DE2450413A1

DE2450413A1 - Non-toxic hardeners for epoxy resins - consisting of amide derivs. of aminomethyl-1,8-diamino-octane

Info

Publication number: DE2450413A1
Application number: DE19742450413
Authority: DE
Inventors: Shizuoka Fuji; Kenji Ito; Hiroshi Komoto; Kaoru Ohmura; Hideo Sekiguchi; Kazuo Toyomoto
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1973-04-10
Filing date: 1974-10-23
Publication date: 1976-04-29
Also published as: DE2450413C3; JPS49128099A; JPS5135440B2; DE2450413B2

Abstract

Amide derivs. of 4-aminomethyl 1,8-diamino octane are used as hardeners for epoxy resins with >=2 epoxy gps. in the molecule. The hardeners are non-toxic (in contrast to 4-aminomethyl 1,8-diamino octane itself) and have excellent hardening props.

Description

?? Verwendung von Amidderivaten des 4-Aninomethyl-1,8-diamino octans als Härter für Epoxidharze Es ist bekannt, Epoxidharze mit Polyamin, wie Diäthylentriamin, Methylendianilin oder Polyamin-amiden, die durch Kondensation von Monofettsäuren, besonders von di- und trimerisierten Derivaten mit einem Überschuß an Polyalkylen-polyaminen, z.B. Diäthylentriamin, unter Bildung von Polyamiden mit endständigen primären Aminogruppen hergestellt werden, zu härten; vgl.?? Use of amide derivatives of 4-aninomethyl-1,8-diamino octane as a hardener for epoxy resins It is known to combine epoxy resins with polyamine, such as diethylenetriamine, Methylenedianiline or polyamine amides, which are formed by condensation of monofatty acids, especially of dimerized and trimerized derivatives with an excess of polyalkylene polyamines, e.g. diethylenetriamine, with the formation of polyamides with terminal primary amino groups be made to harden; see.

Üllmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, Ergänzungsbands 1970, S. 300. Gemäß einem nicht vorveröffentlichtem Vorschlag eignet sich 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctan als Härter für Epoxidharze. Dieses Polyamin hat jedoch den Nachteil der Giftigkeit.Üllmann's Encyclopedia of Technical Chemistry, 3rd edition, supplementary volumes 1970, p. 300. According to a proposal that has not been previously published, 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane is suitable as a hardener for epoxy resins. However, this polyamine has the disadvantage of toxicity.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Härter für Epoxidharze zu schaffen, die sich durch Ungiftigkeit und ausgezeichnete Härtungseigenschaften auszeichnen. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.The invention is based on the object of providing hardeners for epoxy resins create, which are characterized by non-toxicity and excellent hardening properties. This task is carried out by solved the invention.

Die Erfindung betrifft somit den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.The invention thus relates to that characterized in the claims Object.

Erfindungsgemäß werden die Amidderivate des 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctans in einer Menge von 1 bis 300 Gewichtsteilen3 vorzugsweise 10 bis 200 Gewichtsteilen,pro 100 Gewichtsteile des Epoxidharzes eingesetzt. Bei höherem Anteil des Amidderivats nimmt die Biegsamkeit und Schlagzähigkeit der ausgehärteten Harze zu. Mit höherem Anteil an Epoxidharz steigt die Wärmefestigkeit, Chemikalienbeständigkeit und Härte des ausgehärteten Harzes.According to the invention, the amide derivatives of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane in an amount of 1 to 300 parts by weight, 3 preferably 10 to 200 parts by weight, per 100 parts by weight of the epoxy resin used. With a higher proportion of the amide derivative the flexibility and impact strength of the hardened resins increase. With higher The proportion of epoxy resin increases the heat resistance, chemical resistance and hardness of the hardened resin.

Die Aushärtung und Vernetzung erfolgt bei Verwendung der Amidderivate des 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctans auch bei niedrigen Temperaturen, beispielsweise unterhalb 5 C. Epoxidharze mit den erfindungsgemäß verwendeten Hartungsiteln lassen sich auch auf feuchte Grundwerkstoffe auftragen und auch in Gegenwart von Wasser anwenden. Beim Härten bei niedrigen Temperaturen kann der Epoxidharzmasse neben dem Härter noch ein Phenol, tertiäres Amin oder Triphenylphosphit zugesetzt weiden.The curing and crosslinking takes place when the amide derivatives are used of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane even at low temperatures, for example below 5 C. Leave epoxy resins with the Hartungsiteln used according to the invention can also be applied to moist base materials and also in the presence of water use. When curing at low temperatures, the epoxy resin composition can besides A phenol, tertiary amine or triphenyl phosphite is added to the hardener.

Zur Herstellung der Amidderivate des 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctans eignen sich aliphatische Monocarbonsäuren, wie Essigsäure, Propionsäure, Isobuttersaure, Heptancarbonsäure, Hexancarbonsäure, Octancarbonsäure, Decancarbonsäure, Dodecancarbonsäure, Tetradecancarbonsäure, Dodecencarbonsäure, Tetradecencarbonsäure, Octadecencarbonsäure und deren Derivate, wie Strukturisomere oder Derivate mit einem Substituenten wie einem Halogenatom, einer Hydroxyl- oder Aminogruppe, aromatische Monocarbonsäuren, wie Benzoesäure, Toluylsäure und p-Methoybenzoesäure cyclische Monocarbonsäuren, wie a-Cyclopentylcarbonsäure und α-Cyclohexylmethylcarbonsäure, aliphatisc-he Dicarbonsäuren oder Tricarbonsäuren, wie-Bernsteinsäure, Adipinsäure, Seacins:äure1 Dodec?methylendicarbonsäure und Octadecamethylendicarbonsäure, aromatische Di-carbonsäuren ender Tricarbonsäuren, wie Phthal-säure, Isophthalsäure, Diphen-.For the preparation of the amide derivatives of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane aliphatic monocarboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, isobutyric acid, Heptanecarboxylic acid, hexanecarboxylic acid, octanecarboxylic acid, decanecarboxylic acid, dodecarboxylic acid, Tetradecenecarboxylic acid, dodecenecarboxylic acid, tetradecenecarboxylic acid, octadecenecarboxylic acid and their derivatives, such as Structural isomers or derivatives with a Substituents such as a halogen atom, a hydroxyl or amino group, aromatic Monocarboxylic acids such as benzoic acid, toluic acid and p-methoybenzoic acid cyclic Monocarboxylic acids, such as a-cyclopentylcarboxylic acid and α-cyclohexylmethylcarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids or tricarboxylic acids, such as succinic acid, adipic acid, Seacins: acidic dodecamethylene dicarboxylic acid and octadecamethylene dicarboxylic acid, aromatic Di-carboxylic acids ender tricarboxylic acids, such as phthalic acid, isophthalic acid, diphenic.

säure und Trimellitsäure, und Dimere sowie Trimere von trocknenden ÖlSettsäuren, wie 9-Undecylensäure, Linderinsäure,, Thujicsäure, Zoomarinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachidonsäure und Clupanodonsäure, sowie die Ester und Halogenide der vorgenannten Carbonsäuren, wie Ölsäuremethylester, Benzoesäuremethylester; der'Äthylester der trimeren Linolensäure, Octylchlorid, Benzoylchlorid und Phthaloylchlorid, sowie Lactame, wie #-Caprolactam, #-Pyrrolidin und Azetidinon.acid and trimellitic acid, and dimers, as well as trimers of drying Oily fatty acids, such as 9-undecylenic acid, linderic acid, thujic acid, zoomaric acid, Oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid and clupanodonic acid, as well as those Esters and halides of the aforementioned carboxylic acids, such as oleic acid methyl ester and benzoic acid methyl ester; der'ethyl ester of trimeric linolenic acid, octyl chloride, benzoyl chloride and phthaloyl chloride, as well as lactams such as # -caprolactam, # -pyrrolidine and azetidinone.

Vorzugsweise enthalten die Amidderivate des 4-Aminomethyl-1,8 diaminooctans mindestens zwei aktive Wasserstoffatome im Molekül, die sich von den Aminogruppen ableiten. Amidderivate, die durch Umsetzen von 1 Mol 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctan mit 0,1 bis 2 Mol der vorstehend beschriebenen Monocarbonsäuren, -ester oder -halogenide oder mit 0,1 bis 1 Mol der vorstehend beschriebenen Di- oder Tricarbonsäuren, -ester oder -halogenide hergestellt werden, sind bevorzugt. Ferner sind Amidderivate bevorzugt, die durch Umsetzen von 4-Aminomethyl-1,8-diaminöoctan mit 0,1 bis 10 Mol eines Lactams hergestellt werden.The amide derivatives of 4-aminomethyl-1,8 diaminooctane preferably contain at least two active hydrogen atoms in the molecule that are different from the amino groups derive. Amide derivatives obtained by reacting 1 mole of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane with 0.1 to 2 moles of the monocarboxylic acids, esters or halides described above or with 0.1 to 1 mol of the above-described di- or tricarboxylic acids, esters or halides are preferred. Furthermore, amide derivatives are preferred, by reacting 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane with 0.1 to 10 moles of a lactam getting produced.

Wenn der Anteil der eingesetzten Carbonsäure oder des Lactams unter dem vprgenannten Bereich liegt, haben die Amidderivate eine schlechte Härtungswirkung. Wenn der Anteil der Carbonsäure oder des Lactams größer ist als der vorgenannte Bereich, lassen sich die Epoxidharzmassen schlechter verarbeiten.If the proportion of the carboxylic acid or lactam used is below is in the aforementioned range, the amide derivatives have a poor hardening effect. When the proportion of the carboxylic acid or the lactam is larger than the above Area, the epoxy resin compounds are more difficult to process.

Zur Herstellung der Amidderivate wird das 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctan mit der Carbonsäure oder deren funktionellem Derivat oder dem Lactam in Abwesenheit eines Lösungsmittels bei Temperaturen von 60 bis 2000C, vorzugsweise 100 bis 1800C,umgeetzt.4-aminomethyl-1,8-diaminooctane is used to produce the amide derivatives with the carboxylic acid or its functional derivative or the lactam in the absence a solvent at temperatures of 60 to 2000C, preferably 100 to 1800C, reacted.

Die Reaktionszeit beträgt im allgemeinen etwa 1 bis 10 Stunden, vorzugsweise 2 bis 10 Stunden. Gegen Ende der Amidierung wird die Umsetzung vorzugsweise bei Drücken von 760 bis 2 Torr, vorzugsweise 50 bis 2 Torr, durchgeführt. Durch weitere Umsetzung der Amidderivate mit Acrylnitril oder einem Monoepoxid kann ihre Toxizität weiter vermindert und die Verträglichkeit mit Epoxidharzen und die Verarbeitbarkeit der Epoxidharzmassen verbessert werden.The reaction time is generally about 1 to 10 hours, preferably 2 to 10 hours. Towards the end of the amidation, the reaction is preferably at Pressures of 760 to 2 torr, preferably 50 to 2 torr, performed. Through more Reaction of the amide derivatives with acrylonitrile or a monoepoxide can reduce their toxicity further reduced and the compatibility with epoxy resins and the processability the epoxy resin compositions can be improved.

Beispiele für verwendbare Monoepoxide sind Äthylenoxid, Propylenexid, Octylenoxid, Styrolepoxid, Butylglycidyläther, Phenylglycidyläther und der Glycidylester der Versatinsäure, d.h.Examples of usable monoepoxides are ethylene oxide, propylene exide, Octylene oxide, styrene epoxide, butyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether and the glycidyl ester of versatic acid, i.e.

eines Gemisches von tertiaren Carbonsäuren mit 9 bis 11 C-Atomen.a mixture of tertiary carboxylic acids with 9 to 11 carbon atoms.

Vorzugsweise werden 0,1 bis 2 Mol Acrylnitril oder Monoepoxid mit 1 Mol 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctan bei Raumtemperatur, (etwa 20 bis 300C) oder unter Erwärmen umgesetzt. Bei Verwendung von weniger als 0,1 Mol Acrylnitril oder Monoepoxid ist die Wirkung gering und bei Verwendung von mehr als 2 Mol ver-L schlechtern sich die Eigenschaften des ausgehärteten vernetzten Epoxidharzes.Preferably 0.1 to 2 moles of acrylonitrile or monoepoxide are included 1 mol of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane at room temperature, (about 20 to 30 ° C) or implemented with heating. When using less than 0.1 mole of acrylonitrile or Monoepoxide has little effect and deteriorates if more than 2 moles-L are used the properties of the cured cross-linked Epoxy resin.

Bei der weiteren Umsetzung der Amidderivate des 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctans mit Acrylnitril oder dem Monoepoxid kann die Umsetzung in Abwesenheit eines Lösungsmittels und bei Temperaturen von 10 bis 800C, vorzugsweise 20 bis 600C1durchgeführt werden. Die Umsetzung ist im allgemeinen innerhalb etwa 1 bis 8 Stunden, vorzugsweise 2 bis 8 Stunden beendet. Die Herstellung der Amidderivate und der Umsetzungsprodukte mit Acrylnitril oder einem Monoepoxid ist ebenfalls Gegenstand der Erfindung.In the further implementation of the amide derivatives of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane with acrylonitrile or the monoepoxide, the reaction can be carried out in the absence of a solvent and at temperatures of 10 to 800C, preferably 20 to 600C. The reaction is generally within about 1 to 8 hours, preferably 2 hours finished within 8 hours. The preparation of the amide derivatives and the reaction products with acrylonitrile or a monoepoxide is also a subject of the invention.

Die Amidderivate werden Epoxidharzen in solcher Menge zugesetzt daß ein aktives Wasserstoffatom pro Epoxygruppe vorliegt. Das Mischungsverhältnis hängt j Jedoch von der Verarbeitbarkeit und den gewünschten Eigenschaften des ausgehärteten Harzes ab. Gewöhnlich werden 100 Gewichtsteile Epoxidharz und etwa 1 bis 300 Gewichtsteile, vorzugsweise 10 bis 200 Gewichtsteile des Amidderivats oder Reaktionsprodukts verwendet. Bei Verwendung von weniger als 1 Gewichtsteil pro 100 Gewichtsteile Epoxidharz ist die Härtungsgeschwindigkeit verlangsamt, während bei Verwendung von mehr als 300 Gewichtsteilen die Verarbeitbarkeit verringert ist. Bei Verwendung des Härtungsmittels außerhalb des vorgenannten Mengenbereiches hat das ausgehärtete Harz auch verschlechterte Eigenschaften.The amide derivatives are added to epoxy resins in such an amount that there is one active hydrogen atom per epoxy group. The mixing ratio depends j However, on the processability and the desired properties of the cured Resin. Usually 100 parts by weight of epoxy resin and about 1 to 300 parts by weight, preferably 10 to 200 parts by weight of the amide derivative or reaction product is used. When using less than 1 part by weight per 100 parts by weight epoxy resin the curing speed slows down, while when using more than 300 Parts by weight the processability is reduced. When using the hardener outside the aforementioned range of amounts, the hardened resin also deteriorated Properties.

Als Epoxidharze kommen die üblichen bekannten Epoxidharze in Frage, wie sie beispielsweise in dem Buch von Kuniyuki Hashimoto, Epoxy Rein, Kapitel 2, verlegt von Nikkan Kogyo Shinbun Sha (1969), beschrieben sind. Es können die verschiedensten Epoxidharze eingesetzt werden. Das Epoxidäquivalent der Epoxidharze kann etwa 50 bis 10 000, vorzugsweise 70 bis 5000 betragen.The usual known epoxy resins are suitable as epoxy resins, as for example in the book by Kuniyuki Hashimoto, Epoxy Rein, Chapter 2, published by Nikkan Kogyo Shinbun Sha (1969). It can be of the most varied Epoxy resins can be used. The epoxy equivalent of the epoxy resins can be about 50 to 10,000, preferably 70-5000.

Die Epoxidharze enthalten mindestens zwei Epoxygruppen im Molekül. Der Rest des Moleküls besteht aus einer gegebenenfalls durch eine Esterbindung oder eine Aminobindung unterbrochenen Kohlenstoffkette. Vorzugsweise werden Epoxidharze verwendet, die durch Umsetzung überschüssiger Mengen eines Epihalogenhydrins mit mehrwertigen Alkoholen oder Phenolen, wie Äthylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, Resorcin, Hydrochinon, Brenzkatechin, Phloroglycin, 2,2-Bis- (4-hydroxyphenyl)-propan (Diphenylolpropan), 4,4'-Dihydroxydiphenylmethan, Novolakharzen, Polycarbonsäuren, wie p-Hydroxybenzoesäure oder Terephthalsäure, oder Aminen, wie o-Toluidin,hergestellt werden; vgl. Ullmänns Encyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, Bd. 8 (1957), S. 431 und US-PS 2 592 560.The epoxy resins contain at least two epoxy groups in the molecule. The remainder of the molecule consists of an ester bond or optionally through an ester bond an amino bond interrupted carbon chain. Epoxy resins are preferred used by reacting excess amounts of an epihalohydrin with polyhydric alcohols or phenols, such as ethylene glycol, glycerine, trimethylolpropane, Resorcinol, hydroquinone, pyrocatechol, phloroglycine, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (Diphenylolpropane), 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, novolak resins, polycarboxylic acids, such as p-hydroxybenzoic acid or terephthalic acid, or amines such as o-toluidine will; see Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 3rd Edition, Vol. 8 (1957), P. 431 and U.S. Patent 2,592,560.

Besonders bevorzugt sind Epoxidharze der allgemeinen Formel in der n einen Durchschnittswert von 0 bis 10, vorzugsweise 0 bis 3 hat, die durch Umsetzung von Bisphenol A oder F mit Epichlorhydrin hergestellt werden, sowie Novolakepoxidharze der allgemeinen Formel in der m einen Durchschnittswert von 0 bis 5 hat, die durch Umsetzen eines Novolakharzes mit Epichlorhydrin hergestellt werden.Epoxy resins of the general formula are particularly preferred in which n has an average value of 0 to 10, preferably 0 to 3, which are prepared by reacting bisphenol A or F with epichlorohydrin, and novolak epoxy resins of the general formula in which m has an average value of 0 to 5 prepared by reacting a novolak resin with epichlorohydrin.

Im allgemeinen werden flüssige Epoxidharze mit einem Schmelzpunkt unterhalb etwa 20°C bevorzugt. Es können jedoch,auch feste Epoxidharze in pulverisierter Form zusammen mit einem Verdünnungsmittel verwendet werden. Schließlich können wäßrige Dispersionen von Epoxidharzen verwendet werden, die sich mit Wasser weiter verdünnen lassen.In general, liquid epoxy resins with a melting point are used below about 20 ° C preferred. However, it can also be powdered solid epoxy resins Form can be used together with a diluent. Finally, you can use aqueous Dispersions of epoxy resins are used, which are further diluted with water permit.

Gegebenenfalls können zusammen mit den erfindungsgemäß verwendeten Härtern übliche Härter, wie aliphatische Polyamine, beispielsweise Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Diäthylamino propylamin oder Hexamethylendiamin, aromatische Polyamine, wie m-Phenylendiamin, Diaminodiphenylmethan, Diaminodiphenylsulfon, Tris- (dimethylaminomethyl) -phenol oder Xylylendiamin, Polycarbonsäuren oder deren Anhydride, wie Phthalsäureanhydrid, Trimellitsäureanhydrid oder Pyromellitsäureanhydrid, Polycarbonsäurehydrazide, wie Adipinsäurehydrazid, Dicyandiamid, BF3-Amin-Komplexe, wie der BF3-Äthylamin-Komplex, in Mengen von 1 bis 200 Gewichtsteilen, vorzugsweise 2 bis 150 Gewichtsteilen, auf 100 Gewichtsteile des Epoxidharzes, verwendet werden.Optionally, together with those used according to the invention Hardeners customary hardeners, such as aliphatic polyamines, for example diethylenetriamine, Triethylenetetramine, diethylamino propylamine or hexamethylenediamine, aromatic Polyamines, such as m-phenylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone, tris (dimethylaminomethyl) phenol or xylylenediamine, polycarboxylic acids or their anhydrides, such as phthalic anhydride, trimellitic anhydride or pyromellitic anhydride, polycarboxylic acid hydrazides, such as adipic acid hydrazide, dicyandiamide, BF3-amine complexes, such as the BF3-ethylamine complex, in amounts of 1 to 200 parts by weight, preferably 2 to 150 parts by weight 100 parts by weight of the epoxy resin can be used.

Wenn die Viskosität der Härter enthaltenden Epoxidharzmasse zu hoch ist, kann ein Lösungsmittel, wie Xylol, Methylisobutylketon, Cellosolve, eine Monoepoxyverbindung, wie ein Olefinöxid, Glycidylmethacrylat, Allylglycidyläther, Butylglycidyläther, Styrolepoxid oder Phenylglycidyläther, ein niedrig-viskoses Epoxidharz oder eine Verbindung mit anderen reaktionsfähigen Gruppen als Epoxygruppen, wie ein tertiäres Amin, Triphenylphosphit, #-Caprolactam oder Butyrolacton,zugesetzt werden. Die Viskosität der Härter enthaltenden Epoxidharzmasse soll höchstens 20 000 cPs betragen, wenn die Epoxidharzmasse als Beschichtungsmasse durch Spritzen aufgebracht wird. Die Viskosität soll höchstens etwa 50 000 cPs betragen, wenn die Epoxidharzmasse durch Walzenbeschichten oder Beschichten mit der Ra-oder Spachteln/ kel/ auf einen Grundwerkstoff aufgebracht wird.If the viscosity of the hardener-containing epoxy resin composition is too high a solvent such as xylene, methyl isobutyl ketone, cellosolve, a monoepoxy compound, such as an olefin oxide, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, Styrene epoxide or phenyl glycidyl ether, a low-viscosity epoxy resin or a Compound with reactive groups other than epoxy groups, such as a tertiary Amine, triphenyl phosphite, # -caprolactam or butyrolactone, can be added. The viscosity the hardener-containing epoxy resin compound should not exceed 20,000 cPs, if the epoxy resin compound is applied as a coating compound by spraying. the Viscosity should be a maximum of about 50,000 cPs when the epoxy resin mass through Roller coating or coating with the Ra or spatula / kel / on a base material is applied.

Die Härter enthaltende Epoxidharzmasse kann Streckmittel, Verstärkungsmittel, Füllstoffe und Pigmente enthalten. Beispiele für diese Zusatzstoffe sind Steinkohlenteer, Glasfasern, Asbestfasern, Borfasern, Kohlenstoffasern, Cellulosefasern, Polyäthylenpulver, Polypropylenpulver, Quarzmehl, Silikate, wie Glimmer, Asbestpulver, Kaolin, Aluminiumoxid, Calciumsulfat, Calciumcarbonat, Antimontrioxid, Bentonit, Kieselsäure, Bariumsulfat, Perlit, Zeolit, Titandioxid, Ruß, Graphit, anorganische Pigmente auf Metalloxidbasis, wie Eisenoxid, Metallpulver, wie Aluminium- oder Eisenpulver, enthalten. Diese Zusätze können in Mengen von etwa 2 bis 900 Gewichtsteilen, vorzugsweise 5 bis 500 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteile des Epoxidharzes verwendet werden.The hardener containing epoxy resin compound can extenders, reinforcing agents, Contain fillers and pigments. Examples of these additives are coal tar, Glass fibers, asbestos fibers, boron fibers, carbon fibers, cellulose fibers, polyethylene powder, Polypropylene powder, quartz powder, silicates such as mica, asbestos powder, kaolin, aluminum oxide, Calcium sulfate, calcium carbonate, antimony trioxide, bentonite, silica, barium sulfate, Perlite, zeolite, titanium dioxide, carbon black, graphite, inorganic pigments based on metal oxide, such as iron oxide, metal powder such as aluminum or iron powder. These additions can be used in amounts of about 2 to 900 parts by weight, preferably 5 to 500 parts by weight, can be used per 100 parts by weight of the epoxy resin.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.The examples illustrate the invention. Parts refer to that Weight unless otherwise stated.

Beispiel 1 Ein Gemisch von 57 Teilen des Reaktionsprodukts von 2 Mol 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctan und 1 Mol dimerisierter Linolsäure und 100 Teilen eines Bisphenol A-Epoxidharzes mit einem Epoxyäquivalent von 186 bis 192 wird in einer Dicke von 200 Mikron auf eine 0,8 mm dicke entfettete Flußstahlplatte aufgetragen und bei Raumtemperatur (20 bis 250C) stehengelassen. Example 1 A mixture of 57 parts of the reaction product of 2 Mole of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane and 1 mole of dimerized linoleic acid and 100 parts of a bisphenol A epoxy resin with an epoxy equivalent of 186 to 192 is used in applied to a thickness of 200 microns on a 0.8 mm thick degreased mild steel plate and left to stand at room temperature (20 to 250C).

Ferner wird das vorstehend beschriebene Gemisch in einer Dicke von etwa 50 Mikron auf eine 0,3 mm dicke Weißblechplatte aufgetragen. Diese Platte wurde dem Abbiegetest unterworfen.Furthermore, the mixture described above is in a thickness of applied about 50 microns on a 0.3 mm thick sheet of tinplate. This record was subjected to the bending test.

Der Anstrich der Proben wurde nach 5 1/2 Stunden klebfrei.The paint on the samples became tack-free after 5 1/2 hours.

Nach einer Woche hat der Anstrichfilm folgende Eigenschaften: Aussehen: gut Erichsen-Test 8,0 mm Schlagtest (du Pont) 1/2"/300g/40cm Abbiegetest L180" 2mm Beispiel 2 Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch wird ein Gemisch aus 58 Teilen des Umsetzungsproduktes von 2 Mol 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctan und 1 Mol des Addukts von Linolsäure an Öl säure sowie 100 Teile des Bisphenol A-Epoxidharzes verwendet. Der Anstrich ist nach 5 Stunden klebfrei. Nach einer Woche hat der Anstrich folgende Eigenschaften: Aussehen gut Erichsen-Test 7,5 mm Schlagtest (du Pont) 1/2"/300g/35cm Abbiegetest G 180" pj 2mm.After one week the paint film has the following properties: Appearance: good Erichsen test 8.0 mm impact test (du Pont) 1/2 "/ 300g / 40cm bending test L180" 2mm Example 2 Example 1 is repeated, but a mixture of 58 parts of the Reaction product of 2 moles of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane and 1 mole of the adduct of linoleic acid to oleic acid and 100 parts of bisphenol A epoxy resin are used. The coating is tack-free after 5 hours. After a week the painting has the following Characteristics: Looks good Erichsen test 7.5 mm hit (you Pont) 1/2 "/ 300g / 35cm bending test G 180" pj 2mm.

Beispiel 3 Beispiel 1 wird mit einem Gemisch von 57 Teilen des Reaktionsprodukts von 3 Mol 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctan und 1 Mol trimerisierter Linolensäure und 100 Teilen des Bisphenol A-Epoxidharzes wiederholt. Der Anstrichfilm ist nach 5 Stunden klebfrei. Nach einer Woche hat der Anstrich folgende Eigenschaften: Aussehen gut Erichsen-Test 8,5 mm Schlagtest (du Pont) 1/2/300g/40cm Abbiegetest z180" 2 mm. Example 3 Example 1 is made with a mixture of 57 parts of the reaction product of 3 moles of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane and 1 mole of trimerized linolenic acid and Repeatedly 100 parts of the bisphenol A epoxy resin. The paint film is after 5 Hours tack-free. After one week the paint has the following properties: Appearance good Erichsen test 8.5 mm impact test (du Pont) 1/2 / 300g / 40cm bending test z180 "2 mm.

Beispiel 4 Beispiel 1 wird mit einem Gemisch von 11 Teilen des Umsetzungsproduktes von 2 Mol 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctan und 1 Mol Adipinsäure, 100 Teilen eines Bisphenol A-Epoxidharzes mit einem Epoxyäquivalent von 475 bis 575 und 50 Teilen eines Gemisches gleicher Volumteile Xylol, Methylisobutylketon und Cellosolve wiederholt. Der Anstrichfilm ist nach 7 Stunden klebfrei. Nach einer Woche hat der Anstrich folgende Eigenschaften: Aussehen gut Erichsen-Test 7,0 mm Schlagtest (du Pont) 1/2"/300g/30cm Abbiegetest = L 180" P12 mm Beispiel 5 Beispiel 1 wird mit einem Gemisch von 64 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctan und 1,5 Mol Octancarbonsäure und 100 Teilen des Bisphenol A-Epoxidharzes mit einem Epoxyäquivalent von 186 bis 192 wiederholt. Der Anstrichfilm ist nach 5 1/2 Stunden klebfrei. Nach einer Woche hat der Anstrich folgende Eigenschaften:. Example 4 Example 1 is made with a mixture of 11 parts of the reaction product of 2 moles of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane and 1 mole of adipic acid, 100 parts of one Bisphenol A epoxy resin having an epoxy equivalent of 475 to 575 and 50 parts a mixture of equal parts by volume of xylene, methyl isobutyl ketone and cellosolve. The paint film is tack-free after 7 hours. After a week, the paint has following properties: Appearance good Erichsen test 7.0 mm impact test (du Pont) 1/2 "/ 300g / 30cm bending test = L 180" P12 mm Example 5 Example 1 is used with a mixture of 64 parts of the reaction product of 1 mol of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane and 1.5 moles of octanecarboxylic acid and 100 parts of the bisphenol A epoxy resin with one Repeated epoxy equivalent from 186 to 192. The paint film is after 5 1/2 hours tack free. After one week the paint has the following properties:

Aussehen gut Erichsen-Test 7,5 mm Schlagtest (du Pont) 1/2"/300g/30cm Abbiegetest 1 180" 2 mm Beispiel 6 Beispiel 1 wird mit einem Gemisch von 47 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctan und 1 Mol 4-Dodecencarbonsäure und 100 Teilen des Bisphenol A-Epoxidharzes mit einem Epoxyäquivalent von 186 bis 192 wiederholt. Der Anstrichfilm ist nach 4 1/2 Stunden klebfrei. Nach einer Woche hat der Anstrich folgende Eigenschaften: Aussehen gut Erichsen-Test 7,0 mm Schlagtest (du Pont) 1/2"/300g/35cm Abbiegetest o 180" 2 mm Beispiel 7 Beispiel 1 wird mit einem Gemisch von 150 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1,2 Mol 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctan und 1 Mol Linolensäure und 100 Teilen eines Epoxid-Novolakharzes mit einem Epoxyäquivalent von 172 bis 179 und 20 Teilen eines Gemisches gleicher Volumteile Xylol, Methylisobutylketon und Cellosolve wiederholt. Der Anstrichfilm ist nach 7 Stunden klebfrei. Nach einer Woche hat der Anstrich folgende Eigenschaften: Aussehen gut Erichsen-Test 8,0 mm Schlagtest (du Pont) 1/2"/300g/3Ocm Abbiegetest L 180" 2 mm Beispiel 8 Beispiel 1 wird bei 5 0C mit einem Gemisch von 57 Teilen des Umsetzungsproduktes von 2 Mol 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctan und 1 Mol dimerisierter Linolensäure, 100 Teilen des Bisphenol A-Epoxidharzes mit einem Epoxyäquivalent von 186 bis 192 und 10 Teilen Phenol wiederholt. Der Anstrichfilm ist nach 24 Stunden klebfrei. Nach einer Woche hat der Anstrich folgende Eigenschaften: Aussehen gut Erichsen-Test 8,0 mm Schlagtest (du Pont ) 1/2"/300g/35cm Abbiegetest = 180" 2 mm Beispiel 9 Ein Gemisch von 57 Teilen des Umsetzungsprodukts von 2 Mol L 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctan und 1 Mol dimerisierter Linolen säure und 100 Teilen des Bisphenol A-Epoxidharzes mit einem Epoxyäquivalent von 186 bis 192 wird in Wasser bei 200C auf eine gefettete Stahlplatte aufgetragen. Sodann wird die Platte in Wasser getaucht. Der Anstrichfilm ist nach 7 Stunden klebfrei. Nach einer Woche hat der Anstrich folgende Eigenschaften: Aussehen gut Erichsen-Test 7,0 mm Schlagtest (du Pont) 1/2'l/300g/30cm Abbiegetest A 180" 2 mm 3 e i 5 p i e 1 10 Beispiel 1 wird mit einem Gemisch von 35 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctan und 2 Mol £-Caprolactam und 100 Teilen des Bisphenol A-Epoxidharzes mit einem Epoxyäquivalent von 186 bis 192 wiederholt. Der Anstrichfilm ist nach 5 Stunden klebfrei. Nach einer Woche hat der Anstrich folgende Eigenschaften: Aussehen gut Erichsen-Test 8,0 mm Schlagtest (du Pont) 1/2"/300g/40cm Abbiegetest L 180" 2 mm B e i s p i e 1 11 Beispiel 1 wird mit einem Gemisch des Reaktionsproduktes von 1,5 Mol Acrylnitril mit dem Umsetzungsprodukt von 1 Mol 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctan und 0,2 Mol dimerisierter Linolensäure und 100 Teilen eines Bisphenol A-Epoxidharzes mit einem Epoxyäquivalent von 180 bis 190 wiederholt. Der Anstrichfilm ist nach 4 Stunden klebfrei. Nach einer Woche hat der Anstrich folgende Eigenschaften: Aussehen gut Erichsen-Test 8,0 mm Schlagtest (du Pont) 1/2"/500g/35cm Abbiegetest = 180" 2 mm 3 e i 5 p i e 1 12 Beispiel 1 wird mit einem Gemisch von 69,2 Teilen des Reaktionsprodukts von 0,5 Mol Propylenoxid mit dem Umsetzungsprodukt von 1 Mol 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctan und 0,5 Mol dimerisierter Linolensäure und 100 Teilen eines Bisphenol A-Epoxidharzes mit einem Epoxyäquivalent von 180 bis 190 wiederholt.Appearance good Erichsen test 7.5 mm Impact test (du Pont) 1/2 "/ 300g / 30cm Bend test 1 180 "2 mm Example 6 Example 1 is made with a mixture of 47 parts of the reaction product of 1 mol of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane and 1 mol of 4-dodecenecarboxylic acid and 100 parts of the bisphenol A epoxy resin having an epoxy equivalent of 186 to 192 repeated. The paint film is tack-free after 4 1/2 hours. After a week the paint has the following properties: Appearance good Erichsen test 7.0 mm impact test (du Pont) 1/2 "/ 300g / 35cm bending test o 180" 2 mm Example 7 example 1 is with a mixture of 150 parts of the reaction product of 1.2 mol of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane and 1 mole of linolenic acid and 100 parts of an epoxy novolak resin having an epoxy equivalent from 172 to 179 and 20 parts of a mixture of equal parts by volume of xylene, methyl isobutyl ketone and cellosolve repeated. The paint film is tack-free after 7 hours. After a Week the paint has the following properties: Appearance good Erichsen test 8.0 mm Beat test (du Pont) 1/2 "/ 300g / 30cm bending test L 180" 2 mm Example 8 Example 1 is at 5 0C with a mixture of 57 parts of the reaction product of 2 mol 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane and 1 mole of dimerized linolenic acid, 100 parts of bisphenol A epoxy resin having an epoxy equivalent of 186 to 192 and 10 parts Phenol repeated. The paint film is tack-free after 24 hours. After a week the paint has the following properties: Appearance good Erichsen test 8.0 mm impact test (du Pont) 1/2 "/ 300g / 35cm bending test = 180" 2mm Example 9 A mixture of 57 Parts of the reaction product of 2 moles of L 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane and 1 mole dimerized linoles acid and 100 parts of the bisphenol A epoxy resin with an epoxy equivalent of 186 to 192 is greased in water at 200C Steel plate applied. The plate is then immersed in water. The paint film is tack-free after 7 hours. After a week, the paint has the following properties: Appearance good Erichsen test 7.0 mm impact test (du Pont) 1 / 2'l / 300g / 30cm bending test A 180 "2 mm 3 e i 5 p i e 1 10 Example 1 is made with a mixture of 35 parts of the Reaction product of 1 mol of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane and 2 mol of ε-caprolactam and 100 parts of the bisphenol A epoxy resin having an epoxy equivalent of 186 to 192 repeated. The paint film is tack-free after 5 hours. After a week did the paint has the following properties: Appearance good, Erichsen test, 8.0 mm impact test (du Pont) 1/2 "/ 300g / 40cm bending test L 180" 2 mm Example 1 is with a mixture of the reaction product of 1.5 mol of acrylonitrile with the reaction product of 1 mole of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane and 0.2 mole of dimerized linolenic acid and 100 parts of a bisphenol A epoxy resin having an epoxy equivalent of 180 repeated until 190. The paint film is tack-free after 4 hours. After a week Has the paint has the following properties: Appearance good Erichsen test 8.0 mm impact test (du Pont) 1/2 "/ 500g / 35cm bending test = 180" 2 mm 3 e i 5 p i e 1 12 Example 1 is with a mixture of 69.2 parts of the reaction product of 0.5 mol of propylene oxide with the reaction product of 1 mol of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane and 0.5 moles of dimerized linolenic acid and 100 parts of a bisphenol A epoxy resin repeated with an epoxy equivalent of 180 to 190.

Der Anstrichfilm ist nach 4 1/2 Stunden klebfrei. Nach einer Woche hat der Anstrich folgende Eigenschaften: Aussehen gut Erichsen-Test 8,5 mm Schlagtest (du Pont) 1/2"/500g/40cm Abbiegetest = 180" 2 mm 3 e i 5 p i e 1 13 Ein Gemisch von 27,0 Teilen eines Bisphenol A-Epoxidharzes mit einem Epoxyäquivalent von 184 bis 194 (Epikote 828), 11,5 Teilen eines Polyglykol-Epoxidharzes mit einem Epoxyäquivalent von 305 bis 335 (DER-732), 31,2 Teilen Titandioxid, 0,14 Teilen eines Polyoxyäthylenalkylphenols als Emulgator (folgen EA-137), 0,14 Teilen eines Polyoxyäthylen-polyoxypropylenglykols (Epan 785) als Emulgator, 0,14 Teilen eines Polyoxyäthylennonylphenoläthers (Noigen EA-50) als Emulgator und 0,5 Teilen eines Silikons als Schaumbrecher (Silicone KM-73) wird in u einem Kneter vermischt. Sodann wird das Titandioxid in der Masse mit Hilfe eines Walzenmischers vollständig dispergiert.The paint film is tack-free after 4 1/2 hours. After a week the paint has the following properties: Appearance good Erichsen test 8.5 mm impact test (du Pont) 1/2 "/ 500g / 40cm bending test = 180" 2 mm 3 e i 5 p i e 1 13 A mixture of 27.0 parts of a bisphenol A epoxy resin having an epoxy equivalent of 184 to 194 (Epikote 828), 11.5 parts of a polyglycol epoxy resin with one epoxy equivalent from 305 to 335 (DER-732), 31.2 parts of titanium dioxide, 0.14 part of a polyoxyethylene alkyl phenol as an emulsifier (follow EA-137), 0.14 parts of a polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol (Epan 785) as an emulsifier, 0.14 parts of a polyoxyethylene nonylphenol ether (Noigen EA-50) as an emulsifier and 0.5 part of a silicone as a foam breaker (Silicone KM-73) is in u mixed in a kneader. Then the titanium dioxide in the mass completely dispersed with the help of a roller mixer.

Es wird eine Paste erhalten.A paste is obtained.

70,89 Teile der Paste werden auf 500C erwärmt. Nach Zusatz von 29,11 Teilen Wasser wird die Masse auf 500C erwärmt und in einem Homogenisator oder hochtourigen Mischer verrührt, bis eine Emulsion erhalten wird.70.89 parts of the paste are heated to 50.degree. After adding 29.11 Parts of water, the mass is heated to 500C and in a homogenizer or high speed Mix mixer until an emulsion is obtained.

Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise werden 100 Teile der erhaltenen 0l-in-Wasser-Epoxyharzemulsion und 18,8 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctan und 0,5 Mol dimerisierter Linolensäure als Anstrichmittel verwendet. Die Verträglichkeit der Bestandteile beim Mischen ist besser und das Gemisch zeigt gute filmbildende Eigenschaften.In the manner described in Example 1, 100 parts of the obtained 0l-in-water epoxy resin emulsion and 18.8 parts of the reaction product of 1 mol 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane and 0.5 mol of dimerized linolenic acid as paints used. The compatibility of the ingredients when mixing is better and that Mixture shows good film-forming properties.

Der Anstrichfilm ist nach 7 Stunden klebfrei. Nach einer Woche hat der Anstrich folgende Eigenschaften: Aussehen gut Erichsen-Test 7,5 mm Schlagtest (du Pont) 1/2"/500g/30cm Abbiegetest A 180" 2 mm 3 e i s p i e 1 14 Ein Gemisch von 48 Teilen des Umsetzungsproduktes von 2 Mol 4-Aminomethyl-1,8-diaminooctan und 1 Mol dimerisierter Linolensäure und 100 Teilen des Bisphenol A-Epoxiharzes mit einem Epoxyäquivalent von 186 bis 192 wird auf ein Aluminiumblech aufgetragen und 24 Stunden bei Raumtemperatur ausgehärtet und 3 Stunden auf 80 0C erhitzt. Sodann wird die Zugfestigkeits- u Scherabziehfestigkeit und die T-Reibabziehfestigkeit des Anstriches nach der ASTM-Prüfnorm D 1002-64 und D 1876-61T bestimmt. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten: Zugfestigkeits-Scherabziehfestigkeit 79 kg/cm T-Abriebsabziehfestigkeit 2,2 kg/2,5 cm Vergleichsbeispiel A zu Beispiel 1 Beispiel 1 wird mit einem Gemisch von 50 Teilen des Umsetzungsprodukts von 2 Mol Diäthylentriamin und 1 Mol dimerisierter Linolensäure und 100 Teilen des Bisphenol A-Epoxidharzes mit einem Epoxyäquivalent von 186 bis 192 wiederholt. Der Anstrichfilm ist nach 8 Stunden klebfrei. Nach einer Woche hat der Anstrich folgende Eigenschaften: Aussehen nicht gut Erichsen-Test 7,0 mm Schlagtest (du Pont) 1/2"/300g/35cm Abbiegetest L 180" 2 mm Vergleichsbeispiel B zu Beispiel 14 Beispiel 14 wird mit einem Gemisch von 40 Teilen des Umsetzungsprodukts von2 Mol Triäthylentetramin und 1 Mol Linolensäure und 100 Teilen des Bisphenol A-Epoxidharzes mit einem Epoxyäquivalent von 186 bis 192 wiederholt. Es werden folgende Ergebnisse erhalten: Zugfestigkeits-Scherabziehfestigkeit 58 kg/cm2 T-Abriebsabziehfestigkeit 0,6 kg/2,5 cmThe paint film is tack-free after 7 hours. After a week did the paint has the following properties: Appearance good, Erichsen test, 7.5 mm impact test (du Pont) 1/2 "/ 500g / 30cm bending test A 180" 2 mm 3 e i s p i e 1 14 A mixture of 48 parts of the reaction product of 2 moles of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane and 1 mole of dimerized linolenic acid and 100 parts of the bisphenol A epoxy resin with an epoxy equivalent of 186 to 192 is applied to an aluminum sheet and Cured for 24 hours at room temperature and heated to 80 ° C. for 3 hours. Then the tensile strength u Shear peel strength and the T-rub peel strength of the paint is determined according to ASTM test standards D 1002-64 and D 1876-61T. There were The following results were obtained: tensile strength-shear peel strength 79 kg / cm T-abrasion peel strength 2.2 kg / 2.5 cm Comparative Example A to Example 1 Example 1 is mixed with a mixture of 50 parts of the reaction product of 2 moles of diethylenetriamine and 1 mole of dimerized Linolenic acid and 100 parts of the bisphenol A epoxy resin with one epoxy equivalent repeated from 186 to 192. The paint film is tack-free after 8 hours. After a Week, the paint has the following properties: Does not look good. Erichsen test 7.0 mm impact test (du Pont) 1/2 "/ 300g / 35cm bending test L 180" 2 mm comparative example B to Example 14 Example 14 is used with a mixture of 40 parts of the reaction product of 2 moles of triethylenetetramine and 1 mole of linolenic acid and 100 parts of bisphenol A epoxy resin with an epoxy equivalent of 186 to 192. There will be the following Results obtained: tensile strength-shear peel strength 58 kg / cm2 T-abrasion peel strength 0.6 kg / 2.5 cm

Claims

Claims 1. Use of amide derivatives of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane as a hardener for epoxy resins with at least two epoxy groups in the molecule.

2. Embodiment according to claim 1, characterized in that the Hardener the reaction product of an amide derivative of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane with acrylonitrile or a monoepoxide.

3. Embodiment according to claim 2, characterized in that'der Hardener the reaction product of the amide derivative of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane with 0.1 to 2 moles of acrylonitrile or a monoepoxide per mole of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane is.

4. Embodiment according to claim 1, characterized in that the Amide derivative the reaction product of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane with at least a carboxylic acid, a carboxylic acid ester, carboxylic acid halide or lactam.

5. Embodiment according to claim 4, characterized in that the Amide derivative is the reaction product of 1 mol of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane with 0.1 to 2 moles of the monocarboxylic acid, monocarboxylic acid ester or monocarboxylic acid halide is.

6. Embodiment according to claim 4, characterized in that the Amide derivative is the reaction product of 1 mol of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane with 0.1 up to 1 mol of a di- or tricarboxylic acid, a di- or tricarboxylic acid ester or of a di- or tricarboxylic acid halide.

7. Embodiment according to claim 4, characterized in that the Amide derivative is the reaction product of 1 mol of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane with 0.1 to 10 moles of a lactam.

8. Use of the hardener according to claim 1 to 7 in an amount of 1 to 500 parts by weight per 100 parts by weight of the epoxy resin.

9. Ausfühnuigsform according to claim 1 to 8, characterized in that that the epoxy resin is an epoxy resin of the bisphenol A type, the bisphenol F type or of the novolak type is used.