parts of glycidyl methacrylate. 10 parts of methyl glycidomethacrylate. 20 parts of the unsaturated polyester resin (1), 5 parts of 2-ethylhexyl acrylic. 15 parts of isobutyl methacrylate, 70 parts of xylene, 30 parts of n-butanol. 3 parts of azobisisobutyronitrile and a part TCRT -Butylpcrbenzoat was maintained for 3 hours at 80 "C, heated over 30 hours to 100 0 C and then maintained for 7 hours at this temperature. The solvent was removed to give a Glycidylpolymeres having a softening point, as measured by the ring and ball or ball method, of 113 ° C and a number average molecular weight of 9500 was obtained.
84 Teile des erhaltenen Polymeren, 16 Teile UO-Decandicarbonsäure. 0.5 Teile eines die Fließfähigkeit steuernden Mittels (Polymerisationsprodukt aus 2-Äthylhexylacrylat und Äthylacrylat in einem Gewichtsverhältnis von 9 :1 mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 8000) und 50 Teile Titanoxid wurden 3 Minuten bei 11O0C unter Verwendung eines Dreiwalzenstuhls mit geheizten Walzen geknetet, gekühlt und pulverisiert und dann mit Hilfe eines Siebes mit einer lichten Maschenweite von 0,105 mm gesiebt, wobei ein Pulveransprich mit einem Teilchendurchmesser von nicht mehr als 0,105 mm erhalten wurde.84 parts of the polymer obtained, 16 parts of UO-decanedicarboxylic acid. 0.5 part of a fluidity controlling agent (polymerization product of 2-ethylhexyl acrylate and ethyl acrylate in a weight ratio of 9: 1 having a number average molecular weight of 8000) and 50 parts of titanium oxide were kneaded for 3 minutes at 11O 0 C using a triple roll mill with heated rolls, cooled and pulverized and then sieved by means of a sieve having a mesh size of 0.105 mm, whereby a powder claim having a particle diameter of not more than 0.105 mm was obtained.
Der Pulveranstrieh wurde auf eine Platte aus schweißbarem Stahl mit Hilfe des elektrostatischen Sprühüberzugsverfahrens aufgetragen und 20 Minuten bei 200°C gebacken.The powder coating was applied to a plate made of weldable steel with the help of the electrostatic Spray-coated method and baked at 200 ° C for 20 minutes.
Ein Pulveranstrieh wurde in derselben Weise wie im Beispiel 1 hergestellt und gebacken unter Verwendung von 84 Teilen desselben Glycidylpolymcren wie in· Beispiel 1, 12 Teilen LIO-Decandicarbonsäure. 4 Teiler Bernsteinsäureanhydrid. 0,5 Teilen desselben, dii Fließfähigkeit steuernden Mittels wie im Beispiel 1 unc 50 Teilen Titanoxid.A powder coating was prepared in the same manner as in Example 1 and baked using of 84 parts of the same glycidyl polymer as in Example 1, 12 parts of LIO decanedicarboxylic acid. 4 dividers Succinic anhydride. 0.5 parts of the same, the flowability controlling agent as in Example 1 unc 50 parts of titanium oxide.
Unter Verwendung von 79 Teilen dessleben Glycidyl polymeren wie im Beispiel 1, ibTeilen 1,10-Dccandicar bonsäure. 5 Teilen eines Epoxyharzes vom Bisphenol Typ. 0.5 Teilen desselben, die Fließfähigkeit steuernde Mittels wie im Beispiel 1 und 50 Teilen Titanoxid wurd wie im Beispiel 1 ein Pulveranstrich hergestellt im gebacken.Using 79 parts of the same glycidyl polymer as in Example 1, ib parts of 1,10-Dccandicar boric acid. 5 parts of a bisphenol type epoxy resin. 0.5 parts of the same, controlling the flowability Using as in Example 1 and 50 parts of titanium oxide, a powder paint was produced in the same way as in Example 1 baked.
Vergleichsbcispiel IComparative Example I.
In derselben Weise wie im Beispiel 1 wurde ei Polymeres aus 35 Teilen Styrol, 20 Teilen Mclhylmeth; crylai. 15 Teilen Isobutvlmeihacrylat. 5 Teilen 2 Äth> hevylaerylat. 15 Teilen Glycidylmethacrylat und 'In the same manner as in Example 1, a polymer was prepared from 35 parts of styrene, 20 parts of methyl meth; crylai. 15 parts of isobutyl glue. 5 parts 2 eth> hevylaerylat. 15 parts of glycidyl methacrylate and '
709 644/3709 644/3
25 0925 09
Teilen Methylglycidylmethacrylat hergestellt. Anschließend wurde unter Verwendung von 84 Teilen dieses Polymeren, Ib Teilen 1.10-Decandicarbonsäure, 0.5 Teilen desselben, die Fließfähigkeit steuernden Mittels wie im Beispiel 1 und 50 Teilen Titanoxid gemäß Beispiel I ein Pulveranstrich hergestellt und gebacken.Parts of methyl glycidyl methacrylate. Then using 84 parts of this Polymers, Ib parts 1.10-decanedicarboxylic acid, 0.5 part of the same, the flow control agent as in Example 1 and 50 parts of titanium oxide according to Example I, a powder coating prepared and baked.
Vergleiehsbeispiel 2Comparative example 2
Ein Pulveranstrich wurde unter Verwendung von 7b Teilen desselben Polymeren wie im Vergleiehsbeispiel I. 10 Teilen des ungesättigten Polyesterharzes (I), 14 Teilen l.lO-Decandicarbonsäure. 0.5 Teilen desselben, die Fließfähigkeit steuernden Mittels wie im Beispiel 1 und 50 Teilen Titanoxid in derselben Weise wie im Beispiel 1 hergestellt und gebacken.A powder paint was made using 7b parts of the same polymer as in Comparative Example I. 10 parts of the unsaturated polyester resin (I), 14 parts of 1.10-decanedicarboxylic acid. 0.5 parts of the same, the fluidity controlling agent as in Example 1 and 50 parts of titanium oxide in the same manner as in Example 1 made and baked.
410 Teile Isophthalsäure, I 10 Teile Trimethyloläthan, 250 Teile 1,5-Hexandiol und 14 Teile Maleinsäureanhydrid wurden unter Rühren in einer Inertgasatmosphäre 2 Stunden bei 180"C und dann 8 Stunden bei 220"C erhitzt, wobei ein ungesättigtes Polyesterharz (II) erhalten wurde mit einem Erweichungspunkt, gemessen nach der Ring- und Ball-Methode, von 590"C, einer Säurezahl von 2 und einer I lydroxylzahl von 120.410 parts of isophthalic acid, I 10 parts of trimethylolethane, 250 parts of 1,5-hexanediol and 14 parts of maleic anhydride were stirred in an inert gas atmosphere for 2 hours at 180 "C and then for 8 hours at 220" C heated to obtain an unsaturated polyester resin (II) having a softening point measured according to the ring and ball method, of 590 "C, an acid number of 2 and a hydroxyl number of 120.
Unt'.T Rühren wurden 2 Teile Calciumaeetat und 0,5 Teile Natriumsulfit einer Mischung aus 3 Teilen Triammoniumphosphat und 200 Teilen Wasser von 500C zugegeben. Die Temperatur wurde dann auf bO'C erhöht und der Mischung wurden in einer Stickstoffatmosphäre 40 Teile Styrol, 30 Teile des ungesättigten Polyesterharzes (II), 10 Teile Glyeidylmethacrylai, 10 Teile Methylglyeidylmethacrylal, 20 Teile Isobutylmethacrylat. 4 Teile Azobisisobutyronitril, I Teil tert.-Butylperben/oat und 1 Teil n-Laurylmercaptan zugegeben. Die Mischung wurde bei dieser Temperatur 3 Stunden gehalten, langsam auf 80"C erhitzt und bei dieser Temperatur 15 Stunden gehalten. Das Reaktionsprodukt wurde abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei ein Glycidylpolymeres mit einem Erweichungspunkt, gemessen nach der Ring- und Ball-Methode, von IIO'C und einem /.ahlenmittleren Molekulargewicht von 8300 erhalten wurde.Unt'.T stirring, 2 parts Calciumaeetat and 0.5 parts of sodium sulfite to a mixture of 3 parts triammonium phosphate and 200 parts of water at 50 0 C was added. The temperature was then raised to bO'C and 40 parts of styrene, 30 parts of the unsaturated polyester resin (II), 10 parts of glyeidyl methacrylate, 10 parts of methylglyeidyl methacrylal, 20 parts of isobutyl methacrylate were added to the mixture in a nitrogen atmosphere. 4 parts of azobisisobutyronitrile, 1 part of tert-butyl perbene and 1 part of n-lauryl mercaptan were added. The mixture was kept at this temperature for 3 hours, slowly heated to 80 ° C. and kept at this temperature for 15 hours. The reaction product was separated off, washed with water and dried, a glycidyl polymer having a softening point measured according to the Ring and Ball Method obtained from IIO'C and a number average molecular weight of 8300.
81 Teile des erhaltenen Glycidylpolymeren, 14 Teile l.lO-Decandicarbonsäure, 5 Teile Hexamethoxymcthylmelamin, 0,5 Teile desselben, die Fließfähigkeit steuernden Mittels wie im Beispiel 1 und 50 Teile Titanoxid wurden 3 Minuten bei 100"C unter Verwendung eines beheizten Dreiwalzenstuhls geknetet, abgekühlt, in Pulverform überführt und dann mit Hilfe eines Siebs mit einer lichten Maschenweite von 0,105 mm gesiebt, wobei ein Pulveranslrich ηιίί einem Teilchendurehmesscr von weniger als 0,105 mm erhalten wurde.81 parts of the glycidyl polymer obtained, 14 parts of 1.10-decanedicarboxylic acid, 5 parts of hexamethoxymethylmelamine, 0.5 part of the same fluidity control agent as in Example 1 and 50 parts of titanium oxide were kneaded for 3 minutes at 100 "C using a heated three-roll mill, cooled, in Powder form transferred and then sieved using a sieve with a mesh size of 0.105 mm, wherein a Pulveranslrich ηιίί a particle length measurement less than 0.105 mm was obtained.
Der erhaltene Pulveranstrich wurde auf eine Platte aus schweißbarem Stahl durch elektrostatisches Sprüh überziehen aufgetragen und 20 Minuten bei 200"C gebacken.The powder paint obtained was applied to a weldable steel plate by electrostatic spray coated and baked at 200 "C for 20 minutes.
Ein Pulveranslrich wurde in derselben Weise wie im Beispiel 4 hergestellt und gebacken unter Verwendung von 75 Teilen desselben Glycidylpolymercn wie im Beispiel 4, 15 Teilen l.lO-Decaiidicarbonsäure, 5 Teilen llexamethoxymethylnielamin, 5 Teilen eines Epoxyharzes vom Bisphenoltyp. 0,5 Teilen desselben, die Fließfähigkeit steuernden Mittels wie im Beispiel I und 50 Teilen Titanoxid.A powder mixture was prepared in the same manner as in Example 4 and baked using of 75 parts of the same glycidyl polymer as in Example 4, 15 parts of 1.10-decaiidicarboxylic acid, 5 parts llexamethoxymethylnielamine, 5 parts of an epoxy resin of the bisphenol type. 0.5 parts of the same, the flowability controlling agent as in Example I and 50 parts of titanium oxide.
350 Teile Dimethylterephthalat. 40 Teile Adipinsäure, 90 Teile Trimethylolpropan, 200 Teile Neopentylglykol. 8 Teile Maleinsäureanhydrid und 0,5 Teile Zinkaeetat350 parts of dimethyl terephthalate. 40 parts of adipic acid, 90 parts of trimethylol propane, 200 parts of neopentyl glycol. 8 parts of maleic anhydride and 0.5 part of zinc acetate
s wurden auf 150" C erhitzt und dann innerhalb 7 Stunden von 150'T auf 210'C erhitzt und dann bei 2 mm IIg und 210"C 2 Stunden gehalten, wobei das Nebenprodukt Methanol aus dem Reaktionssystem entfernt wurde. Es wurde so ein ungesättigtes Polyesterharz(lll) mil einem It was heated to 150 "C and then heated from 150" C to 210 "C over 7 hours and then held at 2 mm IIg and 210" C for 2 hours, with the by-product methanol being removed from the reaction system. There was thus obtained an unsaturated polyester resin (III) with a
Erweichungspunkt von 97 C. einer I lydroxylzahl von 125 und einer Säurezahl von 1.3 erhalten.Softening point of 97 ° C., a hydroxyl number of 125 and an acid number of 1.3 were obtained.
Ein Glycidylpolymeres mit einem Erweichungspunkt, gemessen nach der Ring- und Ball-Methode, von I IOC und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 8500 wurde in derselben Weise wie im Beispiel 4 hergestellt unter Verwendung von 35 Teilen Styrol, 30 Teilen ungesättigtem Polyesterharz (III), 7 Teilen Glyciilylmethacrylat, 8 Teilen Methylglyeidylmethacrylal. IO Teilen Isobutylmethacrylai und 10 Teilen /Miydroxy-A glycidyl polymer having a softening point, measured by the ring and ball method, of I IOC and a number average molecular weight of 8,500 was prepared in the same manner as in Example 4 using 35 parts of styrene, 30 parts of unsaturated polyester resin (III), 7 Parts of glycyl methacrylate, 8 parts of methylglyeidyl methacrylal. IO parts isobutylmethacrylai and 10 parts / Miydroxy-
propylmethacrylat.propyl methacrylate.
In derselben Weise wie im Beispiel 4 wurde ein Pulveranstrich hergestellt Lind gebacken, wobei 81 Teile des erhaltenen Glycidylpolymeren, 9 Teile 1,10-Dccandicarbonsäure, 10 Teile Hexamethoxymethylmelamin,In the same manner as in Example 4, a Powder paint made and baked, taking 81 parts of the glycidyl polymer obtained, 9 parts of 1,10-dccanedicarboxylic acid, 10 parts of hexamethoxymethylmelamine,
2S 0,5 Teile desselben, die Fließfähigkeit steuernden Mittels wie im Beispiel 1 und 50 Teile Titanoxid verwendet wurden. 2S 0.5 part of the same flow control agent as in Example 1 and 50 parts of titanium oxide were used.
Beispiel 7Example 7
■10 410 Teile ^phthalsäureanhydrid. 110 Teile Trimethyloläthan, 220 Teile Neopentylglykol und 8 Teile Maleinsäureanhydrid wurden in einer Inertgasatmosphäre gerührt, 2 Stunden auf 180"C erhitzt und dann etwa 8 Stunden bei 220"C erhitzt, wobei ein ungesättigtes Polyesterharz (IV) mit einem Erweichungspunkt, gemessen nach der Ring- und Ball-Methode von 92°C, einer Hydroxylzahl von 12,2 und einer Säurezahl von 1,9 erhalten wurde.■ 10 410 parts of phthalic anhydride. 110 parts of trimethylolethane, 220 parts of neopentyl glycol and 8 parts of maleic anhydride were stirred in an inert gas atmosphere, heated to 180 "C for 2 hours and then heated at 220" C for about 8 hours, an unsaturated polyester resin (IV) having a softening point as measured by the ring - and Ball method of 92 ° C, a hydroxyl number of 12.2 and an acid number of 1.9 was obtained.
Unter Rühren wurden 2 Teile Calciumaeetat und 0.5 Teile Natriumsulfit einer Mischung aus 3 Teiler Triammoniumphosphat und 200 Teilen Wasser vor 50"C zugegeben. Die Mischung wurde auf bO'C erhitzt und es wurden in einer Stickstoffatmosphäre 30 Teile Styrol, 20 Teile des ungesättigten Polyesterharzes (IV)With stirring, 2 parts of calcium acetate and 0.5 part of sodium sulfite were added to a mixture of 3 parts of triammonium phosphate and 200 parts of water at a temperature of 50 ° C. The mixture was heated to bO'C and 30 parts of styrene and 20 parts of the unsaturated polyester resin ( IV)
10 Teile GlycidylmethacrylaC 10 Teile Methylglycidyl methacrylat, 10 Teile Methylmethaerylai, 20 Teili lsobutylmeihacrylal,4 Teile Az.obisisobutyroniiril, 1 Tei lert.-Buiylperbenzoat und 1 Teil n-l.aurylmcrcaptar zugegeben. Die erhaltene Mischung wurde bei diesel10 parts of glycidyl methacrylic 10 parts of methyl glycidyl methacrylate, 10 parts methyl methaerylai, 20 parts isobutylmeihacrylal, 4 parts Az.obisisobutyroniiril, 1 part lert.-Buiylperbenzoat and 1 part n-l.aurylmcrcaptar admitted. The mixture obtained was at diesel
Temperatur 3 Stunden gehalten, nach und nach auf 80"C erhitzt und bei dieser Temperatur 15 Stunden weite; gehalten. Das erhaltene Produkt wurde abgetrennt, mi Wasser gewaschen und getrocknet, wobei ein Glycidyl polymeres mit einem Erweichungspunkt, gemesserMaintained temperature for 3 hours, gradually heated to 80 "C and continued at this temperature for 15 hours; held. The product obtained was separated off, washed with water and dried, whereby a glycidyl polymer with a softening point, knife
S5 nach der Ring- und Ball-Methode, von 115"C und einen zahlenmittleren Molekulargewicht von 9000 erhaltet wurde. S5 by the ring and ball method, of 115 "C and a number average molecular weight of 9,000 was obtained.
81 Teile des erhaltenen Glycidylpolymeren, 14 I eil· UO-Dccandicarbonsäure, 5 Teile eines blockiertet81 parts of the glycidyl polymer obtained, 14 parts UO-dccanedicarboxylic acid, 5 parts of one blocked
Polyisocyanats, erhalten durch Blockieren eines Ad dukls aus I Mol Trimethylolpropan und 3 Mo Xylylendiisocyanat mit Methanol. I Teil Dibutylzinn dichlorid, 0,5 Teile desselben, die I ließfähigkei steuernden Mittels wie im Beispiel 1 und 50 Teil· •s Titanoxid wurden 3 Minuten bei U)(VC unter Verweil dung eines beheizten Drciwalzensluhls geknetet, ge kühlt, in Pulverform überführt und durch ein Sieb de lichten Maschenweite von 0.105 mm uesiebl. wobei enPolyisocyanate obtained by blocking an adduct from 1 mol of trimethylolpropane and 3 mol of xylylene diisocyanate with methanol. I part of dibutyl tin dichloride thereof, 0.5 parts I ließfähigkei controlling agent as in Example 1 and 50 part · • s titanium oxide 3 minutes at U) (VC were indwelling dung a heated Drciwalzensluhls kneaded ge cooled, transferred in powder form and sieve through a sieve with a mesh size of 0.105 mm where en
Pulveranstrieh bzw. ein Pulverlack mil einem Teilchendurchmesser von weniger als 0.105 mm erhalten wurde. Das erhaltene Pulver wurde auf eine Plane aus schweißbarem Stahl mit Hilfe des elektrostatischen Spriihüberzugsverfahrens aufgetragen und 20 Stunden > bei 200' C gebacken.Powder coating or a powder coating with a particle diameter of less than 0.105 mm was obtained. The powder obtained was made on a tarpaulin weldable steel using the electrostatic spray coating process and 20 hours> baked at 200 ° C.
Unter Verwendung von 75 Teilen des Glycidylpolymeren. das in Beispiel 7 erhalten wurde. 15 Teilen ι» l.lO-Decandicarbonsäurc. 5 Teilen einer blockierten Isocyanaiverbindung, erhallen durch Blockieren eines Addukts aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Isophorondiisoeyanat mit (--Caprolactam, einem Teil Dibutylzinndiehlorid. 0,5 Teilen desselben, die ITießfä- '?> higkeit steuernden Mittels wie im Beispiel I und 50 Teilen Titanoxid wurde ein Pulveranstrich in derselben Weise wie im Beispiel 7 hergestellt und gebacken.Using 75 parts of the glycidyl polymer. obtained in Example 7. 15 Share ι » 1.10-decanedicarboxylic acid c. 5 parts of a blocked Isocyanai connection, obtained by blocking one Adduct of 1 mole of trimethylolpropane and 3 moles of isophorone diisoeyanate with (- caprolactam, a part Dibutyltin dichloride. 0.5 parts of the same, the pouring pan Ability controlling agent as in Example I and 50 parts of titanium oxide became powder paint in the same Prepared and baked in the same way as in Example 7.
B e i s ρ i e I 9 2υ B is ρ ie I 9 2υ
550 Teile Dimethylterephthalat. 40 Teile Adipinsäure, 90 Teile Trimethylolpropan, 220 Teile l.b-Hcxandiol, IO Teile Maleinsäureanhydrid und 0,5 Teile Zinkacetat wurden auf 210 C innerhalb 7 Stunden erhitzt und bei dieser Temperatur und einem Druck von 2 mm Hg 2 Js Stunden gehalten, um das Nebenprodukt Methanol aus dem Reaktionssystem zu entfernen, wobei ein ungesättigtes Polyesterharz (V) mit einem Erweichungspunkt, gemessen nach der Ring- und Ball-Methode, von 90'C, einer Hydroxyl/.ahl von 110 und einer Säurezahl von 1,5 erhalten wurde.550 parts of dimethyl terephthalate. 40 parts of adipic acid, 90 parts of trimethylolpropane, 220 parts of l.b-Hcxandiol, IO Parts of maleic anhydride and 0.5 part of zinc acetate were heated to 210 C within 7 hours and at this temperature and a pressure of 2 mm Hg 2 Js Held hours to remove the by-product methanol from the reaction system, an unsaturated Polyester resin (V) with a softening point, measured by the ring and ball method, of 90 ° C, a hydroxyl number of 110 and an acid number of 1.5 was obtained.
Ein Glycidpolymeres mit einem Erweichungspunkt, gemessen nach der Ring- und Ball-Methode, von 101 C und einem zahlenmittlercn Molekulargewicht von 8300 wurde in derselben Weise wie im Beispiel 7 durch "is Polymerisation von JO Teilen Styrol, 30 Teilen des ungesättigten Polyesterharzes (V), 7 Teilen Glycidylmethacrylai. U) Teilen Äthylmethacrylat und 15 Teilen Isobmylmethacrylat und 8 Teilen Methylglycidylmethacrylat hergestellt. -toA glycidic polymer with a softening point, measured by the ring and ball method, of 101 ° C and a number average molecular weight of 8,300 was determined in the same manner as in Example 7 by "is Polymerization of JO parts of styrene, 30 parts of the unsaturated polyester resin (V), 7 parts of glycidyl methacrylate. U) parts of ethyl methacrylate and 15 parts of isobmyl methacrylate and 8 parts of methyl glycidyl methacrylate manufactured. -to
Unter Verwendung von 81 Teilen des erhaltenen Glycidylpolymeren, 10 Teilen desselben blockierten Polyisocyanats wie im Beispiel 7, I Teil Dibutylzinndichlorid, 0.5 Teilen desselben, die Fließfähigkeit steuernden Mittels wie im Beispiel 1 und 50 Teilen Titanoxid wurde in derselben Weise wie im Beispiel 7 ein Pulveranstrich hergestellt und gebacken.Using 81 parts of the obtained Glycidyl polymers, 10 parts of the same blocked Polyisocyanate as in Example 7, I part of dibutyltin dichloride, 0.5 part of the same, which controls the flowability Using as in Example 1 and 50 parts of titanium oxide, in the same manner as in Example 7, a Powder coating made and baked.
B e i s ρ i e 1 10B e i s ρ i e 1 10
Das Vorgehen von Beispiel 4 wurde wiederholt, so wobei jedoch 40 Teile Styrol. 20 Teile des ungesättigten Polyesterharzes (I), 20 Teile Glycidylmethacrylai, 25 Teile Isobutylnielhacrylat, 4 Teile A/obisisobutyronitril, I Teil lert.-Bulylperben/oat und 2 Teile lert.-I.aurylmercaptan verwendet wurden. So wurde ein Glycidylpoly- s1, meres mit einem Erweichungspunkt, gemessen nach der Ring- und Ball-Methode, von 115'C und einem zahlenmilllcren Molekulargewicht von 7000 hergestellt.The procedure of Example 4 was repeated, but using 40 parts of styrene. 20 parts of the unsaturated polyester resin (I), 20 parts of glycidyl methacrylate, 25 parts of isobutyl methacrylate, 4 parts of A / obisisobutyronitrile, 1 part of lert-bulyl perbene and 2 parts of lert-l auryl mercaptan were used. Thus, a Glycidylpoly- s 1, meres produced as measured by the ring and ball method, of 115'C and a zahlenmilllcren molecular weight of 7000 with a softening point.
Unter Verwendung von 85 Teilen des vorstehenden Glycidylpolymcien, 15 Teilen I.IODecandiearbonsäure, (.0 0,5 Teilen desselben, die Fließfähigkeit steuernden Mittels wie im Beispiel I und 43 Teilen Titanoxid wurde in derselben Weise wie im Beispiel 1 ein Pulveranstrieh hergestellt und gebacken.Using 85 parts of the above glycidyl polymer, 15 parts I.IODecanediearboxylic acid, (.0 0.5 part of the same fluidity control agent as in Example I and 43 parts of titanium oxide In the same way as in Example 1, a powder coating was prepared and baked.
Beispiel 11Example 11
D.is Vorgehen von Beispiel 4 wurde wiederholt, wobei ledoch 55 1 eile Styrol. 20 Teile des ungesättigten Polyesterharzes (I), 25 Teile Methylglycidylmethacrylat, 20 Teile Isobutylinethacrylai. 4 Teile Azoisobutyronitril, 1 Teil tert.-Butylperbenzoat und 2 Teile tert.-Laurylmercaptan verwendet wurden. Es wurde so ein Glycidylpolymeres mit einem Erweichungspunkt, gemessen nach der Ring- und Ball-Methode, von 108"C und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von b500 erhalten. In derselben Weise wie im Beispiel 10 wurde ein Pulveranstrich hergestellt und gebacken.The procedure of Example 4 was repeated, but 55 liters of styrene. 20 parts of the unsaturated Polyester resin (I), 25 parts of methyl glycidyl methacrylate, 20 parts of isobutylinethacrylate. 4 parts of azoisobutyronitrile, 1 part of tert-butyl perbenzoate and 2 parts of tert-lauryl mercaptan were used. There was thus a glycidyl polymer having a softening point measured according to the ring and ball method, from 108 "C and one obtained number average molecular weight of b500. In In the same manner as in Example 10, powder paint was prepared and baked.
Beispiel 12Example 12
600 Teile Isophthalsäure, 190 Teile Trimethylolpropan. 3b0 Teile l.b-Hcxandiol und 10 Teile Maleinsäureanhydrid wurden auf 180"C 2 Stunden und dann auf 200"C 7 stunden erhitzt, wobei in einer lncrtgasatmosphäre gerührt wurde. Es wurde ein ungesättigtes Polyesterharz (Vl) mit einem Erweichungspunkt von 88"C und einem Molekulargewicht von 1300, einer Hydroxyl/.ahl von IbO und einer Säurezahl von 3,0 erhalten.600 parts of isophthalic acid, 190 parts of trimethylolpropane. 3b0 parts of 1.b-hexanediol and 10 parts of maleic anhydride were heated to 180 "C for 2 hours and then to 200 "C heated for 7 hours, while in an inert gas atmosphere was stirred. An unsaturated polyester resin (VI) with a softening point of 88 "C and a molecular weight of 1300, a hydroxyl number of IbO and an acid number of 3.0 receive.
157 Teile Neopentylglykol, 148 Teile Trimethylolpropan. b95 Teile Isophthalsäure und 1 Teil Dibutylzinnoxid wurden auf IbO'C erhitzt. Die Temperatur wurde allmählich auf 220"C erhöht und die Mischung wurde bei dieser Temperatur 20 Stunden gehalten, wobei ein Polyesterharz (A) mit einer Säurezahl von 130, einem Erweichungspunkt von 105"C und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 1800 erhalten wurde.157 parts of neopentyl glycol, 148 parts of trimethylol propane. 95 parts of isophthalic acid and 1 part of dibutyltin oxide were heated to IbO'C. The temperature was gradually increased to 220 "C and the mixture was held at this temperature for 20 hours, with a Polyester resin (A) with an acid number of 130, a softening point of 105 "C and a number average Molecular weight of 1800 was obtained.
2 Teile Calciumacetat und 0,5 Teile Natriumsulfit wurden unter Rühren einer Mischung aus 3 Teilen Triammoniumphosphui und 200 Teilen Wasser von 50"C zugegeben. Die Mischung wurde auf b0°C erhitzt, und es wurden in einer Stickstoffatmosphäre 35 Teile Styrol, 10 Teile Glycidylmeihaerylat, 10 Teile Methylglycidylmethacrylat, 20 Teile ungesättigtes Polyesterharz (Vl). 25 Teile Isobutylmethacrylat, 4 Teile A/obisisobutyronitril, I Teil tert.-Butylperbenzoat und 3 Teile N-Laurylmcrcaptan zugegeben. Die Mischung wurde 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten und dann langsam auf 8O0C erhitzt. Sie wurde bei dieser Temperatur weitere 15 Stunden gehalten und das erhaltene Produkt wurde abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei ein Harz mit einem Erweichungspunkt von 112" C und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 7000 erhalten wurde.2 parts of calcium acetate and 0.5 part of sodium sulfite were added while stirring to a mixture of 3 parts of triammonium phosphine and 200 parts of water at 50 ° C. The mixture was heated to b0 ° C. and 35 parts of styrene and 10 parts of glycidyl methylate were added in a nitrogen atmosphere , 10 parts of methyl glycidyl methacrylate, 20 parts of unsaturated polyester resin (VI), 25 parts of isobutyl methacrylate, 4 parts of a / obisisobutyronitrile, 1 part of tert-butyl perbenzoate and 3 parts of N-laurylmcrcaptan were added. The mixture was kept at this temperature for 3 hours and then slowly increased heated 8O 0 C. It was kept for a further 15 hours at this temperature and the product obtained was separated, washed with water and dried to obtain a resin having a softening point of 112 "C and a number average molecular weight was obtained of 7000.
50 Teile des vorstehendenn Glycidylpolyinercn, 5C Teile des Polyesterharzes (A), 0,5 Teile desselben, die Fließfähigkeit steuernden Mittels wie im Beispiel 1 unc 50 Teile Titanoxid wurden 3 Minuten mit Hilfe eines au 100 C beheizten Dreiwalzenstuhls geknetet. Die gekne tele Mischung wurde gekühlt und durch ein Sieb de lichten Maschenweite von 0,105 mm auf eine Teilchen große von weniger als 0,105 mm gebracht.50 parts of the above glycidyl polymer, 5C Parts of the polyester resin (A), 0.5 part of the same, the flow control agent as in Example 1 unc 50 parts of titanium oxide were kneaded for 3 minutes with the aid of a three-roll mill heated to 100.degree. The kne Tele mixture was cooled and passed through a sieve de clear mesh size of 0.105 mm on a particle brought large of less than 0.105mm.
Das erhaltene Pulver wurde auf eine Platte au schweißbarem Stahl durch elektrostatisches Sprühuber ziehen aufgebracht und 20 Minuten bei 200uC gebackei wobei ein Filmüber/ug gebildet wurde.The resulting powder was applied by electrostatic pull on a plate Sprühuber au mild steel and 20 minutes at 200 u C gebackei form a film over / ug was formed.
Beispiel 13Example 13
b'K) Teile Dimethylterephthalat, 90 Teile Trimethylo propan. 3b0 1 eile I,b-Hexandiol und 0,3Teile Zinkacet; wurden zus.immengegeben und unter Entfernung di Nebenprodukts Methanol aus dem Reaktionssyste wurden sie innerhalb 7 Stunden von 150"C auf 210" erhitzt und dann 2 Stunden bei 2101C und 2 mm I gehalten, wobei ein Polyester mit einer Hydroxyl/.a von 90 erhalten wurde.b'K) parts of dimethyl terephthalate, 90 parts of trimethylopropane. 3b0 1 part I, b-hexanediol and 0.3 parts zinc acetate; were added together and with removal of the by-product methanol from the reaction system, they were heated from 150 "C to 210" within 7 hours and then kept at 210 1 C and 2 mm I for 2 hours, a polyester having a hydroxyl / .a of 90 was obtained.
700 Teile dieses Polyesters wurden mit 100 Teil700 parts of this polyester were made with 100 parts
Trimellitsäureanhydrid bei IWC umgesetzt, wobei ein Polyesterharz (B) mit einer Säurczahl von 70. einem Erweichungspunkt von 110'C und einem zahlcnmittleren Molekulargewicht von 2100 erhalten wurde.Trimellitic anhydride implemented at IWC, with a polyester resin (B) having an acid number of 70. a Softening point of 110 ° C and a number average molecular weight of 2100 was obtained.
Unter Verwendung von 70 Teilen der Glyeidylpolvmercn. erhalten im Beispiel 12. 20 Teilen des Polyesterharzes (B). 0.5 Teilen desselben, die Hießfä'higkeit steuernden Mittels wie im Beispiel I und 50 Teilen Titanoxid wurde in derselben Weise wie im Beispiel 12 ein Pulveransirieh hergestellt und gebacken.Using 70 parts of the Glyeidylpolvmercn. obtained in Example 12. 20 parts of the polyester resin (B). 0.5 parts of the same, the ability to be called controlling agent as in Example I and 50 parts of titanium oxide were made in the same manner as in Example 12 a powdered sirieh made and baked.
Beispiel 14Example 14
Ein ungesättigtes Polyesterharz (VIl) mit einem Erweichungspunkt von 90"C, einem z.ahlenmittleren Molekulargewicht von 1700. einer Hydroxylzahl von 115 und einer Säurczahl von 2,0 wurde in derselben Weise wie bei der Herstellung des ungesättigten Polyesterharzes (Vl) unter Verwendung von 400 Teilen Isophthalsäure. 60 Teilen Trimcthyloipropan. 195 Teilen Neopcntylglykol. 5 Teilen Maleinsäureanhydrid und 0.5 Teilen Zinkacetat hergestellt.An unsaturated polyester resin (VIl) with a softening point of 90 "C, a number average Molecular weight of 1700, a hydroxyl number of 115 and an acid number of 2.0 were found in the same Same as in the production of the unsaturated polyester resin (VI) using 400 parts Isophthalic acid. 60 parts trimcthyloipropane. 195 parts Neopantyl glycol. 5 parts of maleic anhydride and 0.5 part of zinc acetate prepared.
Ein Polymeres mit einem Erweichungspunkt von 110°C und einem Molekulargewicht von 7900 wurde in derselben Weise wie in Beispiel 12 unter Verwendung von 40 Teilen Styrol, 12 Teilen Glycidylmethacrylat, 13 Teilen Methylglycidylmethacrylat, 20 Teilen des ungesättigten Polyesterharzes (VII) und 15 Teilen Isobutylmethacrylat hergestellt.A polymer with a softening point of 110 ° C and a molecular weight of 7,900 was in the same way as in Example 12 using 40 parts of styrene, 12 parts of glycidyl methacrylate, 13 Parts of methyl glycidyl methacrylate, 20 parts of the unsaturated polyester resin (VII) and 15 parts of isobutyl methacrylate manufactured.
Unter Verwendung von 40 Teilen des vorstehenden Glycidylpolvmcren. fc>0 Teilen des Polyesterharzes (Λ). 0,5 Teilen desselben, die ITießfähigkeit steuernden Mittels wie im Beispiel 1 und 50 Teilen Titanoxid winden in derselben Weise wie im Beispiel 12 ein Pulveransirieh hergestellt und gebacken.Using 40 parts of the above glycidyl polymer. fc> 0 parts of the polyester resin (Λ). 0.5 part of the same flowability control agent as in Example 1 and 50 parts of titanium oxide In the same way as in Example 12, a powdered cream prepared and baked.
Vcrgleichsbeispiel 3Comparative example 3
Das Vorgehen vom Beispiel 12 wurde wiederholt, wobei jedoch das ganze im Beispiel 12 verwendete un;?esättigte Polyesterharz (Vl) durch Isobutylmeihacryktt ersetzt wurde. Es wurde ein Harz mit einem Erweichungspunkt von 113"C und einem zahlcnmittlercn Molekulargewicht von 8200 erhalten.The procedure of Example 12 was repeated, wherein however, all of the unsaturated used in Example 12 Polyester resin (Vl) replaced by Isobutylmeihacryktt would. A resin with a softening point of 113 "C and a number average molecular weight was obtained received from 8200.
Unter Verwendung von 50 Teilen des vorstehender Harzes, 50 Teilen des Polyesterharzes (A), 0,5 Teilet desselben, die Fließfähigkeit steuernden Mittels wie in Beispiel 1 und 50 Teilen Titanoxid wurde eir Pulveranstrich in derselben Weise wie im Beispiel i; hergestellt und gebacken.Using 50 parts of the above resin, 50 parts of the polyester resin (A), 0.5 part of the same fluidity controlling agent as in Example 1 and 50 parts of titanium oxide were powder painted in the same manner as in Example i; made and baked.
Die Eigenschaften der in den vorstehenden Beispieler erhaltenen Überzüge sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.The properties of the coatings obtained in the preceding examples are shown in the table below listed.
Glättesmoothness
Glanz derShine of
60°-60 ° -
Reflexion Erichsen-Reflection Erichsen-
Schlagfestigkeit
(cm)Impact resistance
(cm)
Reiben mitRub with
Toluoltoluene
(Zyklen)(Cycles)
Salzsprühtest (mm)Salt spray test (mm)
Biegen (mm)Bending (mm)
90 >790> 7
90 >7 94 >7 92 >7 94 >790> 7 94> 7 92> 7 94> 7
91 >791> 7
92 >7 94 >792> 7 94> 7
93 >7 8693> 7 86
9090
91 >791> 7
92 >792> 7
94 >794> 7
84 40 3084 40 30
Glanz bei bO"-ReflexionShine with bO "reflection
Unter Verwendung einer Vorrichtung zur Messung des Reflexions-Index wurde der Reflcxions-Indcx einer Überzugsprobe bei einem Winkel des einfallenden Lichtes und einem Winkel des reflektierten Lichtes von jeweils 60"C gemessen, Bei vollständiger Reflexion des Wertes beträgt dieser Wert 100.Using a device for measuring the reflectance index, the reflectance index became a Coating sample at an angle of incident light and an angle of reflected light of each measured 60 "C, with complete reflection of the Value, this value is 100.
Erichsen-TcslErichsen-Tcsl
Eine H mm starke Weielistahlblechplalte, die auf der einen Oberfläche mit der zu untersuchenden l'aivzu-A H mm thick sheet steel plate, which is placed on the a surface with the l'aiv to be examined
8 8 6 3 2 2 2 18 8 6 3 2 2 2 1
3 8 6 2 13 8 6 2 1
sammensetzung überzogen ist, wird befestigt und v( ss der nicht überzogenen Seite her mit einer Stampfci richtung mit einem Durchmesser von 20 mm und ein Geschwindigkeit von 0,1 mm pro Sekunde senkrecht der Oberfläche verformt, bis sich in dem Überzug Ris ausbilden. Dann wird der Tiefungswert, d. h. die Streck (>o in der die Blechplatte verformt wurde, bestimmt.Composition is coated, is attached and v (ss the uncoated side with a stamp direction with a diameter of 20 mm and a speed of 0.1 mm per second perpendicular the surface is deformed until Ris form. Then the cupping value, i.e. H. the stretch (> o in which the sheet metal plate was deformed) is determined.
SchlagfestigkeitImpact resistance
Eine Stahlkugel mit einem Durehmesser von 1.27 c wird auf den Überzug aufgebracht, worauf c ds 1 kg-Gewicht aus verschiedenen Höhen auf t Stahlkugel fallen gelassen wird. Dann wird die l'allhol bei der der Überzug vom dem Substrat sich Io bestimmt.A steel ball with a diameter of 1.27 c is applied to the cover, whereupon c ds 1 kg weight from different heights on t Steel ball is dropped. Then the l'allhol when the coating of the substrate is Io definitely.
Reiben mit ToluolRub with toluene
Die überzogene Oberfläche der Probe wird heftig mit einer mit Toluol getränkten absorbierenden Baumwolle gerieben, bis der Über/ug entfernt war. Dabei wird die Anzahl der dafür erforderlichen Reibzyklcn bestimmt.The coated surface of the sample is rubbed vigorously with absorbent cotton soaked in toluene until the excess is removed. The number of friction cycles required for this is determined.
SalzspruhtcstSalt spray
Die überzogene Oberfläche der Probe wurde in XT'orm geschnitten, worauf eine V/nigc Salzwasscrlösung bei 35 C während H)(K) Stunden auf die überzogene Oberfläche gesprüht wurde. Dann wurde ein /ellophanband auf den geschnittenen Bereich iiul'geklelii und abgeschält. Die Breite, in der der I Iberziig abgezogen wurde, wurde dann ermittelt.The coated surface of the sample was cut into XT'orm, followed by a V / nigc saline solution was sprayed onto the coated surface at 35 C for H) (K) hours. Then became an / ellophan tape on the cut area iiul'geklelii and peeled off. The width in which the I was deducted excessively, was then determined.
BiegetestBending test
Kin runder Slab aus Stahl mit verschiedenen Durchmessern wurde mit der Rückoberfläche der überzogenen Stahlplatte in Kontakt gebracht, und die Stahlplatte wurde entlang des llmfangs des StahlMabes gebogen. Nach diesem Vorgehen wurde die Rillbeständigkeit des Überzugs gemessen. Der Test wurde durchgeführt, wobei der Durchmesser des runden Stabes aus Stahl in abnehmender Reihenfolge von H) mm auf H mm, auf b mm, auf 4 mm und auf 2 mm \ erringen wurde. Die Rißbeständigkeil wurde durch den kleinsten Durehmesser des runden Stahlstabes ausgedrückt, bei dun beim Biegen kein RiIi auf dem aultrai.Kin round slab made of steel with different diameters was made with the back surface of the coated steel plate in contact, and the steel plate was placed along the perimeter of the steel gauge bent. Following this procedure, the crease resistance of the coating measured. The test was carried out using the diameter of the round Steel rod in decreasing order from H) mm to H mm, to b mm, to 4 mm and to 2 mm \ was achieved. The crack-resistant wedge was made by the smallest diameter of the round steel rod in other words, when bending, there is no tear on the aultrai.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2480074 | 1974-03-05 | ||
JP2480074A JPS573707B2 (en) | 1974-03-05 | 1974-03-05 | |
JP7781774 | 1974-07-09 | ||
JP49077817A JPS5824465B2 (en) | 1974-07-09 | 1974-07-09 | Hunting plant |
JP8750674 | 1974-08-01 | ||
JP49087506A JPS5824466B2 (en) | 1974-08-01 | 1974-08-01 | Hunting plant |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2509561A1 DE2509561A1 (en) | 1975-09-11 |
DE2509561B2 DE2509561B2 (en) | 1976-07-01 |
DE2509561C3 true DE2509561C3 (en) | 1977-11-03 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0363723B1 (en) | Procedure for the preparation of a multilayered coating, aqueous coating compositions, water dilutable polyacrylate resins and procedure for the preparation of water dilutable acrylic resins | |
DE2734167C2 (en) | Process for the production of coatings | |
EP0506703B1 (en) | Soluble cross-linkable copolymers based on vinyl ester, vinyl aromat and acrylate monomers, process for their production and their use in coatings | |
DE602005000845T2 (en) | Water-dispersed acrylic resin composition | |
DE4322242A1 (en) | Aqueous two-component polyurethane coating composition, process for its preparation and its use in processes for the production of a multi-layer coating | |
DE1668510B2 (en) | METHOD FOR MANUFACTURING OVERCOATS | |
DE1520610A1 (en) | Polymers for heat-curing coating compositions and processes for their production | |
DE60110001T2 (en) | Vinyl resin additive with urethane functionality | |
EP0287842B1 (en) | Curable compositions containing a michael-addition product, their preparation and use | |
EP0276213B1 (en) | Soluble cross-linkable acrylate copolymerizate, process for its manufacture and application product based on said acrylate copolymerizate | |
EP0254722B1 (en) | Hardenable composition | |
DE2441623A1 (en) | POWDER-SHAPED COATING COMPOUND | |
DE3740774A1 (en) | BINDER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE IN CLEAR OR PIGMENTED CONTAINERS | |
DE2633267C3 (en) | Vinyl polymer modified with polyester, process for its manufacture and use | |
DE2722350C2 (en) | Epoxy resin composition | |
DE69817851T2 (en) | LATEX BINDERS FOR COATING COMPOSITION | |
EP0436558A1 (en) | Composition based on a michael addition product, methods for preparing it and its use | |
EP0242513A1 (en) | Coating on the basis of an acrylate copolymer having hydroxy, carboxylic and tertiary amino-groups, process for the preparation of the coating and its use | |
WO1990015086A1 (en) | Copolymers containing carboxyl groups and possibly tertiary amino groups, process for producing them and their use in coating materials | |
EP0439021B1 (en) | Solution of copolymers based on addition products of alpha-beta unsaturated carboxylic acids and glycidyl esters and copolymerisable alpha-beta unsaturated monomers | |
DE2509561C3 (en) | Resin compositions for powder coatings | |
DE2460785C2 (en) | Binder for stoving enamels | |
EP0355408B1 (en) | Copolymers containing amino groups, process for their preparation and use thereof in coatings | |
DE2347680B2 (en) | Resin composition for powder coatings | |
EP0040789A1 (en) | Process to produce copolymers that contain hydroxy groups, and their application |