DE2457673A1

DE2457673A1 - Substd. 2,3-dihalopropionyl isocyanates - fungicides and fungicide intermediates

Info

Publication number: DE2457673A1
Application number: DE19742457673
Authority: DE
Inventors: Edgar Dr Enders
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1974-12-06
Filing date: 1974-12-06
Publication date: 1976-06-10

Abstract

Isocyanates of formula (I): where Hal = Cl or Br, and R1-R3 = H or 1-6C (pref. 1-2 C) alkyl, are a) fungicides with little toxicity w.r.t. mammals or the higher plants, (I) may be combined with insecticides, acaricides and other fungicides, and b) intermediate for fungicidal halo acyl ureas and -(thio)urethanes.

Description

Neue Isocyanate Die Erfindung betrifft neue 2,3-Dihalogen-alkanoyl-isocyanate sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.New Isocyanates The invention relates to new 2,3-dihaloalkanoyl isocyanates and a method for their production.

Es wurde gefunden, daß man neue 2,3-Dihalogen-alkanoyl-isocyanate der allgemeinen Formel in der Hal Chlor oder Brom bedeutet und R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sind und für Wasser stoff oder einen niederen Alkylrest stehen, erhält, wenn man Verbindungen der allgemeinen Formel in der R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit Chlor oder Brom umsetzt und das erhaltene Reaktionsprodukt gegebenenfalls ohne Zwischenisolierung mit Oxalylchlorid umsetzt.It has been found that new 2,3-dihaloalkanoyl isocyanates of the general formula can be obtained in which Hal is chlorine or bromine and R1, R2 and R3 are identical or different and stand for hydrogen or a lower alkyl radical, obtained when compounds of the general formula in which R1, R2 and R3 have the meaning given above, are reacted with chlorine or bromine and the reaction product obtained is reacted with oxalyl chloride, optionally without intermediate isolation.

Als niedere Alkylreste seien geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit bis zu 6, bevorzugt mit 1 oder 2 Koblenstofiatomen genannt, beispielsweise Methyl, Äthyl, ißropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl.The lower alkyl radicals are straight-chain or branched alkyl radicals with up to 6, preferably with 1 or 2 carbon atoms mentioned, for example methyl, Ethyl, isropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl.

Als Verbindungen der allgemeinen Formel II seien beispielsweise genannt: Acrylsäureamid, Methacrylsäureamid, 3-Methylbuten-(2)-säureamid, 2,3-Dimethylbuten-(2)-säureamid, Crotonsäureamid, n-Penten-(2)-säureamid und n-Octen-(2)-s'urearid.Examples of compounds of the general formula II include: Acrylic acid amide, methacrylic acid amide, 3-methylbutene (2) acid amide, 2,3-dimethylbutene (2) acid amide, Crotonic acid amide, n-pentene (2) acid amide and n-octene (2) acid amide.

Die Umsetzung wird zweckmäßig in wasserfreien indifferenten mösungsmitteln durchgeführt. Als indifferente Lösungsmittel seien beispielsweise Halogenkohlenwasserstoffe, wie Dichlormethan, Cnloroform, Tetrachlormethan, 1,2-Dichloräthylen, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe und Chlorkohlenwasserstoffe wie Benzin, Cyclohexan, Isooctan, Benzol, Toluol, die Xylole, Chlorbenzol und höherchlorierte Benzolderivate, wie 1,2-Dichlorbenzol sowie her wie Di-isopropyläther genannt.The reaction is expediently carried out in anhydrous inert solvents carried out. Examples of inert solvents are halogenated hydrocarbons, such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethylene, aliphatic and aromatic hydrocarbons and chlorinated hydrocarbons such as gasoline, cyclohexane, Isooctane, benzene, toluene, the xylenes, chlorobenzene and higher chlorinated benzene derivatives, like 1,2-dichlorobenzene and like di-isopropyl ether.

Die Reaktionstemperatur für die Umsetzung der Verbindungen der allgemeinen Formel II mit Chlor oder Brom beträgt im allgemeinen zwischen -20 und 80°C, vorzugsweise wird bei einer Temperatur zwischen -10 und 30°C, insbesondere zwischen -10 und 20 °C gearbeitet.The reaction temperature for the implementation of the compounds of the general Formula II with chlorine or bromine is generally between -20 and 80 ° C., preferably is at a temperature between -10 and 30 ° C, in particular between -10 and 20 ° C worked.

Im allgemeinen wird die Umsetzung so durchgeführt, daß man die gewählte Verbindung der allgemeinen Formel II in einem indifferenten wasserfreien Lösungsmittel vorlegt und Chlor oder Brom in flüssiger oder gasförmiger Form zutropft bzw.In general, the reaction is carried out so that the selected Compound of general formula II in an inert anhydrous solvent and chlorine or bromine in liquid or gaseous form is added dropwise or

einleitet; dabei können Chlar oder Brom auch als Lösung in einem wasserfreien indifferenten Lösungsmittel verwendet werden. Ebenso ist es möglich, Chlor und Brom bei der gasförmigen Einleitung durch ein unter Umsetzungsbedingungen indifferentes Gas, wie Luft, Stickstoff oder Kohlendioxid zu verdünnen.initiates; chlorine or bromine can also be used as a solution in one anhydrous inert solvents can be used. It is also possible Chlorine and bromine in the gaseous introduction through a under reaction conditions to dilute inert gas such as air, nitrogen or carbon dioxide.

Chlor und Brom werden in wenigstens äquimolarer Menge, bezogen auf die Verbindung der allgemeinen Formel II, verwendet; es kann jedoch auch ein Überschuß von bis zu 10 Molprozent, insbesondere von 1 bis 5 Molprozent eingesetzt werden.Chlorine and bromine are in at least an equimolar amount, based on the compound of the general formula II is used; however, there can also be an excess of up to 10 mol percent, in particular from 1 to 5 mol percent, can be used.

Anstelle der freien Halogene können auch halogenierend wirkende Verbindungen in entsprechender Menge verwendet werden, beispielsweise Sulfurylchlorid.Instead of the free halogens, halogenating compounds can also be used be used in appropriate amounts, for example sulfuryl chloride.

Bei der erfindungsgemäßen Umsetzung der Verbindungen der allgemeinen Formel II mit Chlor oder Brom entstehen cC,ß-Tihaiogencarbonsäureamide der allgemeinen Formel in der Hal, R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung besitzen.The reaction according to the invention of the compounds of the general formula II with chlorine or bromine gives cC, ß-Tihalogencarboxamides of the general formula in which Hal, R1, R2 and R3 have the meaning given above.

Wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ein wasserfreies indifferentes Lösungsmittel verwendet, so erhält man die Verbindungen der allgemeinen Formel III in Form einer Lösung und/oder Suspension in dem verwendeten Lösungsmittel.If the process according to the invention is an anhydrous indifferent If solvents are used, the compounds of the general formula III are obtained in the form of a solution and / or suspension in the solvent used.

In der zweiten Stufe werden die erhaltenen Reaktionsprodukte der allgemeinen Formel III, gegebenenfalls in dem verwendeten Lösungsmittel gelöst undXoder suspendiert im Demperaturbereich zwischen 20 bis 1200C, vorzugsweise 50 bis 1000C, insbesondere 60 bis 800C unter Rühren mit Oxalylchlorid umgesetzt, bis die Kohlenmonoxid- und Chlorwasserstoffabspaltung beendet ist.In the second stage, the reaction products obtained are the general Formula III, optionally dissolved in the solvent used and X or suspended in the temperature range between 20 to 1200C, preferably 50 to 1000C, in particular 60 to 800C, reacted with oxalyl chloride with stirring until the The elimination of carbon monoxide and hydrogen chloride has ended.

Oxalylchlorid wird in einer Menge von mindestens 1 Mol je Mol der verwendeten Verbindung der allgemeinen Formel II eingesetzt; vorzugsweise wird ein tberschuß an Oxalylchlorid verwendet, der bis zu 200 Molprozent betragen kann. Bevorzugt wird ein berscuß von 20 bis 100 Molprozent Oxalylchlorid verwendet.Oxalyl chloride is used in an amount of at least 1 mole per mole of the used compound of general formula II used; preferably will be a Used excess of oxalyl chloride, which can be up to 200 mole percent. Preferred an excess of 20 to 100 mole percent oxalyl chloride is used.

Selbstverstandlich kann man die in der ersten Stufe entstandenenoc,ß-Dihalogencarbonsäureamide der Formel III in an sich bekannter Weise, z.B. duich Kristallisation oder Destillation isolieren und nach erfolgter Isolierung gegebenenfalls in einem indifferenten wasserfreien Lösungsmittel weiter mit Oxalylchlorid umsetzen. Bevorzugt wird jedoch die weitere Umsetzung ohne Zwischenisolierung ausgeführt. Ebenso kann man selbstverständlich auch die Verbindungen der Formel III nach einem anderen als dem beschriebenen Verfahren herstellen und dann in der zweiten Stufe der erfindungsgemäßen Verfahren einsetzen.Of course, the o, ß-dihalocarboxamides formed in the first stage can be used of formula III in a manner known per se, e.g. by crystallization or distillation isolate and after isolation, if necessary, in an indifferent anhydrous React solvent further with oxalyl chloride. However, the further one is preferred Implementation carried out without intermediate isolation. You can of course, too also the compounds of the formula III by a method other than that described produce and then use in the second stage of the process according to the invention.

Die Isolierung der neuen 2,3-Dihalogen-alkanpgSisocyanate kann nach üblichen Methoden erfolgen, beispielsweise durch Destillation. Es ist jedoch auch möglich, nach Entfernung liberschüssigen Oxalchlorids, z.B. Durch Destillation, das erhaltene Rohprodukt und gegebenenfalls dessen Lösung in dem verwendeten wasserfreien, indifferenten Lösungsmittel ohne Reinigung bzw. Isolierung zu verwenden.The isolation of the new 2,3-dihalogenalkane-isocyanates can be done according to customary methods take place, for example by distillation. However, it is too possible, after removing excess oxalic chloride, e.g. by distillation, the crude product obtained and, if necessary, its solution in the anhydrous used, to use indifferent solvents without cleaning or isolation.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können beispielsweise hergestellt werden: 2,3-Dibrom-propionylisocyaat, 2,3-Dichlor-propionylisocyanat, 2,3-Dibrom-2-methyl-propionylisocyanat, 2,3-Dichlor-2-methylpropionylisocyanat, 2,3-Dibrom-butyrylisocyanat, 2,3-Dichlorbutyrylisocyanat, 2,3-Dibrom-3-methyl-butyrylisocyanat, 2,3-Dichlor-3-methyl-butyrylisocyanat, 2,3-Dichlor-2-methyl-butylrylisocyanat, 2,3-Dichlor-2,3-dimethyl-butyrylisocyanat, 2,3-Dibrom-n-pentanoylisocyanat, 2,3-Dichlor-n-cotancylisocyanat, Die neuen 2,3-Dihalogen-alkancyl-isocyanate der allgemeinen Formel I sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von halogenierten Acylharnstoffen und Ehio3urethanen, die in bekannter eise erfolgen kann.The process according to the invention can be used, for example, to produce will: 2,3-dibromopropionyl isocyanate, 2,3-dichloropropionyl isocyanate, 2,3-dibromo-2-methyl-propionyl isocyanate, 2,3-dichloro-2-methylpropionyl isocyanate, 2,3-dibromo-butyryl isocyanate, 2,3-dichlorobutyryl isocyanate, 2,3-dibromo-3-methyl-butyryl isocyanate, 2,3-dichloro-3-methyl-butyryl isocyanate, 2,3-dichloro-2-methyl-butyl acryl isocyanate, 2,3-dichloro-2,3-dimethyl butyryl isocyanate, 2,3-dibromo-n-pentanoyl isocyanate, 2,3-dichloro-n-cotancyl isocyanate, the new 2,3-dihaloalkanecyl isocyanate of the general formula I are valuable intermediates for the preparation of halogenated acylureas and Ehio3urethanen, which are made in the known manner can.

Beispielsweise erhält man 2,3-Dihalogen-alkanoyl-[thio]-urethane der Formel in welcher R1. und R3 für Wasserstoff oder Alkyl stehen, R4 für Aryl, Benzyl oder Alkyl steht, wobei diese Reste substituiert sein können, Hal für Chlor oder Brom steht und X für Sauerstoff oder Schwefel steht, wenn man 2,3-Dihalogen-alkanoyl-isocyanate der Formel in welcher R1,R3 und Hal die oben angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der Formel H - X - R4 (VI) in welcher R4 und X die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt. Die 2,3-Dihalogen-alkanyl-[thio]-urethane der Formel IV zeigen fungizide wirkung.For example, 2,3-dihaloalkanoyl- [thio] urethanes of the formula are obtained in which R1. and R3 is hydrogen or alkyl, R4 is aryl, benzyl or alkyl, it being possible for these radicals to be substituted, Hal is chlorine or bromine and X is oxygen or sulfur if 2,3-dihaloalkanoyl isocyanates are used formula in which R1, R3 and Hal have the meaning given above, with a compound of the formula H - X - R4 (VI) in which R4 and X have the meaning given above, is reacted. The 2,3-dihaloalkanyl [thio] urethanes of the formula IV show a fungicidal effect.

Verwendet man 2,3-Dibrom-propionyl-isocyanat und Phenol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: Bei den Verbindungen der Formel VI ha.ndelt es sich um Alkohole, Phenole und Naphthole und um deren entsprechende schwefelanaloge Verbindungen. Die Verbindungen sind durch die Formel VI allgemein definiert. In dieser Formel steht R4 vorzugsweise für aromatische Reste mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, als Beispiele seien der Phenyl- und der Naphthyl-Rest genannt.If you use 2,3-dibromopropionyl isocyanate and phenol as starting materials, the course of the reaction can be represented by the following equation: The compounds of the formula VI are alcohols, phenols and naphthols and their corresponding sulfur-analogous compounds. The compounds are generally defined by the formula VI. In this formula, R4 preferably stands for aromatic radicals with up to 10 carbon atoms, the phenyl and naphthyl radicals may be mentioned as examples.

Als mögliche Substituenten am Aryl sind vorzugsweise zu nennen: Alkyl und Alkoxy mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B.Possible substituents on the aryl are preferably: Alkyl and alkoxy of up to 4 carbon atoms, such as. B.

Methyl, tertiäres Butyl und Methoxy; Phenyl ( d.h. R4 als ganzes steht für den Rest Biphenylyl); der Phenoxy-Rest; Halogen, wie z.B. Fluor, Chlor oder Brom; die Methylmercapto-und die Methylsulfonyl-Grupps; weitere Substituenten sind vorzugsweise die Nitro-, die Methoxycarbonyl-, Äthoxycarbonyl-und die Phenoxycarbonyl-Gruppe, die Aldehyd-Gruppe, die Acetyl-und die Benzoyl-Gruppe, sodann die Äcetylamino-Gruppe, einer hin kommt noch die Halogenalkyl-Gruppe mit bis zu 2 Kohlenstoff-und bis zu 5 Halogen-Atomen infrage, als Beispiel sei die Triflucrmethyl-Gruppe genannt. Außerdem kann R4 noch für Benzoyl und für Alkyl und Halogenalkyl mit vorzugsweise bis zu 4 Kolller,stoffatomen stehen. X steht vorzugsweise für Sauerstoff.Methyl, tertiary butyl and methoxy; Phenyl (i.e. R4 stands as a whole for the remainder biphenylyl); the phenoxy radical; Halogen, such as fluorine, chlorine or Bromine; the methyl mercapto and methylsulfonyl groups; are further substituents preferably the nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl and phenoxycarbonyl groups, the aldehyde group, the acetyl and the benzoyl group, then the acetylamino group, there is also the haloalkyl group with up to 2 carbon and up to 5 halogen atoms are possible, the trifluoromethyl group is an example. aside from that can R4 for benzoyl and for alkyl and haloalkyl with preferably up to 4 Kolller, atoms of matter. X preferably represents oxygen.

Die unter die allgemeine Formel VI fallenden Alkohole, Thioalkohole, Phenole, Naphthole und Thiophenole und deren Derivate sind bekannt. Als Beispiele seien genannt: Phenol, 4-Chlor-phenol, 2-Chlor-phenol, 2,4-Dichlor-phenol, 2,4,5-Trichlor-phenol, 4-Brom-phenol, 2,4,6-Tribrom-phenol, 4-Fluorphenol, 4-Jod-phenol, 4-tert.-Butyl-phenol, 2,6-Diä.thylphenol, 2, 6-Diisopropyl-phenol, 4-Chlor-2-methyl-phenol 4-Nitro-phenol, 2-Chlor-4-nitro-phenol, 2-Methyl-4-nitrophenol, 2,4-Dinitro-6-methyl-phenol, 4-Methylmercapto-3-methyl-phenol, 4-Nethylsulfonyl-phenol, 2-, 3- und 4-Acetylamino-phenol, 3-Methyl-4-tert.-butyl-phenol, 2-Hydroxybiphenyl, 4-Hydroxy-biphenyl, Salicylsäure-methylester, Salicylsäurephenylester, 5-Methyl-2-hydroxy-benzoesäuremethylester, 5-Chlor-2-hydroxy-benzoesäure-methylester, Salicylaldehyd, 4-Chlor-salicylaldehyd, 2-Hydroxy-acetophenon, 4-Hydroxy-acetophenon, 4-Hydroxy-benzophenon; 1 -Näphthol, 2-Naphthol, 4-Acetylamino-1-naphthol, 5-Methoxy-1-naphthol, 1-Chlor-2-naphthol, 3-Hydroxy-diphenylenoxid; sodann Benzylalkohol; außerdem Methanol, Äthanol, 2-Chloräthanol, 2-Bromäthanol, n-Butanol, sec.-Butanol, Isobutanol, tert.-Butanol; weiterhin die folgenden Thio-Verbindungen: Thiophenol, 2- und 4-Thiokresol, 4-tert.-Butyl-thiophenol, 4-Chlor-thiophenol, 4-Acetylamino-thiophenol, 2-Acetylamino-thiophenol, 4-Brom-thiophenol, 4-Mercapto-biphenyl, 4-Nitro-thiophenol, 2-Mercapto-benzoesäure-methylester, 1-Mercapto-naphthalin, 4-Acetylamino-1-mercapto-naphthalin, 2-Chlor-4-acetylaminothiophenol, Nethylmercaptan, Butylmercaptan, Benzylmercaptan.The alcohols, thioalcohols, Phenols, naphthols and thiophenols and their derivatives are known. As examples may be mentioned: phenol, 4-chloro-phenol, 2-chloro-phenol, 2,4-dichloro-phenol, 2,4,5-trichloro-phenol, 4-bromophenol, 2,4,6-tribromophenol, 4-fluorophenol, 4-iodo-phenol, 4-tert-butyl-phenol, 2,6-diethylphenol, 2,6-diisopropyl-phenol, 4-chloro-2-methyl-phenol, 4-nitro-phenol, 2-chloro-4-nitro-phenol, 2-methyl-4-nitrophenol, 2,4-dinitro-6-methyl-phenol, 4-methylmercapto-3-methyl-phenol, 4-Nethylsulfonyl-phenol, 2-, 3- and 4-acetylamino-phenol, 3-methyl-4-tert.-butyl-phenol, 2-hydroxybiphenyl, 4-hydroxy-biphenyl, methyl salicylate, phenyl salicylate, 5-methyl-2-hydroxy-benzoic acid methyl ester, 5-chloro-2-hydroxy-benzoic acid methyl ester, Salicylaldehyde, 4-chloro-salicylaldehyde, 2-hydroxy-acetophenone, 4-hydroxy-acetophenone, 4-hydroxy-benzophenone; 1-naphthol, 2-naphthol, 4-acetylamino-1-naphthol, 5-methoxy-1-naphthol, 1-chloro-2-naphthol, 3-hydroxydiphenylene oxide; then benzyl alcohol; also methanol, Ethanol, 2-chloroethanol, 2-bromoethanol, n-butanol, sec-butanol, isobutanol, tert-butanol; Farther the following thio compounds: thiophenol, 2- and 4-thiocresol, 4-tert.-butyl-thiophenol, 4-chloro-thiophenol, 4-acetylamino-thiophenol, 2-acetylamino-thiophenol, 4-bromo-thiophenol, 4-mercapto-biphenyl, 4-nitro-thiophenol, 2-mercapto-benzoic acid methyl ester, 1-mercapto-naphthalene, 4-acetylamino-1-mercapto-naphthalene, 2-chloro-4-acetylaminothiophenol, methyl mercaptan, Butyl mercaptan, benzyl mercaptan.

Als Verdunnungsmittel kommen für die Umsetzung der Verbindungen der Formel V mit den Verbindungen der Formel VI solche organischen Lösungsmittel infrage, die gegenüber Acylisocyanaten indifferent sind. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe, z. B. Petroläther, Ligroin und Benzin im Siedebereich zwischen 40 und 150 C, ferner Benzol, Toluol und Chlorbenzol, ferner chlorierte Alkane, wie Dichlormethan, Trichlormethan, Tetrachlorkohlenstoff oder 1 , 2-Dichloräthan, ferner Äther, wie Diäthyläther, weiterhin Acetonitril, Dimethylformamid, und Ketone, wie Aceton.As a diluting agent for the implementation of the compounds Formula V with the compounds of formula VI such organic solvents in question, which are indifferent to acyl isocyanates. These preferably include hydrocarbons, z. B. petroleum ether, ligroin and gasoline in the boiling range between 40 and 150 C, also Benzene, toluene and chlorobenzene, also chlorinated alkanes such as dichloromethane, trichloromethane, Carbon tetrachloride or 1,2-dichloroethane, further ethers, such as diethyl ether, continue Acetonitrile, dimethylformamide, and ketones such as acetone.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen -20 und +100°C, vorzugswiese zwischen 0 und 30°C.The reaction temperatures can be varied within a relatively wide range will. In general, one works between -20 and + 100 ° C, preferably between 0 and 30 ° C.

Bei der i)urchführung des Verfahrens setzt man auf 1 Mol der Hydroxy- oder Mercapto-Verbindung gemäß Formel VI vorzugsweise 1,0 bis 1,1 Mol Acylisocyanat der Formel V ein, jedoch können Unter- oder Überschreitungen um bis zu 20 % vorgenommen werden. Nähere Angaben zur Umsetzung finden sich bei den Herstellungsbei»pielen; die Aufarbeitung erfolgt in einfacher Weise durch Abtrennen der Reaktionsprodukte, die bei geeigneter Wahl das Lösungsmittel aus demselben auskristallisieren und zumeist analysenrein sind. Im anderen Falle kann durch geeignete Maßnahmen, wie Einengen der Lösung und Umkristallisieren des Rückstandes, die Isolierung und Reinigung erreicht werden. In allen Fällen muß auf Abwesenheit von Feuchtigkeit und hydroxylgruppenhaltigen Lösungsmitteln im Reaktionsgemisch geachtet werden, um Nebenreaktionen mit dem Acylisocyanat-Rest zu vermeiden.When i) carrying out the process, 1 mol of the hydroxy or mercapto compound according to formula VI, preferably 1.0 to 1.1 mol of acyl isocyanate of formula V, but it can be exceeded or fallen below by up to 20% will. More detailed information on the implementation can be found in the production examples; working up is carried out in a simple manner by separating off the reaction products, Which, with a suitable choice, crystallize out the solvent from the same and mostly are analytically pure. Otherwise, suitable measures such as narrowing can be used the Dissolution and recrystallization of the residue, which accomplishes isolation and purification will. In all cases, the absence of moisture and hydroxyl groups must be ensured Solvents in the reaction mixture are careful to avoid side reactions with the acyl isocyanate residue to avoid.

Die erhaltenen Wirkstoffe weisen eine starke fungitoxiEche Wirkung auf. Ihre geringe WarmblUtertoxizität und ihre gute Verträglichkeit für höhere Pflanzen erlaubt ihren Einsatz als Pflanzenschutzmittel gegen pilzliche Krankheiten. Sie schädigen Kulturpflanzen in den zur Bekämpfung der Pilze notwendigen Konzentrationen nicht. Fungitoxische Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Pilzen aus den verschiedensten Pilzklassen, wie Archimyceten, Phycomyceten, Ascomyceten, Basidiomyceten und Fungi imperfecti.The active ingredients obtained have a strong fungitoxic effect on. Their low toxicity to warm blooded animals and their good tolerance for higher plants allows their use as a pesticide against fungal diseases. she damage crop plants in the concentrations required to control the fungi not. Fungitoxic agents in crop protection are used to combat Fungi from various classes of fungi, such as Archimycetes, Phycomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and Fungi imperfecti.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können verwendet werden gegen parasitär Pilze auf oberirdischen Pflanzenteilen, Tracheomycose erregende Pilze, die die Pflanze vom Boder her angreifen, samenübertragbare Pilze sowie bodenbewohnende Pilze. Besonders wirksam sind sie gegen solche Pilze, die Schorf- und Welkekrankheiten hervorrufen. Als wichtige, mit den erfindungsgemäßen Wirkst offen zu bekämpfende Pilze seien im einzelnen genannt: Phytophthora infestans und Fusicladium dendriticum.The active ingredients according to the invention can be used against parasitics Fungi on above-ground parts of the plant, tracheomycosis-causing fungi that affect the plant attack from the ground, seed-borne fungi and soil-dwelling fungi. Particularly they are effective against those fungi that cause scab and wilt diseases. As important fungi to be controlled openly with the active ingredients according to the invention specifically named: Phytophthora infestans and Fusicladium dendriticum.

Die erhaltenen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischung der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlor benzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B.The active ingredients obtained can be converted into the customary formulations such as solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granulates. These are produced in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with Extenders, i.e. liquid solvents, liquefied pressurized solvents Gases and / or solid carriers, optionally using surface-active substances Agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents Means. In the case of using water as an extender e.g. organic solvents can also be used as auxiliary solvents. as liquid solvents are essentially possible: aromatics, such as xylene, toluene, Benzene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic Hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylene or methylene chloride, aliphatic Hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g.

Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren ther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Dichloridfluormethan oder Trichlorfluormethan; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit, oder Diatomeenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie PolyoxyEthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglycol-Äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfonate und Arylsulfonate, als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.Petroleum fractions, alcohols such as butanol or glycol and their ther and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water; Liquids with liquefied gaseous extenders or carriers are such liquids meant which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, e.g. Aerosol propellants such as dichlorofluoromethane or trichlorofluoromethane; as fixed Carriers: natural rock flour, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, Attapulgite, montmorillonite, or diatomaceous earth, and synthetic rock flour, such as finely divided silica, aluminum oxide and silicates; as emulsifier: non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfonates and aryl sulfonates, as dispersants: e.g. lignin, sulphite waste liquors and methyl cellulose.

Die Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungiziden, Insektiziden und Akariziden.The active ingredients can be mixed with others in the formulations known active ingredients are present, such as fungicides, insecticides and acaricides.

Die Formulierungen enthalten-im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichts-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 .The formulations contain - generally between 0.1 and 95% by weight Active ingredient, preferably between 0.5 and 90.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebræuchsfertige Lösungen, imulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B.- durch Spritzen, Sprühen, Stäuben, Streuen oder Gießen.The active ingredients can be used as such, in the form of their formulations or the application forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, emulsions, Suspensions, powders, pastes and granules can be used. The application happens in the usual way, e.g. by spraying, spraying, dusting, scattering or watering.

Die Wirkstoffe sind im allgemeinen bei Wirkstoffkonzentrationen zwischen 0,0001 und 0,05 ffi ausreichend wirksam. Bei der Verwendung wäßriger Wirkstoffzubereitungen können die lfirkstoffkonzentrationen in größeren Bereichen schwanken und liegen dann etwa zwischen 0,0005 und 2,0 o/o. Werden die Wirkstoffe nach besonderen Ausbringungsverfahren ausgebracht, z.B. nach dem ULV-Verfalren (ultra-low volume), so liegen die Wirkstoffkonzentrationen höher, z.B. zwischen 20 und 80 .The active ingredients are generally at active ingredient concentrations between 0.0001 and 0.05 ffi sufficiently effective. When using aqueous active ingredient preparations the oil concentrations can fluctuate and lie within larger ranges then approximately between 0.0005 and 2.0 o / o. Are the active ingredients according to special application processes applied, e.g. according to the ULV procedure (ultra-low volume), the active ingredient concentrations are higher, e.g. between 20 and 80.

Die Wirkstoffe zeigen auch eine mikrobizide Wirkung.The active ingredients also show a microbicidal effect.

Die Anwendungsmöglichkeiten gehen aus den nachfolgenden Verwendungsbeispielen hervor; Beispiel A Myzelwachstums-Test Verwendeter Nährboden: 20 Gewichtsteile Agar-Agar oo Gewichtsteile Kartoffeldekokt 5 Gewichtsteile Malz 15 Gewichtsteile Dextrose 5 Gewichtsteile Pepton 2 Gewichtsteile Dinatriumhydrogenphosphat 0,3 Gewichtsteile Calciumnitrat Verhältnis von Lösungsmittelgemisch zum Nährboden: 2 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch ioo Gewichtsteile Agarnährboden Zusammensetzung Lösungsmittelgemisch: o,19 Gewichtsteile DMF oder Aceton o,ol Gewichtsteile Emulgator Alkyl-aryl-polyglykoläther 1,80 Gewichtsteile Wasser 2,oo Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration im Nährboden nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittelgemisches. Das Konzentrat wird im genannten Mengenverhältnis mit dem flüssigen, auf 42 0C abgekühlten Nährboden gründlich vermischt und in Petrischalen mit einem Durchmesser von 9 cm gegossen. Ferner werden Kontrollplatten ohne Präparatbeimischung aufgestellt.The possible applications are based on the following examples forth; Example A Mycelium Growth Test Medium used: 20 Parts by weight of agar agar oo parts by weight of potato decoction 5 parts by weight of malt 15 Parts by weight of dextrose 5 parts by weight of peptone 2 parts by weight of disodium hydrogen phosphate 0.3 parts by weight calcium nitrate Ratio of solvent mixture to nutrient medium: 2 parts by weight solvent mixture 100 parts by weight agar medium composition Solvent mixture: 0.19 parts by weight of DMF or acetone, 0.1 parts by weight of emulsifier Alkyl aryl polyglycol ether 1.80 parts by weight water 2.00 parts by weight solvent mixture Mix the necessary for the desired concentration of active substance in the nutrient medium Amount of active ingredient with the specified amount of solvent mixture. The concentrate is mixed with the liquid nutrient medium cooled to 42 ° C. in the specified proportions thoroughly mixed and poured into petri dishes 9 cm in diameter. Furthermore, control plates are set up without adding any preparation.

Ist der Nährboden erkaltet und fest, werden die Platten mit den in der Tabelle angegebenen Pilzarten beimpft und bei etwa 21 0C inkubiert.If the culture medium is cold and solid, the plates are filled with the in inoculated the types of fungi indicated in the table and incubated at about 21 ° C.

Die Auswertung erfolgt je nach der Wachstumsgeschwindigkeit der Pilze nach 4 - lo Tagen. Bei der Auswertung wird das radiale Myzelwachstum auf den behandelten Nährböden mit dem Wachstum auf dem Kontrollnährboden verglichen. Die Bonitierung des Pilzwachstums geschieht mit folgenden Kennzahlen: 1 kein Pilzwachstum bis 3 sehr starke Hemmung des Wachstums bis 5 mittel starke Hemmung des Wachstums bis 7 schwache Hemmung des Wachstums 9 Wachstum gleich der unbehandelten Kontrolle Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor: T a b e l l e A Pilze und 1 Bakterium Myzelwachstums-Test Wirkstoffe CH2-NH-CS-S 10 9 9 9 9 9 5 9 9 9 5 9 9 9 9 5 9 Zn 25 5 9 5 9 5 1 5 9 9 1 9 5 2 5 1 9 CH2-NH-CS-S (bekannt) O O Br Br # O-C-NH-C-CH-CH2 10 5 5 - 5 1 1 - - - 1 5 1 - 1 1 - # CH3 O O Br Br Cl-#-O-C-NH-C-CH-CH2 10 - 1 - 3 1 1 5 - - 1 3 1 3 1 1 1 O O Br Br #-O-C-NH-C-CH-CH2 10 1 3 - 5 1 1 - - - 1 5 1 5 1 1 O O Br Br Cl-#-O-C-NH-C-CH-CH2 10 3 3 3 5 1 1 - - - 1 - 2 - - 1 1 T a b e l l e A (Fortsetzung) Pilze und 1 Bakterium Myzelwachstums-Test Wirkstoffe Cl O O Br Br Cl-#-O-C-NH-C-CH-CH2 10 3 1 3 5 1 1 5 3 5 2 - 3 1 - 1 1 Cl O O Br Br Cl-#-O-C-NH-C-CH-CH2 3 1 3 5 1 1 5 3 1 1 - 2 1 - 1 1 Cl CH3 O O Br Br CH3S-#-O-C-NH-C-CH-CH2 5 3 - 5 1 1 5 - - 1 - 2 3 5 1 CH3 O O Br Br Cl-#-O-C-NH-C-CH-CH2 CH3 T a b e l l e A (Fortsetzung) Pilze und 1 Bakterium Myzelwachstums-Test Wirkstoffe CH3 O O Br Br CH3-C-#-O-C-NH-C-CH-CH2 10 1 1 3 5 1 2 - - - 2 - 2 5 1 1 - CH3 Cl O O BrBr Cl-#-O-C-NH-C-C-CH2 3 1 5 5 1 2 5 5 - 2 - 5 5 - 1 1 CH3 Cl Cl O O Br Br Cl-#-O-C-NH-C-CH-CH-CH3 5 - 5 - 2 5 5 - 5 1 - 2 1 5 1 3 Cl O O Br Br Cl-#-O-C-NH-C-CH-CH-CH3 5 - 5 - 2 - - 5 5 1 - 2 1 5 1 - T a b e l l e A (Fortsetzung) Pilze und 1 Bakterium Myzelwachstums-Test Wirkstoffe O O Cl Cl Cl-#-O-C-NH-C-CH-CH2 10 - - 1 - 3 1 - - - 3 - 2 - 1 1 - O O Cl Cl #-O-C-NH-C-CH-CH2 2 3 1 1 1 1 5 3 5 1 - 1 - 1 1 1 # Beispiel B Fusicladium-Test (Apfel) / Protektiv Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton Emulgator: o,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykoläther Wasser 95,o Gewichtsteile Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.The evaluation is carried out after 4 to 10 days, depending on the rate of growth of the fungi. During the evaluation, the radial mycelial growth on the treated culture media is compared with the growth on the control culture media. The fungal growth is rated using the following key figures: 1 no fungal growth up to 3 very strong growth inhibition up to 5 medium growth inhibition up to 7 weak growth inhibition 9 growth equal to the untreated control active ingredients, active ingredient concentrations and results are shown in the table below: Table A fungi and 1 bacterium Mycelium Growth Test Active ingredients CH2-NH-CS-S 10 9 9 9 9 9 5 9 9 9 5 9 9 9 9 5 9 Zn 25 5 9 5 9 5 1 5 9 9 1 9 5 2 5 1 9 CH2-NH-CS-S (known) OO Br Br # OC-NH-C-CH-CH2 10 5 5 - 5 1 1 - - - 1 5 1 - 1 1 - # CH3 OO Br Br Cl - # - OC-NH-C-CH-CH2 10 - 1 - 3 1 1 5 - - 1 3 1 3 1 1 1 OO Br Br # -OC-NH-C-CH-CH2 10 1 3 - 5 1 1 - - - 1 5 1 5 1 1 OO Br Br Cl - # - OC-NH-C-CH-CH2 10 3 3 3 5 1 1 - - - 1 - 2 - - 1 1 T able A (continued) Fungi and 1 bacterium Mycelium Growth Test Active ingredients Cl OO Br Br Cl - # - OC-NH-C-CH-CH2 10 3 1 3 5 1 1 5 3 5 2 - 3 1 - 1 1 Cl OO Br Br Cl - # - OC-NH-C-CH-CH2 3 1 3 5 1 1 5 3 1 1 - 2 1 - 1 1 Cl CH3 OO Br Br CH3S - # - OC-NH-C-CH-CH2 5 3 - 5 1 1 5 - - 1 - 2 3 5 1 CH3 OO Br Br Cl - # - OC-NH-C-CH-CH2 CH3 T able A (continued) Fungi and 1 bacterium Mycelium Growth Test Active ingredients CH3 OO Br Br CH3-C - # - OC-NH-C-CH-CH2 10 1 1 3 5 1 2 - - - 2 - 2 5 1 1 - CH3 Cl OO BrBr Cl - # - OC-NH-CC-CH2 3 1 5 5 1 2 5 5 - 2 - 5 5 - 1 1 CH3 Cl Cl OO Br Br Cl - # - OC-NH-C-CH-CH-CH3 5 - 5 - 2 5 5 - 5 1 - 2 1 5 1 3 Cl OO Br Br Cl - # - OC-NH-C-CH-CH-CH3 5 - 5 - 2 - - 5 5 1 - 2 1 5 1 - T able A (continued) Fungi and 1 bacterium Mycelium Growth Test Active ingredients OO Cl Cl Cl - # - OC-NH-C-CH-CH2 10 - - 1 - 3 1 - - - 3 - 2 - 1 1 - OO Cl Cl # -OC-NH-C-CH-CH2 2 3 1 1 1 1 5 3 5 1 - 1 - 1 1 1 # Example B Fusicladium test (apple) / Protective solvent: 4.7 parts by weight acetone Emulsifier: 0.3 parts by weight alkyl aryl polyglycol ether water 95.0 parts by weight The amount of active ingredient required for the desired concentration of active ingredient in the spray liquid is mixed with the stated amount of the Solvent and dilute the concentrate with the specified amount of water, which contains the additives mentioned.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Apfelsämlinge, die sich im 4- bis 6-Blattstadium befinden, bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 2o0C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70 % im Gewächshaus. Anschließend werden sie mit einer wässrigen Konidiensuspension des Apfelschorferregers (Fusicladium dendriticum) inokuliert und 18 Stunden lang in einer Feuchtkammer bei 18 - 2o0C und loo % relativer Luftfeuchtigkeit inkubiert.Young apple seedlings are sprayed with the spray liquid are in the 4 to 6 leaf stage, until they are dripping wet. The plants remain 24 Hours at 2o0C and a relative humidity of 70% in the greenhouse. Afterward they are treated with an aqueous conidia suspension of the apple scab pathogen (Fusicladium dendriticum) and inoculated for 18 hours in a humid chamber at 18 - 20C and incubated at 100% relative humidity.

Die Pflanzen kommen dann erneut für 14 Tage ins Gewächshaus.The plants are then returned to the greenhouse for 14 days.

15 Tage nach der Inokulation wird der Befall der Sämlinge bestimmt. Die erhaltenen Boniturwerte werden in Prozent Befall umgerechnet. 0 % bedeutet keinen Befall, loo % bedeutet, daß die Pflanzen vollständig befallen sind.The infestation of the seedlings is determined 15 days after the inoculation. The rating values obtained are converted into percent infestation. 0% means none Infestation, 100% means that the plants are completely infested.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor: T a b e l l e B Fusicladium-Test (Apfel) / Protektiv Wirkstoff Befall in % bei einer Wirkstoffkonzentration von o,ol % o,oo25 % N-S-CC13 7 24 3 7 24 (bekannt) H -iso f H7-iso t Ml - 1l bs CH 2 CH C3H7 is 3H7iso Beispiel C Phytophthora-Test (Tomaten) / Protektiv Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton Emulgator: o,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykoläther Wasser: 95,o Gewichtsteile Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdllnnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.Active ingredients, active ingredient concentrations and results are shown in the table below: Table B Fusicladium test (apple) / Protective Active ingredient infestation in% in one Active ingredient concentration of o, ol% o, oo25% NS-CC13 7 24 3 7 24 (known) H -iso f H7-iso t Ml - 1l bs CH 2 CH C3H7 is 3H7iso Example C Phytophthora test (tomato) / Protective solvent: 4.7 parts by weight acetone Emulsifier: 0.3 parts by weight alkyl aryl polyglycol ether Water: 95.0 parts by weight The amount of active ingredient required for the desired concentration of active ingredient in the spray liquid is mixed with the stated amount of the solvent and dilutes the concentrate with the specified amount of water, which contains the additives mentioned.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Tomatenpflanzen mit 2 bis 4 Laubblättern bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 2o0C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70 % im Gewächshaus. Anschließend werden die Tomatenpflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Phytophthora infestans inokuliert. Die Pflanzen werden in eine Feuchtkammer mit einer 100%igen Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 18 - 20°C gebracht.Young tomato plants are sprayed with the spray liquid 2 to 4 leaves to dripping wet. The plants remain on for 24 hours 2o0C and a relative humidity of 70% in the greenhouse. Afterward the tomato plants with an aqueous spore suspension of Phytophthora infestans inoculated. The plants are in a humid chamber with a 100% Humidity and a temperature of 18 - 20 ° C.

Nach 5 Tagen wird der Befall der Tomatenpflanzen bestimmt.The attack on the tomato plants is determined after 5 days.

Die erhaltenen Boniturwerte werden auf Prozent Befall umgerechnet. 0 % bedeutet keinen Befall, loo % bedeutet, daß die Pflanzen vollständig befallen sind.The rating values obtained are converted to percent infestation. 0% means no infestation, 100% means that the plants are completely infested are.

Wirkstoff, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse sind aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich.Active ingredient, active ingredient concentrations and results are from the following Table.

T a b e l l e C Phytophthora-Test (Tomaten) / Protektiv Wirkstoff Befall in % bei einer Wirkstoffkonzentration von o,oo31 % o,oo156 % S il CH2 - NH - C - S 89 Zn CH2 - NH - C - (bekannt) o o Br gr 7 7 7 29 CH-CH2 LI I I O--NH--CH-CH2 37 46 ÖCH Cl X o-l-NH-8-CH-CH2 34 47 34 47 C3H7-iso 0 Br r O #° 1°l tBr tr 46 c3H7is 0 Cl o 0-0-NH-0-CH-tH2 15 4o cl l' 6 0-C-NH-C-CH-CH2 c 101?1B1 25 47 Beispiel 1 100 g (1,41 Mol) Acrylsäureamid werden in 1200 ml Chloroform gelöst und bei einer Temperatur von 0 bis 5 0C werden unter Rühren 224 g (1,41 Mol) Brom, gelöst in 250 ml Chloroform, zur Lösung zugetropft. Die entstchende Suspension wird weiters 5 Stunden bei 20°C gerührt. Anschließend werden unter weiterem Rühren 270 g (2,13 Mol) Oxalylchlorid zugetropft und danach das Reaktionsgemisch zum Sieden erhitzt und so lange unter Rückfluß bei Siedetemperatur gehalten, bis die Gas entwicklung beendet ist. Anschließend wird das Reaktionsgemisch fraktioniert destilliert; man erhält so 220 g (61 c der Theorie) 2,3-Dibrom-propionyl-isocyanat vom Siedepunkt 73 bis 750C/ 2,5 Torr.Table C Phytophthora test (tomatoes) / Protective Active ingredient infestation in% in one Active ingredient concentration of o, oo31% o, oo156% S. il CH2 - NH - C - S 89 Zn CH2 - NH - C - (known) oo Br gr 7 7 7 29 CH-CH2 LI II O-NH-CH-CH2 37 46 OCH Cl X ol -NH-8-CH-CH2 34 47 34 47 C3H7-iso 0 Br r O # ° 1 ° l tBr tr 46 c3H7is 0 Cl o 0-0-NH-0-CH-tH2 15 4o cl l'60-C-NH-C-CH-CH2 c 101? 1B1 25 47 Example 1 100 g (1.41 mol) of acrylic acid amide are dissolved in 1200 ml of chloroform and 224 g (1.41 mol) of bromine, dissolved in 250 ml of chloroform, are added dropwise to the solution at a temperature of 0 to 5 ° C. while stirring. The resulting suspension is stirred at 20 ° C. for a further 5 hours. Then 270 g (2.13 mol) of oxalyl chloride are added dropwise with further stirring and then the reaction mixture is heated to the boil and kept under reflux at the boiling point until the evolution of gas has ended. The reaction mixture is then fractionally distilled; 220 g (61 c of theory) of 2,3-dibromopropionyl isocyanate with a boiling point of 73 ° to 750 ° C./2.5 torr are thus obtained.

Beispiel 1a Eine Lösung von 51 g (0,2 Mol) 2,3-Dibrom-propionyl-isocyanat in 200 ml Benzol wird im Verlauf von 15 bis 30 Minuten unter Rühren bei 0 bis 5°C zu einer Lösung von 18,6 g (0,2 Mol) Anilin in 200 ml Benzol zugetropft; anschließend rührt man 15 Minuten nach, setzt etwa das gleiche Volumen Petroläther zu und saugt das ausgefallene Reaktionsprodukt ab und wäscht es mit Petroläther. Man erhält so 63 g (90 der Theorie) N-Phenyl-N'-(2,3-Dibrom-propionyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 160 bis 161°C.Example 1a A solution of 51 g (0.2 mol) of 2,3-dibromopropionyl isocyanate in 200 ml of benzene is stirred at 0 to 5 ° C for 15 to 30 minutes added dropwise to a solution of 18.6 g (0.2 mol) of aniline in 200 ml of benzene; afterward the mixture is stirred for 15 minutes, about the same volume of petroleum ether is added and suction is carried out the precipitated reaction product and washes it with petroleum ether. You get so 63 g (90% of theory) of N-phenyl-N '- (2,3-dibromopropionyl) urea of melting point 160 to 161 ° C.

In analoger Weise wurden erhalten: N-(3,5-Dichlorphenyl)-N'-(2,3-dibrompropionyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 187 bis 1890C (. Zers.), N-(3,4,5-Trimethoxyphenyl)-N'-(2,3-dibrom-propionyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 1850C (ü. Zers.), N-(2-Hydroxyphenyl)-N'-(2, 3-dibrom-propionyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 163 bis 1640C (t1. Zers.), aJ-(4-Chlorphenyl)-N'-(2,3-dibrom-propionyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 162 bis 1630C; W-(3,4-Dichlor-phenyl)-N-(2,3-dibrom-propionyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 174 bis 175°C; N-(1-Naphthyl)-N'-(2,3-dibrom-propionyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 194 bis 195°C unter Zersetzung; N-(4-Nitro-phenyl)-N'-(2,3-dibrom-propionyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 202 bis 204 unter Zersetzung; N-(4-ÄthOxy-phenyl)-N'-2,3-dibrom-propionyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 172 bis 174°C; N-(4-Anilino-phenyl)-N'-(2,3-dibrom-propionyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 138 bis 142°C.The following were obtained in an analogous manner: N- (3,5-dichlorophenyl) -N '- (2,3-dibromopropionyl) urea from melting point 187 to 1890C (.dec.), N- (3,4,5-trimethoxyphenyl) -N '- (2,3-dibromopropionyl) urea of melting point 1850C (o. decomp.), N- (2-hydroxyphenyl) -N '- (2,3-dibromopropionyl) urea from the melting point 163 to 1640C (t1. decomp.), aJ- (4-chlorophenyl) -N '- (2,3-dibromopropionyl) urea from melting point 162 to 1630C; W- (3,4-dichloro-phenyl) -N- (2,3-dibromopropionyl) urea from melting point 174 to 175 ° C; N- (1-naphthyl) -N '- (2,3-dibromopropionyl) urea from melting point 194 to 195 ° C with decomposition; N- (4-nitro-phenyl) -N '- (2,3-dibromopropionyl) urea from melting point 202 to 204 with decomposition; N- (4-Ethoxy-phenyl) -N'-2,3-dibromopropionyl) urea from melting point 172 to 174 ° C; N- (4-anilinophenyl) -N '- (2,3-dibromopropionyl) urea from melting point 138 to 142 ° C.

N- nenzthiazolyl-(2)g-N'-(2,3-dibrom-propionyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 216 bis 2180C; N- 5-Chlor-4-(4'-chlor-phenylthio)-pheny g-N'-(2,3-dibrompropionyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 150 bis 151°C; N- ,5-Dichlor-4-(4'-chlor-phenoxy)-phenyQ/-N'-(2,3-dibrompropionyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 202 bis 204 (u. Zers.); 1,4-Bis-[N'-(2,3-dibrom-propionyl)-ureido]-benzol vom Schmelzpunkt 247 bis 2480C (unter Zersetzung).N-nenzthiazolyl- (2) g-N '- (2,3-dibromopropionyl) urea of melting point 216 to 2180C; N- 5-chloro-4- (4'-chloro-phenylthio) -pheny g-N '- (2,3-dibromopropionyl) -urea from melting point 150 to 151 ° C; N-, 5-dichloro-4- (4'-chloro-phenoxy) -phenyQ / -N '- (2,3-dibromopropionyl) -urea from melting point 202 to 204 (u. decomp.); 1,4-bis [N '- (2,3-dibromopropionyl) ureido] benzene from melting point 247 to 2480C (with decomposition).

Beispiel 2 In eine Lösung von 100 g Acrylsäureamid in 1000 ml Chloroform werden unter Rühren bei etwa 0 bis 50C 99 g (1,40 Mol) Chlor eingeleitet. Man rührt anschließend 3 Stunden bei etwa 200C nach und tropft dann unter weiterem Rühren 270 g (2,13 Mol) Oxalylchlorid zu. Anschließend wird die Lösung unter Rückfluß zum Sieden erhitzt, bis die Gasentwicklung beendet ist. Durch fraktionierte Destillation der Reaktionslösung erhält man 172 g (72 % der Theorie) 2,3-Dichlor-propionyl-isocyanatvom Siedepunkt 38 bis 41°C/1,0 Torr.Example 2 In a solution of 100 g of acrylic acid amide in 1000 ml of chloroform 99 g (1.40 mol) of chlorine are passed in at about 0 ° to 50 ° C. with stirring. One stirs then 3 hours at about 200C and then added dropwise with further stirring 270 g (2.13 moles) of oxalyl chloride are added. The solution is then refluxed to Heated to the boil until the evolution of gas has ceased. By fractional distillation 172 g (72% of theory) of 2,3-dichloropropionyl isocyanate are obtained from the reaction solution Boiling point 38 to 41 ° C / 1.0 Torr.

Beispiel 2a Zu einer Lösung von 16,0 g 3,4-Dichlor-anilin in 150 ml trockenem Benzol wird bei 0 bis 5 0C unter Kühlung eine Lösung von 17,0 g 2,3-Dichlor-propionyl-isocyanat in 50 ml Waschbenzin zugetropft. Dabei kristallisiert das Reaktions-0 produkt aus. Nan rührt noch 1 Stunde bei 20 C, filtriert, wäscht mit Petroläther und trocknet.Example 2a To a solution of 16.0 g of 3,4-dichloro-aniline in 150 ml dry benzene becomes a solution of 17.0 g of 2,3-dichloropropionyl isocyanate at 0 to 5 ° C. with cooling added dropwise in 50 ml of white spirit. The reaction product crystallizes out in the process. Nan stirs for a further 1 hour at 20 ° C., filtered, washed with petroleum ether and dried.

Ausbeute 25,0 g N-(3,4-Dichlor-phenyl)-N'-(2,3-dichlorpropionyl)-harnstoff (76 % der Theorie); Schmelzpunkt 145 bis 148°C unter Ze-setzung.Yield 25.0 g of N- (3,4-dichlorophenyl) -N '- (2,3-dichloropropionyl) urea (76% of theory); Melting point 145 to 148 ° C with decomposition.

Beispiel 3 In eine Lösung von 100 g (1,17 Mol) Methacrylsäureamid in 100 ml Chloroform wird bei einer Temperatur von etwa 0 bis 5 0C unter Rühren eine Lösung von 189 g (1,18 Mol) Brom in 200 ml Chloroform eingetropft. Das Reaktionsgemisch wird weitere 3 Stunden bei etwa 20 0C gerührt und anschließend werden 228 g (1,8 Mol) Oxalylchlorid zugetropft. Danach wird unter Rückfluß solange auf Siedetemperatur erhitzt, bis die Gasentwicklung beendet ist. Durch fraktionierte Destillation des Reaktionsgemisches erhält man 248 g (65 % der Theorie) 2,3-Dibrom-2-methyl-propionyl-isocyanat vom Siedepunkt 66 bis 700C/2,5 Torr.Example 3 In a solution of 100 g (1.17 mol) of methacrylic acid amide in 100 ml of chloroform is stirred at a temperature of about 0 to 5 0C a solution of 189 g (1.18 mol) of bromine in 200 ml of chloroform was added dropwise. The reaction mixture is stirred for a further 3 hours at about 20 0C and then 228 g (1.8 Mol) oxalyl chloride was added dropwise. It is then refluxed at boiling temperature for as long heated until the evolution of gas has ceased. By fractional distillation of the The reaction mixture gives 248 g (65% of theory) of 2,3-dibromo-2-methyl-propionyl isocyanate from the boiling point 66 to 700C / 2.5 Torr.

Beispiel 3a Zu einer Lösung von 16,0 g 3,4-Dichlor-anilin in 250 ml trockenem Benzol wird bei 100C eine Lösung von 27,0 g 2,3-Dibrom-2-methyl-propionyl-isocyanat in 50 ml Waschbenzin zugetropft. Dabei kristallisiert das Reaktionsprodukt aus.Example 3a To a solution of 16.0 g of 3,4-dichloro-aniline in 250 ml dry benzene becomes a solution of 27.0 g of 2,3-dibromo-2-methylpropionyl isocyanate at 100C added dropwise in 50 ml of white spirit. The reaction product crystallizes out.

Man rührt noch 1 Stunde bei 200C, verdünnt mit dem gleichen Volumen Petroläther, filtriert und trocknet. Ausbeute 39 g N-(3,4-Dichlor-phenyl)-N'-(2,3-dibrom-2-methyl-propionyl)-harnstoff (90 % der Theorie) vom Schmelzpunkt 202 bis 204°C, Analog erhält man aus 2,3-Dibrom-2-methyl-propionylisocyanat und Anilin den N-Phenyl-N'-(2,3-dibrom-2-methyl-propionyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 129 bis 1320C.The mixture is stirred for a further 1 hour at 200 ° C., diluted with the same volume Petroleum ether, filtered and dried. Yield 39 g of N- (3,4-dichloro-phenyl) -N '- (2,3-dibromo-2-methyl-propionyl) -urea (90% of theory) from melting point 202 to 204 ° C, Analog receives the N-phenyl-N '- (2,3-dibromo-2-methyl-propionyl) urea is obtained from 2,3-dibromo-2-methyl-propionyl isocyanate and aniline from melting point 129 to 1320C.

Beispiel 4 In eine Lösung von 100 g (1,17 Mol) Methacrylsäuieamid in 100 ml Chloroform wird bei einer Temperatur von etwa -100C unter Rühren 85 g (1,2 Mol) Chlor eingeleitet. Das Reaktionsgemisch wird weitere 3 Stunden bei etwa 200C gerührt und anschließend werden 228 g (1,8 Mol) Oxalylchlorid zugetropft.Example 4 In a solution of 100 g (1.17 mol) of methacrylic acid amide in 100 ml of chloroform is 85 g at a temperature of about -100C with stirring (1.2 mol) of chlorine initiated. The reaction mixture is an additional 3 hours at about 200C and then 228 g (1.8 mol) of oxalyl chloride are added dropwise.

Danach wird unter Rückfluß solange auf Siedetemperatur erhitzt, bis die Gasentwicklung beendet ist. Durch fraktionierte Destillation des Reaktionsgemisches erhält man 135 g (72 Gj; der Theorie) 2,3-Dichlor-2-methyl-propionyl-isocyanat vom Siedepunkt 40 bis 43°C/2,0 Torr Beispiel 5 In eine Lösung von 150 g (1,75 Mol) Crotonsäureamid in 700 ml trockkenem Chloroform wird bei einer Temperatur zwischen -10 und 0°C 288 g (1,80 Mol) Brom unter Rühren langsam zugetropft.It is then heated to boiling temperature under reflux until the evolution of gas has ended. By fractional distillation of the reaction mixture 135 g (72 Gj; theory) of 2,3-dichloro-2-methyl-propionyl isocyanate are obtained Boiling point 40 to 43 ° C / 2.0 Torr Example 5 In a solution of 150 g (1.75 mol) of crotonic acid amide in 700 ml of dry chloroform at a temperature between -10 and 0 ° C 288 g (1.80 mol) of bromine were slowly added dropwise with stirring.

Man rührt anschließend 3 Stunden bei 200C nach und tropft dann 335 g (2,62 Mol) Oxalylchlorid im Verlauf von 1 Stunde zu.Anschließend wird das Reaktionsgemisch unter Rückfluß erhitzt, bis die Gasentwicklung beendet ist. Durch fraktionierte Destillation erhält man 350 g (74 % der Theorie)2,3-Dibrombutyryl-isocyanat vom Siedepunkt 60 bis 65°C/0,3 Torr als Gemisch von Meso- und Razem-Form.The mixture is then stirred for 3 hours at 200 ° C. and then 335 is added dropwise g (2.62 mol) of oxalyl chloride in the course of 1 hour to. Then the reaction mixture heated under reflux until the evolution of gas has ceased. By fractional 350 g (74% of theory) of 2,3-dibromobutyryl isocyanate are obtained by distillation Boiling point 60 to 65 ° C / 0.3 Torr as a mixture of meso and racem form.

Beispiel 6 In eine Lösung von 150 g Crotonsäureamid in 700 ml trockenem Chloroform wird bei etwa -10°C unter Rühren 128 g (1,8 Mol) Chlor langsam im Maße des Verbrauchs eingeleitet und anschließend die Reaktionslösung bei 20 0C 3 Stunden nachgerührt. Danach tropft man 335 g (3,62 Mol) Oxalylchlorid zu und erhitzt anschließend das Reaktionsgemisch unter Rückfluß bis die Gasentwicklung beendet ist. Durch fraktionierte lDestillation des Reaktionsgemisches erhält man 242 g (76 °/ der Theorie) 2,3-Dichlor-butyryl-isocyanat vom Siedepunkt 50 bis 550C/1,0 Torr als Gemisch von Meso- und Razem-Form.Example 6 In a solution of 150 g of crotonic acid amide in 700 ml of dry Chloroform is slowly at about -10 ° C with stirring 128 g (1.8 mol) of chlorine to the extent of consumption initiated and then the reaction solution at 20 ° C. for 3 hours stirred. 335 g (3.62 mol) of oxalyl chloride are then added dropwise and the mixture is then heated the reaction mixture under reflux until the evolution of gas has ended. By fractional Distillation of the reaction mixture gives 242 g (76 ° / theory) of 2,3-dichloro-butyryl isocyanate from the boiling point 50 to 550C / 1.0 Torr as a mixture of the meso and raceme form.

Die folgenden Beispiele zeigen die Umsetzung der neuen 2, 3-Dihalogen-alkanoyl-isocyanate zu 2, 3-Dihalogen-alkanoyl-Ethi ol-ure thanen: Beispiel 7 51 g (0,2 Mol) 2,3-Dibrom-propionyl-isocyanat werden bei 10 bis 300C im Verlauf von 15 bis 30 Minuten unter Rühren zu einer Lösung von 20 g (0,21 Mol) Phenol in 300 ml Benzol zugetropft; man rührt 15 Minuten nach, setzt etwa das gleiche Volumen Petroläther zu, saugt das ausgefallene Reaktionsprodukt ab und wäscht es mit Petroläther. Man erhält 60 g (85 , der Theorie) O-Phenyl-N-(2,3-dibrom-propionyl)urethan vom Scimelzpunkt 172 bis 17300.The following examples show the conversion of the new 2,3-dihaloalkanoyl isocyanates to 2,3-dihaloalkanoyl-ethiol ureethen: Example 7 51 g (0.2 mol) of 2,3-dibromopropionyl isocyanate are added dropwise to a solution of 20 g (0.21 mol) of phenol in 300 ml of benzene at 10 to 30 ° C. in the course of 15 to 30 minutes with stirring; the mixture is stirred for 15 minutes, about the same volume of petroleum ether is added, the precipitated reaction product is filtered off with suction and washed with petroleum ether. 60 g (85% of theory) of O-phenyl-N- (2,3-dibromopropionyl) urethane with a melting point of 172 to 17300 are obtained.

Beispiel 8 Zu einer Lösung von 17,0 g (0,1 Mol) 2-Hydroxy-biphenyl in 200 ml Waschbenzin wird bei 10 bis 15°C eine Lönsung von 17,0 g (0,1 Mol) 2,3-Dichlor-propionyl-isocyanat in 20 ml Waschbenzin zugetropft. Dabei kristallisiert das Reaktionsprodukt aus. Man rührt noch 1 Stunde bei 20°C, verdünnt mit Petroläther, filtriert und trocknet. Ausbeute 28,0 g Biphenylyl)-N-(2,3-dichlor-propionyl)-urethan (83% der Theorie).Example 8 A solution of 17.0 g (0.1 mol) of 2,3-dichloropropionyl is added at 10 to 15 ° C. to a solution of 17.0 g (0.1 mol) of 2-hydroxy-biphenyl in 200 ml of white spirit isocyanate was added dropwise in 20 ml of petroleum ether. The reaction product crystallizes out. The mixture is stirred for a further 1 hour at 20 ° C., diluted with petroleum ether, filtered and dried. Yield 28.0 g of biphenylyl) -N- (2,3-dichloropropionyl) urethane (83% of theory).

Nach dem Umkristallisieren aus Toluol-Petroläther schmilzt die Verbindung bei 125 bis 1280C.After recrystallization from toluene-petroleum ether, the compound melts at 125 to 1280C.

Beispiel 9 Zu einer Lösung von 16,0 g (0,1 Mol) 2,4-Dichlor-phenol in 250 ml trockenem Benzol wird bei 10 bis 1500 eine Lösung von 27,0 g (0,105 Mol) 2,3-Dibrom-2-methyl-propionyl-isocyanat in 20 ml Benzol zugetropft. Man rührt noch 12 Stunden bei 2000 engt die Lösung des Reaktionsproduktes im Vakuum ein und bringt den öligen Rückstand durch Verrühren mit Petroläther zur Kristallisation. Danach wird abgesaugt,mit Petroläther gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 35,0 g 0-(2,4-Dichlor-phenyl)-N-(2,3-dibrom-2-methylpropionyl)-urothan vom Schmelzpunkt 93 bis 97°C (81 0 der Theorie).Example 9 To a solution of 16.0 g (0.1 mol) of 2,4-dichlorophenol in 250 ml of dry benzene, a solution of 27.0 g (0.105 mol) of 2,3-dibromo-2- methyl propionyl isocyanate in 20 ml of benzene was added dropwise. The mixture is stirred for a further 12 hours at 2000, the solution of the reaction product is concentrated in vacuo and the oily residue is crystallized by stirring with petroleum ether. It is then filtered off with suction, washed with petroleum ether and dried. Yield: 35.0 g of 0- (2,4-dichlorophenyl) -N- (2,3-dibromo-2-methylpropionyl) -urothane with a melting point of 93 to 97 ° C. (81 ° of theory).

Beispiel 10 Zu einer Lösung von 8,0 g (0,1 Mol) 2-Chlor-äthanol in 100 ml Benzol werden bei 1000 unter Kühlung 26,0 g (0,1 Mol) 2,3-Dibrom-propionyl-isocyanat, gelöst in 100 ml Waschbenzin (Kp.: 60 bis 80°C), zugetropft. Das Reaktionsprodukt kristallisiert nach kurzer Zeit. Man rührt noch 3 Stunden bei 20°C nach, verdünnt den Ansatz mit 200 ml Petroläther (Kp.: 40 bis 60°C), filtriert ab, wäscht mit Petroläther und trocknet.Example 10 To a solution of 8.0 g (0.1 mol) of 2-chloroethanol in 100 ml of benzene, 26.0 g (0.1 mol) of 2,3-dibromopropionyl isocyanate dissolved in 1000 ml of benzene are added with cooling 100 ml of mineral spirits (boiling point: 60 to 80 ° C), added dropwise. The reaction product crystallizes after a short time. The mixture is stirred for a further 3 hours at 20 ° C., the batch is diluted with 200 ml of petroleum ether (boiling point: 40 to 60 ° C.), filtered off, washed with petroleum ether and dried.

Man erhält so 29 g O-(2-Chlor-äthyl)-N-(2,3-dibrom-propionyl)-urethan (86 % der Theorie) vom Schmelzpunikt 129 bis 131°C.29 g of O- (2-chloro-ethyl) -N- (2,3-dibromopropionyl) urethane are obtained in this way (86% of theory) from melting point 129 to 131 ° C.

Beispiel 11 ,,u einer Lösung von 20,0 g (0,14 Mol) 4-Chlor-thiophenol in 200 ml trockenem Benzol werden bei 0 bis 5"C 36 g (0,14 Mol) 2,3-Dibrom-propionyl-isocyanat, gelöst in 50 ml Benzol, zugetropft. Das Reaktionsprodukt beginnt nach 2 Stunden bei 20°C zu kristallisieren. Nach 4 Stunden verdünnt man mit dem gleichen Volumen Petroläther, filtriert, wäscht mit Petroläther und trocknet. I)ie Ausbeute beträgt 39 g S-(4-Chlorphenyl)-N-(2,3-dibrom-propionyl)-urethan (70 % der Theorie) vorn Schmelzpunkt 182 bis 183 0C unter Zersetzung.Example 11 ,, u of a solution of 20.0 g (0.14 mol) of 4-chloro-thiophenol in 200 ml of dry benzene at 0 to 5 "C 36 g (0.14 mol) of 2,3-dibromopropionyl isocyanate , dissolved in 50 ml of benzene, was added dropwise. The reaction product begins to crystallize after 2 hours at 20 ° C. After 4 hours, it is diluted with the same volume of petroleum ether, filtered, washed with petroleum ether and dried. I) The yield is 39 g of S- (4-Chlorophenyl) -N- (2,3-dibromopropionyl) urethane (70% of theory) from melting point 182 to 183 ° C. with decomposition.

ntsprechend zu den Angaben in Herstellungsbeispielen 7 bis 11 können die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel erholten werden: Bei- spiel Hal R R' X R" Fp. Nr. (0c) 12 Br H H 0 C1 Cl 194-195 fföCl 13 Br H H O X r-7 177-180 14 Br H H O 9 137-138 15 Br H H O 9 Cl 198-200 (u. Zers.) CK3 16 Br H H O 9 160-161 (u.Zers.) Cl i49-151 17 Br H H O 9 149-151 C3H7 iso 18 Br H H O 3 g Zers.) 19 Br H H O t Cl 198-199 H Zers. ,) Cl 20 Br H H O O Cl 216-217 Cl Bei- spiel Hal R R' X R" Fp. (QC) Nr. 21 Br H 0. Cl 191-192 Cl CH3 22 Br H H O <-S-CH3 159-161 CH 23 Br H H O <-Cl 205-207 CH3 24 Br H H O C(C,H3)3 12o-121 NO2 25 Br H H O zu N02 164-165 CH3 26 Br H H O tN02 170-172 27 Br H H O -C4H9-n 1oo-1o1 28 Br CH3 H O <-Cl 84-iEi5 C1 29 Br CH3 H O ½ÄCl 165-167 ( .Zers.) bei- spiel Hal R R' X R" Fp.(OC) Nr. C;t 30 Br CH3 H vCl 194-195 Cl 31 Br CH3 H O <) 147-151 32 Br H CH3 ° bCl 138-140 Cl 33 Br H CH3 0 zu Cl 143-145 Cl 34 Br H CH3 0 J v 144-146 35 Cl H H O e Cl 139-142 36 Cl H H O - C1 126-128 Cl In accordance with the information in Preparation Examples 7 to 11, the following compounds of the general formula to be recovered: At- play Hal RR 'XR "Fp. No. (0c) 12 Br HH 0 C1 Cl 194-195 fföCl 13 Br HHOX r-7 177-180 14 Br HHO 9 137-138 15 Br HHO 9 Cl 198-200 (and decomp.) CK3 16 Br HHO 9 160-161 (and decomp.) Cl i49-151 17 Br HHO 9 149-151 C3H7 iso 18 Br HHO 3 g decomp.) 19 Br HHO t Cl 198-199 H dec. ,) Cl 20 Br HHOO Cl 216-217 Cl At- play Hal RR 'XR "Fp. (QC) No. 21 Br H 0. Cl 191-192 Cl CH3 22 Br HHO <-S-CH3 159-161 CH 23 Br HHO <-Cl 205-207 CH3 24 Br HHOC (C, H3) 3 12o-121 NO2 25 Br HHO to N02 164-165 CH3 26 Br HHO tN02 170-172 27 Br HHO -C4H9-n 100-1o1 28 Br CH3 HO <-Cl 84-iEi5 C1 29 Br CH3 HO 1/2 ACI 165-167 (.Dec.) at- game Hal RR 'XR "Fp. (OC) No. C; t 30 Br CH3 H vCl 194-195 Cl 31 Br CH3 HO <) 147-151 32 Br H CH3 ° bCl 138-140 Cl 33 Br H CH3 0 to Cl 143-145 Cl 34 Br H CH3 0 J v 144-146 35 Cl HHO e Cl 139-142 36 Cl HHO - C1 126-128 Cl

Claims

Claims 1/2, 3-dihaloalkanoyl isocyanates of the general formula in which Hal is chlorine or bromine and R1, R2 and R3 are identical or different and are hydrogen or a lower alkyl radical.

2. 2,3-dichloropropionyl isocyanate 2, 3-dibromopropionyl isocyanate 2,3-dichloro-2-methyl-propionyl-isocyanate 2,3-dibromo-2-methyl-propionyl-isocyanate 2,3-dichloro-butyryl-isocyanate 2,3-dibromo-butyryl-isocyanate

3. Process for the preparation of 2,3-dihaloalkanoyl isocyanates of the general. formula in which Hal is chlorine or bromine and R1, R2 and R3 are identical or different and stand for hydrogen or a lower alkyl radical, Annex to Schrelöen to the German Patent Office of 9.1.1975, characterized in that compounds of the general formula in the R¹. R2 and R3 have the meaning given above, are reacted with chlorine or bromine and the reaction product obtained is reacted with oxalyl chloride, if appropriate without intermediate isolation.

4. The method according to claim 3, characterized in that tnan the Implementation with chlorine or bromine in the temperature range between -20 and 80 0C.

5. Process according to Claims 3 to 4, characterized in that: cr.et the reaction with chlorine or bromine is carried out in the temperature range from -10 to 300C.

6. The method according to claim 3, characterized in that compounds of the general formula in which Hal is chlorine or bromine and R1, R2 and R3 are the same or different and represent hydrogen or a lower alkyl radical, with 1 to 3 moles of oxalyl chloride.

7. The method according to claims 3 bin 6, characterized in that 1.2 to 2 moles of oxalyl chloride are used.

8th . Process according to Claims 3 to 7, characterized in that the reaction with oxalyl chloride is carried out in the temperature range between 20 and 1200C.

9. Process according to Claims 3 to 8, characterized in that the reaction with oxalychloride is carried out in the temperature range from 50 to 100.degree.

10. The method according to claims 3 to Q, characterized in that the reaction is carried out in an inert organic solvent.