DE2423849A1

DE2423849A1 - FILM-FORMING PREPARATION FOR LOCAL SKIN USE

Info

Publication number: DE2423849A1
Application number: DE2423849A
Authority: DE
Inventors: Paul Hubert Schertler
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1973-05-17
Filing date: 1974-05-16
Publication date: 1974-12-12
Also published as: US3928261A; FR2229393A1; JPS5025725A; GB1465190A; ZA743140B; AU6903574A; FR2229393B1

Description

'^Umbildende Zubereitung für lokale Anwendung; auf der Haut"' ^ Transformational preparation for local use; on the skin "

Die Erfindung betrifft Zubereitungen für örtliche Anwendung auf der Haut sowie Filme, die aus diesen Zubereitungen erzeugt werden· Insbesondere betrifft die Erfindung Zubereitungen und Filme, die leicht mit V/asser abwaschbar sind und die brauchbar sind als Träger für Medikamente, als
schützende abschirmende Filme sowie als Grundstoffe für
Kosmetika.The invention relates to preparations for topical use on the skin and films produced from these preparations. In particular, the invention relates to preparations and films which are easily washable with water and which are useful as carriers for medicaments, as
protective shielding films as well as raw materials for
Cosmetics.

Gegenvjärtig werden die meisten Arzneimittel oral verabfolgt. In den zurückliegenden Jahren jedoch hat man sich zunehmend mit dieser Praxis beschäftigt, bei welcher die Arzneimittel nicht nur dem Bereich zugeführt werden, der Behandlung benötigt, sondern im ganzen Körpersystem verteilt werden. Eine Methode,dieses Problem zu überwinden, ist die örtliche Anwendung in dem Bereich, der behandelt werden soll.At present, most drugs are administered orally. In the past few years, however, one has increasingly concerned with this practice, in which the drugs are not only supplied to the area that Treatment is needed but can be distributed throughout the body system. One way to overcome this problem is the topical application in the area to be treated.

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Medikamente können auf vielfache Weise auf die Haut aufgebracht werden: Als Lösungen, Salben, Cremes, Puder sowie als Teil von Klebebändern mit druckempfindlichem Kleber (US-PS 3 632 740). Eines der ältesten Arten von Medikament-Träger ist die Salbe: Ein Präparat, das auf der Haut verteilt und in sie eingerieben werden kann. Frühere Präparate waren auf !Fetten, Schmierstoffen und Petrolatum^z;alä^jyi^. Diese Präparate sind fettig und nicht mit Wasser abwaschbar. Nicht wäßrige Salben aus jüngerer Zeit basieren auf Gemischen aus Polyäthylenglykol. Diese Art Träger ist zwar etwas mit Wasser abwaschbar, besitzt aber ein fettartiges Gefüge und. wird wie andere Salben durch Reiben an der KLeidung von der Haut entfernt.Medicines can be applied to the skin in many ways: as solutions, ointments, creams, powders and as part of adhesive tapes with pressure-sensitive adhesive (US Pat. No. 3,632,740). One of the oldest types of drug carriers is ointment: a preparation that can be spread on and rubbed into the skin. Earlier preparations were on fats, lubricants and petrolatum, ^{for example;} alä ^ jyi ^. These preparations are greasy and cannot be washed off with water. More recent non-aqueous ointments are based on mixtures of polyethylene glycol. Although this type of carrier can be washed off somewhat with water, it has a greasy structure and. Like other ointments, it is removed from the skin by rubbing against clothing.

Emulgierte Cremes, wie Cold-Cremes wurden entwickelt, um weniger fettartige Produkte zu erhalten, die dennoch die salbenartige Beschaffenheit und Verteilbarkeit der alten fettartigen Salben beibehalten. Diese Träger lassen sich' aber auch durch Reibung an der KLeidung von der Haut entfernen· Außerdem sind sie keineswegs ein- oder abschließend, eine Eigenschaft, die häufig gewünscht wird.Emulsified creams, such as cold creams, have been developed in order to obtain less fatty products that still retain the ointment-like nature and spreadability of the keep old fatty ointments. These carriers can also be removed from the clothing by rubbing against the clothing Remove skin · In addition, they are by no means inclusive or exclusive, a property that is often desired will.

Besondere Bedeutung hat in jüngerer Zeit die Herstellung von schützenden und mit Medikamenten versetzten Polymerfilmen für kosmetische und dermatologische Zwecke gefunden. Zahlreiche dieser Präparate sind Aerosole, die einfache oder mit Medikamenten versetzte Harz-Verbände enthalten. Der Nachteil dieser Präparate liegt darin, daß ein organisches Lösungsmittel benötigt wird (US-PS 3 577 516)- Andere Zubereitungen wurden hergestellt unter Verwendung von wasserlöslichen Polymeren (US-PS 3 627 und US-PS 3 214 338)· Wasserlösliche Polymere in sehrThe production of protective and medicated polymer films has recently been of particular importance found for cosmetic and dermatological purposes. Many of these preparations are aerosols that Contain simple or medicated resin dressings. The disadvantage of these preparations is that that an organic solvent is required (U.S. Patent 3,577,516) - Other formulations were made at Use of water-soluble polymers (US Pat. No. 3,627 and U.S. Patent 3,214,338) · Water-soluble polymers in very

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hoher Konzentration wurden in wäßrigen Latices für kosmetische Zwecke verwendet (W.E. Lang, PhD und P.E. Gonet, M.S., "Aqueous Topical Adhesives" J. Soc. Cosmetic Chemists, Bd. 16, Seiten 563 - 570 (1965) )· Alle diese Präparate weisen aber einen oder mehrere der folgenden Nachteile auf: Sie "brauchen lange Zeit zum Trocknen, der. PiIm schrumpft beim Trocknen, der trockne PiIm läßt sich.schwer mit V/asser entfernen, schält ab oder ist nicht ausreichend biegsam-.high concentration were used in aqueous latices for cosmetic Purposes (W.E. Lang, PhD and P.E. Gonet, M.S., "Aqueous Topical Adhesives" J. Soc. Cosmetic Chemists, Vol. 16, pages 563-570 (1965)) · All of these preparations however, have one or more of the following disadvantages on: You "need a long time to dry, the. PiIm shrinks when drying, the dry PiIm can be difficult remove with water, peels off or is not sufficiently flexible.

Es besteht daher nach wie vor Bedarf nach einer filmbildenden Zubereitung für örtliche Anwendung auf der Haut, die die oben angegebenen Probleme nicht aufwirft und die bekannten Nachteile nicht besitzt.There is therefore still a need for a film-forming preparation for topical use on the skin which does not raise the problems indicated above and does not have the known disadvantages.

Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Zubereitung wird diese Aufgabe gelöst. Diese Zubereitung ist für lokale Anwendung auf der Haut gedacht und bildet einen kontinuierlichen PiIm auf der Haut; dieser PiIm haftet an der Haut, ist ' biegsam, im wesentlichen nicht klebrig, reißt und springt praktisch nicht und läßt sich mit Wasser in 2 Minuten oder noch kürzerer Zeit entfernen. Die Zubereitung besteht aus einer wäßrigen Emulsion eines wasserunlöslichen filmbildenden Polymeren mit einer Pilmbildungs-Mindesttemperatur von unter 37°C und aus 2,0 bis 50 Gew.-% wasserlöslichem filmbildendem Polymer, basiert auf dem Trockengewicht dieses wasserlöslichen Polymeis und ist bezogen auf das Trockengewicht der Gesamtmenge wasserlösliches Polymer und wasserunlösliches Polymer. Die . Zubereitung ist mit Arzneimitteln verträglich, wenn sie zusammen mit diesen angewandt wird und kann weiterhin zusammen mit Pigmenten oder anderen Stoffen gebraucht werden, \ΐβηη sie als Schutzfilm oder als Kosmetikgrundsubstanz dienen soll.This object is achieved with the aid of the preparation according to the invention. This preparation is intended for local application on the skin and forms a continuous PiIm on the skin; this Piim adheres to the skin, is' flexible, not tacky substantially tears and jumps not practical and can be removed with water in 2 minutes or even less time. The preparation consists of an aqueous emulsion of a water-insoluble film-forming polymer with a minimum pilm formation temperature of below 37 ° C and of 2.0 to 50 wt .-% water-soluble film-forming polymer, based on the dry weight of this water-soluble polymer and is based on the dry weight of the Total amount of water-soluble polymer and water-insoluble polymer. The . The preparation is compatible with pharmaceuticals if it is used together with them and can still be used together with pigments or other substances, \ ΐβηη it should serve as a protective film or as a cosmetic base substance.

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Die Möglichkeit, den Film innerhalb einer kurzen Zeit nur unter Anwendung .von Wasser von der Haut zu entfernen, ist wichtig für Situationen, wenn diese Zubereitungen und Filme zur Behandlung von gereizter Haut oder für kosmetischen Gebrauch oder für andere lokale Anwendungen vorgesehen sind, wobei das Mittel wiederholt auf die Hautoberfläche aufgebracht werden soll, so daß Hautreizungen auftreten könnten, wenn der Film sich nur unter Eeiben oder init Seife entfernen ließs Der mit der erfindungsgemäßen Zubereitung erzeugte Film wird allgemein leicht mit Wasser entfernt durch einfaches Aufbringen von Wasser auf den Film auf normale Haut, d.h. ohne Eeiben irnd ohne Verwendung von- Seife.The possibility of removing the film from the skin within a short time using only water, is important for situations when these preparations and films are used to treat irritated skin or for Cosmetic use or other local applications are intended, with the agent repeated on the Skin surface should be applied so that skin irritation could occur if the film is only under yew or with soap to remove the with the invention Film produced in preparation is generally easily removed with water by simply applying water on the film on normal skin, i.e. without rubbing and without Use of soap.

Die v/asserabwaschbarkeit des Films hängt davon ab, wieviel wasserlösliches Polymer im Film vorhanden ist und selbstverständlich auch von der Zubereitung, aus v/elcher der Film hergestellt wurde. Damit sich die erfindungsgeriäß hergestellten Filme mit V/asser in 2 Minuten oder weniger abwaschen lassen, wie nachstehend definiert, muß eine ausreichende Menge wasserlösliches Polymer vorhanden sein, so daß sich eine wesentliche Anzahl von dreidimensional untereinander verbundenen Kanälen des wasserlöslichen Polymeren in Film ausbildet.. Diese Kanäle sollen praktisch durch den gesamten Film hindurch verteilt sein und eine wesentliche Menge Kanäle soll mit der Filmoberfläche in Verbindung stehen. Es wird angenommen, daß diese Kanäle die schnelle Verteilung des Wassers in und durch den Film ermöglichen, so daß die der Haut anliegende Überfläche oder Uhterflache des Films feucht wird und sich von der Haut ablöst. In manchen Fällen löst sich der Film als kontinuierlicher Film ab. In anderen Fällen lost sich der Film in Teilen oder Bruchstücken ab, die großThe water washability of the film depends on how much water-soluble polymer is present in the film and of course also of the preparation from which the film was made. So that the erfindungsgeriäß Allow films made to wash off with water in 2 minutes or less, as defined below, must be a sufficient amount of water-soluble polymer must be present so that a substantial number of three-dimensional Forms interconnected channels of the water-soluble polymer in film .. These channels should be practical be distributed throughout the film and a substantial amount of channels should be with the film surface stay in contact. It is believed that these channels allow the rapid distribution of water in and through enable the film so that the surface or Uhterflache of the film lying against the skin becomes moist and separates from the skin. In some cases the film will peel off as a continuous film. In other cases the film comes off in parts or fragments that are large

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oder klein sein können, je nach Art der für die Herstellung des Films verwendeten Zubereitung5 die erfindungsgeinaß erzeugten Filme lassen sich leichter bzw. einfacher entfernen als Filme, die aus hauptsächlich wasserlöslichem Polymer bestehen;- diese letzteren werden dadurch entfernt, daß der Hauptteil des Films in Lösung geht.or can be small, depending on the type of manufacture of the film used preparation5 the erfindungsgeinaß films produced can be removed more easily or more simply as films consisting mainly of water-soluble polymer; - these latter are removed by that most of the film goes into solution.

Es wurde ein Prüfverfahren für die Vasserabwaschbarkeit der erfindungsgemäß erzeugten Filme oder Folien entwickelt, welches der Abv/aschbarkeit von durchschnittlicher menschlicher Haut sehr nahe kommt, jedoch nicht den Schwankungen bzw. der Schwankungsfähigkeit von menschlicher Haut unterworfen ist. Der Begriff Wasserabwaschbarkeit wird nachfolgend im Ginne dieses Verfahrens verwendet, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben. Das "Verfahren verläuft folgendermaßen: Die erfindungsgemäße Zubereitung wird auf eine 127/um (5 mil) "Kapton" H-Polyimidfolie gegossen; dies ist ein Polykondensationsreaktionsprodukt aus einer aromatischen tetrabasischen Säure und einem aromatischen Amin der Firma E.I. duPont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware; nach dem Trocknen besitzt der Film eine Schichtdicke von etwa 5Q,8/um (2 mil). Der Fii_m · mißt 5 cm x IO cm. Die Kapton-Folie mit einem Haftklebestreifen mit einer Glasplatte verbunden. Nach dem Filmgießen wird der Prüfkörper 15 Stunden in einem Schrank bei $2°C getrocknet. · Anschließend wird der Prüfkörper, unter, einen Wasserhahn gehalten,- dessen Öffnung einen Durchmesser von 1,6 cm besitzt, Neigungswinkel zum Viasserstrahl A5°. Die Entfernung von der Wasserhahnöffnung zum Prüfkörper beträgt 17 bis 25 cm. Der Wasser^{durchf 1}^trägt 2 000 ml/min und die Wassertemperatur 37°9· Es wird weder gerieben noch Seife verwendet. Bestimmt wird die Zeit, in der der Film praktisch vollständig entfernt wird.A test method for the water washability of the films or foils produced according to the invention was developed which comes very close to the washability of average human skin, but is not subject to the fluctuations or fluctuations of human skin. The term “water washability” is used in the following in the context of this process, unless expressly stated otherwise. The process proceeds as follows: The formulation of the invention is cast onto a 127 µm (5 mil) "Kapton" H polyimide film; this is a polycondensation reaction product of an aromatic tetrabasic acid and an aromatic amine from EI duPont de Nemours and Company, Wilmington , Delaware, and after drying, the film has a layer thickness of about 5Q, 8 / (2 mil) to FII _m · measures 5 cm x IO cm Kapton film with a pressure sensitive adhesive tape with a glass plate connected after the film casting... The test specimen is dried for 15 hours in a cabinet at $ 2 ° C. The test specimen is then held under a water tap - the opening has a diameter of 1.6 cm, angle of inclination to the water jet A5 °. The distance from the tap opening to the test specimen is 17 to 25 cm. The water ^{throughf 1} ^ carries 2,000 ml / min and the water temperature 37 ° 9 · No rubbing or soap is used sch is completely removed.

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In manchen Fällen wurde auch die Wasserabwaschbarkeit von der Haut bestimmt. Dies ist nicht die Wasserabwaschbarkeit, auf die allgemein hier Bezug genommen wird', wenn dieser Test angewandt wird, ist es extra angegeben. Das Verfahren zum Bestimmen der Wasserabwaschbarkeit von der Haut verläuft wie folgt: Die Zubereitung wird aufIn some cases, water washability from the skin was also determined. This is not the water washability which is generally referred to herein 'when this test is used it is specifically noted. The procedure for determining the water washability from the skin is as follows: The preparation is based on

den Unterarm einer Testperson aufgebracht in einer Fläche von 2applied to the forearm of a test person in an area of 2

16 bis 20 cm in einer Menge, die einem Trockengewicht16 to 20 cm in an amount equivalent to a dry weight

des erhaltenen Films von etwa 2 mg/cm entspricht. Nach 6 Stunden wird der Unterarm der Testperson unter einen Wasserhahn gehalten mit Öffnungsdurchmesser 1,6 cm. Der Abstand des Unterarms von der Wasserhahnöffnung beträgtof the film obtained of about 2 mg / cm. After 6 hours, the subject's forearm becomes under a faucet held with an opening diameter of 1.6 cm. The distance between the forearm and the tap opening is

17 bis 25 cm. Die Fließgeschwindigkeit des Wassers beträgt 2 000 inl/iain und die Wassertemperatur 37°G. Es wird weder gerieben noch Seife angewendet. Bestimmt wird die Zeit, nach der mindestens 30 % des Films "abgewaschen sind.17 to 25 cm. The flow rate of the water is 2,000 inl / iain and the water temperature is 37 ° G. Neither rub nor soap is used. The time after which at least 30% of the film has been "washed off" is determined.

Die aus der erfindungsgemäßen Zubereitung hergestellten Filme sind praktisch nicht klebrig, haften an der Haut, sind biegsam und praktisch auf der Haut nicht .zu erkennen, wenn der Film keine Pigmente oder andere Farbstoffe enthält. Enthält die erfindungsgeinäße Zubereitung Medikamente bzif. Arzneimittel, so sind die Komponenten dieser Zubereitung mit diesen Arzneimitteln verträglich und in der Lage, die Arzneimittel aus den auf der Haut erzeugten Filmen in die Haut abzugeben.Those produced from the preparation according to the invention Films are practically non-sticky, stick to the skin, are pliable and practically invisible to the skin. if the film does not contain pigments or other dyes. If the preparation according to the invention contains drugs bzif. Medicines, so are the components of this preparation Compatible with these drugs and able to remove the drugs from those produced on the skin Release films into the skin.

Die erfindungsgemäße Zubereitung trocknet schnell, d.h. bildet auf der Haut schnell einen Film, üblicherweise innerhalb von 4 bis 6 Minuten. Das Verfahren zum Bestimmen der Trocknungszeit ist iiie folgt: Die Zubereitung wird auf den Unterarm aufgebracht, so daß sie eine Fläche von 16 bis 20 cm bedeckt, in einer Menge, daß dasThe preparation according to the invention dries quickly, i.e. quickly forms a film on the skin, usually within 4 to 6 minutes. The method of determining The drying time is as follows: The preparation is applied to the forearm so that it covers an area of 16 to 20 cm, in an amount that the

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Trockengewicht des erhaltenen Films etwa 2 mg/cia "beträgt. Die Trocknungszeit wird gemessen.The dry weight of the film obtained is about 2 mg / cia ". The drying time is measured.

Die erfindungsgeiaäßen Zubereitungen enthalten üblicherweise 3 bis 55 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 &e\i.-% wasserunlösliches Polymer, bezogen auf das Gewicht der gesainten Zubereitung; 0 bis 7 Gew.~%, vorzugsweise 0 bis 3 Gew.-/* Modifiziermittel, bezogen auf das Gewicht der Ge samt zubereitung; 40 bis 96,94 Gew.->i, vorzugsweise 50 bis 80 Gew.-/j Lösungsmittel, bezogen auf das Gewicht der gesamten Zubereitung, sowie 2,0 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 his 15 Gew.-wasserlösliche3 Polymer, bezogen auf das Gesamtgewicht an wasserlöslichem Polymer und -wasserunlöslichem Polymer. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen werden üblicherweise hergestellt, indem bei Raumtemperatur eine Emulsion des wasserunlöslichen Polymeren mit einer wäßrigen Lösung des wasserlöslichen Polymers und gegebenenfalls mit den weiteren Zusätzen vermischt wird.The preparations according to the invention usually contain 3 to 55% by weight, preferably 10 to 30 % by weight, of water-insoluble polymer, based on the weight of the total preparation; 0 to 7 wt.%, Preferably 0 to 3 wt .- / * modifier, based on the weight of the entire preparation; 40 to 96.94% by weight, preferably 50 to 80% by weight, based on the weight of the entire preparation, and 2.0 to 50% by weight, preferably 2.5 to 15% by weight water-soluble3 polymer based on the total weight of water-soluble polymer and water-insoluble polymer. The preparations according to the invention are usually produced by mixing an emulsion of the water-insoluble polymer with an aqueous solution of the water-soluble polymer and optionally with the further additives at room temperature.

Zum Einbringen des wasserunlöslichen Polymeren werden Emulsionen verwendet, weil sie einen relativ hohen Peststoff gehalt sowie die Verwendung von Polymeren mit einem weiten Bereich chemischer Strukturen ohne Gebrauch von organischen Lösungsmitteln ermöglichen. Das in der Emulsion des wasserunlösuchen Polymeren vorhandene Wasser sowie das Wasser der Lösung des wasserlöslichen Polymeren wird in der oben angegebenen allgemeinen Rezeptur als Lösungsmittel bezeichnet. Als Emulsionen werden im vorliegenden Falle die durch Emulsions- und Suspensionspolymerisation erhaltenen Emulsionen, natürliche Latices sowie durch Dispergierverfahren hergestellte Emulsionen bezeichnet.Emulsions are used to introduce the water-insoluble polymer because they are relatively high in pesticides content as well as the use of polymers with a wide range of chemical structures without the use of enable organic solvents. The water present in the emulsion of the water-insoluble polymer as well as the water of the solution of the water-soluble polymer is used as the solvent in the general formulation given above designated. The emulsions used in the present case are those produced by emulsion and suspension polymerization obtained emulsions, natural latices and emulsions produced by dispersing processes.

Das wasserlösliche filmbildende Polymer, allgemein als wäßrige Lösung zugegeben und die Emulsion des wasserunlösliThe water-soluble film-forming polymer, generally added as an aqueous solution, and the emulsion of the water-insoluble

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chen Polymeren sind die hauptsächlichen Bestandteile der erfindungsgemäßen. Zubereitungen und können auch die einzigen Bestandteile dieser Zubereitungen sein; in diesem Falle ist das Lösungsmittel der Viasseranteil der Emulsion des wasserunlöslichen Polymeren und das Wasser der wäßrigen Lösung des wasserlöslichen Polymeren. Wie ersichtlich, ist das Lösungsmittel in erster Linie V/asser und es ist in erster Linie Wasser aus der Emulsion des wasserunlöslichen Polymeren und die wä'ßrige Lösung des wasserlösuchen Polymeren. Es kann andere Lösungsmittel enthalten, die mit. V/asser verträglich sind, beispielsweise Alkohole, Glycerin, ilthylenglykol und Propylenglykol. Die Kenge an mit V/asser verträglichem Zusatzlösungsmittel hängt von dem. jeweiligen Arzneimittel oder Pigment ab, wenn ein solches gebraucht wird_/ sowie von der Fähigkeit der Emulsion, dieses Lösungsmittel zu tolerieren. Allgemein sind mindestens ^O Ge\i.~% des Lösungsmittels Wasser, vorzugsweise mindestens 75 Gew.-%.Chen polymers are the main components of the invention. Preparations and can also be the only constituents of these preparations; in this case the solvent is the water fraction of the emulsion of the water-insoluble polymer and the water of the aqueous solution of the water-soluble polymer. As can be seen, the solvent is primarily aqueous and it is primarily water from the emulsion of the water-insoluble polymer and the aqueous solution of the water-soluble polymer. It may contain other solvents that work with. V / ater are compatible, for example alcohols, glycerine, ethylene glycol and propylene glycol. The amount of water-compatible co-solvent depends on the. each drug or pigment from, if one is used _/ as well as the ability of the emulsion to tolerate this solvent. In general, at least 50% of the solvent is water, preferably at least 75% by weight.

Es gibt eine große Anzahl von brauchbaren wasserunlöslichen Polymeren, die in den erfindungsgemäßen Zubereitungen Verwendung finden können. Wie oben angegeben, werden diese wasserunlöslichen Polymere in Form einer Emulsion in die erfindungsgemäße Zubereitung eingearbeitet. Die wasserunlöslichen Polymere sind filmbildende Polymere mit einer Filmbildungs-Mindestteinperatur unterhalb 37 C? d.h. unterhalb der Körpertemperatur des Menschen.There are a large number of useful water insolubles Polymers which can be used in the preparations according to the invention. As stated above, will these water-insoluble polymers are incorporated into the preparation according to the invention in the form of an emulsion. the Water-insoluble polymers are film-forming polymers with a minimum film-forming temperature below 37 C? i.e. below human body temperature.

Die Filmbildungs-Mindest wird definiert als die niedrigste temperatur, bei welcher die Polymeremulsion einen Film bildet, wenn sie dünn auf einer Oberfläche aufgetragen wird. Vorzugsweise werden Polymere verwendet mit einer Glasübergangstemperatur (Tg) zwischen 0 und 35°C· Polymere mit niederer Glasübergangstemperatur sind all-The minimum film formation is defined as that lowest temperature at which the polymer emulsion forms a film when applied thinly on a surface. Polymers are preferably used with a glass transition temperature (Tg) between 0 and 35 ° C · Polymers with a low glass transition temperature are

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gemein zu zäh oder klebrig und die Polymere mit höherer Glasübergangstemperatur sind zu spröde. Eine Methode zur Bestimmung der Glasübergangstemperatur ist die Anwendung der Differentialthermalanalyse, wie von Bacon Ee, Herausgeber "ITewer Methods of Polymer Characterization", Interscience, £Tew York, 1964, S. 396 und darin genannten Literaturstellen angegeben.common to tough or sticky and the polymers with higher Glass transition temperatures are too brittle. One method for determining the glass transition temperature is application differential thermal analysis, as by Bacon Ee, Editor "ITewer Methods of Polymer Characterization", Interscience, £ Tew York, 1964, p. 396 and cited therein References given.

Die für die erfindungsgemäßen Zubereitungen verwendeten wasserunlöslichen Polymeren gehören allgemein den vinylartigen Polymeren an. Beispiele für Monomere, die für Emulsionspolymerisation wasserunlöslichen Co- oder Homopolymeren verwendet werden können, sind Acrylnitril, Butadien, Chloropren, Isopren, Alkylacrylate, Alkylene thacryl ate, Styrol, Vinylacetat, Vinylchlorid und Vinylidenchlorid. Typische Monomere, die in den Emulsionssystemen nicht homopolymerisieren sondern copolymer!sieren, sind Methylstyrol, Isobutylen und Äthylen. Typische Monomerenpaare für die Herstellung von wasserunlöslichen Copolymeren auf dem Wege der Emulsionspolymerisat ions sind u.a. Methylstyrol/Butadien, Methylstyrol/Vinylmethyläther, Isobutylen/Acrylnitril, Isobutylen/Styrol, Isobutylen/ Vinylchlorid und Äthylen/Schwefeldioxid.The water-insoluble polymers used for the preparations according to the invention generally belong to the vinyl-type Polymers. Examples of monomers for emulsion polymerization water-insoluble co- or Homopolymers that can be used are acrylonitrile, butadiene, chloroprene, isoprene, alkyl acrylates, alkylenes thacryl ate, styrene, vinyl acetate, vinyl chloride and Vinylidene chloride. Typical monomers that do not homopolymerize but copolymerize in the emulsion systems, are methyl styrene, isobutylene and ethylene. Typical monomer pairs for the production of water-insoluble Copolymers by way of emulsion polymerization include methyl styrene / butadiene, methyl styrene / vinyl methyl ether, Isobutylene / acrylonitrile, isobutylene / styrene, isobutylene / Vinyl chloride and ethylene / sulfur dioxide.

Emulsionen der meisten wasserunlöslichen Polymeren können auch durch Dispersionsverfahren hergestellt werden. Beispiele für brauchbare Emulsionen sind Polyäthylen, Polyurethan (kein vinylartiges Polymer), Polyisopren, PoIy-(isobutylenisopren) und (nach)chloriertes Poly(vinylChlorid).Emulsions of most water-insoluble polymers can can also be produced by dispersion processes. Examples of suitable emulsions are polyethylene, Polyurethane (not a vinyl-like polymer), polyisoprene, poly (isobutylene isoprene) and (post) chlorinated poly (vinyl chloride).

Bevorzugte wasserunlösliche Polymere sind: Acrylatpolymere, insbesondere Äthylacrylat/Methylmethacrylat-Copolymere und Methylmethacrylat/Butylacrylat-Copolymere,Preferred water-insoluble polymers are: acrylate polymers, in particular ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymers and methyl methacrylate / butyl acrylate copolymers,

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Vinylacetat-Polymere, Vinylidenchlorid/Acrylat-Copolymere, Vinylidenchlorid/Vinylchlorid-Copolymere, Vinylidenchlorid/ Vinylacetat-Copolymere, Vinylchlorid/Acrylat-Copolyiiiere, Vinylpyrrolidon/Acrylat-Copolymere, Vinylacetat/Aerylat-Copolymere, Vinylchlorid-Polymere, Äthylen/Vinylchiorid-Copolymere, Äthylen/Vinylacetat-Copolymere und Styrol/ Butadien-Gopolyiaere. Die am meisten 'bevorzugten wasserunlöslichen Polymere sind die Acrylatpolymere, Vinylidenchlorid/Vinylchlorid-Copolyinere, Vinylidenchlorid/Acrylat-Copolymere, Vinylchlorid-Polymere und Äthylen/Vinylchlorid-Copolymere. Vinyl acetate polymers, vinylidene chloride / acrylate copolymers, Vinylidene chloride / vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride / Vinyl acetate copolymers, vinyl chloride / acrylate copolymers, Vinyl pyrrolidone / acrylate copolymers, vinyl acetate / aerylate copolymers, Vinyl chloride polymers, ethylene / vinyl chloride copolymers, Ethylene / vinyl acetate copolymers and styrene / Butadiene polyesters. The most preferred water-insoluble ones Polymers are the acrylate polymers, vinylidene chloride / vinyl chloride copolymers, Vinylidene chloride / acrylate copolymers, vinyl chloride polymers and ethylene / vinyl chloride copolymers.

Üblicherweise enthalten die Emulsionen des wasserunlöslichen Polymeren 40 bis 60 Gew.-% Feststoff. Es können aber auch Emulsionen mit mehr als 60 Gew.— % sowie mit weniger als 40 Gew.-% Feststoff verwendet werden.The emulsions of the water-insoluble polymer usually contain 40 to 60% by weight of solids. However, emulsions with more than 60 % by weight and with less than 40% by weight of solids can also be used.

Zahlreichen wasserunlöslichen Polymeren müssen Weichmacher zugesetzt werden, damit der erhaltene Film ausreichend biegsam ist und das Polymer eine Filmbildungs-Mindesttemperatur von weniger als 37°C aufweist. Weichmacher, die für die Haut nicht giftig sind, können während der Emulsionsbildung oder auf andere geeignete Weise, d.h. zu beliebiger Zeit während der Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen zugesetzt werden. Wird ein Weichmacher in die erfindungsgemäße Zubereitung eingearbeitet, so kann dies entweder ein externer oder ein interner Weichmacher sein. Ein intern weichgestelltes Polymer enthält eine geringe Menge copolymfrisiertes Monomer, das den Eest des Polymeren weich macht. Beispiel für ein intern weichgemachtes vrasserunlösliches Polymer ist der Einschluß von beispielsweise 1 Gew,->ö eines Acrylamids in das Polymer.Many water-insoluble polymers need plasticizers must be added so that the film obtained is sufficiently flexible and the polymer has a minimum film-forming temperature below 37 ° C. Emollients that are not toxic to the skin can be used during the Emulsification or in any other suitable manner, i.e. at any time during the preparation of the present invention Preparations are added. If a plasticizer is incorporated into the preparation according to the invention, so this can be either an external or an internal plasticizer. An internally plasticized polymer contains one small amount of copolymerized monomer that affects the est des Softens polymers. An example of an internally plasticized water-insoluble polymer is the inclusion of for example 1 wt, -> ö of an acrylamide in the polymer.

Die wasserunlöslichen Polymeren können auch extern weich ge-The water-insoluble polymers can also be softened externally

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macht werden. Beispiele für externe Weichmacher sind: Diisobutyladipat, Dibenzyladipat, Dibutoxyäthyladipat, Tributylcitrat, Acetyltributylcitrat, lthylphthalyläthylglykolat, Butylphthalylbutylglykolat, Diine thylphthalat, Dioctylphthalat, Butylbenzylphthalat, Dibutoxyäthylphthalat, Dibutylphthalat, Triäthylphosphat, Tributylphosphat, Diphenyl-2-äthylhe:xyl-phosphat, Dibutylsebacat, Dioctylsebacat, Dibutyltartrat, Dicyclohexyltartrat, Butylstearat, Butyloleat, Dibutyliaaleat sowie niedenüolekulare Polymere, wie Polyester, üblicherv/eise ist der Weichmacher in Mengen nicht über 20 Gew.-% des wasserunlöslichen Polymeren vorhanden. Solche Weichmacher sind manchmal in den handelsüblichen Emulsionen von wasserunlöslichen Polymeren bereits vorhanden.power will be. Examples of external plasticizers are: Diisobutyl adipate, dibenzyl adipate, dibutoxyethyl adipate, Tributyl citrate, acetyl tributyl citrate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, Butyl phthalyl butyl glycolate, diethyl phthalate, dioctyl phthalate, butyl benzyl phthalate, Dibutoxyethyl phthalate, dibutyl phthalate, triethyl phosphate, Tributyl phosphate, diphenyl-2-ethylhe: xyl-phosphate, dibutyl sebacate, Dioctyl sebacate, dibutyl tartrate, dicyclohexyl tartrate, butyl stearate, butyl oleate, dibutyl aleate as well as Low molecular weight polymers such as polyester are common the plasticizer in amounts not exceeding 20% by weight of the water-insoluble Polymers present. Such plasticizers are sometimes in the commercial emulsions of water-insoluble Polymers already present.

Die filmbildenden wasserlöslichen Polymere sind kritisch für die erfindungsgemäßen Zubereitungen und daraus hergestellten Filme. Wie oben bereits diskutiert, hängt die Leichtigkeit, mit der der erhaltene Film mit Wasser abgewaschen wird, von der Henge an wasserlöslichem Polymer ab,die in der Zubereitung enthalten ist. Diese Henge an wasserlöslichem, filmbildendem Polymer ist_rwie oben angegeben, diejenige Henge, die den erhaltenen Film in 2 Minuten oder weniger als 2 Minuten Wasser-abwaschbar macht. Allgemein beträgt diese Menge 2,0 bis 50 Gew.-3», bezogen auf das Gesamtgewicht an wasserunlöslichem, und wasserlöslichem Polymer, berechnet als Trockengewicht. Die verwendete Menge hängt ab von der Art der Zubereitung und des verwendeten wasserlöslichen Polymeren. Der bevorzugte Bereich liegt bei 2,5 bis 15 Gew.-/».The film-forming water-soluble polymers are critical for the preparations according to the invention and for films produced therefrom. As discussed above, the ease with which the resulting film is washed off with water depends on the amount of water-soluble polymer contained in the formulation. This amount of water-soluble, film-forming polymer is _r, as stated above, that amount which makes the film obtained water-washable in 2 minutes or less than 2 minutes. In general, this amount is 2.0 to 50% by weight, based on the total weight of water-insoluble and water-soluble polymer, calculated as dry weight. The amount used depends on the type of preparation and the water-soluble polymer used. The preferred range is 2.5 to 15% by weight.

Wasserlösliche Polymere, die allgemein erfindungsgemäß verwendet werden können, sind Tragakanth, Pektin, Gattpgum, Gelatine, Hydroxypropylcellulose, Ilydroxyathylcellul-ose,Water-soluble polymers that can generally be used according to the invention are tragacanth, pectin, Gattpgum, Gelatine, hydroxypropyl cellulose, Ilydroxyethylcellul-ose,

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Methylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Natriumcarboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyäthylenoxid, Carboxypolymethylen und Methylvinyläther/Haleinsäureanhydrid-Copolymere; bevorzugt werden Hydroxypropylcellulose, Hydroxyäthylcellulose und Carboxypolymethylen. Die erste oder wichtigste Funktion dieser wasserlöslichen filmbildenden Polymere ist die VerbesserungMethyl cellulose, methylhydroxypropyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, Polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, carboxypolymethylene, and methyl vinyl ether / halic anhydride copolymers; Hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and carboxypolymethylene are preferred. The first or most important function of these water-soluble film-forming polymers is to improve

Dai*Dai *

oder Erhöhung der Wasserabwaschkeit des aus der Zubereitung hergestellten Films; sie können einzeln oder in Kombination in zunehmenden Hengen verwendet werden, um die wäßrige Emulsion, die auf die Haut aufgebracht wird, zu verdicken.or increasing the water washability of the preparation produced film; they can be used individually or in combination in increasing hengen to thicken the aqueous emulsion that is applied to the skin.

Andere Dickungsmittel können ebenfalls verwendet werden; solche Mittel sind anorganische Stoffe, wie Kieselsäure, Bentonit und Aluminiummagnesiunisilikat.Other thickeners can also be used; such agents are inorganic substances, such as silica, Bentonite and aluminum magnesian silicate.

Modifizienaittel können auch in die erfindungsgemäßen Zubereitungen eingearbeitet werden. Dies sind Puffex·, Schutzmittel, Erxieichungsmittel, wie lanolin, Glycerin, Propylenglykol und Sorbit, Parfüms und Pigmente. V/eiterhin können die Zubereitungen nicht essentielle (unwesentliche) Zusätze enthalten, um die Konsistenz, homogene Beschaffenheit, Verstreichbarkeit, das Gefüge, das Aussehen usw. der Zubereitungen zu verbessern.Modifiers can also be used in the preparations according to the invention be incorporated. These are Puffex, protective agents, Relaxants such as lanolin, glycerin, propylene glycol and sorbitol, perfumes and pigments. Furthermore, the preparations can contain non-essential (insignificant) additives included to ensure the consistency, homogeneous texture, Spreadability, structure, appearance, etc. of the To improve preparations.

Für kosmetische Zwecke werden vorzugsweise Pigmente und/oder Parfüms in die Zubereitungen eingearbeitet. Große Mengen Pigmente, beispielsweise 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht an Zubereitung und Pigment, können eingearbeitet v/erden, wenn dies für kosmetische und andere Zwecke erwünscht ist. Typische Pigmente sind Titandioxid, Ferrioxid und Talk.For cosmetic purposes, pigments and / or perfumes are preferably incorporated into the preparations. Large amounts of pigments, e.g. 25% by weight, based on based on the total weight of preparation and pigment, can be incorporated if this is for cosmetic and other purposes Purposes is desired. Typical pigments are titanium dioxide, ferric oxide and talc.

409650/1 138409650/1 138

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen "bilden einen teilweise abschließenden oder verschließenden PiIm, d.h. sie verhindern oder verzögern den Wasserverlust aus der Haut. Allgemein wird die normale Wasserverdunstung der Haut um weniger als 50 % verzögert. Die Abschlußwirkung hängt zum Teil von der Menge an vorhandenem Wasser löslichen Polymer und von der Art des wasserunlöslichen Polymeren ab. Besonders geeignete wasserunlösliche Polymere für maximale Abschlußwirkung sind Vinylidenchlorid/Vinylchlorid-Gopolymere, Vinylidenchlorid/Acrylat-Gopolymere und Äthylen/Vinylchlorid-Copolymere. The preparations according to the invention "form a partially closing or closing piIm, ie they prevent or delay the loss of water from the skin. In general, the normal evaporation of water from the skin is delayed by less than 50% . The closing effect depends in part on the amount of water-soluble polymer present and the nature of the water-insoluble polymer. Particularly suitable water-insoluble polymers for maximum finish are vinylidene chloride / vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride / acrylate copolymers, and ethylene / vinyl chloride copolymers.

Die Abschlußwirkung hat sich als "sehr brauchbar bei topischer bzw. lokaler Anwendung von Medikamenten erwiesen. Die partiell abschließenden Filme nach der Erfindung beseitigen die unerwünschten Nebenwirkungen eines vollständigen Abschlusses, wie Maceration der Haut und Follicullitis,' schließen aber ausreichend ab, um als Träger für Arzneimittel brauchbar zu sein. Beispiele für Medikamente, die in die erfindungsgeinäßen Zubereitungen eingearbeitet v/erden können und die aus dem auf der Haut gebildeten PiIm in die Haut abgegeben werden, sind Antibiotica, wie Oxytetracyclin, Ohlortetracyclin, Neomycinsulfat usw.; Antihistamine, wie Diphenylhydraminhydrochlorid; Anästhethica, wie Benzocain und Lidocainhydrochlorid; antibakterielle Mittel, wie Jod, Nitrofurazon und Benzalkoniumchlorid; Fungicide, wie Nystatin und Undecylensäurej Gorticosteroide, w.ie Hydrocortison, Triamcinolonacetonid u.a.; und andere Arzneimittel, wie Steinkohlenteer, Salicylsäure, Hydrochinon, Kampher, ^-Fluoruracil und Vitamin-A-Säure. Bevorzugt werden Corticosteroide. Die Arzneimittel sind in den erfindungsgemäßen Zubereitungen in einer pharmazeutisch wirksamen Konzentration vorhanden. Allgemein beträgt diese Konzentration oder Menge 0,01 bis 20 Gew.-/o, bezogen auf die gesamteThe capping action has been shown to be "very useful in topical drug application. The partially capping films of the invention eliminate the undesirable side effects of a complete capping, such as maceration of the skin and follicullitis, but close enough to be used as a carrier for Examples of medicaments which can be incorporated into the preparations according to the invention and which are released into the skin from the PiIm formed on the skin are antibiotics such as oxytetracycline, chlorotetracycline, neomycin sulfate, etc .; antihistamines such as diphenylhydramine hydrochloride ; Anesthetics, such as benzocaine and lidocaine hydrochloride; antibacterial agents, such as iodine, nitrofurazone and benzalkonium chloride; fungicides, such as nystatin and undecylenic acid, gorticosteroids, such as hydrocortisone, triamcinolone acetonide, etc.; and other drugs such as coal tar, salicylic acid, hydrochonic acid and Vitamin A acid. Corticosteroids are preferred. The medicaments are present in the preparations according to the invention in a pharmaceutically effective concentration. Generally, this concentration or amount is 0.01 to 20% by weight based on the whole

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Zubereitung. Die Konzentration hängt ab von der Art und der Stärke des jeweiligen Arzneimittels.Preparation. The concentration depends on the type and strength of the drug in question.

Burchdringungsiaittel, die das Eindringen der Arzneimittel und ihre therapeutische Aktivität verstärken, können ebenfalls in die Zubereitungen eingearbeitet werden, wenn, siePenetration agents that prevent the penetration of drugs and enhance their therapeutic activity can also be incorporated into the preparations, if they

ublicnervreise mit diesen verträglich sind. Hierbei handelt es sich um gebräuchliche Lösungsmittel oder Colösungsmittel für das jeweilige Arzneimittel. Beispielhafte Durchdringungsmittel sind Dimethylsulfoxid, Dimethylacetamid, Dimethylformamid u.a.m.ublicnervreise are compatible with these. These are common solvents or cosolvents for the respective drugs. Exemplary penetrants are dimethyl sulfoxide, dimethylacetamide, dimethylformamide u.a.m.

Die aus den erfindungsgemäßen Zubereitungen erzeugten Filme können als schützende Überzüge für die Hände verwendet werden, beispielsweise in Industriezweigen, wo die Arbeiter und das Personal häufig mit nicht wäßrigen verschmutzenden Mitteln, wie Fett, öl, Ruß usw. in'Berührung kommen. Die auf die Hände aufgebrachten Filme \irerden nach Gebrauch leicht durch fließendes Wasser abgewaschen. Die erfindungsgemäß erzeugten Filme sind biegsam, üblicherweise nicht glänzend. Im wesentlichen sind sie klar oder durchsichtig, wenn sie keine Pigmente oder Farbstoffe enthalten. Sie sind deshalb auf der Hautoberfläche praktisch nicht zu erkennen. Die erfindungsgemäß erzeugten Filme sind außerdem außerordentlich dehnbar. Werden die Zubei'eitungen auf Ellbogen oder Knie aufgebracht, so zeigen üblicherweise die erhaltenen Filme keinerlei Bisse, selbst nicht nach mehreren. Tagen.The films produced from the preparations according to the invention can be used as protective coatings for the hands, for example in branches of industry where workers and personnel frequently come into contact with non-aqueous polluting agents such as grease, oil, soot, etc. The films applied to the hands are easily washed off with running water after use. The films produced in accordance with the invention are pliable, usually not glossy. They are essentially clear or translucent when they contain no pigments or dyes. They are therefore practically invisible on the surface of the skin. The films produced according to the invention are also extremely stretchable. If the accessories are applied to the elbows or knees, the films obtained usually do not show any bites, even after several. Days.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen werden auf der Haut in gleicher Weise wie gebräuchliche Cremes verteilt. Auf der behandelten' Fläche bildet sich nach dem Trocknen ein nicht klebriger, haftender und nicht sichtbarer Polymer- £ ilm. Soll der Film aufgesprüht werden (Spray-Verfahren), so The preparations according to the invention are distributed on the skin in the same way as conventional creams. On the treated 'surface a non-tacky, adherent and non-visible polymer £ ilm formed after drying. If the film is to be sprayed on (spray method), see above

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werden Menge und Art des wasserlöslichen Polymeren so gewählt, daß die Viskosität der Lösung nicht stark erhöht wird. Aus diesem Grunde läßt sich die Lösung ganz leicht versprühen.the amount and type of water-soluble polymer are chosen so that the viscosity of the solution is not high is increased. For this reason, the solution can be sprayed very easily.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert, Teile und Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen, wenn nichts anderes angegeben.The invention is further illustrated in the following examples, parts and percentages are by weight unless otherwise stated.

Die verschiedenen polymeren Stoffe werden in den Beispielen mit ihrer Handelsbezeichnung angegeben. Nachfolgend v/erden die verschiedenen Handelsbezeichnungen durch die jeweilige chemische Beschaffenheit erläutert.The various polymeric substances are shown in the examples with their trade name. Below v / the various trade names are explained by their respective chemical properties.

Pliolite 160Pliolite 160

Sty r ol/Eut adi en-Po lyiner
Monomerverhältnis — 67/33
Gesamt-Feststoffe in Emulsion 49 % pH 9,5Sty rol / Eut adi en-Po lyiner
Monomer ratio - 67/33
Total solids in emulsion 49 % pH 9.5

Goodyear Tire & Eubber Co., Akron, Ohio 44613Goodyear Tire & Eubber Co., Akron, Ohio 44613

Primal B-52
Polyacrylat
Gesamt-Peststoffe in Emulsion 40 % Primal B-52
Polyacrylate
Total pesticides in emulsion 40 %

pH 8,5 . .pH 8.5. .

Tg '-+8⁰CTg '- + 8 ⁰ C

Äthylacrylat/Methylmethacrylat-Copolymer Honomerverhältnis etwa 60/40Ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymer honey ratio about 60/40

Emulgatorsystem: anionischEmulsifier system: anionic

Rohm & Haas Co., Philadelphia, Pennsylvania 19105Rohm & Haas Co., Philadelphia, Pennsylvania 19105

Geon 652Geon 652

Vinylchlorid/Vinylidenchlorid/Äthylacrylat-Copolymer, enthaltend mindestens 59»δ % ChlorVinyl chloride / vinylidene chloride / ethyl acrylate copolymer containing at least 59 »δ % chlorine

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Emulgator: Alkylbenzolsulfonsäuresalz Gesamt-Feststoffe in Emulsion 52 % pH 6,0Emulsifier: alkylbenzenesulfonic acid salt total solids in emulsion 52 % pH 6.0

B.G. Goodrich Chemical Co., Cleveland, Ohio 44115B.G. Goodrich Chemical Co., Cleveland, Ohio 44115

Monflex 4500 Copolymer aus Äthylen/Yinylchlorid{ mit einem kleinen Anteil eines dritten Monomeren mit Amidfunktion) Gesaiat-Feststoffe in Emulsion 50 % pH 8,7 ± 0,5 Tg 0⁰C Monflex 4500 copolymer of ethylene / {Yinylchlorid with a small amount of a third monomer with amide functionality) Gesaiat solids emulsion in 50% pH 8.7 ± 0.5 0 ⁰ Tg C

Eaulgator:anionisch Monsanto. Co., St. Louis, Hissouri 63166Eaulgator: Monsanto anionic. Co., St. Louis, Hissouri 63166

I-Ionflex 4514 gleiches Polymer wie Monflex 4500 Gesamt-Peststoffe in Emulsion 47 % pH 8,0 ± 0,5 33s +14⁰C Emulgator: anionisch Monsanto Co., St. Louis, Missouri 63166 I-Ionflex 4514 same polymer as Monflex 4500 total pesticides in emulsion 47 % pH 8.0 ± 0.5 33s +14 ⁰ C emulsifier: anionic Monsanto Co., St. Louis, Missouri 63166

Carhopol 934 Carboxypolymethylen B.JO¹. Goodrich Chemical Co., Cleveland, Ohio 44115 Carhopol 934 carboxypolymethylene B.JO ¹ . Goodrich Chemical Co., Cleveland, Ohio 44115

Klucel G Hydroixypropylcellulose Hercules, Inc., Wilmington, Delaware 19899 Klucel G Hydroixypropyl Cellulose Hercules, Inc., Wilmington, Delaware 19899

Bhoplex B-15 Polyacrylat Gesamt-jFeststoffe in Emulsion 46 % Bhoplex B-15 polyacrylate total solids in emulsion 46 %

409850/1138409850/1138

pH 6,4pH 6.4

FilmMldungs-Mindestteinperatur < O⁰C nicht-ionisches EmulgatorsystemMinimum film temperature <O ⁰ C non-ionic emulsifier system

EohGL & Haas Co., Philadelphia, Pennsylvania 19105EohGL & Haas Co., Philadelphia, Pennsylvania 19105

Latex 550Latex 550

carboxyliert©s Eutadien/Acrylnitril-Copolymer Gesamt-Feststoffe in Emulsion 40 %
.pH 8,1
Goodyear Tire & Subber Company, Akron, Ohio 44613carboxylated © s eutadiene / acrylonitrile copolymer total solids in emulsion 40 %
.pH 8.1
Goodyear Tire & Subber Company, Akron, Ohio 44613

Cello size WPgOO

HydroxyäthylcelluloseHydroxyethyl cellulose

Viskosität 250 - 400 cP als 2gew.-%ige Lösung in Wasser Hoeppler-rViskosität bei 20⁰CViscosity 250-400 cP than 2 wt .-% solution in water Hoeppler rViskosität at 20 ⁰ C

spez. Gewicht 1,38-1,4 .spec. Weight 1.38-1.4.

Union Carbide Company, ITew York, Hew York 10017Union Carbide Company, ITew York, Hew York 10017

Siponate PS-10

NatriumdodecylbenzolsulfonatSodium dodecylbenzenesulfonate

Alcolac Chemical Corp., 3^0 ^airfield Ed., Baltimore, MarylandAlcolac Chemical Corp., 3 ^ 0 ^ airfield Ed., Baltimore, Maryland

CO-890CO-890

Uonylpheno}5'poly(äthylenoxy)äthaiiolUonylpheno} 5'poly (ethyleneoxy) ethaiiol

General Aniline und !Film Corp., New York, Hew York 10020 General Aniline and! Film Corp., New York, Hew York 10020

Carbopol 93^ wird in den Beispielen als 3/^ige Lösung in Wasser mit pH-Wert 6,4 verwendet. Die in" den Beispielen. angegebene Henge Carbopol 934 bezieht sich auf die Lösung. Die Abschließ-eigenschaft oder-fähigkeit der erfindungsgemäß erzeugten Filme wird angegeben als Prozentsatz, um denCarbopol 93 ^ is used in the examples as a 3 / ^ solution used in water with pH 6.4. The ones in "the examples. stated Henge Carbopol 934 refers to the solution. The locking property or ability of the invention Films produced is given as a percentage to the

der normale Peuchtigkeitsverlust des Unterarms einer Testperson .Gemessen wird diese Abschließe.igenschaft, in^demthe normal loss of moisture in the forearm of one Test person. This final property is measured in which

^verringert v/ird 409850/1138^ reduced v / ird 409850/1138

/etwa 5 mg/cm erfindungsgemäße Zubereitung auf den Unterarm der Testperson aufgebracht und trocknen gelassen wird- Anschließend wird der Feuchtigkeitsverlust der Haut bzw. die Verdunstung gemessen mit Hilfe eines Meeco Electrolytic Water Analyzer, Model W, Type SPE unter Verwendung eines Kundkopfes mit 0 0,6 cm (Meeco Instruments, 250 Titus Avenue, Warrington, Pennsylvania)./ about 5 mg / cm preparation according to the invention is applied to the forearm of the test person and allowed to dry - Subsequently, the moisture loss of the skin or the evaporation is measured with the aid of a Meeco Electrolytic Water Analyzer, Model W, Type SPE using a Kundkopf with 0 0 , 6 cm (Meeco Instruments, 250 Titus Avenue, Warrington, Pennsylvania).

example 1

Eine filmbildende Zubereitung wurde hergestellt, indem in 52 Teile Pliolite 160 bei Kaumtemperatur 13 Teile Elucel G (iG?iige Lösung in Wasser) 32,4 Teile Carbopol 934 und 2,6 Teile Glycerin eingemischt wurden. Das Ganze wurde mit einen mechanischen Kührwerk etwa 15 Minuten gut durchgemischt. Anschließend wurde die Zubereitung auf die Haut aufgetragen und war nach 3 Minuten" 36 Sekunden beim Berühren trocken und bildete einen kosmetisch gefälligen Film. Die Wasserabwaschbarkeit des Films von der Haut betrug 29 Sekunden und von iiapton-Film 40 Sekunden. Die Abschlußwirkung des Films betrug 17»5 %·A film-forming preparation was prepared by adding 13 parts to 52 parts of Pliolite 160 at low temperature Elucel G (liquid solution in water) 32.4 parts of Carbopol 934 and 2.6 parts of glycerin were mixed in. The whole was using a mechanical stirrer for about 15 minutes well mixed. The preparation was then applied to the skin and after 3 minutes it was "36 seconds dry to the touch and formed a cosmetically pleasing film. The water washability of the film from the skin was 29 seconds and from iiapton film 40 seconds. The final effect of the film was 17 »5%

Example 2

Es wurde wie in Beispiel 1 gearbeitet: 43,50 Teile Primal B-52 wurden mit 11,25 Teilen Cellosize WP (iO%ige Lösung in Wasser), ^75 Teilen Glycerin und 43,5 Teilen Carbopol 934 vermischt. Die erhaltene Zubereitung war im Griff und Aussehen cremeartig. Auf der Hand trocknete sie innerhalb von 4 Minuten 16 Sekunden zu einem kosmetisch gefälligen Film. Die V/asserabwaschbarkeit von der Haut betrug 6 Sekunden und vom Eapton-Film 45. Sekunden.The procedure was as in Example 1: 43.50 parts Primal B-52 with 11.25 parts of Cellosize WP (iO% solution in water), ^ 75 parts of glycerin and 43.5 Parts of Carbopol 934 mixed. The preparation obtained was creamy in feel and appearance. On the hand dried a cosmetically pleasing film within 4 minutes 16 seconds. The water washability from the skin was 6 seconds and from the Eapton film 45 seconds.

409850/1138409850/1138

- 19 - -- 19 - - Beispiel 3Example 3

Wie im Beispiel 1 wurden Gemische aus Monflex 4500 und Garbopol 934 in den in der nachstellenden Tabelle I angegebenen Mengenverhältnissen hergestellt. Die angegebenen Kengen "beziehen sich auf das jeweilige Trockengewicht. Die Tabelle bringt auch die Werte für die Wasserabwasefabarkeit. Die Beschaffenheit der wasserlöslichen Phase im erhaltenen wurde mit einem Elektronenmikroskop bestimmt.As in Example 1, mixtures of Monflex 4500 and Garbopol 934 in the table I below Quantities produced. The specified "Kengen" relate to the respective dry weight. The table also gives the values for the water drainability. The nature of the water-soluble phase in the obtained was determined with an electron microscope.

TABELLE ITABLE I.

Gew.-%Wt% Carbopol
934Carbopol
934 mit H,
waschewith H,
Laundry 5O abge~
m nach Xs)5O ab ~
m to Xs) Beschaffenheit der
H₀O löslichen PhaseNature of the
H ₀ O soluble phase Monfles
45OOMonfles
45OO ^- ^δ_ _-.^ - ^ δ_ _-. Hautskin "Kapton¹¹ "Kapton ¹¹ 98,2^-"-98.2 ^ - "- 5,05.0 >180> 180 >180> 180 Voneinander getrenn
te BereicheSeparated from each other
te areas 95,095.0 6,56.5 120120 7070 Einige miteinander
verbundene KanäleSome with each other
connected channels 93,593.5 13,013.0 2525th 3838 Ausgedehnt miteinan
der verbundene
KanäleExpanded together
the connected
channels 87,087.0 66th 2020th Vollständig iaiteinan
der verbundene
Kanal e;Completely iaiteinan
the connected
Channels;

example

Gemäß Beispiel 1 wurden die nachfolgend in Tabelle II angegebenen Gemische hergestellt und die Zeit für die Wasserabwaschbarkeit bestimmt.According to Example 1, the mixtures indicated below in Table II were prepared and the time for the Water washability determined.

.40 9 8 50/1138.40 9 8 50/1138

T A B E L L E T ABLE

IIII

Gew.-*Weight * 2,42.4 wasser
lösliches
Polymer
insgesamt
(trocken)water
soluble
polymer
all in all
(dry) mit HpO
nach (swith HpO
after (s abgewaschen
)washed
) (Ge on
652)
(trocken)I(Ge on
652)
(dry) I. 2,42.4 2,42.4 Hautskin "Kap ton""Cape ton" Klucel Carbo-
G pol 934
^trocken) (trocken)Klucel Carbo-
G pol 934
^ dry) (dry) 3,43.4 4,44.4 >180.> 180. >180> 180 97,697.6 0,00.0 8,08.0 2525th 2525th 95,695.6 2,02.0 2,42.4 1010 1616 92,092.0 4,64.6 0,00.0 2,42.4 (Hon-
flex
450Ü)
(trocken)(Hon-
flex
450Ü)
(dry) 6,56.5 4 74 7 >1S0> 1S0 >18Ü> 18Ü 97,697.6 0,00.0 3,43.4 6,56.5 3232 6565 95,395.3 4,74.7 8,08.0 2525th 3838 93,593.5 0,00.0 1717th 3030th 92,092.0 4,64.6 B e i s ρB e i s ρ i e 1i e 1

Es wurde- wie im Beispiel 1 verfahren und eine filabildende Zubereitung hergestellt durch Vermischen von 39 ₅5 Teilen
Primal B-52, 19,5 Teilen Elucel G (lO^ige Lösung in Wasser), 1,5 Teilen Glycerin und 39,5 Teilen Carbopol 934. Der Auftrag auf der Haut trocknete innerhalb von 5 Hinuten 23 Sekunden (berührungstrocken), die Wasserabwaschbarkeit von der Haut betrug 6 s und vom ICapton-Polyimidfilm 33 s.The procedure was as in Example 1 and a fila-forming preparation was produced by mixing 39 ₅ 5 parts
Primal B-52, 19.5 parts Elucel G (10 ^ ige solution in water), 1.5 parts glycerin and 39.5 parts Carbopol 934. The application on the skin dried within 5 minutes 23 seconds (dry to the touch), the Water washability from the skin was 6 seconds and from the ICapton polyimide film was 33 seconds.

Example 6

Es wurde eine Emulsion A hergestellt, indem in einem Reaktionskolben 5,25 g Siponate DS-10, 3,5 g Igepal CO-890, 1,0 gAn emulsion A was prepared by placing in a reaction flask 5.25 g Siponate DS-10, 3.5 g Igepal CO-890, 1.0 g

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Natriumacetat, 9,5 g Vinylidenchlorid, 1,1 g Butylacrylat und 180 ml Wasser vorgelegt wurden. Dann wurde ein Katalysator, enthaltend 210 mg Ammoniump er sulfat und 105 mg Natriumbi sulfat zugegeben, das G.emisch auf 35⁰G erxrärmt und im Verlauf der nächsten 3 1/2 Stunden ein Gemisch aus 85 S Vinylidenchlorid und 9,4- g Butylacrylat zugetropft. Aus einem anderen Tropftrichter wurden im Verlauf der 3 1/2 Stunden 1,0 g Acrylamid in 25 ml Wasserjzugegeben. Nach beendeter Zugabe wurde das Gemisch 2 Stunden unter Rückfluß erwärmt. Weitere 105 mg Ammoniump er sulfat und 52,5 S Uatriumbi sulfat wurden zugegeben. Die Temperatur wurde 7 1/2 Stunden auf 43°0 erhöht. Die erhaltene Emulsion hatte einen pH-Wert von 5,0 und enthielt 30,2 Gew.-% Polymerfeststoff.Sodium acetate, 9.5 g of vinylidene chloride, 1.1 g of butyl acrylate and 180 ml of water were submitted. Then, a catalyst was containing 210 mg Ammoniump he sulfate and 105 mg Natriumbi sulfate added erxrärmt the G.emisch ⁰ to 35 G, and over the next 3 1/2 hours, a mixture of vinylidene chloride and 85 S 9,4- g butyl acrylate added dropwise. From another dropping funnel, 1.0 g of acrylamide in 25 ml of water was added over the course of 3 1/2 hours. When the addition was complete, the mixture was refluxed for 2 hours. Another 105 mg ammonium sulfate and 52.5 S sodium bisulfate were added. The temperature was increased to 43 ° 0 for 7 1/2 hours. The resulting emulsion had a pH of 5.0 and contained 30.2% by weight polymer solids.

Eine Emulsion B wurde hergestellt unter Verwendung von 83,5 Teilenlthylacrylat, 9,0 TeileiMethylmethacrylat, 4,5 TeilenSiponate D3-10 und 3,0 Teilai Igepal CO-890. Es wurde wie bei der Herstellung von Emulsion A verfahren mit der Ausnahme, daß die Temperatur während der Zugabe der Monomeren bei 50⁰G gehalten wurde. Nach beendeter Monomer-Zugabe wurde die Temperatur 1 Stunde lang auf 90° C erhöht. Die erhaltene Emulsion besaß einen pH-Wert von 5jO und enthielt 36 Gew.-% Polymerfeststoff.Emulsion B was prepared using 83.5 parts of ethyl acrylate, 9.0 parts of methyl methacrylate, 4.5 parts of Siponate D3-10 and 3.0 parts of Igepal CO-890. The procedure was as in the preparation of Emulsion A except that the temperature was maintained during the addition of the monomers at 50 ⁰ G. After the monomer addition had ended, the temperature was increased to 90 ° C. for 1 hour. The resulting emulsion had a pH of 50 and contained 36% by weight polymer solids.

üun wurden gemäß Beispiel 1 filmbildende Zubereitungen hergestellt, indem 57 Teile Emulsion A, 9 Teile Klucel G (iO%ige Lösung in Wasser) und 34- Teile Garbopol 93^ miteinander vermischt wurden. Diese Zubereitung wird nachfolgend Gemisch A genannt. Gemisch B wurde ebenso hergestellt mit der Abwandlung, daß 52,5 Teile Emulsion B, 10 Teile Klucel G (lOfclge Lösung in Wasser) und 37»5 Teile Garbopol 934 verwendet wurden. Beide Gemische A und B fühlten sich cremeartig an und sahen wie Cremes aus. Beim Auftragen auf die Hand trockneten sie schnell zu kosmetisch gefälligen Pilmen.üun film-forming preparations were produced according to Example 1, by adding 57 parts of emulsion A, 9 parts of Klucel G (10% solution in water) and 34 parts of Garbopol 93 ^ together were mixed. This preparation is called mixture A below. Mixture B was also made with the modification that 52.5 parts of emulsion B, 10 parts of Klucel G (lOfclge solution in water) and 37.5 parts of Garbopol 934 were used. Both Mixtures A and B felt creamy and looked like creams. When applied to the hand, they quickly dried into cosmetically pleasing pilms.

409850/1138409850/1138

Für Gemisch A betrug die Trocknungszeit auf der Haut 6 Minuten und 48■Sekunden; der erhaltene Film ließ sich von der Haut innerhalb 21 Sekunden und vom "£apton"-Polyimidfilm innerhalb 18 Sekunden abwaschen. Für G-emisch B betrug die Trocknungszeit auf der Haut 4 Minuten und 54 Sekunden; dieser Film ließ sich von der Haut innerhalb 11 Sekunden und vom "Kapton"-Polyimidfilm innerhalb 47 Sekunden abwaschen.For mixture A the drying time on the skin was 6 minutes and 48 ■ seconds; the film obtained could be from the skin within 21 seconds and from the "£ apton" polyimide film Wash off within 18 seconds. For G-emic B the drying time on the skin was 4 minutes and 54 seconds; this film released from the skin in 11 seconds and from the "Kapton" polyimide film in 47 seconds wash up.

Example 7

der allgemeinen Verfahrensweise von Beispiel 1 wurde' eine filmbildende Zubereitung hergestellt aus 53,0 Teilen Monflex 45,4 1.2,5 Teilen Klucel G- (iO?&ge Lösung in Wasser), 2,5 Teilen Glycerin und 32,0 -Teilen Carbopol 934. Diese Zubereitung wird nachfolgend als Gemisch C bezeichnet. Das Gemisch C wurde auf den Unterarm einer Testperson ■ .gerieben und trocknen gelassen. Der entstehende Film war nicht klebrig und haftete gut. Die Testperson spielte dann 2 Stunden Softball unter folgenden Bedingungen: Temperatur 29,4^85⁰F) _?' relative Feuchtigkeit 85 %. Der Film wurde weder klebrig noch ließ seine Haftfestigkeit unter diesen Bedingungen nach. Die Trocknungszeit für diese Zubereitung auf der Haut betrug 4 Hinuten und 4 Sekunden. Der Film ließ sich von der Haut innerhalb 14 Sekunden und vom "Kapton"-Polyimidfilm innerhalb 32 s abwaschen.Using the general procedure of Example 1, a film-forming preparation was produced from 53.0 parts of Monflex 45.4 1.2.5 parts of Klucel G- (ok solution in water), 2.5 parts of glycerol and 32.0 parts of Carbopol 934 This preparation is referred to as Mixture C in the following. Mixture C was rubbed onto a subject's forearm and allowed to dry. The resulting film was not tacky and adhered well. The test person then played softball for 2 hours under the following conditions: Temperature 29.4 ^ 85 ⁰ F) _? 'relative humidity 85 %. The film neither became tacky nor deteriorated under these conditions. The drying time for this preparation on the skin was 4 minutes and 4 seconds. The film washed off the skin within 14 seconds and the "Kapton" polyimide film within 32 seconds.

Example- 8

Es wurde die Abschließ-eigenschaft oder -wirkung (Verhinderung der Vasserverdunstung) bestimmt für aus Gemischen A, B und C hergestellte Filme. Die Abschließwirkung betrug für Gemisch A 44 Jo, für Gemisch B 24 % und für Gemisch C 43 %. The sealing property or effect (prevention of water evaporation) was determined for films made from mixtures A, B and C. The final effect was 44 Jo for mixture A, 24 % for mixture B and 43% for mixture C.

409850/113409850/113

24230492423049

example

Es wurden gemäß der allgemeinen Verfahrensweise von Beispiel 1 weitere Gemische hergestellt: Gemisch D enthielt 51 Teile Geon 652, 13 Teil« Klucel G (10 % lösung in Wasser), 2,5 Teile Glycerin und 33»5 Teile Carbopol 934. Gemisch E enthielt 43,5 Teile Primal B-52, 11,3 Teile Elucel G (10 % Lösung in Wasser), 1,7 Teile Glycerin und 43,5 Teile Carbopol 934· Diese Gemische wurden auf die Haut aufgebracht und bildeten dort Filme, die nicht klebrig waren, gut hafteten, biegsam und nicht zu erkennen waren.Further mixtures were prepared according to the general procedure of Example 1: Mixture D contained 51 parts of Geon 652, 13 parts of "Klucel G (10 % solution in water), 2.5 parts of glycerine and 33" of 5 parts of Carbopol 934. Mixture E contained 43.5 parts of Primal B-52, 11.3 parts of Elucel G (10 % solution in water), 1.7 parts of glycerin and 43.5 parts of Carbopol 934 · These mixtures were applied to the skin and formed films there that did not were sticky, adhered well, pliable and indistinguishable.

Es wurde die unmittelbare hautreizende Wirkung der Gemische D und E an Kaninchen bestimmt," entsprechend der Methode von Draize, wobei die Aufbringstellen nicht verschlossen wurden. Jedes Gemisch wurde an sechs Kaninchen erprobt auf drei abrasierten und drei nicht abrasierten Hautstellen/Tier. Die Beobachtungen wurden 1 Tag· und 3 Tage nach der Anwendung gemacht. Der Primär-Hautreizungsindex betrug für Gemisch D 0,326 und für Gemisch E 0,438. Diese Werte zeigen, daß diese beiden Gemische nur schwach hautreizend wirken. Gemisch D trocknete auf der Haut von innerhalb 4 Minuten, 6 Sekunden und ließ sich von der Haut innerhalb von 25 Sekunden und vom "Kapton"-Pblyiinidfilm innerhalb von 17 Sekunden abwaschen. Gemisch E trocknete auf der Haut innerhalb von 5 Minuten 36 Sekunden und ließ sich von der Haut innerhalb von 6 Sekunden und vom "Kapton"-Polyimidfilm innerhalb von 43 Sekunden abwaschen.The immediate skin-irritating effect of mixtures D and E on rabbits was determined, "according to the method by Draize, whereby the application points are not closed became. Each mixture was tested on six rabbits on three shaved and three non-shaved areas of skin / animal. Observations were made 1 day and 3 days after application. The primary skin irritation index was for mixture D 0.326 and for mixture E 0.438. These values show that these two mixtures are only slightly irritating to the skin. Mixture D dried on the skin in 4 minutes, 6 seconds and peeled off the skin in 25 seconds and from the "Kapton" plyiinide film within 17 seconds wash up. Mixture E dried on the skin within 5 minutes 36 seconds and let itself off of the skin within of 6 seconds and from the "Kapton" polyimide film within wash off 43 seconds.

Beispiel 10Example 10

Die Gemische C, D und E wurden hinsichtlich der Erkennbarkeit der Pilxae geprüft. I¹Ur diese Prüfung wurde der 60°-Glanztest angewandt. Die Glanzmessungen erfolgten mit ^_61nPhotovolt,Mixtures C, D and E were tested with regard to the recognizability of the Pilxae. I ¹ The 60 ° gloss test was used for this test. The gloss measurements were made with ^ _61n photovolt,

409850/1138409850/1138

Photoelectric Meter, Model 610, -von Photovolt Corp., Hew York, New York. Die 60° Glanzwerte betrugen für Gemisch C 13, für Gemisch D 6 und für Gemisch E 30. Werte unterhalb 40 bedeuten praktisch nicht erkennbar.Photoelectric Meter, Model 610, from Photovolt Corp., Hew York, New York. The 60 ° gloss values for mixture C were 13, for mixture D 6 and for mixture E 30. Values below 40 are practically not recognizable.

Beispielexample ΛΑ,ΛΑ,

Radioaktiv ( C) markiertes Hydrocortison wurde in.die Gemische C, D und E sowie in eine 10%ige Lösung aus Klucel G in Äthanol eingearbeitet in einer Menge von 0,1 $>, bezogen auf die jeweiligen Trockengeid-chte. Anschließend wurde die Abgabe von Hydrocortison in Isopropylmyristat bestimmt. Hierzu wurden die verschiedenen Gemische auf Glas zu einem Film mit Schichtdicke etwa 25,4/Um (1 mil) ausgegossen. Der Film wurde abgenommen und ein^Sl;uck6Y25 cm² (1 inch²) in ein Isopropylmyristatbad gegeben, das gerührt und bei 32°C gehalten wurde. Das Anfangsvolumen von Isopropylmyristat betrug 25 ml. Periodisch wurden 5 Eil Anteile zur Analyse entnommen und durch frisches Isopropylmyristat ersetzt, wobei die Zahlenwerte hinsichtlich der Verdünnung korrigiert wurden. In der folgenden Tabelle III sind die Ergebnisse für diese in vitro-Abgase-Untersuchung zusammengefaßt.Radioactively (C) labeled hydrocortisone was incorporated into the mixtures C, D and E as well as into a 10% solution of Klucel G in ethanol in an amount of 0.1%, based on the respective dry content. The release of hydrocortisone in isopropyl myristate was then determined. For this purpose, the various mixtures were poured onto glass to form a film with a layer thickness of about 25.4 / µm (1 mil). The film was removed and a ^{portion of} 6Y25 cm ² (1 in ² ) was placed in an isopropyl myristate bath which was stirred and maintained at 32 ° C. The initial volume of isopropyl myristate was 25 ml. Periodically 5 parts were removed for analysis and replaced with fresh isopropyl myristate, the numerical values being corrected with regard to the dilution. The results for this in vitro exhaust gas study are summarized in Table III below.

TABELLE IIITABLE III

ZeitTime insgesamt abgegebendelivered in total Gemisch DMixture D C/ό) ausC / ό) Klucel GKlucel G. Gemisch CMixture C 15,515.5 Gemisch EMixture E. 1,51.5 5 min5 min —- 47,847.8 5,25.2 3,03.0 15 min15 minutes —- 61,461.4 9,49.4 4,54.5 30 min30 min 95,095.0 77,477.4 13,413.4 6,56.5 1 h1 h 94,994.9 82,082.0 18,418.4 8,18.1 2 h2 h 96,696.6 83,483.4 25,425.4 9,29.2 4 h4 h 97,397.3 85,185.1 37,137.1 "15,0"15.0 24 h24 hours 97,797.7 81,281.2

409850/1138409850/1138

Aus den Gemischen C und D wird das Arzneimittel gut abgegeben, aus dem Gemisch E etwas langsamer. Die Abgase aus Klucel G ist unannehmbar langsam.Mixtures C and D dispense the drug well, from mixture E a little slower. The exhaust from Klucel G is unacceptably slow.

Example 12.

Es wurde eine filmbildende Arzneimittel enthaltende Zubereitung hergestellt durch gründliches Vermischen von 100 g Gemisch A mit 2 g Glycerin und 0,25 g Heomycinsulfat, einem Antibiotikum mit weitem Wirkungsspektrum. Auf der Haut trocknete diese cremeartige Zubereitung zu einem kosmetisch gefälligen IPilia, der sich von einem "Kapton''-Polyimidfilm innerhalb von 22 Sekunden abwaschen ließ.A film-forming drug-containing formulation was prepared by thoroughly mixing 100 g mixture A with 2 g glycerine and 0.25 g heomycin sulfate, a broad spectrum antibiotic. on the skin dried this creamy preparation to a cosmetically pleasing IPilia, which stands out from one Wash off "Kapton" polyimide film within 22 seconds let.

example

Eine filmbildende arzneimittelhaltige Zubereitung wurde hergestellt durch gründliches Vermischen von 100 g Gemisch B mit 2 g Glycerin und 4- g Salicylsäure. Salicylsäure ist als keratolytisches Mittel bekannt und wird zur Behandlung von Akne, Warzen, Hühneraugen und Pilzinfektionen angewandt. Mit wasser ließ sich dieser Film von einem ⁿKapton"-Polyimidfilm innerhalb von 19 Sekunden abwaschen.A film-forming drug formulation was prepared by thoroughly mixing 100 g of Mixture B with 2 g of glycerin and 4 g of salicylic acid. Salicylic acid is known as a keratolytic agent and is used to treat acne, warts, corns, and fungal infections. This film could be washed off with water from an ⁿ Kapton "polyimide film within 19 seconds.

example

Eine filmbildende arzneimittelhaltige Zubereitung wurde hergestellt durch gründliches Vermischen von 100 g Gemisch A mit 2 g Glycerin und 2 g Lidocainhydrochlorid. Auf der Haut trocknete die cremeartige Zubereitung zu einem kosmetisch gefälligen 5'ilm, der sich leicht mit Vasser abwaschen ließ. Das Lidocainhydrochlorid wurde abgeA film-forming drug-containing preparation was made prepared by thoroughly mixing 100 g of mixture A with 2 g of glycerine and 2 g of lidocaine hydrochloride. The cream-like preparation dried on the skin to form a cosmetically pleasing 5'ilm, which is easy to move with Vasser washed it off. The lidocaine hydrochloride was removed

409850/1138409850/1138

geben und wirkte als Lokalanästhetika^. Von einem "Kapton"-Polyinidfilm ließ sich, der erzeugte I¹IIm Innerhalb von 25 Sekunden mit Wasser abwaschen.give and acted as local anesthetics ^. The ^{I 1} IIm produced from a "Kapton" polyinide film could be washed off with water within 25 seconds.

Beispiel 15Example 15

In 100 g Gemisch E wurde 1 g· 5-Fluoruracil eingearbeitet; diese Zubereitung wurde in einem Ofen bei 6O⁰C gehalten und hinsichtlich ^-Fluoruracil untersucht. Die Beständigkeit von ^-Fluoruracil in dieser Zubereitung wurde bestimmt mittels Analyse der Zubereitung zu Beginn und nach 14 Tagen. Sie Ergebnisse lauteten; Der Prozentsatz ^-Fluoruracil im Gemisch E betrug zu Beginn 98 und nach 14 Tagen 106- der ursprünglich zugegebenen Menge. Die Bestimmung x-nirde durchgeführt unter Verwendung von direkt UY-Spektrophotometrie und Verfolgen der Intensität der Spektrallinie mit λ max 268 m Ainu l)ie" Abweichung oder Schwankung bei diesem Verfahren betrug ί 5 %. Die Zubereitung war ausgezeichnet beständig. ITach JO Tagen bei 60⁰G zeigten sich keinerlei Zeichen für Trennung.1 g · 5-fluorouracil was incorporated into 100 g of mixture E; this preparation was kept in an oven at 6O ⁰ C and examined for ^ -fluoruracil. The stability of ^ -fluorouracil in this preparation was determined by analyzing the preparation at the beginning and after 14 days. Their results were; The percentage of ^ -fluoruracil in mixture E was 98 at the beginning and 106 after 14 days of the amount originally added. The determination of x-nirde carried out using direct UY spectrophotometry and following the intensity of the spectral line with λ max 268 m Ainu l) ie "deviation or fluctuation in this method was ί 5 %. The preparation was excellently resistant. ITach JO days at 60 ⁰ G showed no signs of separation.

Example 16

1 g Hydrocortison wurde mit 100 g Gemisch D und mit 100 g Gemisch E vermischt. Die Proben wurden in einem Ofen oder Schrank bei 37°G gehalten und in verschiedenen Zeitabständen hinsichtlich Hydrocortison untersucht. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle IV zusammengefaßt und zeigen die ausgezeichnete Beständigkeit von Hydrocortison in diesen Zubereitungen:1 g of hydrocortisone was with 100 g of mixture D and with 100 g mixture E mixed. The samples were kept in an oven or cabinet at 37 ° G and in various Time intervals examined with regard to hydrocortisone. The results are shown in Table IV below summarized and show the excellent resistance of hydrocortisone in these preparations:

0 9850/11380 9850/1138

242384$$ 242,384

TABLE IY

des Zeit % Hydrocortison ursprünglich zugegebenenof the time % hydrocortisone originally added

(^TaS^e) Gemisch D Gemisch E( ^Ta S ^e ) Mixture D Mixture E

O/Beginn 85 98O / beginning 85 98

3 103 1053 103 105

7 98 927 98 92

- 102 104- 102 104

104 94104 94

Die mxt Hydrocortison versetzten Zubereitungen ließen sich vom "JIapton"-Polyimidfilm innerhalb von 39 Sekunden (Gemisch D) bzw. innerhalb von 37 Sekunden (Gemisch E) abwaschen.The mxt hydrocortisone-added preparations left from the "JIapton" polyimide film within 39 seconds (Mixture D) or within 37 seconds (mixture E) wash up.

Pur das Testverfahren wurde das 2,4-Dinitrophenylhydrazon von Hydrocortison hergestellt und spektrophotometrisch die Intensität der Spektrallinie mit Amas = 460 m/tun verfolgt. Die Abweichung bei diesem Verfahren betrug - 5 %· The 2,4-dinitrophenylhydrazone of hydrocortisone was produced for the test procedure and the intensity of the spectral line was followed spectrophotometrically with Amas = 460 m / tun. The deviation in this procedure was - 5 %

Die Zubereitungen waren ausgezeichnet beständig, noch nach 180 Tagen bei 37°C waren keinerlei Anzeichen für Trennung.The preparations were extremely stable, even after 180 days at 37 ° C. there were no signs of separation.

Beispiel , 17Example, 17

Gemäß der allgemeinen Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde eine filmbildende Make-up-Zubereitung hergestellt, die 41,5 Teile Ehoplex B-I5, 32,0 Teile Carbopol 934, 9,4 Teile Klucel G (iO>„ige Lösung in V/asser), 1,9 Teile Glycerin, 1,9 Teile Lanolin, 11,7 Teile Titandioxid und 1,6 Teile i'errioxid enthielt. Die erhaltene rosafarbene Zubereitung trocknete auf der Haut zu einem rosafarbenen Hake up. Der erhaltene 5¹Hm war nicht klebrig und ließ sich mit einem Tuch "nicht abreiben. Hit V/asser ließ sichIn accordance with the general procedure of Example 1, a film-forming make-up preparation was produced which contained 41.5 parts of Ehoplex B-15, 32.0 parts of Carbopol 934, 9.4 parts of Klucel G (10% solution in water / water ), 1.9 parts of glycerin, 1.9 parts of lanolin, 11.7 parts of titanium dioxide and 1.6 parts of i'errioxid. The pink preparation obtained dried on the skin to form a pink hook. The 5 ¹ Hm obtained was not sticky and could not be rubbed off with a cloth. Hit V / ater could not be rubbed off

^::bzv/. durch die Kleidung 9 R 5 0 / 1 1-3 8 ^:: bzv /. through clothing 9 R 5 0/1 1-3 8

der PiIm von der Haut nach 11 Sekunden und vom einem "Kapton"-Polyimidfilm nach 92 Sekunden abwaschen.the PiIm from the skin after 11 seconds and from the one Wash off "Kapton" polyimide film after 92 seconds.

Beispiel 18 .. Example 18 ..

Es wurde eine filmbildende Zubereitung hergestellt aus 57?T Teilen Polyurethandispeirsion; diese Dispersion enthielt ein anionisches Polyätherurethan, hergestellt aus Polypropylenglykol und Toluoldiisocyanat (gemäß GB-PS 1 278 426), 9,5 TeilenKlucel G (10 ?oige Lösung in Wasser) und 33j4- Teilei Carbopol 934-· Auf der Haut trocknete die Zubereitung zu einem kosmetisch gefälligen Film, der sich innerhalb von 19 Sekunden von der Haut und innerhalb von 105 Sekunden von einem ^!lEapton"-Polyiiaidfilrü abwaschen ließ.A film-forming preparation was produced from 57 parts of polyurethane dispersion; This dispersion contained an anionic polyether urethane prepared from polypropylene glycol and toluene diisocyanate (according to GB-PS 1 278 426), 9.5 parts of Klucel G (10% solution in water) and 33/4 parts of Carbopol 934- · The preparation dried on the skin a cosmetically pleasing film that washed off the skin in 19 seconds and a ^"1 Eapton" polyamide film in 105 seconds.

example

Es wurde eine filmbildende Zubereitung hergestellt aus 56,0 Teilen Chemigum 550, 11 Teilen Klucel G (iO#Lge Lösung in V/asser) und 33 Teilen Carbopol 934. Die erhaltene Zubereitung fühlte sich cremeartig an und sah wie eine Creme aus. Auf der Haut trocknete sie zu einem kosmetisch gefälligen Film, der sich von der Haut innerhalb von 11 Sekunden und von einem "Kapton"-Polyiiüidfilm innerhalb von 39 Sekunden abwaschen ließ.A film-forming preparation was produced from 56.0 parts of Chemigum 550, 11 parts of Klucel G (iO # Lge Solution in water / water) and 33 parts of Carbopol 934. The The preparation obtained felt cream-like and looked like a cream. It dried on the skin a cosmetically pleasing film that comes off the skin in 11 seconds and from a "Kapton" polyamide film Washed off within 39 seconds.

PATEIiTAITSPEÜCnE:PARTIES:

4098 5 0/11384098 50/1138

Claims

-44- 827

PATENT CLAIMS

Ό Film-forming preparation for topical use on the skin in the form of an emulsion of a water-insoluble film-forming polymer with a film formation hindrance temperature below 57 C and a water-soluble film-forming polymer that forms a continuous egg on the skin forms, which adheres to the skin, is pliable and non-sticky, does not tear and is in two minutes or Can be removed less with water, characterized in that it is in addition to. the aqueous Emulsion of a water-insoluble film-forming polymer with a minimum film-forming temperature below 37 ° C. 2.0 to 50% by weight of water-soluble film-forming polymer contains, calculated as dry matter and based on the total dry weight of water-soluble and water-insoluble Polymer.

2) Preparation according to claim 1, characterized in that it is compatible with drugs is.

3) Preparation according to claim 1, characterized in that it contains a pigment.

4 ·) Preparation according to claim 2, characterized in that g- e k e η η that it contains a drug compatible with the preparation.

. 409850/1138

5) preparation according to claim 4, characterized geken η -. draws that it contains a corticosteroid.

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