DE2501902A1 - Gamma ferric oxide for magnetic recording tape - washed in water contg. a surfactant to improve tape quality (BE090776) - Google Patents
Gamma ferric oxide for magnetic recording tape - washed in water contg. a surfactant to improve tape quality (BE090776)Info
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Abstract
Description
Verfahren zur Verbesserung der Dispergierbarkeit von nadelförmigen, oxidischen Magnetpi gmenten Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Verbesserung dei Dispergierbarkeit von nadelförmigen, oxidischen Magnetpigmentenn die für die Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsträgern geeignet sind, durch Waschen des zIagnetpigments in waßriOem I-o7edium unter Zusatz bestimmter oberflkohenaktiver Substanzen und anschließendem Filtrieren und Trocknen.Process to improve the dispersibility of needle-shaped, oxidic Magnetpi gments The invention is a method for improvement The dispersibility of needle-shaped, oxidic magnetic pigments is used for the Manufacture of magnetic recording media are suitable by washing the Target pigments in aqueous medium with the addition of certain surface-active Substances and then filtering and drying.
Die Herstellung von nadelförmigen, oxidischen Magnetpigmenten.The production of needle-shaped, oxidic magnetic pigments.
welche für magnetische Aufzeichnungsträger geeignet sind vor wiegend Gamma-Eisen(III)oxid und Chromdloxid, geschieht nach verschiedenen Verfahren. Die dabei anfallenden kristallinen Produkte sind in ihrem Verteilungsgrad wie auch in ihren Oberflächeneigenschaften meist sehr unterschiedlich. Beide Parameter sind jedoch von großer Bedeutung bei der Dispergierbarkeit der Magnetpigmente in den polymeren organischen Bindemitteln Die Dispergierbarkeit der Magnetpigmente hat jedoch neben der Auswahl des Bindemittelsysteins einschließlich der bekannten Zusätze und der Verfahrensart der Dispergierung einen entseneidenden Einfluß auf die Dichte an Magnetpigment in der AuFzeich nungsschicht und auf die magnetische Ausrichtbarkeit und damit letztlich auf die elektro-akustischen Eigenschaften bzw. Informationsspeicherung des fertigen Magnetogrammträgers.which are suitable for magnetic recording media predominantly Gamma iron (III) oxide and chromium oxide are made according to different processes. the the resulting crystalline products are in their degree of distribution as well as in their surface properties usually very different. Both parameters are but of great importance in the dispersibility of the magnetic pigments in the polymeric organic binders The dispersibility of the magnetic pigments has however, in addition to the selection of the binder system including the known additives and the type of dispersion process have a significant influence on the density on magnetic pigment in the recording layer and on the magnetic alignability and thus ultimately on the electro-acoustic properties or information storage of the finished magnetogram carrier.
Es hat nicht an Versuchen gefehlt unter anderem durch geeignete Auswahl der Dispersionszusätze die Dispergierbarkeit der Magnetpigmente zu verbessern. Jedoch ist es dazu nötig für jedes Magnetpigment und Bindemittelsystem sowohl den geeigneten Stoff, wie auch Wirksamkeit und Menge in Versuchsreihen unter PruRu71g der Endprodukte festzustellen. Besrdei Aufmerksamkeit mußte dabei stets der Verträglichkeit der zugesetzten Stoffe mit dem Bindemittelsystem geschenkt werden.There has been no lack of attempts, including through suitable selection the dispersion additives to improve the dispersibility of the magnetic pigments. However it is necessary for each magnetic pigment and binder system to have the appropriate one Substance, as well as effectiveness and amount in test series under PruRu71g of the end products ascertain. Special attention always had to be paid to the compatibility of the added substances are given with the binder system.
@@ch der bisher@gen bekanaten Verfahrensweise wird zur Dispergierung stets ein Magnetpigment verwendet, das nach seiner Herstellung lediglich zur Einstellung eines für die Weiterverarbeitung günstigen pH-Wertes mit vorzugsweise ionenarmeni Wasser bei erhöhter Temperatur gewaschen und anschließend getrocknet wurde.The previously known method is dispersion a magnetic pigment is always used which, after its production, is only used for setting a pH value that is favorable for further processing and preferably low in ions Washed water at an elevated temperature and then dried.
Aufgabe der Erfindung war es daher, bereits diesen Waschprozeß so zu gestalten, daß sowohl unabhängig von der Art des späteren Einsatzes des Magnetpigments wie auch weitgehend unabhängig von der Art des späteren Bindemittelsystems ein in seiner Dispergierbarkeit verbessertes Magnetpigment erhalten wird.The object of the invention was therefore to already use this washing process to design that both regardless of the type of later use of the magnetic pigment as well as largely independent of the type of later binder system an in its dispersibility improved magnetic pigment is obtained.
Die Aufgabe wird bei einem Verfahren gemäß dem Oberbegriff des PaJsentansprunhs erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß das wäßrige medium 0,1 bis 10 Gewichtsprozent an polymeren organischen wasserlöslichen oder zumindest wassermischbaren oberflächenaktiven Substanzen enthält und der Waschvorgang bei 50 bis 95 0C vorgenommen wird.The task is carried out in a method according to the generic term of the PaJsentansprunhs solved according to the invention in that the aqueous medium 0.1 to 10 percent by weight of polymeric organic water-soluble or at least water-miscible surface-active Contains substances and the washing process is carried out at 50 to 95 ° C.
Als polymere aberflächenaktive Substanzen im Sinne der Erfindung lassen sich wasserverdünnbare Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukte oder Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte, die mit Alkoholen, wie Äthanol oder Methanol, veräthert sind, insbesondere ein Umsetzungsprodukt aus 20 bis 30 Teilen Formaldehyd, 5 bis 15 Teilen Harnstoff, 15 bis 25 Teilen Melamin, das mit Methanol veråthert ist, wasserverdünnbare Copolymere von alpha-beta-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Salze mit einwertigen Kationen, wie Copolymere aus Acrylsaure mit Monomeren, wie Äthylacrylat, Styrol, (Meth)acrylsäure-butylester, Vinylpropionat usw., deren Carboxylgruppen mit Trimethylamin, Dimethyläthanolamin, Triäthanolamin usw. umgesetzt sind, insbesondere das Dimethyläthanolammoniumsalz eines Copo lymeren aus 80 Teilen Äthylacrylat und 20 Teilen Acrylsäure, wasserverdünnbare Umsetzungsprodukte aus Phthalsäure usw.Allow as polymeric but surface-active substances within the meaning of the invention water-dilutable urea-formaldehyde condensation products or melamine-formaldehyde condensation products, which are etherified with alcohols such as ethanol or methanol, in particular a reaction product from 20 to 30 parts of formaldehyde, 5 to 15 parts of urea, 15 to 25 parts of melamine, etherified with methanol, water-thinnable copolymers of alpha-beta-ethylenic unsaturated carboxylic acids or their salts with monovalent cations, such as copolymers from acrylic acid with monomers such as ethyl acrylate, styrene, (meth) acrylic acid butyl ester, Vinyl propionate, etc., whose carboxyl groups with trimethylamine, dimethylethanolamine, Triethanolamine, etc. are implemented, in particular the dimethylethanolammonium salt a Copo lymeren from 80 parts of ethyl acrylate and 20 parts of acrylic acid, water-thinnable Reaction products from phthalic acid, etc.
Phthalsäureanhydrid und Polyolen, vorzugsweise Pentaerythrit und Hexantriol, , wie das Kondensationsprodukt aus 60 Teilen Phthalsäureanhydrid und 52 Teilen Hexantriol, Polycarbonsäuren auf Basis Rioinensäure, wie Anlagerungsprodukte von Maleinsäureanhydrid an Ricinensäure sowie Umsetzungsprodukte aus Riolnensäure, Polyäthylenglykol und Mele nsaure die mit Polyarninoamiden aus Ricinensäure und Athylentriamfln so unter Salzbildung reagiert haben, daß noch freie Carboxylgruppen vorhanden sind.Phthalic anhydride and polyols, preferably pentaerythritol and hexanetriol, , such as the condensation product of 60 parts of phthalic anhydride and 52 parts of hexanetriol, Polycarboxylic acids based on rioinenic acid, such as addition products of maleic anhydride at Ricinic acid and reaction products of riolnenic acid, polyethylene glycol and mele Acid those with polyaminoamides from ricinenic acid and ethylene triamine so with salt formation have reacted that free carboxyl groups are still present.
Die erfindungsgemäß eingesetzten polymeren, oberflächenaktiven Stoffe kommen in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, insbesondere von 4 bis 8 Gewichtsprozent des waßrigen Mediums zur Anwendung.The polymeric, surface-active substances used according to the invention come in an amount from 0.1 to 10 percent by weight, in particular from 4 to 8 percent by weight of the aqueous medium for use.
Das erfindungsgemäße Verfahren verläuft im einzelnen so, daß das pulver- oder brockenförmige Magnetpigment in Rührkesseln mit Wasser, zweckmäßigerweise innenarme Wasser mit einer Temperatur von 50 bis 95 0C, vorzugsweise von 85 bis 9 fC, aufge schlämmt wird und unter starkem Rühren die polymeren oberflächenaktiven Substanzen zugegeben werden. Anschließend wird die Aufschlämmung ein bis zwölf Stunden, üblicherweise 4 Stunden, intensiv gerührt. Nach dem Absitzen des Pigments und Abdekantieren der Waschflüssigkeit wird das pastenförmige Magnetpigment mit geeigneten TrocLlern von der Restfeuchte befreit.The method according to the invention runs in detail so that the powder or lump-shaped magnetic pigment in stirred kettles with water, expediently low in the inside Water at a temperature of 50 to 95 ° C., preferably 85 to 9 ° C., is added is slurried and with vigorous stirring the polymeric surface-active substances be admitted. The slurry is then left for one to twelve hours, usually 4 hours, stirred intensively. After the pigment has settled and the The paste-like magnetic pigment is washed off with suitable dryers freed of residual moisture.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren läßt sich besonders vere teilhaft die Dispergierbarkeit von nadelförmigen oxidischen Magnetpigmenten, insbesondere Gamma-Eisen(iII)oxid und Chromdioxidß auf einfache Weise verbessern. Da das erfindungsgemäße Verfahren im Zusammenhang mit dem bis jetzt üblichen Einstellen des pH-Wertes erfolgen kann, bedarf es keines zusätzlichen Verfahrensschrittes.The process according to the invention can be particularly advantageous the dispersibility of acicular oxidic magnetic pigments, in particular Improve gamma iron (III) oxide and chromium dioxide in a simple manner. Since the inventive Procedure in connection with the adjustment of the pH value customary up to now take place no additional process step is required.
Die Beurteilung der erfindungsgemäß verbesserten Magnetpigmente erfolgt zweckmäßigerweise anhand der damit hergestellten Magnetogrammträger. Die durch die bessere Dispergierbarkeit erhöhte Dichte und gleichmäßigere Verteilung des Magnetpigmentes in der Schicht drückt sich zum Beispiel bei Tonaufzeichnungsbändern durch bessere Werte für Gleichfeldrauschen und Klirrdämpfung aus.The magnetic pigments improved according to the invention are assessed expediently on the basis of the magnetogram carriers produced therewith. The through the better dispersibility increased density and more even distribution of the magnetic pigment In the case of sound recording tapes, for example, the layer expresses itself through better ones Values for constant field noise and distortion attenuation.
f,ur er Geltung von magnetisenen Schichten wird das gemäß der Erfindung behandelte Magnetpigment in polymeren Bindemitteln disp0rglert. Als Bindemittel eignen sich für diesen Zweck bekannte Verbindungen, wie Homo- und Mischpolymerisate von Polyvinylderivaten, Polyurethanen, Polyestern und ähnliche. Die Bindemittel werden in Lösungen in geeigneten organischen Lösungsmitteln verwendet, die weitere Zusätze, z. B. zur Erhöhung der Leitfähigkeit und der briebfestigkeit der magnetischen Schichten enthalten können. Durch Mahlen des Magnetpigmentes, der Bindemittel und eventueller Zusätze wird eine gleichmäßige Dispersion erhalten, die auf starre oder biegsame Trägermaterialien, wie Folien, Platten oder Karten, aufgebracht werden kann.For the validity of magnetized layers this is done according to the invention treated magnetic pigment dispersed in polymeric binders. As a binder Known compounds, such as homopolymers and copolymers, are suitable for this purpose of polyvinyl derivatives, polyurethanes, polyesters and the like. The binders are used in solutions in suitable organic solvents, the other Additives, e.g. B. to increase the conductivity and the abrasion resistance of the magnetic May contain layers. By grinding the magnetic pigment, the binders and Any additives a uniform dispersion is obtained, which is rigid or Flexible carrier materials such as foils, plates or cards are applied can.
Die Erfindung wird anhand folgender Ausführungsbeispiele erläutert. Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtsteile und Gewichtsprozente.The invention is explained using the following exemplary embodiments. The parts and percentages mentioned in the examples are parts and percentages by weight.
Die für die Beurteilung der in den folgenden Beispielen erhaltenen Magnetpigmente notwendigen Schichtmagnetogrammträger werden wie folgt hergestellt: 60 Teile Magnetpigment werden mit 50 Teilen einer Lösungsmittelmischung aus 20 Teilen Tetrahydrofuran und 30 Teilen Toluol, 6,6 Teilen Isostearinsäure, 76 Teilen einer eigen Lösung eines Copolymeren aus Vinylchlorid und Vinylacetat, das freie Hydroxylgruppen enthält, 4 Tage In einer 600 Teile fassenden Stahlkugelmühle (zur Hälfte mit Stahlkugeln von 5 mm Durchmesser beschickt) dispergiert, durch Papierfilter gepreßt und auf 15 /um-Polyesterfolie so aufgetragen, daß nach dem Trocknen bei 90 C und Verdichten mit Paaren aus Papier-Phenolharzwalzen und Stahlwalzen bei ca. 500C 10 /um dicke Magnetschichten entstehen. Die Magnetfolien werden zu 1 Zoll breiten Audiobändern geschnitten, die nach DIN 45519 gegen das Standard-Bezugsband (C 264 Z) gemessen werden.Those obtained for evaluating the in the following examples Magnetogram carriers required for magnetic pigments are produced as follows: 60 parts of magnetic pigment are mixed with 50 parts of a solvent mixture of 20 parts Tetrahydrofuran and 30 parts of toluene, 6.6 parts of isostearic acid, 76 parts of one own solution of a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate, the free hydroxyl groups contains, 4 days in a 600-part steel ball mill (half with steel balls of 5 mm diameter charged) dispersed, pressed through paper filters and on 15 / um polyester film applied so that after drying at 90 C and compacting with pairs of paper-phenolic resin rollers and steel rollers at approx. 500C 10 / µm thick Magnetic layers are created. The magnetic sheets become 1 inch wide audio tapes cut, measured according to DIN 45519 against the standard reference tape (C 264 Z) will.
Beispiel 1 600 Teile nadelförmiges Gamma-Eisen(IIi)oxid werden in 2 000 Teilen ionenarmem Wasser und 150 Teilen eines wasserlöslichen verätherten Melamin-Harbstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes das aus 24,9 Teilen Formaldehyds 9>0 Teilen Harnstoff, 20,4 4 Teilen Melamin und 15 Teilen Methanol hergestellt wurde und in 15 Teilen Äthylglykol und 20 Teilen Wasser gelöst ist, zwei Stunden bei 75°C gerührt. Nach dem Abnutschen wird der Filterkuchen bei 1100C getrocknet. Mit diesem Pigment wird wie vorgenannt ein Ma -netband hergestellt. Example 1 600 parts of acicular gamma iron (IIi) oxide are used in 2,000 parts of low-ion water and 150 parts of a water-soluble etherified one Melamine-urea-formaldehyde condensation product from 24.9 parts of formaldehyde 9> 0 parts of urea, 20.4 parts of melamine and 15 parts of methanol are produced and is dissolved in 15 parts of ethyl glycol and 20 parts of water, two hours stirred at 75 ° C. After suction filtration, the filter cake is dried at 110.degree. As mentioned above, this pigment is used to produce a magnetic tape.
Die Messung der elektroakustischen Werte ergab Empfindlichkeit - 1,3 dB Frequenzgang 0,4 dB Klirrdämpfung 40,7 dB Gleichfeldrauschen 43 dB Betriebsrauschen 6),) dB Vergleiehsversuch Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch ohne den Zusatz des Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes. Die Meßwerte waren: Empfindlichkeit - 1,3 dB Frequenzgang 0,4 dB Klirrdämpfung 37,6 dB Gleichfeldrauschen 42 dB Betriebsrauschen 63,3 dB Beispiel 2 Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch wird der Waschflüssigkeit anstelle des Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes eine ammoniakalische Lösung von 150 Teilen eines Kondensations produktes aus 60 Teilen Phthalsäureanhydrid und 52 Teilen Hexantriol zugegeben.The measurement of the electroacoustic values gave sensitivity - 1.3 dB Frequency response 0.4 dB THD attenuation 40.7 dB constant field noise 43 dB operating noise 6),) dB comparison test The procedure is as in Example 1, but without the addition of the urea-formaldehyde condensation product. The readings were: Sensitivity - 1.3 dB frequency response 0.4 dB THD attenuation 37.6 dB constant field noise 42 dB operating noise 63.3 dB Example 2 The procedure is as in Example 1, but the washing liquid instead of the urea-formaldehyde condensation product, an ammoniacal solution of 150 parts of a condensation product of 60 parts of phthalic anhydride and 52 parts of hexanetriol were added.
Am Band wurden folgende elektroakustischen Werte gemessen: Empfindlichkeit - 1,0 dB Frequenzgang O dB Klirrdämpfung 41>5 dB Gleichfeldrauschen 44 dB Betriebsrauschen 63,3 dB Beispiel 5 Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch werden der Waschflüssigkeit anstelle des Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes 18 Teile einer Polycarbonsäure auf der Basis von Ricinensäure mit einem Konjugationsgrad von 75 % und einem Molekulargewicht von 350 zugegeben Die elektroakustischen Werte des Magnetbandes waren: Empfindlichkeit - 0,8 dB Frequenzgang + 0>7 dB Klirrdämpfung 41>5 dB Gleichfeldrauschen 45 dB Betriebsrauschen 6),3 dB Beispiel 4 Es wird wie in Beispiel 1 verfahrens jedoch werden der Waschflüssigkeit anstelle des Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes zugegeben: 18 Teile eines Umsetzungsproduktes aus je 1 Mol Ricinensäure, Polyäthylenglykol und Maleinsäure, das mit dem Polyaminoamid aus je 1 Mol Ricinensäure und Xthylentriamin so umgesetzt wurde, daß auf 2 freie COOH-Gruppen eine freie NH2-Gruppe entfällt.The following electroacoustic values were measured on the tape: Sensitivity - 1.0 dB frequency response O dB THD attenuation 41> 5 dB constant field noise 44 dB operating noise 63.3 dB Example 5 The procedure is as in Example 1, but the washing liquid instead of the urea-formaldehyde condensation product, 18 parts of a polycarboxylic acid based on ricinenic acid with a degree of conjugation of 75% and a molecular weight of 350 added. The electroacoustic values of the magnetic tape were: Sensitivity - 0.8 dB frequency response + 0> 7 dB THD attenuation 41> 5 dB constant field noise 45 dB operating noise 6), 3 dB Example 4 The procedure is as in Example 1, however are the scrubbing liquid instead of the urea-formaldehyde condensation product added: 18 parts of a reaction product of 1 mol each of ricinic acid and polyethylene glycol and maleic acid, which is mixed with the polyaminoamide from 1 mol each of ricinic acid and xthylenetriamine was implemented in such a way that there is one free NH2 group for every 2 free COOH groups.
Die elektroakustischen Bandwerte waren: Empfindlichkeit - 0,5 dB Klirrdämpfung 41,5 dB Frequenzgang - 0, dB Gleichfeldrauschen 42 dB Betriebsrauschen 63,3 dBThe electroacoustic band values were: sensitivity - 0.5 dB Harmonic distortion 41.5 dB frequency response - 0. dB constant field noise 42 dB operating noise 63.3 dB
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OHW | Rejection |