Claims (1)
KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
Es wurde gefunden, daß man Morphin in guter Ausbeute in Codein und seine Homologen
in der Weise überführen kann, daß man es mit quaternären Ammoniumbasen 5 oder Mischungen von Stoffen, die quaternäre
Ammoniumbasen zu bilden vermögen, behandelt. It has been found that morphine can be converted into codeine and its homologues in good yield
can be converted in such a way that it can be converted with quaternary ammonium bases 5 or mixtures of substances, the quaternary
Ability to form ammonium bases, treated.
Von den bisher bekannten Alkylierun'gsmethoden des Morphins unterscheidet sich dieseThis differs from the previously known alkylation methods for morphine
ίο Art der Alkylierung vorteilhaft dadurch, daß
die Bildung der sonst als Nebenprodukte entstehenden quaternären Alkaloidsalze vermieden
wird. Vor der Benutzung des Diazomethane hat diejenige der Ammoniumbasen
den Vorteil, daß sich das Verfahren technisch besser durchführen läßt, und daß die Alkylierungsmittel
weniger giftig sind.ίο Type of alkylation advantageous in that
the formation of the quaternary alkaloid salts which otherwise arise as by-products are avoided
will. Before using the diazomethane, the one has the ammonium bases
the advantage that the process can be carried out technically better, and that the alkylating agents
are less toxic.
Die Reaktion verläuft in der Weise, daß die quaternäre Base in tertiäres Amin übergeht
und der abgespaltene Alkohol in statu nascendi das Morphin in seine Äther überführt.
The reaction proceeds in such a way that the quaternary base changes into tertiary amine
and the split off alcohol in statu nascendi transfers the morphine into its ether.
Gegenüber anderen bisher bekannten Alkylierungen mit quaternären Ammoniumbasen
(Ber. 6, S. 585 [1873], 13, S. 248 [1880], 35,
S. 584 [1902], 35, S. 2757 [1902]; Journal of the Chem. Soc. 53, S. 630 [1888]) liegt hier
ein grundsätzlicher Unterschied insofern vor, als alle bisher bekannten Reaktionen intramolekular
verlaufen, während die hier beschriebene Reaktion eine intermolekulare darstellt.
Das Gelingen der Reaktion ließ sich demnach in keiner Weise voraussehen.Compared to other previously known alkylations with quaternary ammonium bases
(Ber. 6, p. 585 [1873], 13, p. 248 [1880], 35,
P. 584 [1902], 35, p. 2757 [1902]; Journal of the Chem. Soc. 53, p. 630 [1888]) is here
a fundamental difference in that all previously known reactions are intramolecular
run, while the reaction described here is an intermolecular one.
The success of the reaction could therefore in no way be foreseen.
Beispiel.Example.
171 Teile Phenyltrimethylammoniumchlorid
werden in Methylalkohol gelöst und mit einer Lösung von 56 Teilen Ätzkali in Methylalkohol
versetzt. Vom ausgeschiedenen Chlorkali wird filtriert und das Filtrat zusammen mit
303 Teilen Morphinbase im Druckkessel zehn Stunden auf 1400 erhitzt. Aus der Reaktionsmasse wird der Methylalkohol abdestilliert,
das Dimethylanilin mit Wasserdampf abgetrieben und das gebildete Codein von etwas
unverändertem' Morphin in bekannter Weise durch Natronlauge und Benzol getrennt. Mit
Berücksichtigung des zurückgewonnenen Morphins ist die Ausbeute an Codein nahezu
theoretisch. Quaternäre Salze des Morphins oder Cödeins waren in nachweisbaren Mengen
nicht vorhanden.171 parts of phenyltrimethylammonium chloride are dissolved in methyl alcohol and a solution of 56 parts of caustic potash in methyl alcohol is added. From the precipitated Chlorkali is filtered and the filtrate along with 303 parts of morphine base in the pressure vessel heated to 140 ten hours 0th The methyl alcohol is distilled off from the reaction mass, the dimethylaniline is driven off with steam and the codeine formed is separated from the somewhat unchanged morphine in a known manner by means of sodium hydroxide solution and benzene. Taking into account the recovered morphine, the codeine yield is almost theoretical. Quaternary salts of morphine or codeine were not present in detectable amounts.
In ähnlicher Weise lassen sich auch die Homologen des Codeins darstellen.The codeine homologues can also be represented in a similar manner.
Paten τ-Anspruch :Sponsorship τ claim:
Verfahren zur Alkylierung von Morphin, dadurch gekennzeichnet, daß man Morphin
mit quaternären Ammoniumbasen oder mit Mischungen solcher Stoffe, die quaternäre
Ammoniumbasen zu bilden vermögen, mit oder ohne Lösungsmittel behandelt.Process for the alkylation of morphine, characterized in that morphine
with quaternary ammonium bases or with mixtures of such substances, the quaternary
Ability to form ammonium bases, treated with or without a solvent.