DE2459092A1 - CATALYST PRODUCTS AND THEIR USE IN THE MANUFACTURE OF UNSATURATED ACIDS - Google Patents
CATALYST PRODUCTS AND THEIR USE IN THE MANUFACTURE OF UNSATURATED ACIDSInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Katalysatorprodukte auf der Basis von Metalloxiden bzw. -oxidkomplexen, diekatalatisch wirksame Mengen von Uran oder Thorium und zusätzlich Wolfram, Vanadium und Molybdän sowie gegebenenfalls zusätzlich eines oder mehrere der Metalle Fe, Co, Ni, Zn, Cu, Mg, Mn, Bi, Ti, Zr, Sn, P, Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Lanthan oder der Elemente der Lanthan-Reihe enthalten. Diese Katalysatoren sind besonders wertvoll zur Herstellung von Acrylsäure aus Acrolein und Methacrylsäure aus Methacrolein.The present invention relates to new catalyst products based on metal oxides or oxide complexes, which are catalytic effective amounts of uranium or thorium and additionally tungsten, vanadium and molybdenum and possibly additionally one or more of the metals Fe, Co, Ni, Zn, Cu, Mg, Mn, Bi, Ti, Zr, Sn, P, alkali metals, alkaline earth metals, lanthanum or the elements of the lanthanum series. These catalysts are particularly valuable for making acrylic acid from acrolein and methacrylic acid from methacrolein.
Katalysatorprodukte ähnlicher Zusammensetzung wie die erfindungsgemäßen Produkte sind z.B. aus der US-Patentschrift 3 567 773 bekannt, die ViVMo enthaltende Katalysatoren beschreibt. Gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten dieseCatalyst products of similar composition to those according to the invention Products are known, for example, from US Pat. No. 3,567,773 which describes catalysts containing ViVMo. According to the present invention, these include
509828/0930509828/0930
2Ä59D922Ä59D92
Katalysatoren zusätzlich Uran oder Thorium, wodurch Katalysatoren mit überraschend wünschenswerten Eigenschaften bei der Herstellung von Acrylsäure und Methacrylsäure erhalten werden.Catalysts additionally uranium or thorium, creating catalysts obtained with surprisingly desirable properties in the manufacture of acrylic acid and methacrylic acid will.
Die Herstellung von Acrylsäure durch Oxidation von Acrolein bzw. die Herstellung von Methacrylsäure durch Oxidation von Methacrolein und die hierbei anwendbaren Verfahrensbedingungen sind dem Fachmann bekannt. In dieser Beziehung v/erden erfindungsgemäß die bekannten Verfahrensbedingungen angewandt, außer daß die Katalysatoren des Standes der Technik durch die erfindungsgemäßen Katalysatoren ersetzt werden.The production of acrylic acid by oxidation of acrolein or the production of methacrylic acid by oxidation of Methacrolein and the process conditions which can be used here are known to the person skilled in the art. In this respect, according to the invention the known process conditions applied except that the catalysts of the prior art by the catalysts of the invention are replaced.
Der erfindurgsgemäße Katalysator ist ein aus Oxiden oder Oxidkomplexen bestehendes Produkt, das katalytisch wirksame Mengen von Uran, Thorium oder Gemischen hiervon sowie Wolfram, Vanadium und Molybdän und gegebenenfalls zusätzlich eines oder mehrere der Elemente Fe, Co·, Ni, Zn, Cu, Mg, Mn, Bi, Ti, Zr, Sn, P, der Alkalimetalle, der Erdalkalimetalle, Lanthan oder der Elemente der Lanthan-Reihe enthält. Diese Katalysatoren sind besonders wirkungsvoll bei der Herstellung von Acrylsäure aus Acrolein bzw. der Herstellung von Methacrylsäure aus Methacrolein. Die Katalysatoren sind jedoch auch hochwirksam in Oxidationsreaktionen wie bei der Oxidation von Butadien zu Maleinsäure sowie der oxidativen Veresterung von ungesättigten Aldehyden zu den entsprechenden ungesättigten Estern. Die erfindungsgemäßen Katalysatoren sind hoch-The catalyst according to the invention is one of oxides or Product consisting of oxide complexes, the catalytically effective amounts of uranium, thorium or mixtures thereof as well as tungsten, Vanadium and molybdenum and optionally one or more of the elements Fe, Co, Ni, Zn, Cu, Mg, Mn, Bi, Ti, Contains Zr, Sn, P, the alkali metals, the alkaline earth metals, lanthanum or the elements of the lanthanum series. These catalysts are particularly effective in the production of acrylic acid from acrolein or the production of methacrylic acid from methacrolein. However, the catalysts are also highly effective in oxidation reactions such as oxidation from butadiene to maleic acid and the oxidative esterification of unsaturated aldehydes to the corresponding unsaturated aldehydes Esters. The catalysts of the invention are highly
- 3 509828/0930 OBK^ INbPECTED- 3 509828/0930 OBK ^ INbPECTED
2^590922 ^ 59092
wirksam und vermögen Acrolein mit sehr hoher Selektivität in Acrylsäure bei niedrigen Reaktionstemperaturen und unter Bildung nur geringer Mengen Essigsäure bzw. unter vollständiger Vermeidung der Bildung von Essigsäure zu oxidieren.effective and capable of acrolein with very high selectivity in acrylic acid at low reaction temperatures and below Formation of only small amounts of acetic acid or to oxidize with complete avoidance of the formation of acetic acid.
Die Erfindung betrifft somit Katalysatorenprodukte. Der grundlegende Erfindungsgedanke ist ein Uran, TKoriurn oder Gemisch hiervon sowie Wolfram, Vanadium und Molybdän enthaltender Katalysator. Die weiteren möglichen Metalle des Katalysators können gegebenenfalls anwesend sein.The invention thus relates to catalyst products. The basic idea of the invention is a uranium, TKoriurn or Mixture of these and a catalyst containing tungsten, vanadium and molybdenum. The other possible metals of the Catalyst can optionally be present.
Wie erwähnt sind die erfindungsgemäßen Katalysatoren den Katalysatoren, wife sie z.B. aus der US-Patentschrift 3 567 bekannt sind, sehr ähnlich. Außerdem ist dieser Katalysatortypus in allgemeiner Hinsicht bekannt und der Fachmann auf diesem Gebiet benötigt nichts weiter als die Angabe der Elemente in dem Katalysator, um den erfindungsgemäßen Katalysator herzustellen. Daher -genügt zur Nacharbeitbarkeit der erfindungsgemäßen Katalysatoren die angegebene allgemeine Beschreibung. As mentioned, the catalysts according to the invention are similar to the catalysts, e.g. from US Pat. No. 3,567 are known to be very similar. In addition, this is the type of catalyst generally known and those skilled in the art need nothing more than the specification of the elements in the catalyst to produce the catalyst of the present invention. Therefore -sufficient for the reworkability of the invention Catalysts the given general description.
Im allgemeinen werden die erfindungsgemäßen Katalysatoren durch Vermischen der Katalysatorbestandteile in den richtigen Mengenverhältnissen in einem wässrigen Gemisch, Trocknen der erhaltenen wässrigen Aufschlämmung und Glühen des erhaltenen Produktes hergestellt. Die bei der Herstellung derIn general, the catalysts of the invention by mixing the catalyst components in the correct Proportions in an aqueous mixture, drying the obtained aqueous slurry and calcining the obtained Product manufactured. Those involved in making the
- 4 509 82 8/093 0- 4 509 82 8/093 0
Katalysatoren verwendeten Bestandteile können in Form von Oxiden, Halogeniden, Nitraten oder anderen Salzen der jeweils zugefügten Metalle eingesetzt werden. Wird ein Trägermaterial eingesetzt, wird das diesen Träger bildende Produkt im allgemeinen dem Katalysator zusammen mit den anderen Bestandteilen einverleibt. Nach Zusammengeben der Katalysatorbestandteile unter Bildung der wässrigen Aufschlämmung wird diese zur Trockne eingedampft und der getrocknete Feststoff in Anwesenheit von Luft auf Temperaturen im Bereich von etwa 200 bis etwa 600° C erhitzt. Diese Calcinierung kann außerhalb des Reaktors, in dem die katalytische Reaktion durchgeführt wird, ausgeführt werden oder es kann die sogenannte in situ-Aktivierung zur Anwendung gebracht werden.Catalysts used ingredients can be in the form of oxides, halides, nitrates or other salts of each added metals are used. If a carrier material is used, the product forming this carrier becomes generally incorporated into the catalyst along with the other ingredients. After combining the catalyst components evaporate to dryness and the dried solid to form the aqueous slurry heated in the presence of air to temperatures in the range of about 200 to about 600 ° C. This calcination can be carried out outside of the reactor in which the catalytic reaction is carried out, or the so-called in situ activation can be carried out can be applied.
Obwohl es eine ganze Anzahl von Zubereitungen gibt, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Katalysatoren mit wünschenswerten Eigenschaften angewandt werden können, sind diejenigen Katalysatoren bevorzugt, die Molybdän in teilweise reduziertem Zustand mit weniger als hexavalentem Molybdän enthalten. Die Herstellung der reduziertes Molybdän enthaltenden erfindungsgemäßen Katalysatoren wird in den Ausführungsbeispielen beschrieben. Although there are a number of formulations which are desirable for preparing the catalysts of the invention Properties can be applied, those catalysts are preferred, the molybdenum in partially reduced Contains state with less than hexavalent molybdenum. The production of the reduced molybdenum-containing according to the invention Catalysts is described in the working examples.
Die Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Katalysatoren in allgemeiner Hinsicht ist vorstehend angegeben. In Bezug auf die Zusammensetzung sind einige bevorzugte AusführungsformenThe composition of the catalysts according to the invention in general terms is indicated above. In relation to the compositions are some preferred embodiments
- 5 509828/0930 - 5 509828/0930
gegeben. Bevorzugt sind diejenigen Katalysatoren, in denen, unter Außerachtlassung der vorhandenen Sauerstoffatome und vorhandener Trägermaterialien, mehr als etwa 50 % der Atome Molybdänatome sind. Desweiteren sind diejenigen Katalysatoren bevorzugt, die überhaupt keine zusätzlichen Elemente neben den angegebenen Grundelementen aufweisen öder als zusätzliche Bestandteile Fe, Ni, Co, Zn, Sn, Mn, Mg, Cu oder Gernische hiervon enthalten.given. Preferred catalysts are those in which, disregarding the oxygen atoms present and the support materials present, more than about 50 % of the atoms are molybdenum atoms. Furthermore, those catalysts are preferred which have no additional elements besides the specified basic elements or contain Fe, Ni, Co, Zn, Sn, Mn, Mg, Cu or mixtures thereof as additional constituents.
Unter Verwendung einer empirischen Formel entsprechen die Katalysatoren gemäß der vorliegenden Erfindung der folgenden Formel:Using an empirical formula, the catalysts of the present invention are as follows Formula:
Aa Db ¥c Vd Moe °x
worin A Fe, Co, Ni, Zn, Cu, Mg, Mn, Bi, Ti, Zr, Sn, P, ein Alkalimetall,' ein Erdalkalimetall,
Lanthan, ein Element der Lanthan-Reihe oder Gemische hiervon und D Uran, Thorium oder Gemische hiervon,
a eine Zahl von 0 bis etwa 5, b, c und d Zahlen von etwa 0,1 bis etwa 10,
e eine Zahl von etwa 6 bis etwa 16 und χ die Zahl der Sauerstoffatome ist, die notwendig
ist, um die Valenzen der anderen anwesenden Elemente abzusättigen. A a D b ¥ c V d Mo e ° x
wherein A Fe, Co, Ni, Zn, Cu, Mg, Mn, Bi, Ti, Zr, Sn, P, an alkali metal, 'an alkaline earth metal, lanthanum, an element of the lanthanum series or mixtures thereof and D uranium, thorium or Mixtures thereof, a is a number from 0 to about 5, b, c and d is a number from about 0.1 to about 10, e is a number from about 6 to about 16 and χ is the number of oxygen atoms necessary to achieve the To saturate valences of the other elements present.
- 6 509828/0930 - 6 509828/0930
Anders ausgedrückt entsprechen diß erfindungsgemäßen Katalysatoren unter Außerachtlassung der Sauerstoffatome der Metalloxide der allgemeinen FormelIn other words, these correspond to catalysts according to the invention disregarding the oxygen atoms of the metal oxides of the general formula
Aa Db Vc Vd Moe A a D b V c V d Mo e
worin A, D, a, b, c, d und e die vorstehend angegebene Bedeutung haben.wherein A, D, a, b, c, d and e are as defined above.
Die bevorzugten Katalysatoren sind dabei diejenigen der vorstehend genannten Formeln, worin A Fe, Ni, Co, Zn, Sn, Mn, Mg, Cu oder Gemische hiervon sind und a eine Zahl größer als Null ist. Ganz besonders bevorzugt unter diesen zusätzlichen Elementen sind dabei Kupfer und Kobalt.The preferred catalysts are those of the above formulas mentioned, in which A is Fe, Ni, Co, Zn, Sn, Mn, Mg, Cu or mixtures thereof and a is a number greater than Is zero. Particularly preferred among these additional elements are copper and cobalt.
Zusätzlich zu den katalytisch v/irkenden Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Kat£ilysatoren ein Trägermaterial enthalten. Geeignete Trägermaterialien sind z.B. Siliziumdioxid, Alumina, Zirkondioxid, Titandioxid, Siliziumcarbid, Borphosphat und dergleichen. Ein bevorzugtes Trägermaterial ist Siliziumdioxid. In addition to the catalytically active constituents, the catalysts according to the invention contain a carrier material. Suitable support materials are, for example, silicon dioxide, alumina, zirconium dioxide, titanium dioxide, silicon carbide, boron phosphate and the same. A preferred support material is silicon dioxide.
V/ie vorstehend erwähnt sind die erfindungsgemäßen Katalysatoren für eine Anzahl verschiedener Oxidationsreaktionen einsetzbar. Daher betrifft die vorliegende Erfindung auch die Verwendung dieser Katalysatoren in derartigen Oxidationsreaktionen. Bevorzugt unter diesen Reaktionen ist die HerstellungThe catalysts according to the invention are mentioned above can be used for a number of different oxidation reactions. Therefore, the present invention also relates to Use of these catalysts in such oxidation reactions. Preferred among these reactions is preparation
50 9828/093050 9828/0930
ungesättigter Säuren aus den entsprechenden ungesättigten Aldehyden. Von besonderem Interesse ist dabei die Herstellung von Acrylsäure bzw. Methacrylsäure durch Umsetzung von Acrolein bzw. Methacrolein mit molekularem Sauerstoff in Anwesenheit von Wasserdampf bei einer Temperatur von etwa 200 bis etwa 5000C. Wegen der besonders wünschenswerten erhaltenen Resultate ist dabei die Herstellung von Acrylsäure auf Acrolein von besonderem Interesse.unsaturated acids from the corresponding unsaturated aldehydes. Of particular interest is the production of acrylic acid or methacrylic acid by reacting acrolein or methacrolein with molecular oxygen in the presence of water vapor at a temperature of about 200 to about 500 ° C. Because of the particularly desirable results obtained, the production of acrylic acid is here on acrolein of particular interest.
Die Oxidation ungesättigter Aldehyde zu den entsprechenden ungesättigten Säuren und die hierbei angewandten Verfahrensparameter sind dem Fachmann bekannt. Der Grundgedanke der vorliegenden Erfindung in Bezug auf das Herstellungsverfahren ist die Verwendung der neuen Katalysatoren unter Anwendung der Parameter und Bedingungen der bekannten Verfahren.The oxidation of unsaturated aldehydes to the corresponding unsaturated acids and the process parameters used here are known to the person skilled in the art. The basic idea of the present invention in relation to the manufacturing method is the use of the new catalysts using the parameters and conditions of the known processes.
Die bekannten Verfahren bestehen darin, daß man die ungesättigten Säuren mit molekularem Sauerstoff in Anwesenheit von Wasserdampf bei einer Temperatur im Bereich von etwa 200 bis etwa 5000C mit den eingesetzten Katalysatoren in Berührung bringt. Das Verhältnis der Ausgangsprodukte zueinander kann in weiten Grenzen schwanken, wobei molare Verhältnisse von molekularem Sauerstoff zu Aldehyd im Bereich von etwa 0,5 Mol zu 1 Mol iin allgemeinen angewandt werden. Molekularer Sauerstoff 'wird dabei besonders bevorzugt.in Form von Luft eingesetzt. Die Menge des zugeführten Wasserdampfes kann ebenfallsThe known processes consist of bringing the unsaturated acids with molecular oxygen in the presence of water vapor at a temperature in the range of about 200 to about 500 0 C with the catalysts used in contact. The ratio of the starting materials to one another can vary within wide limits, molar ratios of molecular oxygen to aldehyde in the range of about 0.5 mol to 1 mol generally being used. Molecular oxygen is particularly preferably used in the form of air. The amount of supplied water vapor can also
- 8 509 8 28/0 930- 8 509 8 28/0 930
in einem weiten Bereich von den geringen Mengen, wie sie während der Reaktion entstehen, "bis 20 oder mehr Mol Wasserdampf pro Mol Aldehyd schwanken. In der bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden etwa 1 bis etwa 10 Mole Wasserdampf pro Mol Aldehyd dem Ausgangsgasgemisch zugeführt.in a wide range from the small amounts, as they arise during the reaction, "to 20 or more moles of water vapor per mole of aldehyde. In the preferred embodiment of the present invention, about 1 to about 10 moles of water vapor per mole of aldehyde are supplied to the starting gas mixture.
Die Umsetzung kann sowohl in einem Festbett- als auch in einem Fließbettreaktor unter Anwendung von atmosphärischem, überatmosphärischem oder unteratmosphärischem Druck durchgeführt werden. Die scheinbare Kontaktzeit kann ebenfalls in weiten Grenzen schwanken, wobei im allgemeinen Kontaktzeiten im Bereich von einem Bruchteil einer Sekunde bis zu 20 oder mehr Sekunden angewandt werden. Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Katalysatoren werden sehr wünschenswerte Ausbeuten an ungesättigten Säuren bei niedrigen Temperaturen unter Bildung nur sehr geringer Mengen Essigsäure oder sogar unter Ausbleiben der Bildung von Essigsäure erhalten.The reaction can be carried out both in a fixed bed and in a fluidized bed reactor using atmospheric, super-atmospheric or sub-atmospheric pressure. The apparent contact time can also be in vary widely, with contact times generally ranging from a fraction of a second up to 20 or more seconds can be applied. When using the invention Catalysts become very desirable yields of unsaturated acids at low temperatures obtained with the formation of only very small amounts of acetic acid or even in the absence of the formation of acetic acid.
Die vorliegende Erfindung wird in den nachfolgenden Ausführun^- beispielen weiter erläutert.The present invention is implemented in the following embodiments examples further explained.
Gemäß diesem Beispiel wird ein erfindungsgemäßer Grundkatalysator hergestellt und mit einem Katalysator gemäß der US-Patentschrift 3 567 773 verglichen. Die KatalysatorenAccording to this example, a basic catalyst according to the invention is produced and with a catalyst according to FIG U.S. Patent 3,567,773. The catalysts
- 9 509828/0930 - 9 509828/0930
wurden wie folgt hergestellt; Vwere made as follows; V
Katalysatorzusammensetzung: 62 % W., 2^3Mo12^x und· ^8 ^Catalyst composition: 62 % W., 2 ^ 3 Mo 12 ^ x and · ^ 8 ^
Dieser Katalysator wurde gemäß Beispiel 6 der US-PatentschriftThis catalyst was prepared according to Example 6 of the US patent
3 567 773 hergestellt. .3,567,773 manufactured. .
Katalysatorzusammensetzung: UpVL 2^V1012°x' Eine wässrige Aufschlämmung wurde in 500 ecm destilliertem V/asser hergestellt. Die Aufschlämmung enthielt 72,0 g MoO,, 11,36 g V2O5 und 9,19 g Wolfram-Metallpulver. Die Aufschlämmung wurde 2 Stunden am Rückfluß zum Sieden erhitzt. Während dieser Zeit veränderte sich die Farbe der Aufschlämmung zu blauschwarz.Catalyst composition: UpVL 2 ^ V 10 12 ° x 'An aqueous slurry was prepared in 500 ecm of distilled water / water. The slurry contained 72.0 g MoO, 11.36 g V 2 O 5 and 9.19 g tungsten metal powder. The slurry was refluxed for 2 hours. During this time, the slurry turned blue-black in color.
Getrennt wurden 35,3 g UO2 (C2H7O2)2-2H2O in Wasser gelöst und zu der Aufschlämmung zugegeben. Das resultierende Gemisch wurde 1 Stunde am "Rückfluß zum Sieden erhitzt und sodann bis zu einem pastenförmigen Material verdampft. Die Paste wurde in einem Ofen über Nacht bei 1100C getrocknet. Der Katalysator wurde gemahlen und gesiebt, wobei die Fraktion von 10 bis 30 Maschen (US-Standard) gesammelt wurde.Separately, 35.3 g of UO 2 (C 2 H 7 O 2 ) 2 -2H 2 O was dissolved in water and added to the slurry. The resulting mixture was heated to the boil at reflux for 1 hour and then evaporated to a pasty material. The paste was dried in an oven overnight at 110 ° C. The catalyst was ground and sieved, the fraction being from 10 to 30 mesh (US standard).
Der wie angegeben beschriebene Katalysator wurde in einen Reaktor gegeben, der aus einem V2A-Stahlrohr mit einem inneren Durchmesser von 1,0 cm und einer Reaktionszone von 20 ecmThe catalyst described as indicated was placed in a reactor consisting of a V 2 A steel tube with an inner diameter of 1.0 cm and a reaction zone of 20 ecm
- 10 509828/0930 - 10 509828/0930
bestand. Der erfindungsgemäße Katalysator wurde 2 Stunden in einem Luftstrom bei 400°C aktiviert. Sodann wurde dem Reaktor ein Gemisch aus Acrolein:Luft:Dampf im molaren Verhältnis 1:10:6 zugeleitet. Die Temperatur des den Reaktor umgebenden Heizblocks und die scheinbare Kontaktzeit sind in der nachfolgenden Tabelle I angegeben. Auch die Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben, wobei die folgenden Definitionen angewandt wurden:duration. The catalyst of the invention was activated in a stream of air at 400 ° C. for 2 hours. Then the Reactor a mixture of acrolein: air: steam in a molar ratio 1: 10: 6 forwarded. The temperature of the heating block surrounding the reactor and the apparent contact time are given in Table I below. The results are also given in Table I, with the following definitions were applied:
Ausbeute bei einmaligem Durchgang = Single pass yield =
Mole an zugeführtem AcroleinMoles of acrolein added
Umwandlung = Mole an umgesetztem Acrolein χ 100 Mole an zugeführtem AcroleinConversion = moles of converted acrolein 100 moles of added acrolein
Selektivität = Mole an gewonnener Acrylsäure χ 100 Selectivity = moles of acrylic acid gained 100
Mole an umgesetztem AcroleinMoles of converted acrolein
- 11 -- 11 -
5 0 9828/09305 0 9828/0930
Vergleich von UViVMo mit WVMo bei der Herstellung
von Acrylsäuren Comparison of UViVMo with WVMo during manufacture
of acrylic acids
Ausbeute bei einem Durchgang One pass yield %%
Beispiel KatalysatorExample catalyst
CD CD
oo -joo -j
2 3 2 3
O CO CO <=>Vergl.A O CO CO <=> see A.
Il tiIl ti
Temp. Kontakt-(0C) zeit (SeTemp. Contact ( 0 C) time (Se
271 246 232 274271 246 232 274
2,0 2,2 2,32.0 2.2 2.3
1,81.8
säureacrylic
acid
säurevinegar
acid
- 12 -- 12 -
In der gleichen Weise wie in den 'vorstehenden Beispielen beschrieben wurden andere erfindungsgemäße Katalysatoren eingesetzt, die Thorium an Stelle von Uran oder andere Mengen an Uran bzw. Thorium enthielten. Auch wurden Katalysatoren eingesetzt, die andere Zusatzelemente wie Fe, Mn, Ni, Mg und dergleichen enthielten. Solche Katalysatoren wurden zur Herstellung von Acrylsäure verwendet. Auch wurden Katalysatoren mit Zusatzelementen eingesetzt, die variierende Mengen an Wolfram, Vanadium und Molybdän enthielten.In the same way as in the previous examples other catalysts according to the invention have been described which contain thorium instead of uranium or other amounts contained uranium or thorium. Catalysts were also used that contain other additional elements such as Fe, Mn, Ni, Mg and the like. Such catalysts have been used to produce acrylic acid. Also were catalysts with additional elements used, the varying amounts contained tungsten, vanadium and molybdenum.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren wurden auch bei der Herstellung von Maleinsäureanhydrid, Methacrylsäure und Acrylsäureester!! nach den bekannten Oxidationsreaktionen eingesetzt.The catalysts of the invention have also been used in the production of maleic anhydride, methacrylic acid and Acrylic acid ester !! according to the known oxidation reactions used.
/Patentansprüche;/ Claims;
- 13 509828/0930 - 13 509828/0930
Claims (8)
Applications Claiming Priority (1)
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