DE244825C

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Publication number: DE244825C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

244825 KLASSE 12 q. GRUPPE244825 CLASS 12 q. GROUP

Nach den Literaturangaben (z. B. Patentschriften 167698 und 177491, Kl. 12 q) gibt die Darstellung von Phenylglycin durch Einwirkung von Chloressigsäure auf überschüssiges Anilin oder auf Anilin in Gegenwart von salzsäurebindenden Mitteln, z. B. Alkalien, Acetat usw., schlechte Ausbeuten. In den oben genannten beiden Patentschriften sind nun Verfahren beschrieben, bei welchen durch Zusatz von in Wasser schwerlöslichen basischen Mitteln, wie Kalk oder Magnesia oder Eisenoxydulhydrat, zu dem aus Monochloressigsäure und überschüssigem Anilin bestehenden Reaktionsgemisch infolge der durch diesen Zusatz hervorgerufenen Bildung von unlöslichen Erdalkali- oder Eisensalzen des Phenylglycins die Entstehung von Glycolsäure und den durch Einwirkung von Chloressigsäure auf bereits gebildetes Phenylglycin entstehenden Nebenprodukten vermieden und gute Ausbeuten an Phenylglycin erhalten werden sollen.According to the literature (e.g. patents 167698 and 177491, class 12 q) there are Preparation of phenylglycine by the action of chloroacetic acid on excess Aniline or on aniline in the presence of hydrochloric acid binding agents, e.g. B. alkalis, acetate etc., poor yields. There are now procedures in the above two patents described in which by adding basic agents that are sparingly soluble in water, like lime or magnesia or iron oxide hydrate, to that of monochloroacetic acid and excess aniline existing reaction mixture as a result of this addition caused formation of insoluble alkaline earth or iron salts of phenylglycine the Formation of glycolic acid and the effect of chloroacetic acid on already Phenylglycine formed avoided by-products and good yields Phenylglycine should be obtained.

Eingehende Versuche haben nun ergeben, daß man auch ohne Anwendung eines der oben genannten, in Wasser schwerlöslichen basischen ^ Mittel, wie Kalk, Magnesia oder Eisenoxydulhydrat, zu einer glatten Umsetzung gelangen kann, wenn man auf das Anilinsalz der Chloressigsäure 1 Mol. Anilin bei Gegenwart von Wasser einwirken und zu dieser Reaktionsmischung allmählich die äquivalente Menge eines Alkalis oder der Lösung eines alkalisch reagierenden Salzes, wie Natriumoder Kaliumcarbonat, Natriumborat oder Natriumphosphat, derart zufließen läßt, daß die Reaktion der Mischung bis zur Beendigung der Kondensation nicht oder nur ganz schwach alkalisch wird. Durch diese Arbeitsweise wird eine ausgezeichnete Ausbeute und außerdem der für die Technik äußerst wichtige Erfolg erzielt, daß das Anilinsalz des Phenylglycins sich dabei in reiner Form, nahezu unlöslich, abscheidet und so von dem gebildeten anorganischen Salz leicht getrennt werden kann. Die etwaige Bildung von Phenylglycin anilid läßt sich leicht vermeiden, wenn man die Reaktionstemperatur unter 100 ° hält. Es ist hierbei natürlich nicht nötig, das Anilinsalz der Chloressigsäure getrennt herzustellen, sondern man kann die Bildung dieses Salzes mit der Kondensation vereinigen, indem man auf ι Mol. Chloressigsäure 2 Mol. Anilin anwendet. Vorteilhaft gibt man die Chloressigsäure ebenfalls allmählich zu dem Anilin, um die Bildung der Phenyliminodiessigsäüre möglichst vollständig zu vermeiden. Auch kann man das Alkali etwa gleichzeitig mit der Chloressigsäure zulaufen lassen in dem Maße, als die Kondensation stattgefunden hat.Thorough experiments have now shown that one can also without using one of the The above-mentioned basic agents which are sparingly soluble in water, such as lime, magnesia or Iron oxyhydrate, can achieve a smooth conversion if you rely on the aniline salt of chloroacetic acid 1 mol. Aniline act in the presence of water and to this Reaction mixture gradually increases the equivalent amount of an alkali or the solution of one alkaline reacting salt, such as sodium or potassium carbonate, sodium borate or sodium phosphate, flows in such a way that the reaction of the mixture to completion the condensation does not or only very weakly alkaline. This way of working becomes an excellent yield and also the success that is extremely important for the technology achieved that the aniline salt of phenylglycine is in pure form, almost insoluble, deposited and can thus be easily separated from the inorganic salt formed. The possible formation of phenylglycine anilide can easily be avoided if the Keeps reaction temperature below 100 °. It is of course not necessary to use the aniline salt of chloroacetic acid separately, but one can use the formation of this salt combine the condensation by applying 2 moles of aniline to 1 mole of chloroacetic acid. The chloroacetic acid is also advantageously added gradually to the aniline to avoid the formation of phenyliminodiacetic acid as completely as possible. Also can the alkali is allowed to run in at about the same time as the chloroacetic acid to the extent that when the condensation took place.

Von dem aus der französischen Patentschrift 322536 bekannten Verfahren unterscheidet sich das vorliegende Verfahren insofern wesentlich, als hier nicht 3 Mol. Anilin auf ι Mol. Chloressigsäure zur Anwendung gelangen, sondern nur 2 Mol. Anilin, und die Abstumpfung der bei der Kondensation frei werdenden Salzsäure durch allmählichen Zusatz von Alkali oder alkalisch reagierenden Salzen stattfindet. Ferner wird als Endpro-It differs from the method known from French patent specification 322536 The present process is essential in that it does not contain 3 moles of aniline on ι mol. Chloracetic acid to use, but only 2 mol. Aniline, and the Gradual addition of the hydrochloric acid released during condensation is dulled of alkali or alkaline reacting salts takes place. Furthermore, the final project

dukt das Phenylglycin als Anilinsalz in reiner, unmittelbar abscheidbarer Form erhalten, während in dem Verfahren der französischen Patentschrift die Reaktionsmischung erst alkaiisch gemacht, der Alkohol und das Anilin abgetrieben und aus der rückständigen Lösung das freie Phenylglycin mit Säuren gefällt werden muß.you can get the phenylglycine as aniline salt in a pure, immediately separable form, while in the process of the French patent the reaction mixture is first alkaline made, the alcohol and aniline driven off and out of the residual solution the free phenylglycine must be precipitated with acids.

Example.

400 Teile Anilin werden mit oder ohne Zusatz von Wasser in einem mit Rückflußkühler und Rührvorrichtung versehenen Gefäß auf etwa 80 bis 90 ° erhitzt. Dann läßt man langsam unter gutem Rühren eine Lösung von 200 Teilen Chloressigsäure in etwa 100 Teilen Wasser und eine heiße Lösung von 100 Teilen Natriumcarbonat in etwa 350 Teilen Wasser derart zufließen, daß die Reaktion bis zuletzt schwach sauer bleibt. Nach beendigtem Einfließen erhitzt man noch kurze Zeit bei Wasserbadtemperatur weiter, trennt entweder in der Wärme das geschmolzene Anilinsalz des Phenylglycins oder nach dem Erkalten den entstehenden Kristallbrei, gegebenenfalls unter Verdünnen mit etwas Wasser, von der Salzlauge und wäscht mit wenig Wasser aus. Das Anilinsalz wird dann in bekannter Weise in das Alkalisalz des Phenylglycins übergeführt.400 parts of aniline with or without the addition of water in a reflux condenser and a stirrer-equipped vessel heated to about 80 to 90 °. Then one lets slowly with good stirring a solution of 200 parts of chloroacetic acid in about 100 Parts of water and a hot solution of 100 parts of sodium carbonate in about 350 parts Water flow in such a way that the reaction remains weakly acidic until the end. After finished Inflow is heated for a short time at water bath temperature, either separating the melted heat in the heat Aniline salt of phenylglycine or, after cooling, the resulting crystal paste, if necessary while diluting with a little water, remove the brine and wash off with a little water. The aniline salt is then known in Way converted into the alkali salt of phenylglycine.

An Stelle von Anilin können auch dessen Homologe und Derivate Verwendung finden.Instead of aniline, its homologues and derivatives can also be used.

Claims

Godfather:

Process for the preparation of phenylglycine, its homologues and derivatives, characterized in that for the purpose of forming the aniline salt of phenylglycine ι mol. chloroacetic acid to 2 mol. aniline, expediently at temperatures below 100 °, with gradual addition of the equivalent amount of an acid-binding agent such as Alkali hydroxides or alkaline salts, e.g. B. alkali carbonates, sodium borate or sodium phosphate in aqueous solution can act on one another in such a way that the reaction mixture up to Completion of the condensation does not react or only reacts very weakly in an alkaline manner.