DE2424089A1

DE2424089A1 - Calcium halide-phosphate phosphors - stabilized by introduction of barium ions into crystalline lattice

Info

Publication number: DE2424089A1
Application number: DE2424089A
Authority: DE
Inventors: Larry John Kramer
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1973-05-22
Filing date: 1974-05-17
Publication date: 1974-12-19
Also published as: JPS5019685A

Abstract

Phosphors esp. suitable for use in fluorescent lamps is improved by introduction of barium ions (=0.75 wt.%), which apparently act as a fluxing agent promoting uniform sintering of material, whereby the fluorescence emission is stabilized. The phosphor also contains activators, in partic. 0.5-4 wt.% Sb, 0-4 wt.% Mn, and 0.2-3 wt.% Mn, and 0.2-3 wt.% Cd.

Description

Kalziumhalogenphosphat-Leuchtstoffe Die vorliegende Erfindung betrifft allgemein Leuchtstoffe und insbesondere Kalziumhalogenphosphat-Leuchtstoffe. Solche Leuchtstoffe sind in Fluoreszenzlampen sowie für andere Anwendungen brauchbar. Kalziumhalogenphosphat-Leuchtstoffe haben die folgende allgemeine Formel 3Ca3(PO4)2.CaX:Mn,Sb worin X ein oder mehrere Halogene ist; im allgemeinen eine Mischung aus Fluor und Chlor. Mangan wird im allgemeinen als primärer Aktivator angesehen, während Antimon als Koaktivator oder Sensibilisator oder beides angesehen wird. Aktivatoren in Leuchtstoffen wirken als Leuchtzentren und emittieren tatsächlich Licht und erzeugen so die Lichtabgabe des Leuchtstoffes. Calcium Halophosphate Phosphors The present invention relates to generally phosphors and particularly calcium halophosphate phosphors. Such Phosphors are useful in fluorescent lamps as well as other applications. Calcium Halophosphate Phosphors have the following general formula 3Ca3 (PO4) 2.CaX: Mn, Sb wherein X is one or more halogens; generally a mixture of fluorine and chlorine. Manganese is generally considered to be the primary activator, while antimony is considered to be Coactivator or sensitizer or both is considered. Activators in phosphors act as light centers and actually emit light, thus generating the light output of the phosphor.

Die Matrix oder das kristalline Leuchtstoffgitter (Kalziumhalogenphosphat hat in diesem Falle eine Apatitstruktur) absorbiert auftreffende Strahlungsenergie, wie z. B. die eines Niederdruck-Quecksilberbogens in einer Fluoreszenzlampe und überträgt diese Energie durch das Gitter zu den Aktivatoren. Bei den Aktivatoren wird die Energie in Licht umgewandelt, die dann durch das Leuchtstoffgitter hindurch emittiert wird. Sensibilisatoren dienen zur Erhöhung der Absorption der auftreffenden Strahlung und der Übertragung von deren Energie zu den Aktivatoren zur Erzeugung brauchbaren Lichtes.The matrix or the crystalline phosphor lattice (calcium halophosphate in this case has an apatite structure) absorbs incident radiation energy, such as B. that of a low pressure mercury arc in a fluorescent lamp and transfers this energy through the grid to the activators. With the activators the energy is converted into light, which then passes through the fluorescent grid is emitted. Sensitizers are used to increase the absorption of the impinging Radiation and the transfer of its energy to the activators for generation usable light.

Die Aufrechterhaltung der Lichtabgabe in Fluoreszenzlampen (als Lichtabgabestabilität bezeichnet) ist verständlicherweise eine wesentliche Betriebseigenschaft solcher Lampen. In üblichen Lampen wird die Lumen-Abgabe einer Fluoreszenzlampe nach 100 Betriebsstunden gemessen, was als ausreichend zuverlässiges Anzeichen der Leistungsfähigkeit der Lampe während ihrer Lebensdauer angesehen wird, da die Lichtabgabe in den meisten Fällen danach langsamer abfällt. Eine verbesserte Lichtabgabestabilität in Fluorenszenzlampen ist eine wesentliche Aufgabe>- und es wäre daher die Abänderung eines Kalziumhalogenphosphat-Leuchtstoffes in Richtung auf eine solche Verbesserung sehr erwünscht.The maintenance of light output in fluorescent lamps (as light output stability is understandably an essential operating characteristic of such Lamps. In conventional lamps, the lumen output of a fluorescent lamp is after 100 Operating hours measured, which is considered a sufficiently reliable indicator of performance The lamp is considered to be during its service life, as the light output in most Fall then falls off more slowly. Improved light output stability in fluorescent lamps is an essential task> - and it would therefore be the modification of a calcium halophosphate phosphor in the direction of such an improvement, it is highly desirable.

Bei der Herstellung üblicher Kalziumhalogenphosphat-Leuchtstoffe ist es bekannt, daß die Antimon-,Kadmium-und Halogenid-Bestandteile der Leuchtstoffmischung während des Glühens verdampfen, wodurch eine unerwünschte Verunreinigung der Atmosphäre erzeugt wird, wenn nicht eine teuere Ausrüstung zur Verminderung der Verunreinigung verwendet wird. Solche Verluste sind daher kostspielig, insbesondere hinsichtlich der im allgemeinen verwendeten Kadmium- und Antimonverbindungen und die Variabilität solcher Verluste führt zu einer Unsicherheit bei der Leuchtstoffherstellung.Common calcium halophosphate phosphors are used in manufacture it is known that the antimony, cadmium and halide components of the phosphor mixture evaporate during annealing, creating undesirable contamination of the atmosphere if not expensive pollution control equipment is used. Such losses are therefore costly, particularly in terms of the one commonly used Cadmium and antimony compounds and the variability of such losses creates uncertainty in phosphor manufacture.

Es ist nun überraschenderweise gefunden worden, daß eine geringe konstitutionelle oder interstitielle Zugabe von Barium zu dem Leuchtstoffgitter das Lumineszenzverhalten einer elektrischen Fluoreszenzlampe in der oben angegebenen Weise verbessert. Die hinzugefügte Bariumverbindung kann auch als Fließmittel beim Glühen der Mischungsbestandteile dienen, was weiter die Verdampfungsverluste gegenüber den bei der üblichen Leuchtstoffherstellung eintretenden an Antimon-,Kadmium- und Chloridbestandteilen vermindert. Darüber hinaus eliminiert die Anwesenheit einer Bariumverbindung in der Leuchtstoffmischung wesentlich die Bildung der Farbstreifen,die die nach dem ersten Glühen gefunden wurden, verglichen mit einer üblichen Mischung. Obwohl der genaue Mechanismus, aufgrund dessen diese Ergebnisse erhalten werden, derzeit noch nicht genau bekannt ist, wird doch angenommen, daß die erfindungsgemäß verwendete Bariumverbindung ein nicht flüchtiges Fließmittel bei den Leuchtstoff-Gldhtemperaturen bildet, indem sie mit der Chlorid-Verbindung in der Leuchtstoffmischung, wie NH4Cl, unter Bildung eines Bariumhalogenids reagiert, das danach in der Weise wirkt, daß es einen Flüssigkeitsphasen-Sintermechanismus bei der Leuchtstoffherstellung ermöglicht. Brauchbare Bariumquellen-Materialien können ausgewählt werden aus einer Anzahl anorganischer Bariumverbindungen, einschließlich Bariumoxid und Bariumcarbonat, die das Bariumhalogenid-Fließmittel in situ als stabile geschmolzene Phase unter den vorgenannten Leuchtstoff-Herstellungsbedingungen bilden können. Als weiteres Anzeichen des oben vorgeschlagenen Mechanismus wurde bei experimentellen Versuchen mit Magnesiumcarbonat und Strontiumcarbonat, die auf einer äquimolaren Basis anstelle von Bariumcarbonat eingesetzt wurden, ein geringerer Grad der Flüssigkeitsphasen-Sinterung erhalten. Obwohl die Substitution von Bariumcarbonat durch Bariumchlorid als Fließmittel bei der Leuchtstoffherstellung ebenfalls ein vergleichbares Endprodukt ergibt, ist dieses Bariumchlorid wegen seiner hygroskopischen Natur und der groben Teilchengröße, die die Leuchtstoffherstellung beeinträchtigt, keine bevorzugte Bariumquelle.It has now surprisingly been found that a low constitutional or interstitial addition of barium to the phosphor grating reduces the luminescence behavior an electric fluorescent lamp improved in the manner indicated above. the added barium compound can also be used as a flux during the glowing of the mixture components serve what further the evaporation losses compared to the usual phosphor production occurring in antimony, cadmium and chloride components is reduced. Furthermore substantially eliminates the presence of a barium compound in the phosphor mixture compared the formation of color streaks found after the first glow with a usual mix. Although the exact mechanism by which this Results are obtained, is not yet exactly known, it is assumed that that the barium compound used according to the invention is a non-volatile flow agent Forms at the fluorescent glow temperatures by interacting with the chloride compound reacts in the phosphor mixture, such as NH4Cl, to form a barium halide, which thereafter acts to be a liquid phase sintering mechanism in the production of luminescent materials. Usable barium source materials can be selected from a number of inorganic barium compounds, including Barium oxide and barium carbonate, which are the barium halide superplasticizers as stable in situ Form molten phase under the aforementioned phosphor production conditions can. Another indication of the mechanism proposed above has been used in experimental Try with magnesium carbonate and strontium carbonate, which are on an equimolar basis Base instead of barium carbonate were used, a lower degree of liquid phase sintering obtain. Although the substitution of barium carbonate by barium chloride as a superplasticizer also a comparable end product in the production of luminescent materials results, is this barium chloride because of its hygroscopic nature and the coarse particle size, which affects phosphor manufacture, is not a preferred source of barium.

Die erfindungsgemäß verbesserten Leuchtstoffprodukte werden nach dem allgemeinen Verfahren hergestellt, das in der GB-PS 1 234 187 beschrieben ist. Gemäß diesem allgemeinen Verfahren wird eine Mischung von Bestandteilen für den gewünschten Kalziumhalogenphosphat-Leuchtstoff ein erstes Mal bei einer erhöhten Temperatur für eine Zeit geglüht, die ausreicht, den Leuchtstoff zu bilden, und nach dem Zerkleinern und Vermischen des Produktes des ersten Glühens wird nochmals geglüht, um einen Leuchtstoff der gewünschten Leistungseigenschaften zu erhalten. Zum Unterschied von diesem Verfahren, nach dem besondere Kalziummaterialien in der Rohmischung verwendet werden, ist es gemäß der vorliegenden Erfindung auch möglich, das übliche CaHP04 als Ausgangsmaterial zu verwenden. In einer bevorzugten Ausführungsform dieses bekannten Verfahrens werden die Bestandteile der Mischung, welche die einzelnen Leuchtstoff-Bestandteile enthält, die weiter CaCO3> CaF2, CdO (oder Äquivalente wie CdCO3> die zu CdO zersetzt werden können), NH4Cl, Ob203 und MnC03 einschließen, vermengt, und ein erstes Mal für etwa 1 bis 2 Stunden bei etwa IOOÖ bis etwa 12000C geglüht. Das Produkt des ersten Glühens wird dann zerkleinert und vermischt und noch einmal 1 bis 2 Stunden bei 1000 bis 1200°C geglüht.The phosphor products improved according to the invention are after general procedure described in GB-PS 1,234,187. According to This general procedure creates a mixture of ingredients for the desired one Calcium halophosphate phosphor a first time at an elevated temperature annealed for a time sufficient to form the phosphor and after crushing and mixing the product of the first anneal is annealed again by one To obtain phosphor of the desired performance properties. The difference from this process, according to which special calcium materials are used in the raw mix it is also possible according to the present invention to use the usual CaHPO4 to be used as starting material. In a preferred embodiment of this known In the process, the components of the mixture, which are the individual phosphor components contains, which further CaCO3> CaF2, CdO (or equivalents such as CdCO3> those of CdO can be decomposed), NH4Cl, Ob203 and MnCO3 include, mixed, and a first annealed for about 1 to 2 hours at about 10000 to about 12000C. The product of the first glow is then crushed and mixed and again for 1 to 2 hours annealed at 1000 to 1200 ° C.

Eine verbesserte Fluoreszenzlampe nach der vorliegenden Erfindung kann den in der US-PS 3 430 089 beschriebenen strukturellen Aufbau haben. Im einzelnen kann eine Lampe dieser Konfiguration verwendet werden, die eine Leuchtstoff-Beschichtung auf der inneren Oberfläche des abgedichteten Glaskolbens aufweist, wobei die Leuchtstoff-Beschichtung einen Kalziumhalogenphosphat-Leuchtstoff umfaßt, der etwa 0,09 bis 0,75 Gew.-% Barium in das Leuchtstoffgitter eingebaut enthält. Die allgemeine Lampenkonstruktion umfaßt einen abgedichteten Kolben, Elektroden darin, eine Füllung aus einem ionisierbaren Startgas mit geringem Druck und Quecksilber sowie die Leuchtstoff-Beschichtung.An improved fluorescent lamp according to the present invention may have the structural design described in US Pat. No. 3,430,089. In detail A lamp of this configuration can be used which has a phosphor coating on the inner surface of the sealed glass envelope, the phosphor coating comprises a calcium halophosphate phosphor containing about 0.09 to 0.75 weight percent barium contains built into the fluorescent grid. The general lamp construction includes a sealed piston, electrodes in it, a filling of one ionizable starting gas with low pressure and mercury as well as the fluorescent coating.

Die verbesserten Leuchtstoffe nach der vorliegenden Erfindung enthalten gemäß einem Aspekt etwa 0,5 bis 4 Gew.-% Antimon, etwa 0 bis 4 Gew.-% Mangan, etwa 0,2 bis 3,0 Gew.-% Kadmium und eine geringe, zur Verbesserung der Lichtabgabe-Stabilität jedoch ausreichende Menge und bis zu etwa 0>75 Gew.-% Barium in das Leuchtstoffgitter eingebaut. Obwohl die allgemeine Klasse dieser Art Kalziumhalogenphosphat-Leuchtstoff in der US-PS 3 109 819 beschrieben ist, war es aufgrund dieser US-PS nicht zu erwarten, daß die neuen spezifischeren Leuchtstoffzusammensetzungen, die einen relativ geringen Bariumgehalt aufweisen, die gefundenen Verbesserunzen haben würden. Andererseits ist KRd millmdas Verhältnis der Gesamt-Kationen der Kalzium-,/und Manganbestandteile zu den Phosphatanionen-in den erfindungsgemäßen Leuchtstoffen, das im Bereich von 9,97 zu 6 bis 8,84 zu 6 liegt, breiter, aber etwas niedriger als in den Leuchtstoffen der vorgenannten US-PS. Eine weitere Unterscheidung von dieser US-PS besteht darin, daß dort die Notwendigkeit vermerkt ist, empirisch die Zeit und die Temperatur für die Leuchtstoffherstellung zu bestimmen, um die Verdampfung überschüssigen Antimons zu bewirken und einen Leuchtstoff herzustellen, der zumindest in etwa stöchiometrisch zusammengesetzt ist. Auch die zusätzliche Erkenntnis in der vorgenannten US-PS, daß während der Herstellung des Leuchtstoffes eine Verdampfung der Chlorid-Bestandteile stattfindet, stellt einen Unterschied zur vorliegenden Erfindung dar.The improved phosphors of the present invention contain according to one aspect about 0.5 to 4% by weight antimony, about 0 to 4% by weight manganese, about 0.2 to 3.0% by weight of cadmium and a small one to improve the light output stability however, sufficient amount and up to about 0> 75% by weight of barium in the phosphor grid built-in. Although the general class of this type calcium halophosphate phosphor is described in US Pat. No. 3,109,819, it was not to be expected on the basis of this US Pat. that the new more specific phosphor compositions that have a relatively low Have barium levels that would have improved ounces found. on the other hand KRd millm is the ratio of the total cations of the calcium and / and manganese components to the phosphate anions in the phosphors according to the invention, which is in the range of 9.97 to 6 to 8.84 to 6, wider but slightly lower than in the phosphors of the aforementioned US-PS. Another distinction from this US PS is that that there the necessity is noted, empirically the time and temperature for the phosphor production to determine the evaporation of excess antimony to effect and produce a phosphor that is at least approximately stoichiometric is composed. Also the additional finding in the aforementioned US-PS, that during the production of the phosphor an evaporation of the chloride constituents takes place, represents a difference to the present invention.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand eines Beispiels näher erläutert, wobei ein Vergleich mit einem üblichen Leuchtstoff onne Barium-Additiv durchgeführt ist.The invention is explained in more detail below using an example, a comparison with a conventional luminescent material without a barium additive being carried out is.

Beispiel Die folgenden Mischungen wurden hergestellt durch Vermengen der nachfolgend aufgeführten Bestandteile in üblicher Weise.Example The following mixtures were prepared by blending of the components listed below in the usual way.

Die Mischungsformeln wurden identisch gehalten, mit Ausnahme einer Einstellung der CaCO.Menge, um ein konstantes Kation/Anion-Verhältnis von 9,86/6 aufrechtzuerhalten.The mixing formulas were kept identical with the exception of one Adjustment of the CaCO amount to a constant cation / anion ratio of 9.86 / 6 maintain.

Gewicht in Kilogramm Erfindungsgemäßer Bekannter Leuchtstoff Leuchtstoff CaHPOh 13,909 13,909 CaC°3 4,256 4,236 CaF2 1,165 1,165 NHIIC1 0,337 0,201 CdO 0,208 0,187 MnC03 0,375 °375 Sb2O3 0,449 0,239 sac=o 0,Q39 Mischungen der oben aufgeführten, pulverisierten Bestandteile wurden in halb-geschlossenen Gefäßen angeordnet und in einem mit Naturgas beheizten Rotationsofen in Luft 2 bis 4 Stunden bei 1000 bis 12000C geglüht, danach zerkleinert und für ein nochmaliges Glühen in Stickstoff oder einer inerten Atmosphäre, das in einem elektrisch beheizten Ofen 2 bis 4 Stunden bei 1000 bis 1200°C stattfand, vermengt. Weight in kilograms Known fluorescent substance according to the invention, fluorescent substance CaHPOh 13.909 13.909 CaC ° 3 4.256 4.236 CaF2 1.165 1.165 NHIIC1 0.337 0.201 CdO 0.208 0.187 MnC03 0.375 ° 375 Sb2O3 0.449 0.239 sac = o 0, Q39 mixtures of the above, powdered ingredients were placed in semi-closed jars and in a rotary oven heated with natural gas in air for 2 to 4 hours at 1000 to Annealed to 12000C, then crushed and annealed again in nitrogen or an inert atmosphere soaked in an electrically heated oven for 2 to 4 hours took place at 1000 to 1200 ° C, mixed.

Die wie oben beschrieben hergestellten Leuchtstoffe wurden in üblicher Weise auf die innere Oberfläche des Glaskolbens einer 40 Watt-Standard-Fluoreszenzlampe, die unter der Bezeichnung F40T12 erhältlich ist, aufgebracht und die Lichtabgabe der Testlampen nach 100 Betriebsstunden gemessen. Jeder der untersuchten Leuchtstoffe repräsentiert eine Änderung des kaltweißen Leuchtstoffes und die Ergebnisse der Lumenabgabe der untersuchten Lampen sind in der folgenden Tabelle I aufgeführt.The phosphors prepared as described above became conventional Point to the inner surface of the glass bulb of a 40 watt standard fluorescent lamp, which is available under the name F40T12, applied and the light output of the test lamps measured after 100 hours of operation. Each of the phosphors examined represents a change in the cool white phosphor and the results of the Lumen output of the lamps examined are listed in Table I below.

Tabelle I Erfindungsgemäßer Bekannter Leuchtstoff Leuchtstoff Test Lumen Lumen/Watt Lumen Lumen/Watt A 3122 76,8 3141 77,1 B 3124 77,0 3156 78,0 C 3124 76,3 3172 77,4 Den vorgenannten Testergebnissen kann entnommen werden, daß die Leuchtstoffe der vorliegenden Erfindung-eine deutlich bessere Lichtabgabestabilität haben, als die bekannten Kalziumhalogenphosphat-Leuchtstoffe. Daß eine Verbesserung des Lumineszenzverhaltens auch in anderen Arten von Fluoreszenzlampen brauchbar istvwird aufgrund der nachfolgend aufgeführten Testergebnisse deutlich. Table I Known phosphor fluorescent test according to the invention Lumen Lumen / Watt Lumen Lumen / Watt A 3122 76.8 3141 77.1 B 3124 77.0 3156 78.0 C 3124 76.3 3172 77.4 It can be seen from the above test results that the phosphors of the present invention - a significantly better light output stability than the well-known calcium halophosphate phosphors. That an improvement the luminescence behavior can also be used in other types of fluorescent lamps istv becomes clear from the test results listed below.

Es wurden weitere Tests ausgeführt, in denen die gleichen obigen Leuchtstoffe auf zwei Arten von Fluoreszenzlampen aufgebracht wurden, nämlich die Modelle F96T12 und F96T12/HO. Im einzelnen wurden die Lichtabgabestabilität dieser Lampen nach 100 Stunden Betriebszeit für verschiedene Beschichtungsgewichte des Jeweiligen Leuchtstoffes gemessen. Die Ergebnisse dieser Tests sind in der folgenden Tabelle II aufgeführt. Further tests were carried out in which the same above Phosphors have been applied to two types of fluorescent lamps, namely the Models F96T12 and F96T12 / HO. Specifically, the light emission stability became these Lamps after 100 hours of operation for various coating weights of the The respective phosphor measured. The results of these tests are as follows Table II listed.

Tabelle II Erfindungsgemäßer Gramm/Kolben Bekännter Leuchtstoff Leuchttoff Lumen Lumen/Watt Lumen Lumen/Watt F96T12 14,7 6345 84,5-14>25 --- --- 6407 85 ,5 14,75 -- --- 6432 85,2 15,55 --- --- 6418 85,3 Tabelle II Erfindungsgemäßer Gramm/Kolben Bekannter Leuchtstoff Leuchtstoff Lumen Lumen/Watt Lumen Lumen/Watt F96T12/HO 14,5 9384 83,0-14,0 --- --- 9380 83>1 14,25 --- --- 9398 83,5 14,70 --- --- 9451 83,8 Auch den Ergebnissen der Tabelle II kann entnommen werden, daß die Gesamtlumenabgabe für die obigen Lampen, welche die erfindungsgemäßen Leuchtstoffe enthalten, besser war, ausgenommen in einem einzigen Fall, in dem eine geringere Menge Beschichtung des erfindungsgemäßen Leuchtstoffes mit einer größeren Menge Beschichtung des bekannten Leuchtstoffes verglichen wurde. Die aussagekräftigeren Lumen/Watt-Werte waren dagegen in allen Fällen für den erfindungsgemäßen Leuchtstoff besser. Table II Gram / Flask of the Invention Known Phosphor Phosphor Lumen Lumen / Watt Lumen Lumen / Watt F96T12 14.7 6345 84.5-14> 25 --- --- 6407 85 .5 14.75 - --- 6432 85.2 15.55 --- --- 6418 85.3 Table II of the invention Gram / bulb Well-known fluorescent fluorescent lumen lumen / watt lumen lumen / watt F96T12 / HO 14.5 9384 83.0-14.0 --- --- 9380 83> 1 14.25 --- --- 9398 83.5 14.70 --- --- 9451 83.8 It can also be seen from the results in Table II that is the total lumen output for the above lamps using the phosphors according to the invention contained, was better, except in one single case in which a lesser one Amount Coating of the phosphor according to the invention with a larger amount Coating of the known phosphor was compared. The more meaningful In contrast, lumen / watt values were in all cases for the phosphor according to the invention better.

Claims

Expectations

1. Calcium halophosphate phosphor, d u r c h g e -k e n n n indicates that it is from a low level, to improve the light output stability However, an effective amount of up to 0.75% by weight of barium is incorporated into the phosphor grid contains.

2. Calcium halophosphate phosphor, d u r c h g e -k e n n n it is noted that it contains 0.5 to 4% by weight of antimony, 0 to 4% by weight of manganese, 0.2 to 3% by weight of cadmium and further a small one for the improvement of the light output stability however, an effective amount of up to 0.75% by weight of barium is incorporated into the phosphor grid contains.

3. Phosphor according to claim 2, d a d u r c h g e k e n n -z e i c n e t that the ratio of the total cations of calcium, cadmium and manganese ions to the phosphate ions ranges from 9.97 to 6 to 8.44 to 6.

4. Electric fluorescent lamp with a fluorescent coating on the inner surface of a sealed glass bulb, d u r c h g e k It should be noted that the phosphor is a calcium halophosphate phosphor which is low, however, for the improvement of the light output stability effective amount of up to 0.75% by weight of barium incorporated into the phosphor grid.

5. fluorescent lamp according to claim 4, d a d u r c h g e k e n nz e I c h n e t that the phosphor 0.5 to 4 wt .-% antimony, 0 to 4.0 wt .-%; manganese and contains 0.2 to 3.0 weight percent cadmium.

6. fluorescent lamp according to claim 5, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t that the phosphor has a ratio of the total cations of calcium, Cadmium and manganese ions to the phosphate anions range from 9.97 to 6 to 8.84 to 6 has.

7. Process for the production of a calcium halophosphate phosphor by annealing a mixture of the components for the production of the luminescent material, g e k-e n n nz e i c h n e t d u r c h the step of adding sufficient quantities a barium compound to the mixture in order to get into the fluorescent substance obtained from a but a small amount effective in improving the light output stability to incorporate 0.75 wt. S Ba in the fluorescent grid.

8. The method according to claim 7, d a d u r c h g e k e n n -z e i c It does not mean that the barium compound forms a flow agent.

9. The method according to claim 8, d a d u r c h g e k e n n -z e i c Note that the barium compound is selected from barium carbonate and barium oxide.

10. Process for the production of a calcium halophosphate phosphor, not indicated by the following stages: a) Mixing of the phosphor constituents with a barium compound in an amount sufficient to produce the phosphor obtained with a low, but effective for improving the light output stability To provide an amount of up to 0.75% by weight of the phosphor of barium, b) annealing the Mixture at a temperature in the range from 1000 to 1200ob for 1 to 2 hours, to form the phosphor; and c) crushing, mixing and re-firing of the phosphor for 1 to 2 hours at 1000 to 12000C.