DE2434445A1 - INORGANIC FELT PRODUCTS - Google Patents
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Imperial Chemical House,Imperial Chemical House,
MillbankMillbank
London S.W.1/ GROßBRITANNIENLondon S.W.1 / UK
"Anorganische Pilzprodukte""Inorganic mushroom products"
PRIORITÄTPRIORITY
Britische Patentanm. 33917/73 vom 17. Juli 1973 undBritish patent no. 33917/73 of July 17, 1973 and
britische Patentanm. 8367/74 vom 25. Februar 1974British patent no. 8367/74 of February 25, 1974
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Die Erfindung bezieht sich auf anorganische Filzprodukte, und insbesondere auf Filzprodukte, die sich aus anorganischen Fasern und einem anorganischen Binder zusammensetzen.The invention relates to inorganic felt products, and in particular on felt products, which are composed of inorganic fibers and an inorganic binder.
Gemäß der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von anorganischen Filzprodukten vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man eine wäßrige Dispersion, die synthe-According to the invention a method for the production of proposed inorganic felt products, which is carried out by an aqueous dispersion, the synthetic
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tische polykristalline anorganische Fasern und ein kolloidales anorganisches Bindemittel enthält, herstellt und hierauf das Wasser von der Dispersion entfernt, wobei das Filzprodukt gebildet wird.table polycrystalline inorganic fibers and a colloidal one contains inorganic binder, produces and then removes the water from the dispersion, the felt product is formed.
Die Qberflächencharakteristiken, wie z.B. die Rauhheit und die Oberflächenladung, von synthetischen polykristallinen anorganischen Fasern können leichter und genauer kontrolliert werden als diejenigen von glasigen oder natürlichen anorganischen Fasern, wodurch eine bessere Gelegenheit geschaffen wird, eine ausreichende Bindung zwischen den Fasern und dem anorganischen Bindemittel zustande zu bringen, ohne daß man Fasern mit sehr rauher Oberfläche verwenden muß. Eine übermäßige Oberflächenrauhheit ist bei der Herstellung von Filzprodukten gemäß der Erfindung unerwünscht, da die Fasern dann zu leicht durch gegenseitigen Kontakt in der Dispersion geschädigt werden, was zu abgebauten Fasern führt. Zusätzlich können polykristalline Fasern mit kontrollierter Oberfläche und Porosität hergestellt werden, so daß sich ein weiterer Vorteil hinsichtlich der richtigen Absorption des Bindemittels in die Faser ergibt, so daß eine gute Verankerung erhalten wird.The surface characteristics such as roughness and the surface charge, of synthetic polycrystalline inorganic fibers can be controlled more easily and more precisely than those of vitreous or natural inorganic fibers, creating a better opportunity is to bring about a sufficient bond between the fibers and the inorganic binder without one Must use fibers with a very rough surface. Excessive surface roughness is common in the manufacture of Felt products according to the invention undesirable because the fibers then too easily through mutual contact in the Dispersion can be damaged, which leads to degraded fibers. In addition, polycrystalline fibers can be controlled with Surface and porosity can be produced, so that there is another advantage in terms of proper absorption of the binder into the fiber, so that a good anchorage is obtained.
Mit dem Ausdruck "Filzprodukt11 ist eine zusammenhaltende Masse aus ungewebten Fasern gemeint. Sie besitzt im allgemeinen die Form eines Papiers, einer Pappe, einer Decke, eines Filzes, einer Watte, einer Matte oder eines Formgegenstands, insbesondere Rohre, gewellte oder mit Rippen versehene Platten oder perforierte Matrizes.By the term "felt product 11 is meant a cohesive mass of non-woven fibers. It is generally in the form of paper, cardboard, blanket, felt, wadding, mat or shaped article, especially tubes, corrugated or ribbed. ***" Plates or perforated matrices.
Vorzugsweise ist die polykristalline anorganische Faser eine feuerfeste Faser, weil dann das Filzprodukt für Anwendungen mit hohen !Temperaturen herangezogen werden kann. Vorzugsweise sind die feuerfesten Fasern polykristalline Metalloxydfasern, insbesondere solche aus Aluminiumoxyd, Zirkoniumoxyd,Preferably, the polycrystalline inorganic fiber is a refractory fiber because then the felt product for applications with high! temperatures can be used. Preferably the refractory fibers are polycrystalline metal oxide fibers, especially those made of aluminum oxide, zirconium oxide,
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Titanoxyd, Siliziumoxyd und Thoriumoxyd, da diese besonders wärmebeständig sind. Aluminiumoxyd- und Zirkoniumoxydfasern sind besonders geeignet.Titanium oxide, silicon oxide and thorium oxide, as these are particularly heat-resistant. Alumina and Zirconia Fibers are particularly suitable.
Synthetische polykristalline anorganische Fasern werden zweckmäßigerweise dadurch.hergestellt, daß man ein Sol oder eine Lösung, vorzugsweise ein wäßriges Sol oder eine wäßrige Lösung, eines Salzes oder einer anderen Verbindung, die in das Material'überführbar ist, aus welcher die Faser besteht, in Fasern verarbeitet. Geeignete Verfahren sind beispielsweise in der GB-PS 1 098 595 beschrieben. Die genannten Fasern werden besonders zweckmäßig durch solche Verfahren hergestellt, bei denen das oben erwähnte Sol oder die oben erwähnte Lösung zusätzlich ein aufgelöstes organisches Polymer, insbesondere ein lineares organisches Polymer, enthält. Solche Verfahren sind in der britischen Pat.-Anm. !9909/70-^369/71 beschrieben , (veröffentlicht als niederl. Patentanm. Nr. 7 108 399), deren Angaben als in die vorliegende Beschreibung eingeschlossen gelten sollen. Bei diesen Verfahren werden Fasern dadurch hergestellt, daß eine Zusammensetzung mit einer Viskosität von mehr als 1 Poise in Fasern verarbeitet wird, die aus einer wäßrigen Lösung oder einem wäßrigen Sol einer Metallverbindung, wie z.B. einem Oxychlorid, basischen Acetat, basischen Formiat oder Nitrat eines Metalls, insbesondere Aluminium und/oder Zirkonium besteht und eine kleinere Menge eines.wasserlöslichen organischen Polymers, vorzugsweise Polyäthylenoxyd, Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidon, enthält, worauf dann die hergestellte Faser getrocknet und erhitzt wird, um die Metallverbindung in das Oxyd zu.überführen und das Polymer zu zersetzen.Synthetic polycrystalline inorganic fibers are useful by making a sol or a Solution, preferably an aqueous sol or an aqueous solution, of a salt or other compound contained in the material from which the fiber is made can be converted into fibers. Suitable processes are described, for example, in GB-PS 1,098,595. The mentioned Fibers are particularly suitably made by those processes in which the above-mentioned sol or the above-mentioned solution additionally contains a dissolved organic polymer, in particular a linear organic polymer, contains. Such methods are described in British Pat. ! 9909 / 70- ^ 369/71 described, (published as Dutch. Patent application No. 7 108 399), the details of which are to be considered included in the present description. at According to these methods, fibers are made by using a composition having a viscosity greater than 1 poise is processed into fibers made from an aqueous solution or an aqueous sol of a metal compound such as e.g. an oxychloride, basic acetate, basic formate or nitrate of a metal, in particular aluminum and / or zirconium and a smaller amount of a water-soluble organic polymer, preferably polyethylene oxide, polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone, after which the fiber produced is dried and heated to obtain the Metal compound in the oxide and the polymer to decompose.
Für das erfindungsgemäße Verfahren wird es bevorzugt, anorganische Fasern zu verwenden, die einen kleinen Durchmesser aufweisen, wie z.B. einen durchschnittlichen DurchmesserFor the process according to the invention, it is preferred to use inorganic Use fibers that are small in diameter, such as an average diameter
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von 0,5 bis 5,0 /U. Die Pasern sollten insbesondere einen schmalen Durchmesserbereich aufweisen, wie z.B. einen solchen Bereich, daß mindestens 90 % der Pasern einen Durchmesser im Bereich von 2 bis 4/u. besitzen. Es wird auch bevorzugt, daß die Pasern in der Dispersion eine Länge von mindestens 0,5 nun, vorzugsweise 0,5 bis 25 mm, besitzen. Beim erfindungsgemäßen Verfahren ist es von Vorteil, ein Material zu verwenden, das weitgehend frei von Schrot ist, d.i. also ein Material mit nicht-faseriger Hatur. Die Verwendung verhältnismäßig gerader Pasern unterstützt die Dispergierung in Wasser.from 0.5 to 5.0 / rev. The pasers should in particular have a narrow range of diameters, such as, for example, a range such that at least 90 % of the pasers have a diameter in the range from 2 to 4 / u. own. It is also preferred that the fibers in the dispersion have a length of at least 0.5 mm, preferably 0.5 to 25 mm. In the method according to the invention, it is advantageous to use a material which is largely free from shot, that is to say a material with a non-fibrous nature. The use of relatively straight fibers supports the dispersion in water.
Anorganische Fasern mit den oben erwähnten erwünschten Eigenschaften eines kleinen und gleichförmigen Durchmessers einer minimalen länge, einer Schrotfreiheit und Geradheit werden zweckmäßig durch ein, Blasverfahren erhalten, wie es in der britischen Patentanm. Nr. 29909/70-4369/71 beschrieben ist. Dieses Verfahren besteht darin, daß man eine in Pasern verarbeitbare Zusammensetzung, wie z.B. eine solche, wie sie oben beschrieben wurde, durch ein oder mehrere Löcher, die vorzugsweise einen Durchmesser von 50 bis 500 /u aufweisen, in mindestens einem Gasstrom extrudiert, der eine Komponente hoher Geschwindigkeit in Laufrichtung der extrudierten Zusammensetzung aufweist. Es ist zweckmäßig, zwei Gasströme zu verwenden, die bei oder in der Nähe des Extrusionspunkts konvergieren,und zwar vorzugsweise mit einem Winkel von 30 bis 60°, damit die Pasern heruntergezogen werden. Die Wasserentfernungsgeschwindigkeit von der Zusammensetzung wird zweckmäßigerweise dadurch kontrolliert, daß man das Gas mit Wasserdampf mischt. Beispielsweise kann Luft mit einer relativen Feuchtigkeit von mehr als 80 # verwendet werden.Inorganic fibers having the above-mentioned desirable properties of small and uniform diameter Minimal length, shot-free and straightness are conveniently obtained by a blow molding process like that in British Patent Am. No. 29909 / 70-4369 / 71. This procedure consists of having an in Composition that can be processed, such as one as described above, through one or more holes, which preferably have a diameter of 50 to 500 / u have, extruded in at least one gas stream, which is a component of high speed in the direction of travel having extruded composition. It is convenient to use two gas streams, one at or near the extrusion point converge, preferably at an angle of 30 to 60 °, so that the fibers are pulled down. The rate of water removal from the composition is conveniently controlled by keeping the gas mixes with steam. For example, air with a relative humidity greater than 80 # can be used.
Das anorganische Bindemittel kann in die Dispersion als vorgebildetes Kolloid oder vorgebildetes Sol oder als ein in einThe inorganic binder can be preformed in the dispersion Colloid or preformed sol, or as one in one
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Kolloid überführbares lösliches Material einverleibt werden, wobei die erforderliche Überführung durch eine geeignete Behandlung der Faserdispersion, beispielsweise durch Hydrolyse und/oder Erhitzung, erfolgt. Materialien, die in Kolloide überführbar sind, werden zweckmäßigerweise aus Oxychloriden oder basischen anorganischen Salzen von Metallen ausgewählt, die beim Erhitzen in Metalloxydsole überführt werden. Oxychloride, basische Acetate oder basische Formiate von Aluminium und/oder Zirkonium werden besonders bevorzugt. Anorganische Silikate, wie z.B. Natriumsilikate, sind brauchbar, da sie beispielsweise durch Ansäuerung in kolloidales Siliciumoxyd überführt werden können.Colloid transferable soluble material are incorporated, the necessary conversion by a suitable treatment of the fiber dispersion, for example by hydrolysis and / or heating. Materials in Colloids are convertible, are expediently from oxychlorides or basic inorganic salts of metals are selected, which are converted into metal oxide sols on heating. Oxychlorides, basic acetates or basic formates of aluminum and / or zirconium are particularly preferred. Inorganic silicates, such as sodium silicates, are useful because, for example, by acidification they are converted into colloidal Silicon oxide can be transferred.
Bevorzugte kolloidale anorganische Bindemittel für die Verwendung gemäß der Erfindung sind hydratisierte Oxydsole von Aluminiumoxyd, Siliziumoxyd, Titanoxyd, Zirkoniumoxyd oder ein Gemisch aus zwei oder mehr derselben, Alle diese bilden beim Erhitzen feuerfeste Oxyde, so daß temperaturbeständige Pilzprodukte daraus hergestellt werden können. Siliziumoxydsole, die unter den Namen "Syton", "Ludox" oder "Nalcoag" (unter der Bestell-Nr. N1030 und N1050) von der NALFLOC LIMITED erhältlich sind, eignen sich besonders. Stärker bevorzugt werden Aluminiumoxydsole und Aluminiumoxydhydratsole (Boehmit), die unter den Namen "Baymal" oder "Cerasol" vertrieben werden. Besonders geeignete faserbildende Boehmitsole, die gemäß der GB-PS 893 852 oder 1 029 421 hergestellt werden können, sind im Handel unter den Namen "G C Powder" (CAWOOD WHARTON & COMPANI LIMITED) oder "Balgel" (AERE, Harwell, England) erhältlich.Preferred colloidal inorganic binders for use in accordance with the invention are hydrated oxide sols of alumina, silica, titania, zirconia or a mixture of two or more of these. All of these form refractory oxides when heated so that temperature resistant mushroom products can be made therefrom. Silica sols available from NALFLOC LIMITED under the names "Syton", "Ludox" or "Nalcoag" (under order numbers N1030 and N1050) are particularly suitable. Alumina sols and alumina hydrate sols (boehmite) sold under the names "Baymal" or "Cerasol" are more preferred. Particularly suitable fiber-forming boehmite sols, which can be prepared according to GB-PS 893 852 or 1,029,421, are commercially available under the names "GC Powder" (CAWOOD WHARTON & COMPANI LIMITED) or "Balgel" (AERE, Harwell, England) .
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß trotz der Tatsache, daß die Teilchen in den faserbildenden Boehmitsolen positiv geladen sind, sie eine besonders gute Bindung der Metalloxydfasern, die ebenfalls positiv geladen sind, ergeben. Eine besonders gute Kombination aus Faser und Binde-It has surprisingly been found that, despite the fact that the particles in the fiber-forming boehmite sols are positively charged, they result in a particularly good bond of the metal oxide fibers, which are also positively charged. A particularly good combination of fiber and binding
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mittel sind Aluminiumoxyd- und/oder Zirkoniumoxydfasern, die durch das oben beschriebene Blasverfahren erhältlich sind, und faserbildendes Boehmitsol, da das Binden dann besonders gut verläuft und die daraus hergestellten Pilzprodukte stark und zäh sind und eine gute Handhabbarkeit aufweisen. Medium are aluminum oxide and / or zirconium oxide fibers, which can be obtained by the blow molding process described above are, and fiber-forming boehmite sol, because the binding is then special runs well and the mushroom products made from them are strong and tough and easy to handle.
Organische Bindemittel können gegebenenfalls in der wäßrigen Dispersion der polykristallinen Fasern vorliegen, wie z.B. Vinyl- oder Acryllatiees, wasserlösliches Polymere, wie z.B. Stärke oder Cellulosederivate, thermoplastische Harze oder thermisch härtende Harze, wie z.B. Phenol/Formaldehyd-Harze.. Organic binders can optionally be present in the aqueous dispersion of the polycrystalline fibers, such as e.g. vinyl or acrylic materials, water-soluble polymers, such as starch or cellulose derivatives, thermoplastic resins or thermosetting resins such as phenol / formaldehyde resins ...
Gegebenenfalls können der wäßrigen Dispersion Füllstoffe zugesetzt werden, wie z.B. Tone, beispielsweise Kaolin und Bentonit oder aufgeblähter Glimmer. Andere organische oder anorganische Fasern als die synthetischen polykristallinen Fasern, wie z.B. Glasfasern, Zellulosefasern oder Uylonfasern, können in der Dispersion ebenfalls anwesend sein. Organische Fasern können vom fertigen Filzprodukt gegebenenfalls durch Ausbrennen entfernt werden. Optionally, fillers can be added to the aqueous dispersion may be added, such as clays such as kaolin and bentonite or puffed mica. Other organic or inorganic fibers than the synthetic polycrystalline fibers, such as glass fibers, cellulose fibers or uylon fibers, can also be present in the dispersion. Organic fibers can optionally be removed from the finished felt product by burning it out.
Die wäßrige Dispersion kann durch eine zweckmäßige Dispergierungstechnik hergestellt werden. Zweckmäßige Verfahren sind z.B. diejenigen, die zur Herstellung von Papier und Pappe verwendet werden. Holländer-Schläger oder -Pulper können zweckmäßig verwendet werden. Normalerweise wird die Faser geschlagen oder anderweitig eine ausreichende Zeit dispergiert, so daß eine gleichförmige Dispersion entsteht. Es ist ein besonderer Vorteil von polykristallinen Fasern und insbesondere von polykristallinen Aluminiumoxyd- und Zirkoniumoxydfasern, daß solche Fasern nicht in übermäßig kurze Längen gebrochen werden, wenn sie durch eine herkömmliche Dispersionstechnik behandelt werden. Das BindemittelThe aqueous dispersion can be made by an appropriate dispersing technique getting produced. Appropriate processes are e.g. those used for the production of paper and Cardboard can be used. Dutch bats or pulpers can be used appropriately. Usually the The fiber is beaten or otherwise dispersed for a sufficient time to produce a uniform dispersion. It is a particular advantage of polycrystalline fibers and especially of polycrystalline alumina and alumina Zirconia fibers that such fibers are not broken into excessively short lengths when passed by a conventional one Dispersion technology are treated. The binder
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(und andere fakultative Zusätze) kann zu jeder zweckmäßigen Stufe zugegeben werden, vorzugsweise während oder nach dem Dispergierungsverfahren. Ein zu langes Schlagen, durch welches die Faserlänge übermäßig verringert wird, sollte vorzugsweise vermieden werden. Die Konzentration der polykristallinen anorganischen Pasern in der Dispersion kann innerhalb weiter Grenzen verändert werden, sie liegt aber normalerweise im Bereich von 0,05 bis 2,0 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile der Dispersion. Für Papiere mit einem niedrigen Basisgewicht beträgt die bevorzugte Konzentration der Fasern in der Dispersion 0,1 bis 0,5 Gew.-Teile je 100 Gew.-Teile Dispersion. Für Produkte mit einem hohen Basisgewicht werden Konzentrationen von 0,5 bis 1,0 Gew.-Teile bevorzugt. Die Konzentration des kolloidalen anorganischen Bindemittels kann gleichfalls stark variiert werden, beträgt aber normalerweise 0,002 bis 2,0 Gew.-Teile je 100 Gew.-Teile der Dispersion.(and other optional additives) can be added at any convenient stage, preferably during or after the dispersion method. Too long beating, which excessively shortens the fiber length, should preferably avoided. The concentration of the polycrystalline inorganic fibers in the dispersion can be can be varied within wide limits, but it is usually in the range of 0.05 to 2.0 parts by weight each 100 parts by weight of the dispersion. For papers with a low basis weight, the preferred concentration is Fibers in the dispersion 0.1 to 0.5 part by weight per 100 parts by weight of the dispersion. For products with a high basis weight concentrations of 0.5 to 1.0 part by weight are preferred. The concentration of the colloidal inorganic binder can also be varied widely, but is normally 0.002 to 2.0 parts by weight per 100 parts by weight of Dispersion.
Es ist üblicherweise vorteilhaft, ein Dispergiermittel zu-" zugeben, um die Dispergierung der Fasern zu erleichtern. Bevorzugte Dispergiermittel sind Salze von niedrigmolekularen polymeren Carbonsäuren und Natriumhexametaphosphat. Wenn der pH der Dispersion auf ungefähr 3 bis 7 gehalten wird, dann wird dadurch ebenfalls die Dispergierung der Fasern unterstützt.It is usually advantageous to use a dispersant add to facilitate the dispersion of the fibers. Preferred dispersants are salts of low molecular weight polymeric carboxylic acids and sodium hexametaphosphate. When the pH of the dispersion is kept at about 3 to 7 the dispersion of the fibers is thereby also supported.
TJm Bindemittelverluste bei der nachfolgenden Wasserentfernung aus der Dispersion gering zu halten, wird es bevorzugt, das kolloidale Bindemittel und gegebenenfalls auch den organischen Binder auszufällen oder zu koagulieren, nachdem die Dispergierung vollständig ist. Dies kann zweckmäßigerweise dadurch erreicht werden, daß man Säure und/oder Alaun der Dispersion zusetzt.TJm loss of binder in the subsequent water removal To keep from the dispersion low, it is preferred to use the colloidal binder and optionally also the organic Precipitate or coagulate binder after dispersion is complete. This can be expedient can be achieved by adding acid and / or alum to the dispersion.
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Ein Retentionsliilfsmittel kann gegebenenfalls in der Dispersion vorhanden sein, um die Pesthaltung des Binders und eines gegebenenfalls anwesenden Füllstoffs zu erhöhen und eine Wanderung des Binders in dem Filzprodukt zu verhindern. Ein bevorzugtes Retentionshilfsmittel ist ein hochmolekulares (beispielßweise mehr als 20 000, vorzugsweise mehr als 100 000) Polyacrylamid, insbesondere ein geradkettiges Polyacrylamid. Teilweise hydrolysiertes Polyacrylamid kann verwendet werden, welches gegebenenfalls andere Comonomere enthält.A retention aid can optionally be used in the dispersion be present to increase the pest control of the binder and any filler that may be present and prevent migration of the binder in the felt product. A preferred retention aid is a high molecular one (for example more than 20,000, preferably more than 100,000) polyacrylamide, especially a straight-chain one Polyacrylamide. Partially hydrolyzed polyacrylamide can be used, which optionally contains other comonomers.
Zu Beginn wird Wasser vorzugsweise aus der Dispersion durch ein geeignetes mechanisches Entwässerungsmittel entfernt. Die üblichen Verfahren sind brauchbar, wie z.B. Ablaufenlassen aus einem Pourdrinier-Sieb, aus Rotationsmaschinen, wie z.B. dem "Rotoformer" oder dem "Hydroformer", aus Trommelmaschinen und aus Maschinen mit geneigten Drahtnetzen. Außerdem kann Jede geeignete Vakuumverformungstechnik verwendet werden. Papiere und Pappen werden zweckmäßigerweise dadurch hergestellt, daß man die Flüssigkeit unter der Schwerkraft oder unter einem leichter negativen Druck (Saugwirkung) auf einem Drahtnetz ablaufen läßt. Dickere und dreidimensionelle Pilzprodukte oder solche mit komplizierten Pormen werden vorzugsweise durch eine Vakuumformtechnik hergestellt, wobei im allgemeinen ein höherer negativer Druck verwendet wird. Zylindrische Filzprodukte mit offenen Enden können zweckmäßig dadurch hergestellt werden, daß man die Dispersion auf einem Drahtzylinder entwässert. Zylindrische Produkte mit einem geschlossenen Ende kann man auf einem Drahtbecher herstellen. Papier, Pappe und andere flache Produkte können auf einem Drahtnetz in der üblichen Weise gegautscht werden, wie z.B. unter Verwendung eines Gautschf ilzes. Es. ist ein besonderer Vorteil von Pilzprodukten, die aus polykristallinen Aluminiumoxyd- und Zirkoniumoxydfasern hergestellt worden sind, daß solche Produkte eine gleichförmige und leicht kontrol-Initially, water is preferably removed from the dispersion by a suitable mechanical dehydrator. The usual methods can be used, such as draining from a pourdrinier sieve, from rotary machines, such as the "Rotoformer" or the "Hydroformer" Drum machines and from machines with inclined wire nets. Any suitable vacuum forming technique can also be used be used. Papers and cardboard are expediently produced by the fact that the liquid can run under the force of gravity or under a slight negative pressure (suction) on a wire mesh. Thicker and three-dimensional mushroom products or those with complex porms are preferably processed by a Vacuum forming technique, generally using a higher negative pressure. Cylindrical felt products with open ends can be conveniently made thereby be that the dispersion is dehydrated on a wire cylinder. Cylindrical products with a closed The end can be made on a wire cup. Paper, cardboard, and other flat products can all be on one Wire mesh can be couched in the usual way, such as using a couch felt. It. is a special one Advantage of mushroom products made from polycrystalline aluminum oxide and zirconia fibers have been manufactured so that such products have a uniform and easily controlled
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lierbare Dickte und eine im wesentlichen glatte Oberflächen-Beschaffenheit aufweisen»manageable thickness and a substantially smooth surface texture exhibit"
Die Produkte können gegebenenfalls vor einer weiteren Trocknung gepreßt werden, beispielsweise unter einem Druck bis zu 7 at. Die Abwesenheit von Schrot in den verwendeten polykristallinen Pasern macht dies möglich, da nämlich bei Papieren Nadellöcher entstehen, wenn in den Fasern Schrot vorliegt» Das abgelaufene aber noch nasse Filzprodukt kann anderen nützlichen Behandlungen unterworfen werden. Beispielsweise können weitere Binder zugesetzt werden oder kann das Produkt insbesondere ein Papier, in die gewünschte Form gebracht werden, wie z.B. durch Rippenbildung (wobei zweckmäßigerweise das Papier durch ein Paar kämmender gewellter Rollen hindurchgeführt wird), Prägen oder Formen.The products can optionally be pressed before further drying, for example under a pressure of up to to 7 at. The absence of shot in the polycrystalline fibers used makes this possible, namely at Paper pinholes arise when there is grist in the fibers be subjected to other beneficial treatments. For example, further binders can be added or the product, in particular a paper, can be brought into the desired shape, e.g. by rib formation (where expediently the paper is passed through a pair of intermeshing corrugated rollers), embossing or molding.
Nach dem Ablaufen und nach der Durchführung irgendwelcher Verfahren» während das Produkt noch naß ist, wie es oben beschrieben wurde, wird das naße Produkt getrocknet, vorzugsweise durch Erhitzen des Produkts auf eine Temperatur, bei der das Wasser verdampft, beispielsweise auf 60 bis 1700C,After draining, and after carrying out any process "is still wet while the product, as described above, the wet product is dried, preferably by heating the product to a temperature at which the water evaporates, for example, 60 to 170 0 C,
Die getrockneten Produkte können dann bereits verwendet werden, aber sie werden vorzugsweise dadurch weiter feuerfest gemacht, daß man sie brennt, beispielsweise bei einer Temperatur von 500 bis 20000C. Durch das Brennen wird das organische Material, das bei diesem Verfahren verwendet wird, entfernt. Außerdem können erwünschte Änderungen in den anorganischen Materialien stattfinden, wie z.B. eine Zersetzung zu feuerfesteren Verbindungen, Phasenänderungen oder Sinterung.The dried products can then already be used, but they are preferably made further refractory by firing them, for example at a temperature of 500 to 2000 ° C. The firing removes the organic material which is used in this process . In addition, desired changes can take place in the inorganic materials, such as decomposition to more refractory compounds, phase changes or sintering.
Die Erfindung betrifft auch Filzprodukte, die aus synthetischen polykristallinen Fasern und einem anorganischen Binder bestehen.The invention also relates to felt products made from synthetic consist of polycrystalline fibers and an inorganic binder.
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Die synthetische polykristalline Paser ist vorzugsweise eine Metalloxydfaser, insbesondere eine feuerfeste Metalloxydfaser. Fasern aus Aluminiumoxyd und/oder Zirkoniumoxyd werden am meisten bevorzugt, insbesondere wenn sie durch ein Verfahren hergestellt werden, das in der erwähnten britischen Patentanm. JJr. 29909/70-4369/71 beschrieben ist. Fasern mit durchschnittlichen Durchmessern von 0,5 bis 5,0/U werden bevorzugt, und zwar insbesondere Fasern, die in einen schmalen Durchmesserbereich fallen, wie z.B. in einen solchen Bereich, daß mindestens 90 $ der Fasern einen Durchmesser von 2 bis 4 /u. aufweisen. Es wird sehr bevorzugt, wenn die Fasern weitgehend frei von Schrot sind.The synthetic polycrystalline fiber is preferred a metal oxide fiber, particularly a refractory metal oxide fiber. Alumina and / or zirconia fibers are most preferred, especially when made by a process as disclosed in U.S. Patent No. 5,214,211 British Patent App. JJr. 29909 / 70-4369 / 71 is described. Fibers with average diameters from 0.5 to 5.0 / U are preferred, especially fibers that fall within a narrow range of diameters, such as such that at least 90% of the fibers have a Diameter from 2 to 4 / u. exhibit. It is very preferred when the fibers are largely free of grist.
Der anorganische Binder wird vorzugsweise aus Siliciumdioxyd, Zirkoniumoxyd, Titanoxyd und Aluminiumoxyd ausgewählt. Am meisten bevorzugt wird ein faserbildender Boehmitbinder, insbesondere wenn er zum Binden von Aluminiumoxyd- und/ oder Zirkoniumoxydfasern verwendet wird, die durch das oben erwähnte Blasverfahren hergestellt worden sind.The inorganic binder is preferably selected from silica, zirconia, titania and alumina. At the Most preferred is a fiber-forming boehmite binder, especially if it is used to bind aluminum oxide and / or zirconia fibers produced by the above-mentioned blowing method is used.
Die Verhältnisse von polykristallinen Fasern und anorganischem Binder im trockenen Produkt können stark variieren, beispielsweise von 5 bis 99 Gew.-Teilen polykristalline Fasern und von 1 bis 95 Gew.-Teilen Binder je 100 Gew.-Teile trockenes Produkt. Die Produkte mit den vielseitigsten Anwendungen enthalten 10 bis 80 Gew.-Teile einer polykristallinen Faser und 10 bis 50 Gew.-Teile eines Binders je 100 Gew.-Teile trockenes Produkt. Ein besonders brauchbares Papierprodukt enthält 80 bis 90 Gew.-Teile Fasern und 10 bis 20 Gew.-Teile eines Binders je 100 Gew.-Teile trockenes Produkt. Die obigen Werte für durch Vakuum verformte Formteile, wie z.B. perforierte Matrices, liegen zwischen 50 und 80 Gew.-Teilen für die Fasern und 20 bis 50 Gew.-Teilen für den Binder je 100 Gew.-Teile trockenes Produkt.The proportions of polycrystalline fibers and inorganic binder in the dry product can vary widely, for example from 5 to 99 parts by weight of polycrystalline Fibers and from 1 to 95 parts by weight of binder per 100 parts by weight dry product. The products with the most versatile applications contain 10 to 80 parts by weight of a polycrystalline Fiber and 10 to 50 parts by weight of a binder per 100 parts by weight of dry product. A particularly useful paper product contains 80 to 90 parts by weight of fibers and 10 to 20 parts by weight of a binder per 100 parts by weight of dry Product. The above values for molded parts deformed by vacuum, such as perforated matrices, are between 50 and 80 parts by weight for the fibers and 20 to 50 parts by weight for the binder per 100 parts by weight of dry product.
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Die hier "beschriebenen Produkte können für viele verschiedene Anwendungen verwendet werden. So können Papiere und Pappen für thermische Isolationen, die Handhabung von geschmolzenen Metallen, die Piltration von heißen Gasen, geschmolzenen Metallen und korrosiven Flüssigkeiten, elektrische Isolationen und Dichtungen verwendet werden. Formteile, wie z.B. Stäbe, Rohre, Bienenwaben und gewellte oder gefaltete Strukturen eignen sich für heisse Kamine, Förderer bei der Glasflaschenherstellung, elektrolytische Zellenseparatoren, elektrische Batterienbauteile, Katalysatorträger und viele andere Anwendungen, bei denen Wärmebeständigkeit und chemische Inert-, heit wichtig sind.The products described here "can be used for many different purposes Applications are used. So can paper and cardboard for thermal insulation, the handling of melted Metals, the piltration of hot gases, molten metals and corrosive liquids, electrical insulation and seals are used. Molded parts such as rods, tubes, honeycombs and corrugated or folded structures are suitable for hot chimneys, conveyors in glass bottle production, electrolytic cell separators, electric Battery components, catalyst carriers and many other applications where heat resistance and chemical inert, are important.
Yakuumverformte oder gegossene Formteile auf der Basis von feuerfesten Fasern gemäß der Erfindung sind besonders brauchbare Produkte, da sie eine vorzügliche Wärmeisolierung und Feuerfestigkeit mit einem leichten Gewicht und einer guten Steifheit verbinden. Eine weitere brauchbare Eigenschaft dieser Formverfahren ist die Leichtigkeit, mit der komplexe Strukturen hergestellt werden können.Vacuum formed or cast moldings based on refractory fibers according to the invention are particular Useful products as they are lightweight and have excellent heat insulation and fire resistance a good stiffness. Another useful property of this molding process is the ease with which it is made of complex structures can be produced.
Eine der speziellen Anwendungen für diese Produkte ist als isolierende feuerfeste Auskleidung für Öfen und andere erhitzte Strukturen. Rohrförmige und kastenförmige Teile für kleine Öfen oder Platten für größere Öfen können leicht hergestellt werden.One of the special uses for these products is as an insulating refractory lining for ovens and other heated Structures. Tubular and box-shaped parts for small ovens or plates for larger ovens can easily getting produced.
Viele derartige Strukturen werden elektrisch erhitzt und brauchen eine Unterstützung für die Erhitzungselemente. Solche Unterstützungen können in vakuumverformter oder gegossener Form gemäß der Erfindung auf mindestens drei Wegen hergestellt werden, wie z.B.:Many such structures are electrically heated and require support for the heating elements. Such supports can be vacuum formed or cast according to the invention in at least three ways manufactured, such as:
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1) Eine Nut oder Kerbe für das Erhitzungselement (Draht oder Stab) kann leicht in die Form geschnitten werden, nachdem letztere hergestellt worden ist, wobei zweckmäßigerweise ein einfaches Werkzeug, wie z.B. eine Rasierklinge, ein Messer oder ein Skalpell verwendet wird.1) A groove or notch for the heating element (wire or rod) can easily be cut into the shape after the latter has been made, conveniently uses a simple tool such as a razor blade, knife, or scalpel will.
2) Die Kerbe oder Nut kann in das Formteil eingearbeitet werden, während diese hergestellt wird, wobei eine geeignete Form verwendet wird, bei der die Nut vorgesehen ist. Das Heizelement wird in die Nut gelegt, nachdem die Form getrocknet und möglicherweise auch gebrannt worden ist. ·2) The notch or groove can be worked into the molding, while it is being manufactured using an appropriate mold in which the groove is provided is. The heating element is placed in the groove after the mold has dried and possibly also fired has been. ·
3) Das gesamte Erhitzungselement (Draht oder Nut) kann in das Formteil zu irgendeiner geeigneten Stufe während seiner Herstellung eingearbeitet werden. Beispielsweise kann eine kleine rohrförmige Kammer eines Muffelofens dadurch hergestellt werden, daß man die Faserdispersion in eine zylindrische Form bringt, das Formverfahren während irgendeines Zeitpunkts während des Aufbaus der Wandstärke unterbricht, auf dieses Element einen Draht wickelt und hierauf die Vakuumformoperation vervollständigt. Das Element wird somit fest in die Ofenauskleidung und in der Nähe der heißen Oberfläche einverleibt, so daß die Wärmeisolation zwischen dem Element und der Ofenkammer gering ist.3) The entire heating element (wire or groove) can be in the molding can be incorporated at any suitable stage during its manufacture. For example A small tubular chamber of a muffle furnace can be made by making the fiber dispersion into a cylindrical shape, the molding process at any point during the build the wall thickness interrupts, winds a wire on this element and then completes the vacuum forming operation. The element is thus firmly incorporated into the furnace lining and in the vicinity of the hot surface, so that the thermal insulation between the element and the furnace chamber is low.
Wenn das Heizelement in eine Nut oder in eine Kerbe gelegt wird, die in das Formstück eingeschnitten oder eingeformt ist, dann kann es entweder an der heißen Oberfläche des Formstücks freibleiben oder mit einem Streifen, einer Aufschlämmung oder einem gießbaren Zement bedeckt werden, um das Element an Ort und Stelle festzuhalten oder um es von mechanischen oder Abriebschäden zu schützen.When the heating element is placed in a groove or notch that is cut or molded into the molding then it can either remain exposed on the hot surface of the molding or with a strip, a slurry or a pourable cement to hold the element in place or to remove it to protect mechanical or abrasion damage.
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Die hier beschriebenen Techniken können.auf die verschieden* sten Produkttypen angewendet werden. Kleine Labormuffelöfen i bis zu großen Auskleidungen von Industrieöfen können in ähnlicher Weise hergestellt werden, obwohl es im letzteren fall zweckmäßiger ist, daß die Auskleidung aus flachen Plätten hergestellt wird und nicht aus komplex geformten, durch Vakuumformen hergestellten Teilen besteht.The techniques described here can be applied to the most varied of product types. Small laboratory muffle i to large linings of industrial furnaces can be prepared in a similar manner although it is more convenient in the latter case the lining of flat ironing is produced and does not consist of complex-shaped, produced by vacuum forming parts.
Eine weitere Anwendung ist die Wärmeisolation an Verohrungen von Verfahren, wobei die Heizelemente in Umwicklungen eingearbeitet werden können, wodurch der Zusammenbau stark vereinfacht wird. Im Labor können Kolbenerhitzüngshauben . leichter dadurch hergestellt werden, daß man die Isolation und den'Erhitzer als einzigen Block ausbildet. Haushaltsheizplatten können mit einer vorgebildeten Trägerisolation hergestellt werden, oder die Elemente können in ein Heizkissen einverleibt werden, während Zentralheizradiatoren aus Platten der gefilzten Produkte hergestellt werden können, in welche die Heizelemente eingebettet sind.Another application is thermal insulation on pipes of method, with the heating elements in wraps can be incorporated, which greatly simplifies assembly. Flask heating hoods can be used in the laboratory. can be produced more easily by forming the insulation and the heater as a single block. Household heating plates can be provided with a pre-formed carrier insulation or the elements can be incorporated into a heating pad while central heating radiators can be made from sheets of the felted products in which the heating elements are embedded.
Dichten der erfindungsgemäßen Pilzprodukte können stark variiert werden. Produkte mit Dichten von 0,35 bis 3,5 kg/cm werden Üblicherweise hergestellt;Densities of the mushroom products of the invention can be strong can be varied. Products with densities from 0.35 to 3.5 kg / cm are usually produced;
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile in Gewicht ausgedrückt sind, sofern nichts anderes angegeben ist.The invention is further illustrated by the following examples, in which all parts are expressed by weight, unless otherwise stated.
B e is ρ IeI 1 . B e is ρ IeI 1 .
Aluminiumoxydfasern mit Durchmessern im Bereich von 0,5 bis 5yU wurden wie folgt hergestellt: 50 ml einer Aluminiumoxydchloridlösung, die 11,2 Gew.-# Al und 8,1 Gew.-5ε Cl enthielt, wurden mit 30 ml einer 2 #igen (Gewicht) Lösung eines Alumina fibers with diameters ranging from 0.5 to 5yU were prepared as follows: 50 ml of an aluminum oxychloride solution, The 11.2 wt .- # Al and 8.1 wt .- 5ε Cl contained, with 30 ml of a 2 # (weight) solution of a
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hochmolekularen Polyvinylalkohols gemischt. Das Gemisch wurde durch Abdampfen xinter vermindertem Druck zu einer Viskosität von 50 Poise konzentriert» Die konzentrierte Lösung würde in eine Faserblasvorrichtung eingeführt, in welche zwei rasche Luftstrome von beiden Seiten eingeführt wurden und in einen Winkel von 30° zum Strom der Lösung, die unter Druck aus einem Loch mit 25/u Weite herauskam r aufeinandertrafen. Die Luftströme besaßen eine Temperatur von 350C und eine relative Feuchte von 40 <jt>. mixed with high molecular weight polyvinyl alcohol. The mixture was concentrated to a viscosity of 50 poise by evaporation under reduced pressure. The concentrated solution was introduced into a fiber blowing device into which two rapid streams of air were introduced from both sides and at an angle of 30 ° to the flow of the solution which was under pressure came out of a hole with a width of 25 / u r met . The air streams had a temperature of 35 ° C. and a relative humidity of 40 °.
Eine Matte aus sehr feinen Fasern mit Längen bis zu 10 cm und Durchmessern von etwa 1/U wurde auf einem Hetz gesammelt. Die Matte wurde 1 Std. auf 8000C erhitzt, wobei · klare glasige Fasern erhalten wurden, die seidenartig und flexibel waren.A mat of very fine fibers with lengths up to 10 cm and diameters of about 1 / rev was collected on a hedge. The mat was heated to 800 ° C. for 1 hour, with clear, glassy fibers being obtained which were silk-like and flexible.
40 Teile Aluminiumoxydfasern, die gemäß der obigen Vorschrift hergestellt worden waren, wurden in 20 000 Teile Wasser, die sich in einem üblichen Laborsehläger befanden, eingebracht. Zu dieser Dispersion wurden 8 Teile eines Acryllatex ("Revertex" A272 ex Revertex Limited) mit einem Feststoff gehalt von 55 $ und 14 Teile eines kolloidalen Silieiumoxydsols mit einem Feststoff gehalt von 35 $> zügegeben. 40 parts of aluminum oxide fibers, which had been produced according to the above procedure, were introduced into 20,000 parts of water, which were located in a standard laboratory float. 8 parts of an acrylic latex ("Revertex" A272 ex Revertex Limited) with a solids content of $ 55 and 14 parts of a colloidal silicon oxide sol with a solids content of $ 35 were added to this dispersion.
Eine 10 #ige (Gew./Gew.) Alaunlösung wurde unter mildem Rühren zugegeben, um den pH-Wert der Dispersion auf 4»5 zu bringen.A 10 # (w / w) alum solution was added under mild Stirring was added to bring the pH of the dispersion to 4 »5 bring to.
Dann wurden 12 Teile einer Lösung eines hochmolekularen Polyacrylamids ("MagnafloD11 £292 ex Allied Colloids) mit einem Fest st off gehält von 0,20 i» (Gew. /Gew.) zugegeben, worauf dann auf einem Sieb in einem Laborpapierformer ein Papier hergestellt wurde.Then, 12 parts of a solution of a high molecular weight polyacrylamide ( "MagnafloD 11 £ 292 ex Allied Colloids) st with a fixed off gehält of 0.20 i" (wt. / Wt.) Was added and then on a sieve in a laboratory paper former paper was produced.
Das Papier wurde vom Sieb abgenommen, ausgepreßt und "bei 10O0C getrocknet. Das Papier wurde dann 10 Min. "bei 8000C gebrannt. Das bei 100°C getrocknete, aber ungebrannte Papier besaß ein Grundgewicht von 200 g/m , eine Dichte von 16 g/cnr und' eine Zugfestigkeit von 0,35 kg/cm .The paper was removed from the screen and squeezed "dried at 10O 0 C. The paper was then 10 min." Fired at 800 0 C. The paper, dried at 100 ° C. but not fired, had a basis weight of 200 g / m 2, a density of 16 g / cm 3 and a tensile strength of 0.35 kg / cm.
Zirkoniumoxydfasern mit einem Durchmesser im Bereich von 0,5 bis 4/U wurden wie folgt hergestellt: Eine Lösung für die Herstellung von hochtemperaturfesten, mit Yttriumoxyd stabilisierten Zirkoniumoxydfasern, welche sich besonders für thermische Isolierungen eignen, wurde hergestellt aus 500 g Zirkoniumacetatlösung (22 # (Gew./Gew.) ZrO2), 220 ml 1 #iger (Gew./Gew.) Polyäthylenoxydlösung, 12,8 g Yttriumchloridhydrat und 2 ml konzentrierter Salzsäure .Zirconium oxide fibers with a diameter in the range from 0.5 to 4 / U were produced as follows: A solution for the production of high-temperature resistant, yttrium oxide stabilized zirconium oxide fibers, which are particularly suitable for thermal insulation, was made from 500 g of zirconium acetate solution (22 # ( W / W) ZrO 2 ), 220 ml 1 # (w / w) polyethylene oxide solution, 12.8 g yttrium chloride hydrate and 2 ml concentrated hydrochloric acid.
Die Lösung wurde auf einem Vakuumrotationsverdampfen auf eine Viskosität von 15 Poise bei 200C eingedampft und in einen Behälter eingebracht, der mit einem Spinnloch eines Durchmessers von 25/u. ausgerüstet war.The solution was evaporated on a vacuum rotary evaporator to a viscosity of 15 poise at 20 0 C and placed in a container with a spinning hole with a diameter of 25 / u. was equipped.
Luftstrahlen hoher Geschwindigkeit, die durch Schlitze zu beiden Seiten dieses Lochs austraten und in einem Winkel von 30° konvergierten, zogen einen Faden aus der Flüssigkeit aus dem Loch heraus, so daß eine im wesentlichen schrotfreie Faser erhalten wurde.High velocity air jets exiting through slots on either side of this hole and at an angle of 30 ° converged, pulled a thread out of the liquid from the hole, so that one essentially shot-free fiber was obtained.
Die Fasern wurden 1/2 Std. bei 20O0C getrocknet.The fibers were dried at 20O 0 C for 1/2 hour.
40 Teile Zirkoniumoxydfasern (hergestellt wie oben beschrieben) wurden in 20 000 Teilen Wasser in einem Laborschläger dispergiert.40 parts of zirconia fibers (prepared as described above) were placed in 20,000 parts of water in a laboratory beater dispersed.
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Zu dieser Dispersion wurden 8 Teile eines Styrol/Butadien-Latex ("Breon" V 6480) mit einem Feststoffgehalt von 50 # und 80 Teile faserbildendes kolloidales Boehmitsol mit einem Feststoffgehalt von 5 # zugegeben.8 parts of a styrene / butadiene latex were added to this dispersion ("Breon" V 6480) with a solids content of 50 # and 80 parts of fiber-forming colloidal boehmite sol having a solids content of 5 # was added.
Eine 10 #ige (Gew./Gew.) Gelösung von Alaun wurde unter mildem Rühren zugegeben, um den pH der Dispersion auf 4,5 zu bringen.A 10 # (w / w) solution of alum was added under added mild stirring to bring the pH of the dispersion to 4.5.
Dann wurden 12 Teile einer Lösung eines hochmolekularen Polyacrylamids ("Magnafloc11 R292) mit einem Feststoffgehalt von 0,20 # (Gew./Gew.) zugegeben, worauf dann auf einem Laborpapierformer ein Papier hergestellt wurde.Then 12 parts of a solution of a high molecular weight polyacrylamide ("Magnafloc 11 R292) having a solids content of 0.20 # (w / w) were added, after which a paper was then produced on a laboratory paper former.
40 Teile Aluminiumoxydfasern (hergestellt wie in Beispiel 1 beschrieben) mit einem Durchmesser von 0,5 bis 5/U wurden in 20 000 Teilen Wasser, dessen pH mit Salzsäure auf 4 eingestellt war, dispergiert.40 parts of aluminum oxide fibers (prepared as described in Example 1) with a diameter of 0.5 to 5 / U were in 20,000 parts of water, the pH of which was adjusted to 4 with hydrochloric acid, dispersed.
Zu dieser Dispersion wurden 8 Teile eines Acrylaltex ("Revertex" A272 ex Revertex Limited) mit einem Feststoffgehalt von 55 ί> und 14 Teile eines kolloidalen Siliciumoxydsols mit einem Feststoffgehalt von 35 ί> zugegeben.8 parts of an Acrylaltex ("Revertex" A272 ex Revertex Limited) with a solids content of 55 Å and 14 parts of a colloidal silicon oxide sol with a solids content of 35 Å were added to this dispersion.
Eine 10 #ige (Gew./Gew.) Alaunlösung wurde unter mäßigem Rühren zugegeben, um den pH der Dispersion auf 4,5 zu bringen.A 10 # (w / w) alum solution was added under moderate Stir added to bring the pH of the dispersion to 4.5.
Dann wurden 12 Teile einer Lösung eines hochmolekularen Polyacrylamids (»Magnafloc11 R292 ex Allied Colloids) mit einem Feststoffgehalt von 0,20 # (Gew./Gew.) zugegeben und ein Papier wurde auf einem Sieb in einem Laborpapier-Then 12 parts of a solution of a high molecular weight polyacrylamide (»Magnafloc 11 R292 ex Allied Colloids) with a solids content of 0.20 # (w / w) were added and a paper was placed on a sieve in a laboratory paper
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former hergestellt.former manufactured.
Das Papier wurde vom Sieb abgenommen» ausgepreßt und bei IQO0O getrocknet * Bas Papier wandle darm W BKiL. hei 8000C gebrannt. Das getrocknete, ungebrannte Papier besaß einThe paper was removed from the sieve, pressed out and dried at IQO 0 O * Bas Papier wandle gutm W BKiL. Fired at 800 ° C. The dried, unfired paper possessed a
vent 200 g/m % eine Dichte -sram Ö»t5 g/ear undvent 200 g / m% a density -sram Ö »t5 g / ear and
eine Zugfestigkeit vom 2,1. kg/cm *a tensile strength of 2.1. kg / cm *
BeIa ρ i e 1BeIa ρ i e 1
4©> geile ftTT>mfwfTwn-eaqraJtaggEB:' CfeeggestfeLlt wie in Beispiel 1 bescitriebeit) mdlt Durchmessern vom Q„5 bis 5/U wurden in 2O QOÖ iPeileBt Wasser cliapergiert:» das 15 Teile eines 40 #igen CSew/./Wol») PoijacrylaBiidl-Bispergiermittels ("Dispex" A40 ex Mliei G^ll&iäs) enthdelt·4 ©> geile ftTT> mfwfTwn-eaqraJtaggEB: 'CfeeggestfeLlt as in example 1 bescitriebeit) mdlt diameters from Q "5 to 5 / U were in 2O QOÖ iPeileBt water cliapergiert: “The 15 parts of a 40 # CSew /./ Wol ») PoijacrylaBiidl-bispersant (" Dispex "A40 ex Mliei G ^ ll & iäs) Entdelt
dieser Dispersion wurden 8 Seile eines Acryllatex {"KerrerteaE* 4272 ex: Eevertex Mmited) mit einem Feststoffgeüialt von. 55 2£ ναιϋί 14 Oieile eiaes kolloidalen Siliciumntit einem Feststoff gehalt von 55 % zugegeben.this dispersion were added 8 ropes of an acrylic latex { "KerrerteaE * 4272 ex. Eevertex Mmited) eiaes with a Feststoffgeüialt of 55 2 £ ναιϋί 14 Oieile colloidal Siliciumntit a solids content of 55% was added.
lanm worde eine 10? S^ig© CSew./Öew;^^ Haunlösung unter mäßigem Rühren zugegeben, vast den pH der Dispersion auf 4,5Was it a 10? S ^ ig © CSew./Öew;^^ Haunlösung added with moderate stirring, almost the pH of the dispersion to 4.5
Jetzt wurden 12 teile einer Lösung eines hochmolekularenNow there were 12 parts of a solution of a high molecular weight
{«MsgaaflQC* E292 ex Allied Kolloids) mit FestSftojffgehalt van 0,20 # (Gew./Gew.}> zugegeben, worauf auf einem Sieb in einem Laborpapierformer ein Papier hergestellt wurde.{«MsgaaflQC * E292 ex Allied Colloids) with Solid content of 0.20 # (w / w)> added, whereupon a paper on a sieve in a laboratory paper former was produced.
Bas Papier wurde vom Sieb abgenommen, gepreßt und bei 100°C getrocknete Das Papier wurde dann tO Min. tei. 8000Cr gebranxtt. Das ungebrannte, getrocknete Papier besaß ein. Grundgewicht von 2QO g/cm \. eima Dichte ^om 0,15 g/cm- und eine iugfestigkeit voit 1,4The paper was removed from the sieve, pressed and dried at 100.degree. C. The paper was then tO min . 800 0 Cr burnished. The unfired, dried paper possessed a. Basic weight of 2QO g / cm \. A density of 0.15 g / cm and a tensile strength of 1.4
40 Seile Zirkoniumoxydfasern (!Hergestellt wie in Beispiel 2 beschrieben) mit einem Burciamesser von 0,5 bis 5/U wurden in 20 000 Teilen Wasser in einem Laborschläger dispergiert«40 ropes of zirconium oxide fibers (! Manufactured as in example 2 described) with a burcia knife from 0.5 to 5 / rev dispersed in 20,000 parts of water in a laboratory beater «
Zu dieser Dispersion wurden 8 Teile eines Acryllatex ("Revertex" A272) mit einem .Peststoffgehalt von 55 S*, 14 Teile eines colloidalen Siliciumdioxydsols ("Nalcoag" ΙΓ1030) mit einem Feststoff gehalt von 35 i> rand 40 Teile feiner Kaolin (Papierherstellungssorte) zugegeben.To this dispersion were 8 parts of an acrylic latex ("Revertex" A272) with a .Peststoffhalt of 55 S *, 14 parts of a colloidal silicon dioxide sol ("Nalcoag" ΙΓ1030) with a solids content of 35 i> rand 40 parts of fine kaolin (type of paper) admitted.
Eine 10 #ige (Gew./Gew.) Alarmlösung wurde unter mäßigem Rühren zugegeben, um den pH der Dispersion auf 4,5 zu bringen. -A 10 # (w / w) alarm solution was added under moderate Stir added to bring the pH of the dispersion to 4.5 bring. -
Dann wurden 12 Teile einer Lösung eines hochmolekularen Polyacrylamide ("Magnafloc." R292) mit einem Feststoff gehalt von 0f20 i» {Gew.-/Gew.) zugegeben, und ein Papier wurde auf einem Sieb in einem Laborpapierformer hergestellt. Then, 12 parts of a solution of a high molecular weight polyacrylamides ( "Magnafloc." R292) were mixed with a solid content was added from 0 f 20 i »{wt .- / wt.) And a paper was prepared on a screen in a laboratory paper former.
Das Papier wurde vom Sieb abgenommen, ausgepreßt und bei
10Q°C get]
gebrannt.The paper was removed from the sieve, pressed out and put at 10Q ° C]
burned.
100°C getrocknet. Das Papier wurde dann 10 Min. bei 8000C100 ° C dried. The paper was then 10 min. At 800 0 C
2 Das erhaltene Papier besaß ein Grundgewicht von 200 g/cm2 The paper obtained had a basis weight of 200 g / cm
und eine Zugfestigkeit von 14 kg/cm . Die Zugfestigkeitand a tensile strength of 14 kg / cm. The tensile strength
nach dem Brennen war. 10,5 kg/cm .after it was burned. 10.5 kg / cm.
B e 1 s ρ i β 1B e 1 s ρ i β 1
40 Teile Aluminiumoxydfasern (hergestellt wie in Beispiel 1 beschrieben) mit einem Durchmesser von 0,5 bis 5* wurden in 20 000 feilen Wasser in einem Laborschläger in der übli-40 parts of aluminum oxide fibers (produced as in Example 1 described) with a diameter of 0.5 to 5 * in 20,000 files of water in a laboratory racket in the usual
chen Weise dispergiert.Chen way dispersed.
Zu dieser Dispersion wurden 8 Teile eines Acryllatex ("Revertex11 A272) mit einem Feststoffgehalt von 55 %, 14 Teile eines kolloidalen Siliciumoxydsols mit einem Peststoff gehalt von 35 $> und 40 Teile Bentoni't zugegeben.8 parts of an acrylic latex were ( "Revertex 11 A272) was added with a solids content of 55%, 14 parts of a colloidal Siliciumoxydsols content of 35 $> and 40 parts Bentoni't with a Peststoff to this dispersion.
Eine 10 #ige (Gew./Gew.) Alaunlösung wurde unter mäßigem Rühren zugesetzt, um den pH der Dispersion auf 4»5 zu bringen.A 10 #ige (wt./wt.) Solution of alum was added with moderate stirring to bring the pH of the dispersion to 4 ». 5
Dann wurden 12 Teile einer Lösung eines hochmolekularen Polyacrylamide ("Magnafloc" R292) mit einem Peststoffgehalt von 0,20 i» (Gew.-/Gew.) zugegeben, und ein Papier wurde auf einem Sieb eines Laborpapierformers hergestellt.Then, 12 parts of a solution of a high molecular weight polyacrylamides ( "Magnafloc" R292) having a Peststoffgehalt of 0.20 i "(wt .- / wt.) Was added, and a paper was prepared on a screen of a Laborpapierformers.
Das Papier wurde vom Sieb abgenommen, ausgepreßt und bei 1000C getrocknet. Das Papier wurde dann 10 Min. bei 80O0C gebrannt. Das erhaltene Papier besaß ein Grundgewicht vonThe paper was removed from the wire, pressed and dried at 100 0 C. The paper was then fired 10 min. At 80O 0 C. The paper obtained had a basis weight of
2 22 2
200 g/cm und eine Zugfestigkeit von 14»7 kg/cm vor dem200 g / cm and a tensile strength of 14 »7 kg / cm before
Brennen. Die Zugfestigkeit nach dem Brennen war 17,5 kg/cmBurn. The tensile strength after firing was 17.5 kg / cm
40 Teile Aluminiumoxydfasern mit einem Durchmesser von 0,5 bis 4/U wurden in 20 000 Teilen Wasser in einem Laborschläger in der üblichen Weise dispergiert.40 parts of aluminum oxide fibers with a diameter of 0.5 to 4 / U were in 20,000 parts of water in a laboratory beater dispersed in the usual way.
Zu dieser Dispersion wurden 8 Teile eines Acryllatex ("Revertex" A272) mit einem Peststoffgehalt von 55 #, Teile eines kolloidalen Siliciumoxydsols ("ITalcoag" N1030) mit einem Peststoff gehalt von 35 $> und 40 Teile Kaolin (Papierherstellungssorte) zugegeben.To this dispersion were added 8 parts of an acrylic latex ("Revertex" A272) with a pesticide content of 55 #, parts of a colloidal silica sol ("ITalcoag" N1030) with a pesticide content of $ 35 and 40 parts of kaolin (paper-making grade).
409886/1006409886/1006
Eine 10 #ige (Gew./Gew.) Alaunlösung wurde unter mäßigem Rühren zugegeben, um den pH der Dispersion auf 4,5 zu "bringen.A 10 # (w / w) alum solution was added under moderate Stir added to bring the pH of the dispersion to 4.5.
Dann wurden 12 Teile einer Lösung eines hochmolekularen Polyacrylamide ("Magnafloc" R292) mit einem Feststoffgehalt von 0,20 56 (Gew./Gew.) zugegeben und dann wurde ein Papier auf einem Sieb eines Laborpapierformers hergestellt. Then 12 parts of a solution of a high molecular weight polyacrylamide ("Magnafloc" R292) with a solids content of 0.20 56 (w / w) was added and then a Paper made on a sieve of a laboratory paper former.
Das Papier wurde vom Sieb abgenommen, ausgepreßt und bei 1000C getrocknet. Das Papier wurde dann 10 Min. bei 8000C gebrannt. Das erhaltene Papier besaß ein Grundgewicht vonThe paper was removed from the wire, pressed and dried at 100 0 C. The paper was then baked at 800 ° C. for 10 minutes. The paper obtained had a basis weight of
2 22 2
200 g/cm und eine Zugfestigkeit von -15,4 kg/cm vor dem Brennen. Die Zugfestigkeit nach dem Brennen war 8,4 kg/cm ,200 g / cm and a tensile strength of -15.4 kg / cm before Burn. The tensile strength after firing was 8.4 kg / cm,
75 Teile Zirkoniumoxydfasern mit einem Durchmesser von 0,5 bis 4/U wurden in 18'000 Teilen Wasser in einem Laborschläger dispergiert. Zu dieser Dispersion wurden 15 Teile eines faserbildenden Boehmitsols (als 5 #ige Dispersion) zugegeben, worauf sich der Zusatz von einer 10 #igen (Gew./Gew.) Alaunlösung anschloß, um den pH auf 4,5 zu bringen.75 parts of zirconia fibers 0.5 in diameter up to 4 / U were in 18,000 parts of water in a laboratory racket dispersed. 15 parts of a fiber-forming boehmite sol (as a 5 # dispersion) were added to this dispersion. was added, followed by the addition of a 10 # (w / w) alum solution to bring the pH to 4.5 bring.
Auf einem Siebformer wurde ein Papier hergestellt und bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von 75 Gew.-96 getrocknet. Das Papier wurde durch kämmende, mit Rippen versehene erhitzte Rollen hindurchgeführt, die einen konstanten Abstand von 1 mm zwischen den Rollenoberflächen aufwiesen, um ein gewelltes Papier mit einer guten Festigkeit und Flexibilität herzustellen.A paper was made on a screen former and dried to a moisture content of 75% by weight. That Paper was passed through meshing, finned heated rollers spaced a constant distance from 1 mm between the roll surfaces to produce a corrugated paper with good strength and flexibility to manufacture.
4 098ÖB/1O064 098ÖB / 1O06
Be is pie 1Be is pie 1
4-0 Teile Zirkoniumoxydfasera mit einem !Durchmesser von 0,5 bis 4/U wurden in 10 000 Teilen Wasser in einem Laborschläger dispergiert. Zu dieser Dispersion wurden 8 Teile eines Acryllätex ("Revertex" Ä272) (Peststoffgehalt 0,50 $) und 8 Teile eines Zirkoniumoxydsöls (als 10 #ige Dispersion) zugegeben. Dann wurde eine 10 #ige {Gew./Gew.) Aläunlösung zugegeben, um den pH auf 4,5 zu bringen. Dann wurde ein Papier auf einem laborsiebformer hergestellt. Das Papier wurde bei 100 C getrocknet. Es "besaß eine Zugfestigkeit von 10,5 kg/cm und eine Dichte von 0,25 g/cär.. Hach einem Erhitzen während 2 Std. auf 800°C betrug die . Zugfestigkeit 6,44 kg/cm2.4-0 parts of zirconium oxide fiber with a diameter of 0.5 to 4 / U were dispersed in 10,000 parts of water in a laboratory beater. 8 parts of an acrylic latex ("Revertex" Ä272) (pesticide content $ 0.50) and 8 parts of a zirconium oxide oil (as a 10 # dispersion) were added to this dispersion. Then a 10 # w / w solution of alum was added to bring the pH to 4.5. Then a paper was made on a laboratory screen former. The paper was dried at 100.degree. It "had a tensile strength of 10.5 kg / cm and a density of 0.25 g / cm 2. After heating at 800 ° C. for 2 hours, the tensile strength was 6.44 kg / cm 2 .
B ei sp i e 1 10Eg 1 10
100 Teile Aluminiumoxydfasern wurden in 20 000 Teilen Wasser in einem Laborschläger dispergiert. Zu dieser Dispersion wurden 20 Teile einer Acryllätex ("Revertex" A2727) zugesetzt, worauf 10 Teile eines Aluminiumoxydsols (als AIoOx) als 3.0-■jSige (Gew./Gew.) Dispersion in Wasser zügesetzt wurden, wobei das verwendete Sol aus "Gerasol" bestand. Eine TO 5iige (Gew./Gew.) Alaunlösung wurde dann zugesetzt, um den pH auf 4,5 zu bringen.100 parts of alumina fibers were dispersed in 20,000 parts of water in a laboratory beater. 20 parts of an acrylic latex ("Revertex" A2727) were added to this dispersion, whereupon 10 parts of an aluminum oxide sol (as AIoO x ) as a 3.0% (w / w) dispersion in water were added, the sol used being composed of " Gerasol "existed. A TO 5% (w / w) alum solution was then added to bring the pH to 4.5.
Dieser Ansatz wurde auf einem zylindrischen Siebformer ablaufen gelassen, wobei an einem Ende eine Saugwirkung angelegt wurde, um eine gebundene Faserstruktur herzustellen, die an einem Ende geschlossen war. Nach dem Trocknen bei 1000O und nach dem Brennen bei TOOO0O war das Produkt stark und elastisch und besaß eine vorzügliche Widerstandsfähigkeit gegenüber einem thermischen Schock.This batch was drained on a cylindrical screen former with suction applied to one end to produce a bonded fiber structure which was closed at one end. After drying at 100 0 O and after firing at TOOO 0 O, the product was strong and elastic and possessed excellent resistance to thermal shock.
BeIs pi e 1 11EXAMPLE 1 11
150 Teile Zirkoniumoxydfasern wurden in 10 000 Teilen Wasser dispergiert, wobei ein Laborschläger verwendet wurde. Zu dieser Dispersion wurden 600 Teile einer 30 #igen (Gew. /Gew.) Siliciumoxydsol-Dispersion, "lialcoag" NI030, und 250 Teile eines Acryllatex "Revertex" A272, zugegeben. Die Dispersion wurde weiter durch Zusatz von 90 000 Teilen Wasser verdünnt und der pH wurde durch Zusatz einer 10 #igen (Gew./Gew.) Alaunlösung auf 4,5 gebracht.150 parts of zirconia fibers were dispersed in 10,000 parts of water using a laboratory beater. 600 parts of a 30 # was added to this dispersion (W / w) silicon oxide sol dispersion, "lialcoag" NI030, and 250 parts of an acrylic latex "Revertex" A272 are added. The dispersion was further diluted by adding 90,000 parts of water and the pH was adjusted by adding a 10 # solution (W / w) alum solution brought to 4.5.
Die Dispersion wurde in eine zylindrische Form mit 5 cm Radius geschüttet, welche 825 gleichförmig angeordnete koaxiale Stahlstifte aufwies, die einen Durchmesser von 1,6 mm besaßen und in 2,38 mm-Zentren angeordnet waren. Ein Ende der "zylindrischen Form war perforiert, und eine Saugwirkung wurde an dieses Ende angelegt, um mechanisch so viel Wasser wie möglich aus der Dispersion zu entfernen. Die hergestellte feste "grüne" Struktur wurde bei 1000C getrocknet, von der Form abgenommen und 2 Std. bei 10000C gebrannt.The dispersion was poured into a 5 cm radius cylindrical mold which had 825 uniformly arranged coaxial steel pins 1.6 mm in diameter and placed at 2.38 mm centers. One end of the "cylindrical form was perforated, and suction was applied to this end in order to mechanically remove as much water as possible from the dispersion. The solid" green "structure produced was dried at 100 ° C., removed from the form and removed Fired at 1000 ° C. for 2 hours.
Fach dem Brennen wurde eine trockene Fasermatrix von 10 cm Durchmesser und 5 cm Tiefe erhalten, die 825 parallele Löcher aufwies und eine Dichte von ungefähr 0,6 kg/cnr besaß. Firing became a dry fiber matrix of 10 cm Diameter and 5 cm depth, the 825 parallel Had holes and had a density of approximately 0.6 kg / cnr.
Beispiel 12Example 12
40 Teile Zirkoniumoxydfasern ("Zircar" ex Union Carbide Corporation) mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 12/U wurden in 20 000 Teilen Wasser in einem Laborschläger in der üblichen Weise dispergiert. Zu dieser Dispersion wurden 8 !Peile eines faserbildenden kolloidalen Boehmits in Form einer 5 3£igen {Gew./Gew.} Dispersion in Wasser zugege-40 parts of zirconia fibers ("Zircar" ex Union Carbide Corporation) with an average diameter of 12 / U were placed in 20,000 parts of water in a laboratory beater dispersed in the usual way. About this dispersion 8! plots of a fiber-forming colloidal boehmite in In the form of a 5 3 igen {w / w} dispersion in water added
ben. Dann wurde eine 10 #ige (Gew./Gew.) Lösung von Alaun zugegeben, um den pH auf 4 zu bringen.ben. Then a 10 # (w / w) solution of alum added to bring the pH to 4.
Die Masse wurde dann auf einem zylindrischen Sieb ablaufen gelassen, um eine gebundene Faserhülse herzustellen. Nach dem Trocknen und Brennen bei 80O0C wurde ein starkes elastisches Produkt erhalten.The mass was then drained on a cylindrical screen to make a bonded fiber ferrule. After drying and firing at 80O 0 C, a strong elastic product was obtained.
PATENTANSPRÜCHE;PATENT CLAIMS; 409886/1006409886/1006
Claims (31)
synthetische polykristalline Pasern und einen anorganischen Binder enthält.1. mushroom product, characterized in that it
contains synthetic polycrystalline fibers and an inorganic binder.
daß die Pasern aus feuerfesten Pasern bestehen.3. Product according to claim 2, characterized in that
that the fibers consist of refractory fibers.
daß das Retentionshilfsmittel ein hochmolekulares
Polyamid ist.27. The method according to claim 26, characterized in that
that the retention aid is a high molecular weight
Is polyamide.
durch mechanische Entwässerung entfernt wird.28. The method according to any one of claims 16 to 27, characterized in that the water from the dispersion
removed by mechanical drainage.
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