DE2506104A1 - Alkenyl gp contg. s-triazines - used as oxidn inhibitors for polymer systems crosslinkable by free radicals - Google Patents

Alkenyl gp contg. s-triazines - used as oxidn inhibitors for polymer systems crosslinkable by free radicals

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DE2506104A1 DE19752506104 DE2506104A DE2506104A1 DE 2506104 A1 DE2506104 A1 DE 2506104A1 DE 19752506104 DE19752506104 DE 19752506104 DE 2506104 A DE2506104 A DE 2506104A DE 2506104 A1 DE2506104 A1 DE 2506104A1
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Abstract

New s-triazines (I) of formulae R-Z-V-X-A, V-(X-A)2 and A-(X-C-Z-R)2 (where V is s-triazine of formula (II) R is 3-10C n- or iso-alkenyl, Z is an NH and/or S- and/or O-bridge and X is an NH-NH-CH2(CH2)n-, NH-(CH2)n-NH-, S-, O- bridge, n is 0 to 10, and A is either (1) a 5- or 6-membered N- and/or a 5- or 6- membered N-S-heterocycle with 1 or 2 NH-gps. in heterocycle directly adjacent to 1 or 2 C-atoms which belong to 1 or 2 condensed-on aromatic 6-membered ring or (2) a gp. of formula (III) R'R2 or R2R3 is benzo, R1-4 are H, 1-5C alkyl, OH lower alkylamino, dialkylamino, alkoxy or alkylmercapto and R' to R4 are X-V-Z-R and/or a gp. of formula (III) Y is -NH-, -S- or -CH2-, R5R6 or R6R7 is benzo, R5-8 are H, 1-5C alkyl, OH, arylamino and/or -X-V-Z-R. are oxidn. inhibitors for polymer systems which can be crosslinked by free radicals. Incorporation of (I) into polymer matrix ensures long-term stabilisation. (I) are stable to migration, non-volatile and cannot be extd. by org. solvents or water.

Description

Neue s-Triatinverbindungen Die vorliegende Erfindung betrifft neue s-Triazinverbindungen der allgemeinen Formeln V-X-A, A-X-V-X-A, V-X-A-X worin V s-Triazin-Reste der Fromeln darstellt, in welchen R einen n- oder iso-Alkenylrest mit 3 bis 10 Kohlanstoffatomen, Z eine NH und/oder S-und/oder O-Brücke und X eine NH-, NH-CH2(CH2)n-, NH-(CH2)n-NH-, S-, O-Brücke bedeuten, wobei n eine ganze Zahl von 0 bis 10 ist.New s-triazine compounds The present invention relates to new s-triazine compounds of the general formulas VXA, AXVXA, VXAX wherein V s-triazine residues of the formulas represents, in which R is an n- or iso-alkenyl radical with 3 to 10 carbon atoms, Z is an NH and / or S and / or O bridge and X is an NH-, NH-CH2 (CH2) n-, NH- ( CH2) n-NH-, S-, O-bridge, where n is an integer from 0 to 10.

und A 1) einen fünf- oder sechsgliedrigen Stickstoff- und/oder einen fUnf- oder sechsgliedrigen Stickstoff-Schwefel-Heterocyclus mit einer oder zwei NH-Gruppen im Heterocyclus in direkter Nachbarschaft zu einem ar zwei C-Atomen, die einem oder zwei ankondensierten aromatischen Sechsringen angehören, oder 2) eine Gruppierung der allgemeinen Formeln darstellt, worin R¹R² oder R²R³ Benzo, R¹ bis R4 Wasserstoff, einen niedrig-Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Hyroxylgruppe, eine niedrig-Alkylamino-, Dialkylamino-, eine Alkoxy- oder eine Alkylmercapto-Gruppe und R¹ bis R4 X-V und/oder eine Gruppe der Formel bedeuten, in welcher Y für -NH-, -S-, -CH2-, R5R6 oder R6R7 für Benzo, R5 bis R8 für Wasserstoff, für einen niedrig-Alkylrest mit 1 bis 5 Eoh.en.stoffatomen, für eine Hydroxylgruppe, für eine Arylaminogruppe und/oder für -X-V stehen.and A 1) a five- or six-membered nitrogen and / or a five- or six-membered nitrogen-sulfur heterocycle with one or two NH groups in the heterocycle in direct proximity to an ar two carbon atoms, the one or two condensed aromatic Belong to six rings, or 2) a grouping of the general formulas represents, wherein R¹R² or R²R³ benzo, R¹ to R4 hydrogen, a lower-alkyl radical having 1 to 5 carbon atoms, a hydroxyl group, a lower-alkylamino, dialkylamino, an alkoxy or an alkylmercapto group and R¹ to R4 XV and / or a group of the formula mean, in which Y stands for -NH-, -S-, -CH2-, R5R6 or R6R7 for benzo, R5 to R8 for hydrogen, for a lower-alkyl radical with 1 to 5 Eoh.en.stoffatomen, for a hydroxyl group, for an arylamino group and / or represent -XV.

Geeignete niedrig-Alkylreste als Phenylkernsubstituenten sind die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl- Butyl-, tert.-Butyl- und/oder tert. Amyl-Reste.Suitable lower-alkyl radicals as phenyl nucleus substituents are Methyl, ethyl, propyl, isopropyl butyl, tert-butyl and / or tert. Amyl residues.

Geeignete Arylaminogruppen sind Phenylamino-, Tolylamino-, α-Naphthylamino- und ß-Naphthylamino-Reste Geeignete n- und iso-Alkenylreste mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen für R sind Allyl- und/oder Methallyl- und/oder Äthallyl- und/oder Propallyl- und/oder 3-Äthylbutenyl-2-und/oder 3-Butenyl- und/der 2,4-Hexadienyl- und/oder Crotyl-und/oder eine 3-Nonenylgruppe.Suitable arylamino groups are phenylamino, tolylamino, α-naphthylamino and ß-naphthylamino radicals Suitable n- and iso-alkenyl radicals having 3 to 10 carbon atoms for R are allyl and / or methallyl and / or ethallyl and / or propallyl and / or 3-ethylbutenyl-2- and / or 3-butenyl and / or 2,4-hexadienyl and / or crotyl and / or a 3-nonenyl group.

Geeignete Stickstoff- und Stickstoff-Schwefel-Heterocyclen sind Indol, Benzimidazol, 1.2-Dihydrochinolin, Benzthiazol, Phenothiazin.Suitable nitrogen and nitrogen-sulfur heterocycles are indole, Benzimidazole, 1,2-dihydroquinoline, benzthiazole, phenothiazine.

Erfindungsgemäße s-Triazinverbindungen der allgemeinen Formel V-X-A sind z.B.S-Triazine compounds of the general formula V-X-A according to the invention are e.g.

2-(α-Naphthylamino)-4,6-dialloxy-s-triazin 2-(ß-Naphthylamino)-4,6-dialloxy-s-trazin 2- (p-Phenylauino-anilino) -4, 6-dialloxyXs-tri azin 2-(m-Phenylamino-anilino)-4,6-dialloxy-s-trazin 2-(o-Phenylamino-anilino)-4,6-dialloxy-s-trazin 2-(p-Phenylamino-phenoxy)-4,6-dialloxy-s-trazin 2-[p-(α-Naphthylamino)-anilino]-4,6-dialloxy-s-triazin 2-[p-(ß-Naphthylamino)-anilino]-4,6-dialloxy-s-triazin butyl-anilino)-4,6-dialloxy-striazin 2-[p-(4'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-butyl-phenylthio-anilino]-4,6-dialloxy-s-triazin 2-(p-Dimethylaaino-anilino)-4,6-dialloxyws-trlazin 2-[p-(p'-Phenylaminoanilino)-anilino]-4,6-dialloxy-s-trazin 2-(Phenothiazinyl-3'-amino)-4,6-dialloxy-s-trazin N-α-Naphthyl-N'-(4,6-dialloxy-s-triazinyl-2)-äthylendiamin 2-Tryptamino-4,6-dialloxy-s-trazin 2-(Benzimidazolyl-2Lmethylamlno)-4,6-dialloxy-s-triazin Erfindungsgemäße s-Triazinverbindungen der allgemeinen Formel A-X-V-X-A sind z.B.2- (α-Naphthylamino) -4,6-dialloxy-s-triazine 2- (β-Naphthylamino) -4,6-dialloxy-s-trazine 2- (p-Phenylauino-anilino) -4,6-dialloxyXs-tri azin 2- (m-Phenylamino-anilino) -4,6-dialloxy-s-trazine 2- (o-phenylamino-anilino) -4,6-dialloxy-s-trazine 2- (p-phenylamino-phenoxy) -4,6-dialloxy-s-trazine 2- [p- (α-Naphthylamino) -anilino] -4,6-dialloxy-s-triazine 2- [p- (β-Naphthylamino) -anilino] -4,6-dialloxy-s-triazine butyl-anilino) -4,6-dialloxy-striazine 2- [p- (4'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenylthio-anilino] -4,6-dialloxy-s-triazine 2- (p-Dimethylaaino-anilino) -4,6-dialloxy-s-trlazine 2- [p- (p'-Phenylaminoanilino) -anilino] -4,6-dialloxy-s-trazine 2- (phenothiazinyl-3'-amino) -4,6-dialloxy-s-trazin N-α-naphthyl-N '- (4,6-dialloxy-s-triazinyl-2) -ethylenediamine 2-tryptamino-4,6-dialloxy-s-trazin 2- (benzimidazolyl-2Lmethylamino) -4,6-dialloxy-s-triazine S-triazine compounds according to the invention of the general formula A-X-V-X-A are e.g.

2,4-Bis(α-naphthoxy)-6-alloxy-s-triazin 2,-Bis(ß-naphthoxy)-4-alloxy-s-triazin 2,4-Bis(p-phenylamino-anilino)-6-alloxy-s-trazin Erfindungsgemäße s-Triazinverbindungen der allgemeinen Formel V-X-A-X-V sind z.B.2,4-bis (α-naphthoxy) -6-alloxy-s-triazine 2, -Bis (β-naphthoxy) -4-alloxy-s-triazine 2,4-bis (p-phenylamino-anilino) -6-alloxy-s-trazin According to the invention s-Triazine compounds of the general formula V-X-A-X-V are e.g.

N,N'-Bis(4,6-dialloxy-s-triazinyl-2)-p,p'-diamino-diphenylmethan N,N'-Bis(4, 6-dialloxy-s-triazinyl-2)-p,p -diamino-diphenylaiin N,N'-Bis(4,6-dialloxy-s-triazinyl-2)-p,p'-diamino-diphenylsulfid.N, N'-bis (4,6-dialloxy-s-triazinyl-2) -p, p'-diamino-diphenylmethane N, N'-bis (4, 6-dialloxy-s-triazinyl-2) -p, p -diamino-diphenylaiin N, N'-bis (4,6-dialloxy-s-triazinyl-2) -p, p'-diamino-diphenyl sulfide.

Die neuen, erfindungsgemäßen s-Triazinverbindungen, die mindestens einen phenolischen, schwefelhaltigen oder aminischen oxidationsinhibierenden Molekülteil und mindestens einen vernetzungsverstärkenden, Alkenylgruppen enthaltenden s-Triazinrest enthalten, sind eine neue Klasse von Oxidationsinhibitoren für radikalisch vernetzbare Polymersysteme. Uber den Alkenylgruppen enthaltenden s-Triazin-Rest werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in vernetzbaren Polymeren beim radikalisch initiierten Vernetzungsprozeß in das Polymernetzwerk eingebaut.The new, s-triazine compounds according to the invention, which at least a phenolic, sulfur-containing or amine oxidation-inhibiting part of the molecule and at least one crosslinking-enhancing s-triazine radical containing alkenyl groups contain a new class of antioxidants for free-radically crosslinkable Polymer systems. Via the s-triazine radical containing alkenyl groups, the Compounds in crosslinkable polymers in the radical initiated crosslinking process built into the polymer network.

Es kommt zu keiner Beeinträchtigung des Vernetzungsprozesses, wie es bei konventionellen Stabilisatorsystemen in der Regel beobachtet wird.There is no impairment of the networking process, such as it is usually observed in conventional stabilizer systems.

Als Folge des Einbaus in die Polymermatrix ist eine wirkungsvolle Langzeitstabilisierung gewährleistet. Die Oxidationsinhibitoren sind migrationsstabil und damit nichtflüchtig und auch durch organische Lösungsmittel oder Wasser nicht extrahierbar. Außerdem wird durch die kombinierte Wirkung eines oxidationsinhibierenden mit einem vernetzungsverstärkenden Teil in ein und demselben Molekül der erfindungsgemäßen s-Triazinverbindungen eine ausreichende Vernetzung radikalisch vernetzbarer Polymersysteme ohne weitere Zugabe eines vernetzungsverstärkenden Coagens erreicht.As a result of the incorporation into the polymer matrix is an effective one Long-term stabilization guaranteed. The oxidation inhibitors are stable to migration and thus non-volatile and also not through organic solvents or water extractable. It is also due to the combined effect of an antioxidant with a crosslinking-reinforcing part in one and the same molecule of the invention s-triazine compounds ensure sufficient crosslinking of radically crosslinkable polymer systems achieved without further addition of a crosslinking-enhancing coagent.

Die erfindungsgemäßen s-Triazinverbindungen können beispielsweise nach folgenden Verfahren hergestellt werden: 1. Umsetzung von einem oder zwei Mol Cyanurchlorid mit einem oder zwei Mol einer phenolischen, aminischen, sulfidischen Schwefel enthaltenden phenolischen oder sulfidischen Schwefel enthaltenden aminischen Verbindung vom Typ A-XH oder HX-A-XH, worin X Sauerstoff, Schwefel oder NH ist und darauffolgende Umsetzung des erhaltenen Zwischenproduktes mit ein oder zwei Mol eines Alkenylalkohols, Alkenylmercaptans oder Alkenylamins.The s-triazine compounds according to the invention can, for example be prepared by the following process: 1. Reaction of one or two moles Cyanuric chloride with one or two moles of a phenolic, aminic, sulfidic Sulfur-containing phenolic or sulphidic sulfur-containing aminic Compound of the type A-XH or HX-A-XH, in which X is oxygen, sulfur or NH and subsequent reaction of the intermediate obtained with an or two Moles of an alkenyl alcohol, alkenyl mercaptan or alkenyl amine.

2. Umsetzung von einem Mol Cyanurchlorid mit einem oder zwei Mol eines Alkenylalkohols, Alkenylmercaptans oder Alkenylamins und die weitere Umsetzung von einem oder zwei Mol deserhaltenen Zwischenproduktes mit einem oder zwei Mol einer ein oder zwei Hydroxyl- und/oder Mercapto- und/oder primäre Aminogruppen enthaltenden phenolischen, aminischen, sulfidischen Schwefel enthaltenden phenolischen oder sulfidischen Schwefel enthaltenden aminischen Verbindung vom Typ A-X-H oder HX-A-XH.2. Reaction of one mole of cyanuric chloride with one or two moles of one Alkenyl alcohol, alkenyl mercaptans or alkenyl amine and the further implementation of one or two moles of the intermediate obtained with one or two moles of one containing one or two hydroxyl and / or mercapto and / or primary amino groups phenolic, aminic, sulphidic sulfur-containing phenolic or sulphidic Sulfur-containing amine compounds of the A-X-H or HX-A-XH type.

Beispiele für diese beiden Verfähren sind in den amerikanischen Patentschriften 2 537 816 und 2 676 151, in J.Amer.Chem.Soc.Examples of these two processes are given in the American patents 2,537,816 and 2,676,151, in J.Amer.Chem.Soc.

73 (1951) S.2981 - 3008, in J.Appl.Polym.Sci.,Vol.17 (1973) S.1929 - 1939, in der belgischen Patentschrift 602 450 und in A.Weissberger, The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Bd 13, s.Triazins and Derivatives, John Wiley & Sohn, New York 1967, beschrieben.73 (1951) pp.2981-3008, in J.Appl.Polym.Sci., Vol.17 (1973) p.1929 - 1939, in Belgian patent specification 602 450 and in A. Weissberger, The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Vol 13, see Triazins and Derivatives, John Wiley & Son, New York 1967, described.

3. Partielle Aminolyse von Tris(alkenoxy)-s-triazinen, vorzugsweise Triallylcyanurat, mit araliphatischen Aminen des Typs A-XH der allgemeinen Formel A-(CH2)n-CH2-NH2 bZw, A-NII-(CH2)n-NH2, worin n eine ganze Zahl von 0 bis 10 bedeutet, gemäß DT-OS 2,308,560 (= yPA 73/7526).3. Partial aminolysis of tris (alkenoxy) -s-triazines, preferably Triallyl cyanurate, with araliphatic amines of the type A-XH of the general formula A- (CH2) n-CH2-NH2 or, A-NII- (CH2) n-NH2, where n is an integer from 0 to 10, according to DT-OS 2,308,560 (= yPA 73/7526).

Im folgenden werden Beispiele zur Herstellung der erfindungsgemäßen s-Triazinverbindungen angeführt.The following are examples of the preparation of the inventive s-triazine compounds listed.

Beispi 1 2-(α-Naphthylamino)-4,6-dialloxy-s-trazin Eine Lösung von 29 Tln a-Naphthylamin und 30 Tln N,N-Diäthylanilin in 200 Tln absolutem Aceton wird zu einer eisgekühlten Lösung von 37 Teilen Cyanurchlorid in 160 Tln absolutem Aceton langsam unter Rühren zugetropft. Nach beendigtem Zutropfen wird noch 2 Stunden gerührt und danach eine Lösung von 48 Tln Natriumallylat in 300 Tln Allylalkohol zugetropft, nochmals 3 Stunden bei 55°C gerührt und nach dem Abkühlen mit der dreifachen Menge Diäthyläther versetzt. Die ätherische Lösung wird mehrmals mit Wasser gewaschen, danach getrocknet und eingedampft. Der anfallende Feststoff wird nach dem Umkristallisieren aus Isopropanol/Petroläther farblos mit einem Schmelzpunkt von 108 - 109 °C erhalten.Example 1 2- (α-naphthylamino) -4,6-dialloxy-s-trazin A solution of 29 parts of a-naphthylamine and 30 parts of N, N-diethylaniline in 200 parts of absolute acetone becomes an ice-cooled solution of 37 parts of cyanuric chloride in 160 parts of absolute Acetone was slowly added dropwise with stirring. After the end of the dropwise addition, another 2 hours stirred and then a solution of 48 parts of sodium allylate in 300 parts of allyl alcohol added dropwise, stirred for a further 3 hours at 55 ° C and after cooling with three times the amount of diethyl ether added. The essential solution is used several times washed with water, then dried and evaporated. The resulting solid becomes colorless with a melting point after recrystallization from isopropanol / petroleum ether obtained from 108-109 ° C.

Analyse: Ber.: 68,25 , C 5,43 96 H 16,75 % N Gef.: 68,06 , C 5,32 , H 16,94 96 N Beispiel 2 2-(ß-Naphthylamino)-4,6-dialloxy-s-triazin Bei gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 1 wird mit ß-Naphthylamin eine farblose Substanz mit dem Schmelzpunkt 80-81 °C erhalten.Analysis: Calcd .: 68.25, C 5.43, 96 H 16.75% N Found: 68.06, C 5.32 , H 16.94 96 N Example 2 2- (ß-Naphthylamino) -4,6-dialloxy-s-triazine With the same Procedure as in Example 1 is a colorless substance with ß-naphthylamine the melting point 80-81 ° C obtained.

Analyse: Ber.: 68,25 % C 5,43 % H 16,75 % N Gef.: 67,86 % C 5,38 % H 16,78 % N Beispiel 3 2-(p-Phenylamino-anilino)-4,6-dialloxy-s-trazin Eine Lösung von 37 Teilen 4-Amino-diphenylamin und 30 Teilen N,N-Diäthylanilin in 400 Teilen absolutem Aceton wird unter Rühren zu einer Lösung von 37 Teilen Cyanurchlorid in 160 Teilen Aceton unter Eiskühlung zugetropft. Nach beendigtem Zutropfen wird 2 Stunden gerührt und danach zur Reaktionsmischung eine Lösung von 48 Teilen Natriumallylat in 300 Teilen Allylalkohol zugetropft, nochmals 3 Stunden bei 55 °C gerührt und nach dem Abkühlen mit der dreifachen Menge Diäthyläther versetzt. Die ätherische Lösung wird mehrmals mit Wasser gewaschen, danach getrocknet und im Vakuum eingedampft. Der anfallende Feststoff wird mehrmals aus Isopropanol/Petroläther umkristallisiert.Analysis: Calc .: 68.25% C 5.43% H 16.75% N found: 67.86% C 5.38% H 16.78% N Example 3 2- (p-Phenylamino-anilino) -4,6-dialloxy-s-trazine A solution of 37 parts of 4-amino-diphenylamine and 30 parts of N, N-diethylaniline in 400 parts absolute acetone is stirred into a solution of 37 parts of cyanuric chloride in 160 parts of acetone were added dropwise with ice cooling. After the dropping is complete, 2 Stirred for hours and then a solution of 48 parts of sodium allylate to the reaction mixture added dropwise in 300 parts of allyl alcohol, stirred for a further 3 hours at 55 ° C and After cooling, three times the amount of diethyl ether are added. The essential The solution is washed several times with water, then dried and evaporated in vacuo. The resulting solid is recrystallized several times from isopropanol / petroleum ether.

Die reine Substanz schmilzt bei 113 - 114 °C.The pure substance melts at 113 - 114 ° C.

Analyse: Ber.: 67,18 $ C 5,64 $ H 18,66 96N Gef.: 67,44 % C 5,76 % H 18,79 % N Beispiel 4 2- [p-( ß-Nahthvlamino ) -anilino-4 6-dialloxy-s-triazin 47 Teile N-ß-naphthyl-p-phenylendamin werden mit 37 Teilen Cyanurchlorid in Gegenwart von 30 Teilen N.N-Diäthylanilin in 560 Teilen absolutem Aceton und danach mit 48 Teilen Natriumallylat in 300 Teilen Allylalkohol wie in Beispiel 3 umgesetzt und aufgearbeitet. Nach dem Umkristallisieren wird eine grauweiße Substanz vom Schmelzpunkt 106 bis 108 0C erhalten.Analysis: Calc .: 67.18 $ C 5.64 $ H 18.66 96N Found: 67.44% C 5.76% H 18.79% N Example 4 2- [p- (β-Suturing vlamino) -anilino-4 6-dialloxy-s-triazine 47 parts of N-ß-naphthyl-p-phenylenedamine are present with 37 parts of cyanuric chloride of 30 parts of N.N-diethylaniline in 560 parts of absolute acetone and then with 48 Parts of sodium allylate reacted in 300 parts of allyl alcohol as in Example 3 and worked up. After recrystallization it becomes a gray-white substance with a melting point 106 to 108 0C obtained.

Analyse: Ber.: 70,57 % C 5,45 % H 16,46 % N Gef.: 70,85 % C 5,42 % H 16,14 % N Beispiel 5 2,4-Bis(α-naphthoxy)-6-alloxy-s-trazin 58 Teile a-Naphthol werden mit 37 Teilen Cyanurchlorid unter Zugabe von 32 Teilen Natriumallylat in 200 Teilen Aceton bei 0 °C umgesetzt und nachfolgend mit 16 Teilen Natriumallylat in 240 Teilen Allylalkohol 3 Stunden bei 55 °C gertihrt. Nach der Aufarbeitung, die wie in den voranstehenden Beispielen erfolgt, wird eine farblose Substanz vom Schmelzpunkt 166 - 167 0C erhalten.Analysis: Calc .: 70.57% C 5.45% H 16.46% N found: 70.85% C 5.42% H 16.14% N Example 5 2,4-bis (α-naphthoxy) -6-alloxy-s-trazin 58 parts of α-naphthol be with 37 parts of cyanuric chloride with the addition of 32 parts of sodium allylate in 200 parts of acetone reacted at 0 ° C and then with 16 parts of sodium allylate in 240 parts of allyl alcohol for 3 hours at 55 ° C. After the work-up, which takes place as in the preceding examples, a colorless substance is from Melting point 166-167 ° C.

Analyse: Ber.: 74,09 % C 4,54 % H 9,97 96 N Gef.: 74,21 % C 4,59 % H 9,82 $ N Beispiel 6 2,4-Bis(ß-naphthoxy)-6-alloxy-s-triazin Bei gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 5 wird mit ß-Naphthol eine farblose Substanz mit dem Schmelzpunkt 120 - 121 0C erhalten.Analysis: Calc .: 74.09% C 4.54% H 9.97 96 N Found: 74.21% C 4.59% H 9.82 $ N Example 6 2,4-bis (β-naphthoxy) -6-alloxy-s-triazine With the same procedure As in Example 5, ß-naphthol becomes a colorless substance with the melting point 120 - 121 0C received.

Analyse: Ber.: 74,09 96 C 4,54 % H 9,97 % N Gef.: 74,15 % C 4,42 % H 10,02 % N Beispiel 7 N,N'-Bis(4,6-dialloxy-s-triazinyl-2)-p,p'-diamino-diphenylmethan 20 Teile 4,41-Diamino-diphenylmethan werden mit 37 Teilen Cyanurchlorid unter Zugabe von 30 Teilen N,N-Diäthylanilin in 300 Teilen absolutem Aceton und danach mit 48 Teilen Natriumallylat in 300 Teilen Allylalkohol wie in den voranstehenden Beispielen umgesetzt und aufgearbeitet. Nach dem Umkristallisieren aus Isopropanol/Petroläther wird eine farblose Substanz vom Schmelzpunkt 141 - 142 °C erhalten.Analysis: Calc .: 74.09 96 C 4.54% H 9.97% N found: 74.15% C 4.42% H 10.02% N Example 7 N, N'-Bis (4,6-dialloxy-s-triazinyl-2) -p, p'-diamino-diphenylmethane 20 parts of 4,41-diamino-diphenylmethane are mixed with 37 parts of cyanuric chloride with the addition of 30 parts of N, N-diethylaniline in 300 parts of absolute acetone and then with 48 Parts of sodium allylate in 300 parts of allyl alcohol as in the previous examples implemented and processed. After recrystallization from isopropanol / petroleum ether a colorless substance with a melting point of 141-142 ° C. is obtained.

Analyse: Ber.: 64,13 % C 5,55 % H 19,30 % N Gef.: 64,40 % C 5,54 % H 19,50 $ N Beispiel 8 N,N'-Bis(4,6-dialloxy-s-trazinyl-2)-p,p'-diamino-diphenylamin Bei gleicher Arbeitsweise wie in Beispiel 7 wird mit 4,4'-Diaminodiphenylamin eine grauweiße Substanz vom Schmelzpunkt 87 - 88 °C erhalten.Analysis: Calc .: 64.13% C 5.55% H 19.30% N found: 64.40% C 5.54% H 19.50 $ N Example 8 N, N'-Bis (4,6-dialloxy-s-trazinyl-2) -p, p'-diamino-diphenylamine Using the same procedure as in Example 7, 4,4'-diaminodiphenylamine is used gray-white substance with a melting point of 87 - 88 ° C.

Analyse: Ber.: 61,95 % C 5,37 % H 21,67 % N Gef.: 62,05 % C 5,30 % H 21,96 % N Beispiel 9 2-(4'-Hydroxy-3',5'-di-tert.butyl-anilino)-4,6-dialloxys-triazin 21 Teile 4-Hydroxy-3,5-di-tert.butyl-anilin werden mit 18 Teilen Cyanurchlorid unter Zugabe von 30 Teilen N,N-Diäthylanilin in 150 Teilen absolutem Aceton und danach mit 24 Teilen Natriumallylat in 150 Teilen Allylalkohol wie in den voranstehenden Beispielen umgesetzt und aufgearbeitet.Analysis: Calc .: 61.95% C 5.37% H 21.67% N Found: 62.05% C 5.30% H 21.96% N Example 9 2- (4'-Hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-anilino) -4,6-dialloxys-triazine 21 parts of 4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-aniline are mixed with 18 parts of cyanuric chloride Addition of 30 parts of N, N-diethylaniline in 150 parts of absolute acetone and then with 24 parts of sodium allylate in 150 parts of allyl alcohol as in the preceding Examples implemented and processed.

Nach dem Umkristallisieren aus Benzol/Petroläther wird eine oxidationsempfindliche Substanz vom Schmelzpunkt 158 - 159 °C erhalten.After recrystallization from benzene / petroleum ether, it becomes sensitive to oxidation Substance obtained with a melting point of 158-159 ° C.

Analyse: Ber.: 66,96 % C 7,82 $ H 13,58 % N Gef,: 64,60 % C 7,78 6 H 14,86 % N Beispiel 10 2- Tryptamino-4,6-dialloxy-s-trazin 16 Teile Tryptamin werden in 60 Teile aufgeschmolzenes Triallylcyanurat eingerührt und bei 40 bis 50 °C 5 Tage reagieren gelassen. Die Reaktionsmischung wird mit Petroläther (Siedepunkt 40 bis 60 °C) extrahiert und der Rückstand aus Isopropanol/ Petroläther umkristallisiert. Es wird eine farblose Substanz vom Schmelzpunkt 113 bis 114 0C erhalten.Analysis: Calc .: 66.96% C 7.82 $ H 13.58% N Gef,: 64.60% C 7.78 6 H 14.86% N Example 10 2- Tryptamino-4,6-dialloxy-s-trazin 16 Parts of tryptamine are stirred into 60 parts of melted triallyl cyanurate and left to react at 40 to 50 ° C for 5 days. The reaction mixture is washed with petroleum ether (Boiling point 40 to 60 ° C) extracted and the residue from isopropanol / petroleum ether recrystallized. It becomes a colorless substance with a melting point of 113 to 114 ° C obtain.

Analyse: Ber.: 64,94 % C 6,02 % H 19,93 % N Gef.: 64,83 % C 6,04 $ H 20,00 % N 3 Patentansprüche O FigurenAnalysis: Calculated: 64.94% C 6.02% H 19.93% N Found: 64.83% C 6.04 $ H 20.00% N 3 claims O figures

Claims (3)

Patentansprüche )1. Neue s-Triazinverbindungen der allgemeinen Formeln V-X-A, A-X-V-X-A, V-X-A-X-V, worin V s-Triazin-Reste der Formeln darstellt, in welchen R einen n- oder iso-Alkenylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, Z eine NH und/oder S-und/oder O-Brücke und X eine NH-, NH-CH2(CH2)n-, NH-(CH2)n-NH-, S-, O-BrUcke bedeuten, wobei n eine ganze Zahl von 0 bis 10 ist, und A 1) einen fünf- oder sechsgliedrigen Stickstoff- und/oder einen fünf- oder sechsgliedrigen Stickstoff-Schwefel-Heterocyclus mit einer oder zwei NH-Gruppen im Heterocyclus in direkter Nachbarschaft zu einem oder zwei C-Atomen, die einem oder zwei ankondensierten aromatischen Sechsringen angehören, oder 2) eine Gruppierung der allgemeinen Formel darstellt, worin R1R2 oder R2R3 Benzo, R1 bis R4 Wasserstoff, einen niedrig-A).kylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxylgruppe, eine niedrig-Alkylamino-, Dialkylamino-, eine Alkoxy- oder eine Alkylmercapto-Gruppe und R1 bis R4 X-V und/oder eine Gruppe der Formel bedeuten, in welcher Y für -NH-, -S-, -CH2-, R5R6 oder R6R7 für Benzo, R5 bis R8 für Wasserstoff, für einen niedrig-Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, für eine Hydroxylgruppe, für eine Arylaminogruppe und/oder für -X-V stehen.Claims) 1. New s-triazine compounds of the general formulas VXA, AXVXA, VXAXV, in which V s-triazine residues of the formulas represents, in which R is an n- or iso-alkenyl radical with 3 to 10 carbon atoms, Z is an NH and / or S and / or O bridge and X is an NH-, NH-CH2 (CH2) n-, NH- ( CH2) n-NH-, S-, O-bridge, where n is an integer from 0 to 10, and A 1) a five- or six-membered nitrogen and / or a five- or six-membered nitrogen-sulfur heterocycle with one or two NH groups in the heterocycle in direct proximity to one or two C atoms belonging to one or two fused aromatic six-membered rings, or 2) a group of the general formula where R1R2 or R2R3 is benzo, R1 to R4 is hydrogen, a lower-A) .kyl radical having 1 to 5 carbon atoms, a hydroxyl group, a lower-alkylamino, dialkylamino, an alkoxy or an alkylmercapto group and R1 to R4 XV and / or a group of the formula mean, in which Y stands for -NH-, -S-, -CH2-, R5R6 or R6R7 for benzo, R5 to R8 for hydrogen, for a lower-alkyl radical with 1 to 5 carbon atoms, for a hydroxyl group, for an arylamino group and / or stand for -XV. 2. Neue s-Triazinverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der allgemeinen Formel V-X-A entsprechen, worin V ein 2,4-Dialloxy-s-triazinrest, X ein NH und A ein Diarylamin ist.2. New s-triazine compounds according to claim 1, characterized in that that they correspond to the general formula V-X-A, in which V is a 2,4-dialloxy-s-triazine radical, X is NH and A is diarylamine. 3. Neue s-5hriazinverbindunßen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der allgemeinen Formel V-X-A entsprechen, worin V ein 2,4-Dialloxy-s-triazinrest, X ein NH und A ein dialkylsubstituierter Phenolrest ist.3. New s-5hriazine compounds according to claim 1, characterized in that that they correspond to the general formula V-X-A, in which V is a 2,4-dialloxy-s-triazine radical, X is NH and A is dialkyl-substituted phenol radical.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105669579A (en) * 2016-03-18 2016-06-15 江苏科利新材料有限公司 Method for preparing triallyl cyanurate

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