DE2443884C3

DE2443884C3 - Process for the galvanic deposition of copper-indium alloy layers on aluminum and aluminum alloys

Info

Publication number: DE2443884C3
Application number: DE19742443884
Authority: DE
Inventors: Bernard Saint-Etienne Grellet (Frankreich)
Original assignee: Centre Stephanois de Recherches Mecaniques Hydromecanique et Frottement SA
Current assignee: Centre Stephanois de Recherches Mecaniques Hydromecanique et Frottement SA
Priority date: 1973-09-14
Filing date: 1974-09-13
Publication date: 1978-01-19

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur galvanischen Abscheidung von Kupfer-Indium-Legierungsschichten auf Aluminium oder Aluminiumlegierungen mit nachfolgender thermischer Diffusionsbehandlung.The invention relates to a method for the electrodeposition of copper-indium alloy layers on aluminum or aluminum alloys with subsequent thermal diffusion treatment.

Durch die Erfindung wird eine Verbesserung der Reibungseigenschaften, der Verschleißfestigkeit und der Beständigkeit gegen Fressen erreicht durch Bildung bestimmter, durch Diffusionsvorgänge entstehender inter- oder halbmetallischer Oberflächenschichten auf den Aluminiumteilen.The invention improves the frictional properties, wear resistance and the resistance to seizure achieved through the formation of certain diffusion processes inter- or semi-metallic surface layers on the aluminum parts.

Es sind bereits verschiedene Verfahren zur Erzeugung derartiger Schichten auf der Oberfläche beliebiger Metallteile bekannt, z. B. aus der FR-PS 15 30 559 und deren fünf Zusatzpatenten. Diese beschreiben die Herstellung von zusammengesetzten Reibschichten, die durch metallische Überzüge gebildet werden, nach deren Ablagerung eine geeignete thermische Behandlung durchgeführt wird. Gemäß der DT-OS 21 02 190 erfolgt eine derartige thermische Nachbehandlung bei Temperaturen bis zu 450⁰C, unter bestimmten Bedingungen bei Temperaturen bis zu 350⁰C, auf alle Fälle jedoch oberhalb des Schmelzpunkts des am niedrigsten schmelzenden Metalls und demzufolge z.B. bei 180⁰C im Falle der Abscheidung einer Kupfer-Indium-Legierungsschicht auf einer Aluminiumlegierung, da der Schmelzpunkt des Indiums als am niedrigsten schmelzendes Metall etwa 155° C beträgtVarious methods for producing such layers on the surface of any metal parts are already known, e.g. B. from FR-PS 15 30 559 and its five additional patents. These describe the production of composite friction layers, which are formed by metallic coatings, after which a suitable thermal treatment is carried out. According to DT-OS 21 02 190, such a thermal aftertreatment takes place at temperatures up to 450 ^° C., under certain conditions at temperatures up to 350 ^° C., but in all cases above the melting point of the lowest melting metal and consequently, for example, at 180 ^° C in the case of the deposition of a copper-indium alloy layer on an aluminum alloy, since the melting point of indium as the lowest melting metal is about 155 ° C

S Aus dem angegebenen Stand der 1 -chnik sind zwei Typen derartiger Verfahren bekannt Gemäß dem ersten Verfahrenstyp werden zunächst aufeinanderfolgende Metallschichten auf die zu behandelnden Teile aufgebracht und anschließend erfolgt eine Diffusion in einer vorzugsweise neutralen oder reduzierenden Atmosphäre nach einem thermischen Zyklus, der zwei bestimmte Phasen umfaßt nämlich zunächst ein Aufheizen auf eine Temperatur von mindestens 20° C unterhalb des Schmelzpunktes des am niedrigstenS From the stated state of 1 technology there are two Types of such methods are known. According to the first type of method, consecutive Metal layers are applied to the parts to be treated and then a diffusion takes place in a preferably neutral or reducing atmosphere after a thermal cycle of the two This is because certain phases initially involve heating to a temperature of at least 20 ° C below the melting point of the lowest

is schmelzenden der beteiligten Metalle und danach ein Aufheizen auf eine Temperatur zwischen diesem Schmelzpunkt und 800° Cis melting of the metals involved and then one Heating to a temperature between this melting point and 800 ° C

Gemäß dem Verfahrenstyp wird zunächst auf das zu behandelnde Teil eine Lage aus einer Legierung von zwei oder mehreren Metallen aufgebracht worauf das auf diese Weise überzogene Teil thermisch behandelt wird, ggf. in einer einzigen Stufe. Dieses zweite Verfahren gestattet im Vergleich mit dem ersten Verfahren eine niedrigere Diffusionstemperatur und eine kürzere Temperatur-HaltezeitAccording to the type of process, a layer made of an alloy is first applied to the part to be treated two or more metals applied whereupon the part coated in this way is thermally treated if necessary in a single stage. This second method allows in comparison with the first Process a lower diffusion temperature and a shorter temperature holding time

In beiden Fällen liegen beim behandelten Teil nach der Behandlung folgende Schichten vor (von innen nach außen):In both cases the treated part has the following layers after the treatment (from the inside to the Outside):

— das Grundmetall,- the base metal,

— eine Schicht Restmetall,- a layer of residual metal,

— eine aus metallischen Anteilen gebildete Schicht mit einer Dicke von mehr als 10 μηη und einer Vickers-Härte von mehr als 500 HV,- A layer formed from metallic components with a thickness of more than 10 μηη and one Vickers hardness of more than 500 HV,

— eine Oberflächen-Restschicht mit einer Dicke von weniger als 4 μπι, bestehend aus einem der beteiligten Metalle.- A surface residual layer with a thickness of less than 4 μπι, consisting of one of the involved metals.

Bei Anwendung des aus der angegebenen Patentschrift bekannten Verfahrens auf Aluminiumlegierungen und Ausbildung einer Diffusionsschicht aus Kupfer und Indium, wobei die Temperatur der letzten Stufe der thermischen Behandlung 200°C beträgt, liegen z.B. nach der Behandlung — von innen nach außen — folgende Schichten vor:When using the method known from the specified patent specification on aluminum alloys and forming a diffusion layer of copper and indium, the temperature of the last stage of the thermal treatment is 200 ° C, e.g. after the treatment - from the inside out - the following layers before:

— die Aluminium-Grundlegierung,- the aluminum base alloy,

— eine Restschicht aus Kupfer,- a residual layer of copper,

— eine aus Kupfer und Indium zusammengesetzte Schicht,- a layer composed of copper and indium,

— eine Oberflächen-Restschicht aus Indium.- a residual surface layer of indium.

Die bekannten Verfahren zur Herstellung von Diffusionsschichten aus Kupfer-Indium-Legierungen auf Aluminium und seinen Legierungen haben insbesondere die folgenden Nachteile:The known processes for the production of diffusion layers from copper-indium alloys on aluminum and its alloys have the following disadvantages in particular:

Die Temperatur für die thermische Behandlung, die notwendigerweise über 155° C (Schmelzpunkt des Indiums) liegt, ist zu hoch und hat ein Nachlassen der mechanischen Eigenschaften der Aluminiumlegierungen zur Folge, und zwar insbesondere derjenigen mit starker Aushärtung, wie beispielsweise der Aluminium-Zinklegierungen, bei denen die mechanischen Eigenschaften bereits ab Temperaturen von etwa 130—135°C an nachlassen. Da die Behandlungstemperatur oberhalb des Schmelzpunktes des Indiums (155° C) liegt haben die gebildeten Schichten außerdem eine große Porosität. The temperature for the thermal treatment, which must necessarily be above 155 ° C (melting point of Indium) is too high and has a decrease in the mechanical properties of the aluminum alloys result, especially those with strong hardening, such as aluminum-zinc alloys, at which the mechanical properties already from temperatures of about 130-135 ° C to subside. Because the treatment temperature is above the melting point of indium (155 ° C) the layers formed also have a large porosity.

Aufgrund dieser Morphologie der Schichten tritt bei Reibungsbeanspruchung ein sehr schneller Verschleiß der porösen Zone sowie eine erhebliche, progressive Zunahme des Reibungskoeffizienten ein. Es kann sogar bei einem bestimmten Grad des Verschleißes zu einem Verkleben der Oberflächen und einem Fressen kommen. Because of this morphology of the layers, wear and tear occurs very quickly when there is frictional stress of the porous zone and a significant, progressive increase in the coefficient of friction. It can even At a certain level of wear, the surfaces stick together and seize.

Weiterhin führt die Anwesenheit einer Schicht aus Kupfer mit ungünstigen mechanischen Eigenschaften unterhalb der zusammengesetzten, zerbrechlichen Schicht mit günstigen mechanischen Eigenschaften zu einer stark ausgeprägten Gesamtzerbrechlichkeit der zusammengesetzten Schicht, wodurch verhindtrt wird, daß diese ohne Bruch nennenswerten Verformungen der Grundschicht folgtFurthermore, the presence of a layer of copper with unfavorable mechanical properties leads to it below the composite, fragile layer with favorable mechanical properties a very pronounced overall fragility of the composite layer, which prevents that this follows significant deformations of the base layer without breaking

Bei dem erwähnten bekannten Verfahren wird die Legierung aus Kupfer und Indium auf dem zu behandelnden Teil mit Hilfe üblicher bekannter Bader abgeschieden, z. B. solcher auf der Basis von Sulfamaten. Diese Bäder haben jedoch eine Reihe von Nachteilen. So ändert sich z. B. die Zusammensetzung der abgeschiedenen Legierungsschichten erheblich von einem Punkt des behandelten Teils zum anderen. Obersteigt der Kupferanteil des gemischten Überzugs 50 Gew.-%, so überzieht sich die Legierung bei Reibbeanspruchungen mit Kupfer, das praktisch nicht verträglich ist mit sich bewegenden, mit den behandelten Aiuminiumiegierungsteilen in Reibeingriff stehenden mechanischen Teilen, insbesondere mit Stahlteilen. Übersteigt der Indiumanteil 65 Gew.-%, so nimmt die Härte der gebildeten Legierungen sehr rasch ab und die mechanischen Eigenschaften der Legierungsschicht reichen nicht mehr aus, um ein Oberflächenfließen im Laufe der Reibbeanspruchung auszuschließen.In the known method mentioned, the alloy of copper and indium is deposited on the part to be treated with the aid of conventional known baths, e.g. B. those based on sulfamates. However, these baths have a number of disadvantages. So z. B. the composition of the deposited alloy layers vary significantly from one point of the treated part to another. If the copper content of the mixed coating exceeds 50% by weight, the alloy is coated with frictional stresses with copper, which is practically incompatible with moving mechanical parts that are in frictional engagement with the treated aluminum alloy parts, in particular with steel parts. If the indium content exceeds 65% by weight, the hardness of the alloys formed decreases very quickly and the mechanical properties of the alloy layer are no longer sufficient to rule out surface flow in the course of the frictional stress.

Nachteilig ist ferner, daß diese Bäder chemisch instabil sind und sich im Laufe der Zeit schnell verändern, so daß es mit ihrer Hilfe nicht möglich ist, auf allen Stellen des zu behandelnden Teils eine Legierung mit konstanter, vorgegebener Zusammensetzung abzulagern. Another disadvantage is that these baths are chemically unstable and quickly move over time change so that it is not possible with their help to create an alloy on all points of the part to be treated to be deposited with a constant, predetermined composition.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu schaffen, das es gestattet, unter industriellen Bedingungen der Großserienproduktion einen Überzug auf Oberflächen aus Aluminium und dessen Legierungen herzustellen, der gute Reibeigenschaften ohne die Gefahr eines Fressens und einen verringerten Verschleiß gewährleistet, der selbst erheblichen Verformungen der Grundschicht ohne Bruch folgen kann, der auf der Oberfläche nicht fließt und der eine höhere Härte aufweist als eine nichtüberzogene Aluminiumlegierung, wobei die übrigen mechanischen Eigenschaften des überzogenen Bauteils nicht verändert werden sollen.The invention is based on the object to provide a method that allows under industrial Conditions of large-scale production a coating on surfaces made of aluminum and its To produce alloys that have good frictional properties without the risk of seizure and reduced Guaranteed wear, which can follow even significant deformations of the base layer without breaking does not flow on the surface and has a higher hardness than an uncoated aluminum alloy, the other mechanical properties of the coated component are not changed should.

Zur Lösung dieser Aufgabe ist das erfindungsgemäße Verfahren zur galvanischen Abscheidung von Kupfer-Indiumlegierungsschichten auf Aluminium oder Aluminiumlegierungen mit nachfolgender thermischer Diffusionsbehandlung dadurch gekennzeichnet, daß die Abscheidung aus einem wäßrigen, alkalischen Bad mit einem Gehalt an Kupfer(I)-, indium(III)-Ionen, Alkali-Hydroxid, -Cyanid, -Gluconat, Glucon- und Oxalsäure vorgenommen und die thermische Diffusionsbehandlung bei einer Temperatur zwischen 120 und 155°C durchgeführt wird.This object is achieved by the method according to the invention for the electrodeposition of copper-indium alloy layers on aluminum or aluminum alloys with subsequent thermal diffusion treatment characterized in that the deposition from an aqueous, alkaline bath with a content of copper (I), indium (III) ions, alkali hydroxide, cyanide, gluconate, gluconic acid and oxalic acid made and the thermal diffusion treatment at a temperature between 120 and 155 ° C is carried out.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das zu behandelnde Teil nach dem üblichen bekannten Entfetten und Beizen mit einer Kupfer-Indium-Legierungsschicht in einem Bad der angegebenen Zusammensetzung unter folgenden Bedingungen überzogen: To carry out the method according to the invention, the part to be treated is conventional known degreasing and pickling with a copper-indium alloy layer in a bath of the specified Composition coated under the following conditions:

— Mengenverhältnis von Indiummetall zu Kupfermetall im Bad zwischen 2 und 8,- quantitative ratio of indium metal to copper metal in the bath between 2 and 8,

— Verhältnis von Alkaligluconat zu Indiummetall im Bad mindestens 1 :2, d. h. mindestens 0,5 g Gluconat pro g Indiummetall,- Ratio of alkali gluconate to indium metal im Bath at least 1: 2, i.e. H. at least 0.5 g of gluconate per g of indium metal,

— Verhältnis von Anteil des Alkalicyanid zu Kupfermetal! im Bad zwischen 1,1 und 1,8, d. h. 1,1 bis 1,8 g- Ratio of the proportion of alkali metal cyanide to copper metal! in the bath between 1.1 and 1.8, d. H. 1.1 to 1.8 g

Cyanide per g copper metal,

— Konzentration der Gluconsäure und der Oxalsäure im Bad zwischen 1 und 10 mg/Liter,- Concentration of gluconic acid and oxalic acid in the bath between 1 and 10 mg / liter,

— pH-Wert des Bades zwischen 12,5 und 14 und zwischen diesen Werten eingestellt durch Zugabe von Alkalihydroxid,- pH of the bath between 12.5 and 14 and adjusted between these values by adding of alkali hydroxide,

— Temperatur des Bades zwischen 30 und 60° C,- bath temperature between 30 and 60 ° C,

— Kathodenstromdichte zwischen 3 und 8 A/dm²,- cathode current density between 3 and 8 A / dm ² ,

— Ancdenstromdichte zwischen 1,5 und 4 A/dm².
20- Ancden current density between 1.5 and 4 A / dm ² .
20th

Nach Ablagerung der Schicht in gewünschter Dicke und nach dem Spülen und Trocknen wird das Teil einer thermischen Diffusionsbehandlung bei einer Temperatur zwischen 120 und 155°C während eines Zeitraums zwischen 2 und 6 Stunden unterworfen.After the layer has been deposited in the desired thickness and after rinsing and drying, the part is subjected to a thermal diffusion treatment at a temperature between 120 and 155 ° C. for a period of between 2 and 6 hours.

Durch die Erfindung wird erreicht daß eine Oberflächen-Reibschicht ausgebildet wird, die nicht porös ist die über die gesamte Dicke und an allen Punkten der behandelten Oberfläche die gleiche Zusammensetzung aufweist und die sich ohne Bruch verformt, und daß die mechanischen Eigenschaften des behandelten Aluminiumteils nicht verändert werden und keine örtlichen Schmelzvorgänge erfolgen.The invention achieves that a surface friction layer is formed which is not porous is the same over the entire thickness and at all points of the treated surface Composition and that deforms without breaking, and that the mechanical properties of the treated aluminum part are not changed and no local melting processes take place.

Furthermore, the inventively manufactured

te Reibschicht dadurch aus, daß sie gut wärmeleitend und elektrisch leitend ist und die unerwartete Eigenschaft besitzt, daß eine Reiboberfläche mit geringem Reibungskoeffizienten entsteht ohne daß auf der Oberfläche nichtlegiertes Indium auftritt, wie dies bei den bekannten Verfahren der Fall ist Die mikrographische Prüfung eines Schnittes eines derartigen Teils zeigt eine Oberflächenschicht die an allen Stellen des Teiles vollständig homogen und gleichmäßig ist sehr gut haftet und eine Vickers-Härte von 300 bis 450 HV unter 0,15 N hat. Diese Schicht enthält Kupfer und Indium im Verhältnis von 35 bis 50 Gew.-% Kupfer im Indium und besteht aus einer harten, jedoch nicht zerbrechlichen Kupfer-Indiumlegierung.te friction layer is characterized by the fact that it conducts heat well and is electrically conductive and the unexpected property possesses that a friction surface with a low coefficient of friction arises without being on the Surface unalloyed indium occurs, as is the case with the known methods The micrographic Examination of a section of such a part reveals a surface layer at all points of the part completely homogeneous and uniform, adheres very well and has a Vickers hardness of 300 to 450 HV below 0.15 N. has. This layer contains copper and indium in a ratio of 35 to 50% by weight of copper in the indium and consists of a hard, but not fragile, copper-indium alloy.

example 1

Es wurde die Reibung einer Nabe aus einer Aluminiumlegierung auf einer Achse aus einsatzgehärtetem, abgeschrecktem Stahl untersucht, wobei dieser Mechanismus von öl umgeben war und die Temperatur derjenigen von Umgebungsluft entsprach. Die Daten der Teile waren wie folgt: Achsendurchmesser: 40 mm; Spiel zwischen der Achse und der Nabe: 0,08 mm; Gleitgeschwindigkeit: 2 m/s; spezifischer Druck: 140 bar.The friction of an aluminum alloy hub on an axle made of case-hardened, investigated quenched steel, this mechanism being surrounded by oil and the temperature corresponded to that of ambient air. The data of the parts were as follows: shaft diameter: 40 mm; Play between the axle and the hub: 0.08 mm; Sliding speed: 2 m / s; specific pressure: 140 bar.

Unter diesen Bedingungen trat bei der Nabe aus einer Aluminiumlegierung AU4G mit 94,5% Aluminium, 3,8% Kupfer und 1,5% Magnesium bei nicht mehr als 5 Sekunden Reibungszeit ein starkes Fressen mit Übertragung von Aluminium auf die Achse aus gehärtetem, abgeschrecktem Stahl auf.Under these conditions, the hub made of an aluminum alloy AU4G with 94.5% aluminum, 3.8% Copper and 1.5% magnesium with no more than 5 seconds of friction time with a strong seizure Transfer of aluminum to the hardened, quenched steel axle.

Demgegenüber blieb eine derartige, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelte Nabe mehrere Stunden lang bei einem Reibkoeffizienten von 0,03 betriebsfähig.In contrast, such a hub treated according to the method according to the invention remained several Operational for hours at a coefficient of friction of 0.03.

Die erfindungsgemäße Behandlung des Lagers aus s Aluminiumlegierung war wie folgt:The inventive treatment of the aluminum alloy bearing was as follows:

— zunlchst wurde das Teil entfettet und gebeizt;- First the part was degreased and pickled;

— danach wurde das Teil gespült und anschließend in einem galvanischen Bad mit einer L«gierungsschicht aus Kupfer und Indium von 20 μιτι Dicke überzogen. Das Bad besaß die angegebene Zusammensetzung, und es herrschten die folgenden Bedingungen:- Then the part was rinsed and then in a galvanic bath with an alloy layer Coated from copper and indium of 20 μιτι thickness. The bath had the specified composition and the following conditions prevailed:

— Verhältnis Indiummetall/Kupfermetall im Bad = 2,7,- ratio indium metal / copper metal in the bath = 2.7,

■ Gehalt des Bades an Alkaligluconat, hier Kaliumgluconat, — 2,5 g Gluconat pro g Indiummetall,■ Alkali gluconate content of the bath, here potassium gluconate, - 2.5 g gluconate per g indium metal,

• Gehalt des Bades an Gluconsäure = 2 mg pro Liter,• Gluconic acid content of the bath = 2 mg per liter,

• Gehalt des Bades an Oxalsäure =1,5 mg pro Liter,• Oxalic acid content of the bath = 1.5 mg per liter,

• Temperatur des Bades = 50⁰C,• temperature of the bath = 50 ⁰ C,

• pH-WertdesBades = 133,• pH value of the bath = 133,

■ Kathodenstromdichte 4 A/dm²,■ cathode current density 4 A / dm ² ,

• Anodenstromdichte 2 A/dm².• Anode current density 2 A / dm ² .

— Schließlich wurde das beschichtete Teil gewaschen, getrocknet, und sodann 4 Stunden lang bei 150⁰C in Umgebungsluft gehalten.- Finally, the coated part was washed, dried and then kept for 4 hours at 150 ^° C. in ambient air.

Im Vergleich dazu vermochte ein Lager aus einer Aluminiumlegierung AU4G, das durch kräftige anodische Oxidation behandelt worden war, nicht länger als 2 Minuten zu arbeiten und nach Ablauf dieser Zeit trat ein starker Übergang von Aluminium auf die Stahlachse ein.In comparison, a bearing made of an aluminum alloy AU4G was able to withstand the strong anodic Oxidation had been treated to work no longer than 2 minutes and after this time occurred strong transition from aluminum to the steel axis.

Example 2

Dieses Beispiel zeigt einen Reibungsversuch zwischen zwei ebenen Oberflächen, wobei folgende Versuchsbedingungen gewählt wurden: ebene Läufer mit einer Länge von 20 mm mit zwei Längsstützen von 4 mm Breite; hin- und hergehende Verschiebung auf einer ebenen Bahn mit einer Länge von 60 mm; Belastung 30 daN; Gleitgeschwindigkeit 1 cm/s; Zeiteinteilung: 1 Sekunde Anhalten am Ende jeder Bahnstrecke; Umgebungsbedingungen: Einfügen eines Schmiermittels am Anfang, sodann Funktion mit Umgebungsluft ohne zusätzliche Ergänzung des Schmiermittels.This example shows a friction test between two flat surfaces, with the following Test conditions were chosen: flat runners with a length of 20 mm with two longitudinal supports of 4 mm width; reciprocating displacement on a flat path with a length of 60 mm; Load 30 daN; Sliding speed 1 cm / s; Timing: 1 second stop at the end of each Railway line; Environmental conditions: insert a lubricant at the beginning, then function with Ambient air without additional supplementation of the lubricant.

Unter diesen Bedingungen und bei einem Läufer und einer Bahn aus einer nichtbehandelten Aluminiumlegierung AS₇G mit 91,2% Aluminium, 7,2% Silicium und 1,1% Magnesium, trat eine Blockierung der Bewegung durch Festkleben und Fressen am Ende von 180 Zyklen auf.Under these conditions and with a runner and a track made of an untreated aluminum alloy AS ₇ G with 91.2% aluminum, 7.2% silicon and 1.1% magnesium, the movement was blocked by sticking and seizing at the end of 180 cycles on.

Wurde hingegen der Läufer und die Bahn wie in Beispiel 1 nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt, so traten keinerlei Schwierigkeiten auf und der Versuch wurde nach 5000 Zyklen freiwillig abgebrochen, wobei der mittlere Reibkoeffizient 0,10 betrug.On the other hand, the runner and the track were made as in Example 1 using the method according to the invention treated, there was no problem and the experiment became voluntary after 5000 cycles canceled, the mean coefficient of friction being 0.10.

Vergleichsversuche ergaben, daß dann, wenn eine starke anodische Oxidation auf der Bahn aus Aluminiumlegierung AS7G bewirkt wurde, eine Bewegungsblockierung erfolgte unter Abgabe zahlreicher Teilchen nach 320 Zyklen.Comparative tests showed that when there was strong anodic oxidation on the aluminum alloy sheet AS7G was caused, movement was blocked with the release of numerous particles after 320 cycles.

Claims

Patent claims:

1. Process for the electrodeposition of copper-indium alloy layers on aluminum or aluminum alloy with subsequent thermal Diffusion treatment, characterized in that the deposition from an aqueous, alkaline bath with a content of Copper (I), indium (III) ions, alkali hydroxide, -Cyanide, -gluconate, gluconic and oxalic acid and the thermal diffusion treatment at a temperature between 120 and 155 ° C is carried out.

2. The method according to claim 1, characterized in that the quantitative ratio of indium metal to copper metal in the bath is kept between 2 and 8.

3. The method according to claim 1, characterized in that the ratio to alkali gluconate Indium metal is adjusted to at least 1: 2.

4. The method according to claim 1, characterized in that the ratio of free cyanide to Copper metal is set between 1.1 and 1.8.

5. The method according to claim 1, characterized in that the concentration of oxalic acid and Gluconic acid is kept between 1 and 10 mg / liter.

6. The method according to claim 1, characterized in that by adding an alkali hydroxide pH between 12.5 and 14 is adjusted.

7. The method according to claim 1, characterized in that a bath temperature between 30 and 60 ⁰ C is used.

8. The method according to claim 1, characterized in that a cathode ^{current density between 3 and 8 A / dm 2} and an anode current density between 1.5 and 4 A / dm ^{2 are} used.