DE2448048A1 - POLYESTER MOLDING COMPOUND - Google Patents

POLYESTER MOLDING COMPOUND

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DE2448048A1 DE19742448048 DE2448048A DE2448048A1 DE 2448048 A1 DE2448048 A1 DE 2448048A1 DE 19742448048 DE19742448048 DE 19742448048 DE 2448048 A DE2448048 A DE 2448048A DE 2448048 A1 DE2448048 A1 DE 2448048A1
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polyester
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Horst Dr Kraemer
Johannes Stawowy
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Huels AG
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Chemische Werke Huels AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06Unsaturated polyesters

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

PolyesterformmassePolyester molding compound

Gegenstand der Erfindung ist eine Polyesterformmasse, bestehendThe invention relates to a polyester molding compound, consisting

austhe end

1. einem ungesättigten Polyester1. an unsaturated polyester

2. einem mit 1. mischpolymerisierbaren Vinylmonömeren2. one with 1. copolymerizable vinyl monomers

3. einer thermoplastischen Komponente3. a thermoplastic component

4. einem Aktivatorsystem, welches oberhalb 80 °C anspringt4. an activator system, which starts above 80 ° C

5. üblichen HiIfs- und Zusatzstoffen.5. Usual auxiliaries and additives.

Es ist bekannt, aus Polyesterformmassen, welche gegebenenfalls noch Glasfasern enthalten, im Heißpreßverfahren Formteile herzustellen. An diesen Teilen stört häufig die rauhe, wellige Oberfläche, welche durch aufwendige Nachbearbeitungsverfahren geglättet werden muß. Störend ist ferner die Schrumpfung, die insbesondere an Formteilen mit Verstärkungsrippen unebene Oberflächen und ^cr.clü Maßhaltigkeit ergibt.It is known from polyester molding compositions, which optionally still contain glass fibers to produce molded parts in the hot pressing process. The rough, wavy surface often disturbs these parts, which has to be smoothed by complex post-processing processes. The shrinkage, in particular, is also troublesome on molded parts with reinforcing ribs results in uneven surfaces and dimensional accuracy.

So werden in der DT-AS 1 192 820 Polyesterformmassen beschrieben, denen verschiedene einzelne Thermoplasttypen zugesetzt werden können, damit die daraus hergestellten Formteile eine möglichst glatte und glänzende Oberfläche besitzen. Ein Nachteil, den diese Formmassen besitzen, ist die Schwierigkeit, sie nicht gleichmäßig einfärben zu können. Besonders bei kräftigen Farbtönen treten Flecken und Marmorierungen auf.For example, in DT-AS 1 192 820 polyester molding compounds are described, to which various individual types of thermoplastic can be added, so that the molded parts made from them as possible have a smooth and shiny surface. A disadvantage that these molding compositions have is the difficulty in keeping them uneven to be able to color. Stains and marbling appear especially with strong colors.

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O. Z. 2828 8.10.1974 OZ 282 8 October 8, 1974

Eine weitere Schwierigkeit tritt nach längerer Lagerung derartiger Formmassen auf. Beim Verpressen treten Beläge an der Oberfläche des Werkzeugs auf; ferner sind an der Oberfläche der Formteile matte Stellen zu finden. Diese Nachteile konnten bisher kaum vermieden werden.Another difficulty arises after prolonged storage of such Molding compounds. When pressing, deposits appear on the surface of the tool; furthermore are on the surface to find dull areas of the molded parts. So far, these disadvantages could hardly be avoided.

In der DT-OS 1 115 923 wird der Zusatz verschiedener Thermoplasttypen zu Polyesterformmassen beschrieben, um die bei der Härtung auftretende Schwindung weitgehend auszuschalten. Eigene Vergleichsversuche zeigten jedoch, daß z.B. bei Zusatz von Synthesekautschuk Formteile mit geringem Oberflächenglanz und Inhomogenitäten der Oberfläche erhalten werden.In DT-OS 1 115 923, the addition of various types of thermoplastics Described on polyester molding compounds in order to largely eliminate the shrinkage that occurs during curing. However, our own comparative tests have shown that, for example, when synthetic rubber is added Molded parts with low surface gloss and surface inhomogeneities are obtained.

Weiterhin wird in der DT-OS 2 240 517 das Problem der ungleimäßigen Einfärbung aufgegriffen. Die Lösung soll darin bestehen, ein Styrol/Butadien-Blockcopolymerisat als thermoplastische Komponente einzusetzen. Nun ist bekanntlich die Herstellung derartiger Blockcopolymerisate aufwendig und die Praxis versucht daher, auf solche Produkte möglichst zu verzichten. Andererseits wird in dieser Druckschrift angeführt, daß der gewünschte Effekt in keinem Fall mit leicht zugänglichen, statistisch aufgebauten Produkten als Zusatz erreicht werden kann.Furthermore, in the DT-OS 2 240 517 the problem of the improper Coloring picked up. The solution should be to use a styrene / butadiene block copolymer as a thermoplastic To use component. As is well known, the production of such block copolymers is expensive and practice therefore tries to avoid such products as much as possible. On the other hand, it is stated in this document that the The desired effect can in no case be achieved with easily accessible, statistically structured products as additives can.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, gleichmäßig einfärbbare Formmassen zu entwickeln, die Formteile mit hoher Dimensionsgenauigkeit und hohem Oberflächenglanz ergeben, ohne daß teure und wenig zugängliche Polymere eingesetzt werden müssen.The object of the present invention was to provide uniformly colorable To develop molding compounds that result in molded parts with high dimensional accuracy and high surface gloss without expensive and inaccessible polymers have to be used.

Diese Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß der Polyester-Formmasse eine thermoplastische Komponente zugesetzt wurde, für die ein Gemisch aus einem Homopolystyrol mit einem K-Wert von 40 und aus einem Styrol/Butadien-Copolymeren - hergestellt aus 15 bis 75 Gewichtsprozent Butadien und 25 bis 85 Gewichtsprozent Styrol - verwendet wird, wobei - bezogen auf das Gemisch aus 1. bis 3. - das Homopolystyrol zu 1 bis 25 Gewichtsprozent und das Styrol/Butadien-Copolymere zu 1 bis 10 Gewichtsprozent in der Mischung enthalten ist.This object was achieved in that a thermoplastic component was added to the polyester molding composition, for which a Mixture of a homopolystyrene with a K value of 40 and a styrene / butadiene copolymer - made from 15 to 75 percent by weight butadiene and 25 to 85 percent by weight styrene - is used, with - based on the mixture of 1. to 3. - 1 to 25 percent by weight of the homopolystyrene and 1 to 10 percent by weight of the styrene / butadiene copolymers in the mixture is included.

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- 3 - O.Z. 2828 - 3 - OZ 2828

8. 10. 1972*October 8, 197 2 *

Das erfindungsgemäß zuzusetzende Thermoplastengemisch besteht aus einem Homopolystyröl, welches in erster Linie die Aufgabe hat, für die Dimensionsgenauiglceit zu sorgen, und aus einem Styrol/Butadien-Copolymeren, welcher zur Erhaltung und Steigerung des Glanzes der Oberfläche zugesetzt wird.The thermoplastic mixture to be added according to the invention consists of a homopolystyrene oil, which primarily does the job has to take care of the dimensional accuracy, and from one Styrene / butadiene copolymers, which are added to maintain and increase the gloss of the surface.

Das Homopolystyröl soll einen K-Wert von 40 bis 100, vorzugsweise von 50 bis 80, insbesondere von 60 bis 65, besitzen. Das HomopoIystyrol wird - bezogen auf die Summe der Komponenten 1 bis 3 - in Mengen von 1 bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise in Mengen von 5 bis 15 Gewichtsprozent eingesetzt.The homopolystyrene oil should have a K value of 40 to 100, preferably from 50 to 80, in particular from 60 to 65, have. The HomopoIystyrol is - based on the sum of the components 1 to 3 - used in amounts of 1 to 25 percent by weight, preferably in amounts of 5 to 15 percent by weight.

Das erfindungsgemäß zu verwendende Copolymere besteht zu 25 bis 85 Gewichtsprozent, vorzugsweise zu 55 bis 65 Gewichtsprozent aus Styrol und zu 15 bis 75 Gewichtsprozent, vorzugsweise zu 45 bis 35 Gewichtsprozent aus Butadien. Es wird in Mengen von 1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise in Mengen von 2 bis 5 Gewichtsprozent, eingesetzt.The copolymer to be used according to the invention consists of 25 to 85 percent by weight, preferably 55 to 65 percent by weight of styrene and 15 to 75 percent by weight, preferably 45 to 35 percent by weight from butadiene. It is used in amounts of 1 to 10 percent by weight, preferably in amounts from 2 to 5 percent by weight, used.

Für diese beiden genannten Thermoplastentypen können die üblicherweise im Handel erhältlichen Produkte eingesetzt werden.For these two types of thermoplastics mentioned, the usually commercially available products can be used.

Die ungesättigten Polyester enthalten als Säurekomponente Fumarsäure, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid, ferner auch Itaconsäure oder Citraconsäure. Bis zu 50 % der «.-ß-ungesättigten, copolymerisationsfähigen Dicarbonsäuren können durch gesättigte Dicarbonsäuren, wie vor allem o-Phthalsäure oder o-Phthalsäureanhydrid, ferner Tetrahydrophthaisäure,Isophthalsäure, Bernstein- und Adipinsäure, Tetrachlor- oder Tetrabromphthaisäure oder Hexachloroendomethylentetrahydrophthalsäure oder deren Anhydride ersetzt sein.The unsaturated polyesters contain fumaric acid, maleic acid or maleic anhydride as the acid component, and also itaconic acid or citraconic acid. Up to 50 % of the be.

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4 - O.Z. 2828 4 - OZ 2828

8.10.1974October 8, 1974

Zur Herstellung der ungesättigten Polyester eignen sich als Alkoholkomponente Äthylenglykol-(1.2) , Propandiol- (1.3), Butandiol-(1.4) oder Hexandiol-(1.6) als unverzweigtkettige, äthergruppenfreie Diole; Propandiol- (1.2), Butandiol-» (1.2) oder Butandiol- (1.3), ferner Neopentylglykol als verzweigtkettige äthergruppenfreie Diole; aks äthergruppenhaltige unverzweigtkettige Diole eignen sich vor allem Diäthylen-, ferner auch ,Triäthylen- oder Tetraäthylenglykol; als verzweigtkettige äthergruppenhaltige, vor allem Dipropylenglykol oder auch Tripropylenglykol.Ethylene glycol (1.2), propanediol (1.3), Butanediol (1.4) or hexanediol (1.6) as unbranched, ether group-free diols; Propanediol- (1.2), butanediol- »(1.2) or butanediol (1.3), furthermore neopentyl glycol as branched-chain diols free from ether groups; aks containing ether groups Unbranched diols are particularly suitable for diethylene, and also triethylene or tetraethylene glycol; as branched chain Ether-group-containing, especially dipropylene glycol or tripropylene glycol.

Die Herstellung der ungesättigten Polyester erfolgt in einer Inertgasatmosphäre durch übliche Azeotrop- oder Schmelzkondensation der Komponenten, bei Temperaturen von 150 bis etwa 2 50 0C. Im allgemeinen werden die Diole in einem etwa 2 bis 10 %igen molaren Überschuß gegenüber den Dicarbonsäuren eingesetzt. Bei einem Einsatz der Polyesterharze zusammen mit Magnesiumoxid enthaltenden mineralischen Füllstoffen zum Vorimprägnieren von Glasfasermatten kann es nützlich sein, die Diole und Dicarbonsäuren im äguimolaren Verhältnis einzusetzen. Das Molverhältnis Diole und Dicarbonsäuren ist jedoch nicht kritisch.The unsaturated polyesters are prepared in an inert gas atmosphere by customary azeotrope or melt condensation of the components at temperatures from 150 to about 250.degree. C. In general, the diols are used in about a 2 to 10% molar excess over the dicarboxylic acids. When using the polyester resins together with mineral fillers containing magnesium oxide for pre-impregnating glass fiber mats, it can be useful to use the diols and dicarboxylic acids in an equimolar ratio. However, the molar ratio of diols and dicarboxylic acids is not critical.

Die Säurezahlen der ungesättigten Polyester liegen im allgemeinen zwischen 10 und 70, vorzugsweise bei 20 bis 50, insbesondere bei 25 bis 40. Dementsprechend liegt das Molekulargewicht, das nicht kritisch für die Erfindung ist, zwischen 5500 und 800, vorzugsweise zwischen 3000 und 1000, insbesondere bei 2500 und 1500.The acid numbers of the unsaturated polyesters are generally between 10 and 70, preferably 20 to 50, in particular at 25 to 40. Accordingly, the molecular weight, which is not critical to the invention, is between 5500 and 800, preferably between 3000 and 1000, in particular between 2500 and 1500.

In dem Gemisch der Komponenten 1. bis 3. liegt der Anteil des ungesättigten Polyesters bei 20 bis 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise bei 30 bis 50 Gewichtsprozent.In the mixture of components 1 to 3, the proportion of unsaturated polyester is 20 to 80 percent by weight, preferably at 30 to 50 percent by weight.

609816/1025609816/1025

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Neue Seite . - 5 - Q. Z, 2828 New page. - 5 - Q. Z, 2828

. .6.12.1974. December 6, 1974

Als mit den ungesättigten Polyestern mischpolymerisierbare Vinylmonomere eignen sich die üblichen wie Styrol, substituierte Styrole wie tert.-Butylstyrol oder oi-Methylstyrol und Mischungen der letzteren mit Styrol. Andere äthylenisch ungesättigte Monomere, die in Kombination mit Styrol in Mengen von weniger als 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Monomerengemisch, verwendet werden können, sind niedere (C.-C.)-Alkyl ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure sowie halogenierte Styrole wie Chlorstyrol, Dichlorstyrol, ferner auch Diallylphthalat. Suitable vinyl monomers which can be copolymerized with the unsaturated polyesters are the customary ones such as styrene, substituted styrenes such as tert-butyl styrene or α-methyl styrene, and mixtures of the latter with styrene. Other ethylenically unsaturated monomers which are in combination with styrene in amounts of less than 50 weight percent, based on the monomer mixture, can be used lower (C.-C.) Alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid, and halogenated styrenes such as chlorostyrene, dichlorostyrene , also diallyl phthalate.

Die erfindungsgemäß einzusetzende thermoplastische Komponente wird vorzugsweise in einem Teil des Vinylmonomeren gelöst und dann zu dem Polyesterharz hinzugefügt. .The thermoplastic component to be used according to the invention is preferably dissolved in part of the vinyl monomer and then added to the polyester resin. .

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung hat sich eine Formmasse nachstehender Zusammensetzung als besonders geeignet erwiesen:In the context of the present invention, a molding compound with the following composition has proven to be particularly suitable:

42 Gew.-% ungesättigter Polyester " ■ , "42 wt .-% unsaturated polyester "■,"

44 Gew.-% Styrol -■'..' 44 wt -.% Styrene - ■ '..'

12 Gew.-% Homopolystyrol (K-Wert: ca. 60) 2 Gew.-% Copolymerisat (Styrol/Butadien-Verhältnis:12% by weight homopolystyrene (K value: approx. 60) 2% by weight copolymer (styrene / butadiene ratio:

ca. 1:1)approx. 1: 1)

Die erfindungsgemäßen Formmassen werden in Gegenwart von Katalysatoren, die oberhalb von 80 0C genügend schnell freie Radikale liefern, in üblicher Weise gehärtet. Als derartige Härtungskatalysatoren eignen sich Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, tert.-Butylperbenzoat, tert.-Butylperoctoat, ferner auch Dicumylperoxid, Di-tert.-butylperoxid, Cumolhydroperoxid, tert.-Butylhydroperoxid. oder auch Azodxisobuttersäuredinitril. Die Menge der Härtungskatalysatoren beträgt 0.5 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung.The molding compositions according to the invention are cured in the usual way in the presence of catalysts which deliver free radicals sufficiently quickly above 80 ° C. Suitable curing catalysts of this type are benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butyl perbenzoate, tert-butyl peroctoate, and also dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, cumene hydroperoxide and tert-butyl hydroperoxide. or azodxisobutyric acid dinitrile. The amount of curing catalysts is 0.5 to 5 percent by weight, based on the total mixture.

6 09816/10256 09816/1025

6 - O. Z. 2828 6 - OZ 2828

8.10.8.10.

Die Polyesterformmassen enthalten ferner übliche Polymerisationsinhibitoren, beispielsweise Hydrochinon, tert.-Butylcatechol, Benzochinon, Di-tert,-butylbenzochinon und dergleichen, im allgemeinen etwa 0.001 bis etwa 0.1 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung.The polyester molding compositions also contain customary polymerization inhibitors, for example hydroquinone, tert-butylcatechol, Benzoquinone, di-tert, -butylbenzoquinone and the like, generally about 0.001 to about 0.1 percent by weight, based on the total mixture.

Die erfindungsgemäßen Polyesterformmassen können durch übliche Warmpreßverfahren in der Naßpreßtechnik, insbesondere aber zur Verarbeitung als vorimprägnierte Harzmatten (Prepregs) oder Preßmassen verwendet werden.The polyester molding compositions according to the invention can by customary Hot pressing process in the wet pressing technique, but especially for processing as pre-impregnated resin mats (prepregs) or Molding compounds are used.

In der Naßpreßtechnik werden Glasfasermatten - gegebenenfalls auch Glasfaserstränge (Rovings) oder -gewebe -, die durch sogenannte Vorformbinder in die gewünschte Form vorgeformt sein können, in der Preßform mit der katalysierten Polyesterformmasse Übergossen und durch Erwärmen auf ca. 80 bis 170 0C, insbesondere auf 110 bis 130 0C, in der geschlossenen Form gehärtet. Die Polyesterformmassen können, sofern die flüssige, gießbare Konsistenz erhalten bleibt, noch mineralische Füllstoffe, wie Kreide, Kaolin, Asbestmehl, Talkum, Kieselgur, Quarzmehl, Siliziumdioxid oder auch Mikroglasperlen, ferner Pigmente wie Titandioxid, enthalten.In the Naßpreßtechnik glass fiber mats are - where appropriate, the glass fiber strands (rovings) or fabrics - which may be pre-formed by so-called preform binder into the desired shape in the mold with the catalysed polyester molding composition About Gossen and heating to about 80 to 170 0 C, in particular to 110 to 130 0 C, hardened in the closed mold. If the liquid, pourable consistency is retained, the polyester molding compounds can also contain mineral fillers, such as chalk, kaolin, asbestos powder, talc, kieselguhr, quartz powder, silicon dioxide or even micro glass beads, and also pigments such as titanium dioxide.

Der Gehalt an Verstärkungsfasern beträgt in diesem Fall 5 bis 60 %, bezogen auf das gehärtete Formteil. Bei der Verarbeitung als vorimprägnierte Harzmatten (Prepregs) oder Preßmassen werden die flüssigen Harze mit Polymerisationsinitiatoren, inerten mineralischen Füllstoffen, ferner Farbstoffen und Gleitmitteln sowie Eindickungsmitteln wie Magnesiumoxid, Calciumoxid, Gemische aus Magnesiumoxid und Calciumoxid, ferner auch Zinkoxid, Bariumoxid, Magnesiumoxid oder Calciumhydroxid verrührt. Mit der noch flüssigen Masse können mattenartige Glasfasermaterialien oder auch geschnittene Glasfasern getränkt werden. Die gereiften, trockenen, teigähnlichen MassenThe content of reinforcing fibers in this case is 5 to 60 %, based on the cured molded part. When processing as pre-impregnated resin mats (prepregs) or molding compounds, the liquid resins are mixed with polymerization initiators, inert mineral fillers, dyes and lubricants and thickeners such as magnesium oxide, calcium oxide, mixtures of magnesium oxide and calcium oxide, and also zinc oxide, barium oxide, magnesium oxide or calcium hydroxide. Mat-like glass fiber materials or cut glass fibers can be impregnated with the still liquid mass. The matured, dry, dough-like masses

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- 7 - O.Z. 2828 - 7 - OZ 2828

8.10.1974October 8, 1974

können durch Verpressen bei 120 bis I6o C und 50 bis 150 kp/cm unter Formgebung gehärtet werden.can be achieved by pressing at 120 to 16o C and 50 to 150 kp / cm are hardened with shaping.

Die Eindickungsmittel werden in Mengen von 0.2 bis etwa 10 %, vorzugsweise 0.5 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des ungesättigten Polyesters eingesetzt.The thickeners are used in amounts of 0.2 to about 10 %, preferably 0.5 to 2 percent by weight, based on the weight of the unsaturated polyester.

Die Zusammensetzung der vorimprägnierten Massen beträgt im all*- gemeinen 20 bis 60 Gewichtsteile des Gemisches aus ungesättigtem Polyester, Vinylmonomeren und Thermoplasten, 20 bis 60 Gewichtsteile Füllstoffe und 5 bis 40 Gewichtsteile Verstärkungsfasern. The composition of the pre-impregnated masses is generally * - generally 20 to 60 parts by weight of the mixture of unsaturated polyester, vinyl monomers and thermoplastics, 20 to 60 parts by weight of fillers and 5 to 40 parts by weight of reinforcing fibers.

Aufgrund des vorgebrachten Vorurteiles des Standes der Technik war nicht zu erwarten, daß mit Hilfe leicht zugänglicher Polymerer, in denen die Monomeren statistisch verteilt sind, schrumpffreie Polyesterformmassen erhalten werden können, die eine durchgehend glänzende Oberfläche und gleichmäßige Anfärbbarkeit besitzen - vor allem auch dann, wenn die Formmassen einige Zeit bereits gelagert worden waren. Die erfindungsgemäßen Polyesterformmassen genügen diesen Forderungen der Technik in hervorragender Weise.Due to the prejudice of the state of the art, it was not to be expected that with the help of easily accessible polymers, in which the monomers are randomly distributed, shrink-free polyester molding compositions can be obtained which a continuously glossy surface and uniform colorability own - especially if the molding compounds have already been stored for some time. The invention Polyester molding compounds meet these technical requirements in an outstanding manner.

60981S/102560981S / 1025

- 8 - O.Z. 2828 - 8 - OZ 2828

8.10.8.10.

BeispieleExamples

Zur Durchführung der Versuche wird ein ungesättigter Polyester, bestehend aus Fumarsäure, Phthalsäure, Glykol und Dipropylenglykol (Molverhältnis: 2 : 1 : 2,7 S 0,3) verwendet. Hieraus wird nachstehende Formmasse hergestellt:An unsaturated polyester consisting of fumaric acid, phthalic acid, glycol and dipropylene glycol is used to carry out the experiments (Molar ratio: 2: 1: 2.7 S 0.3) was used. From this the following molding compound is produced:

Kz Teile ungesättigter Polyester • kk Teile Styrol
110 Teile Kreide
Kz parts of unsaturated polyester • kk parts of styrene
110 parts of chalk

6 Teile rotes Farbpigment als Paste (50 folg in Polyester)6 parts of red pigment as a paste (50 parts in polyester)

1,5 Teile Zinkstearat1.5 parts zinc stearate

1 Teil tert.~Butylperbenzoat1 part of tert-butyl perbenzoate

1 Teil phenolischer Inhibitor (1O folg) 1 part phenolic inhibitor (1O follow)

1 Teil MgO1 part MgO

Das als Zusatz verwendete Homopolystyrol (Κ-Wert: 62) wird in 35 ^iger styrolischer Lösung und das Copolymere (Butadien/ Styrol Ko : 60) wird in 15 ^iger styrolischer Lösung zugefügt.The homopolystyrene used as an additive (Κ value: 62) is added in 35% styrenic solution and the copolymer (butadiene / styrene Ko : 60) is added in 15% styrenic solution.

Nach Zugabe der in den Beispielen angeführten Zusätze werden mit dieser Formmasse Glasfasermatten getränkt. Der Glasfaseranteil der Prepregs liegt bei 30 i°* —-After adding the additives listed in the examples, glass fiber mats are impregnated with this molding compound. The glass fiber content of the prepregs is 30 ° * ---

Die Prepregs werden bei Temperaturen von 150 bis 155 C zu 4 mm starken Prüfkörpern im Format von 120 χ 120 mm verpreßt. Die Schwindung wird nach DIN 53 K6h bestimmt.The prepregs are pressed at temperatures of 150 to 155 C to give 4 mm thick test specimens in the format of 120 × 120 mm. The shrinkage is determined according to DIN 53 K6h .

Alle Mengenangaben beziehen sich auf das Gewicht. Die mit Buchstaben versehenen Beispiele sind Vergleichsbeispiele.All quantities are based on weight. The examples provided with letters are comparative examples.

609816/1025609816/1025

- 9 - O.Z. 2828 - 9 - OZ 28 28

8.10.1974October 8, 1974

Beispiel 1example 1

Vor dem Tränken der Glasfasermatten werden der Formmasse 12 Teile des Styrolhomopolymerisates und jeweils 1,5» 2,25; 3,Oj 3»75 Teile des Copolymeren hinzugefügt.Before the glass fiber mats are soaked, the molding compound 12 Parts of the styrene homopolymer and in each case 1.5 »2.25; 3, Oj 3 »75 parts of the copolymer were added.

In allen Fällen werden Prüfplatten mit unwesentlicher Schwindung (< 0,015 °/o) ausgezeichnet gleichmäßiger Einfärbung und hervorragendem Oberflächenglanz erhalten. Die aus diesen Ansätzen hergestellen Prepregs konnten auch nach einer Lagerzeit von mehr als 2 Monaten noch zu qualitativ gleich hervorragenden Platten verarbeitet werden.In all cases, test plates with insignificant shrinkage (<0.015% ), excellent uniform coloring and excellent surface gloss are obtained. Even after a storage time of more than 2 months, the prepregs produced from these batches could still be processed into panels of equal quality.

Beispiel AExample A.

Es wurden Prepregs erzeugt, die aus der oben genannten Formmassen mit einem Zusatz von 14 Teilen des Homopolystyrols hergestellt werden. Die erhaltenen Prüfplatten zeigen eine glatte, glänzende und gleichmäßig eingefärbte Oberfläche. Die Schwindung lag bei <Ό,015 $.Prepregs were produced which were made from the abovementioned molding compositions with an addition of 14 parts of homopolystyrene getting produced. The test plates obtained show a smooth, glossy and uniformly colored surface. The shrinkage was <$ 0.015.

Die Fertigteilqualität läßt jedoch bei längerer Lagerung der Prepregs nach - wie folgende Aufstellung zeigt:However, the quality of the finished part deteriorates if the prepregs are stored for a long time - as the following list shows:

Lagerzeit !Tage] Einfärbung OberflächeStorage time! Days] Coloring of the surface

5 gleichmäßig gut glänzend5 evenly glossy

10 . - gleichmäßig gut glänzend10. - evenly shiny

15 gleichmäßig gut glänzend15 evenly glossy

20 gleichmäßig gut beginnende. Mattstellenbildg,20 equally well beginning. Matting,

30 Farbschlieren, mehrere Mattstellen30 streaks of color, several matt areas

MarmorierungMarbling

Farbschlieren, sehr viele Mattstellen MarmorierungColor streaks, a lot of matt areas, marbling

50 Farbschlieren, Aussehen nicht mehr50 streaks of color, no longer looks

Marmorierung akzeptabelMarbling acceptable

609816/1025609816/1025

- 10 - O.Z. 2828 - 10 - OZ 2828

8.10.1974October 8, 1974

Beispiel EExample E.

Vor dem Tränken der Glasfasermatte werden der Formmasse 16 Teile Polyvinylacetat (40 folg in Styrol - K-Wert: 4o) hinzugefügt. Die hieraus erhaltenen Prüfplatten zeigen praktisch keine Schwindung ('■νΟ,ΟΙ °/o). Sie haben mattglänzende Oberflächen; sie zeigen aber eine schlechte Einfärbung (Weißeffekt). Before the glass fiber mat is soaked, 16 parts of polyvinyl acetate (40 followed in styrene - K value: 40) are added to the molding compound. The test plates obtained from this show practically no shrinkage ('■ νΟ, ΟΙ ° / o) . They have matt glossy surfaces; however, they show poor coloring (white effect).

Beispiel CExample C

Der Formmasse werden 12 Teile des Homopolystyrols und 0,75 Teile des Copolymerisate hinzugegeben. Das Schwindungsverhalten der Prüfplatten ist gut. Einfärbung und Glanz sind ausreichend, jedoch lassen diese Eigenschaften bei einer Lagerzeit der Prepregs von 2 Monaten sehr stark zu wünschen übrig.12 parts of the homopolystyrene and 0.75 parts of the copolymer are added to the molding compound. The shrinkage behavior the test plate is good. Coloring and gloss are sufficient, but these properties leave the Prepregs of 2 months left very much to be desired.

Beispiel DExample D

Ersetzt man in Beispiel C zu gleichen Teilen das Copolymerisat durch einen handelsüblichen Synthesekautschuk, so weisen die Prüfplatten eine sehr ungleichmäßige Einfärbung (Marmorierung) auf. Eine Glanzverbesserung wird nicht erreicht.If the copolymer is replaced in Example C in equal parts by a commercially available synthetic rubber, the Test plates a very uneven coloring (marbling) on. An improvement in gloss is not achieved.

609816/1025609816/1025

Claims (4)

- 11 - O.Z. 2828 8.10.1974 Patentansprüche- 11 - O.Z. 2828 October 8, 1974 claims 1. Polyesterfornanasse bestehend aus1. Polyester moldings consisting of 1. einem ungesättigten Polyester1. an unsaturated polyester 2. einem mit 1. mischpolymerisierbaren Vinylmonomeren2. one with 1. copolymerizable Vinyl monomers 3. einer thermoplastischen Komponente3. a thermoplastic component 4. einem Aktivatorsystem, welches oberhalb 1 80 C anspringt4. an activator, which starts above 1 80 C 5. üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen5. Usual auxiliaries and additives dadurch gekennzeichnet , daß als thermoplastische Komponente ein Gemisch aus einem Homopolystyrol mit einem K-Wert von 40 bis 100 und aus einem Styrol/ Butadien-Copolymeren - hergestellt aus 15 bis 75 Gewichtsprozent Butadien und 25 bis 85 Gewichtsprozent Styrol verwendet wird, wobei - bezogen auf das Gemisch aus 1. bis 3. - das Homopolystyrol zu 1 bis 25 Gewichtsprozent und das Styrol/Butadien-Copolymere zu 1 bis 10 Gewichtsprozent in der Mischung enthalten ist.characterized in that as thermoplastic component a mixture of a homopolystyrene with a K value of 40 to 100 and made of a styrene / Butadiene Copolymers - Made from 15 to 75 weight percent butadiene and 25 to 85 weight percent styrene used is, where - based on the mixture of 1. to 3. - the homopolystyrene to 1 to 25 percent by weight and the 1 to 10 percent by weight of styrene / butadiene copolymers is contained in the mixture. 2. Polyesterformmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß bezogen auf das Gemisch 1. bis 3. - das Homopolystyrol zu bis 15 Gewichtsprozent darin enthalten ist.2. polyester molding compound according to claim 1, characterized in that based on the mixture 1st to 3rd - the homopolystyrene to up to 15 percent by weight is included. 3. Polyesterformmasse nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet , daß bezogen auf das Gemisch 1. bis 3. - das Styrol/Butadien-Copolymere zu 2 bis 5 Gewichtsprozent darin enthalten ist.3. polyester molding composition according to claim 1 and 2, characterized in that based on the mixture 1 to 3 - the styrene / butadiene copolymer is contained in it to 2 to 5 percent by weight. 609816/1025609816/1025 - 12 - OgZ....2.828- 12 - OgZ. ... 2,828 8.10."Ü8.10. "Ü 4. Polyesterformmasse nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß das Copolymere aus 55 bis 65 Gewichtsprozent Styrol und aus.* 45 bis 35 Gewichtsprozent Butadien hergestellt worden ist. ί4. polyester molding compound according to claim 1 to 3, characterized in that the copolymer was made from 55 to 65 percent by weight styrene and from 45 to 35 percent by weight butadiene. ί 609816/1025609816/1025
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