DE2422316A1 - INSECTICIDE AND ACARICIDE COMPOSITION, METHOD OF PREPARATION AND USE - Google Patents
INSECTICIDE AND ACARICIDE COMPOSITION, METHOD OF PREPARATION AND USEInfo
- Publication number
- DE2422316A1 DE2422316A1 DE19742422316 DE2422316A DE2422316A1 DE 2422316 A1 DE2422316 A1 DE 2422316A1 DE 19742422316 DE19742422316 DE 19742422316 DE 2422316 A DE2422316 A DE 2422316A DE 2422316 A1 DE2422316 A1 DE 2422316A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cyclodextrin
- reaction product
- dimethyl
- composition
- phosphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Dr. F. Zumstoin sen. · Dr. E. Assrriann Dr. R. Koenlgsberger - Dlpl.-Phys, R. Holzbauer - Dr. F. Zumsteln Jun.Dr. F. Zumstoin Sr. · Dr. E. Assrriann Dr. R. Koenlgsberger - Dlpl.-Phys, R. Holzbauer - Dr. F. Zumsteln Jun.
PATENTANWÄLTE ? A 9 ? ^ 1 RPATENT LAWYERS? A 9? ^ 1 R
TELEFON: SAMMEL-NR. 225341TELEPHONE: COLLECTIVE NO. 225341
TELEX 529979 TELEGRAMME: ZUMPATTELEX 529979 TELEGRAMS: ZUMPAT
POSTSCHECKKONTO: MÜNCHEN 91139-809, BLZ 7001OO 8OPOSTAL CHECK ACCOUNT: MUNICH 91139-809, BLZ 7001OO 8O
BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSER KTO.-NR. 397997, BLZ 7003OSO0BANK ACCOUNT: BANKHAUS H. AUFHÄUSER ACCOUNT NO. 397997, bank code 7003OSO0
tM/NtM / N
F2O56-K359(Teijin)/MSF2O56-K359 (Teijin) / MS
8 MÖNCHEN 2. 8 MONKS 2.
BRÄUHAUSSTRASSE A BRÄUHAUSSTRASSE A
TEIJIN LIMITED, Osaka/Japan, und SS PHARMACEUTICAL CO., LTD., Tokyo/JapanTEIJIN LIMITED, Osaka / Japan, and SS PHARMACEUTICAL CO., LTD., Tokyo / Japan
■ü *^» ^mH *m ·ϋ Si Sw ^^s ««ι B^h v? *■■■ «ss ss SSt ^a *^* ss «** *κΐ ss ν* «^ϊ^νν s· ^hm ^3» ^^ ■*? «ΐ ΐΐ vv ^^s ™5 ίνν «^» ^^s *^s *^» ■■■·■ ü * ^ » ^ mH * m · ϋ Si Sw ^^ s « «ι B ^ hv? * ■■■ «ss ss SSt ^ a * ^ * ss« ** * κΐ ss ν * «^ ϊ ^ νν s · ^ hm ^ 3» ^^ ■ *? «Ϊ́ ΐΐ vv ^^ s ™ 5 ίνν« ^ »^^ s * ^ s * ^» ■■■ ·
Insecticide und acaricide Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren VerwendungInsecticide and acaricide composition, process for their preparation and their use
Die Erfindung betrifft eine insecticide und acaricide Zusammensetzung, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung bzw. ein Verfahren zum Bekämpfen von schädlichen Insekten oder Milben.The invention relates to an insecticide and acaricide composition, a method for their production and their use or a method for combating harmful ones Insects or mites.
Die Erfindung betrifft insbesondere eine insecticide und acaricide Zusammensetzung, die als Wirkstoff ein Umsetzungsprodukt aus OjO-Dimethyl-dichlorvinylphosphat, das als insecticide und acaricide Verbindung bekannt ist, mit einem Cyclodextrin enthält, das nicht die Handhabungsnachteile des bekannten OjO-Dimethyl-dichlorvinylphosphats aufweists die auf Grund der Flüchtigkeit9 der Brennbarkeit und der Zersetzbarkeit des Materials· in Gegenwart von Schwerraetallen etc„ ihm zuzuschreiben sinds und auch frei ist von dem Mangel der langanhältenden Wirkung,und bei dem die insecticide und acaricida Wirkung des obengenannten bekannt Phosphats 'gesteigertThe invention particularly relates to an insecticidal and acaricidal composition containing as active ingredient a reaction product of OjO-dimethyl dichlorovinyl phosphate, which is known as insecticide and acaricide compound with a cyclodextrin, which does not have the handling disadvantages of the known OjO-dimethyl-dichlorvinylphosphats s due to the volatility, etc. 9 of the combustibility and the disintegratability of the material · in the presence of Schwerraetallen "him attributable s and is also free from the lack of langanhältenden effect, and in which 'the increased insecticide and acaricida effect of the above-mentioned known phosphate
Obwohl das bekannte OjO-Dimethyl-dichlorvinylphosphat bei Raumtemperatur flüssig und sehr flüchtig ist^ ist das obengenannte, als aktiver insecticider und acaricider Bestandteil .verwendete Umsetzungsprodukt bei Raumtemperatur fest und zeigt kaum eine Flüchtigkeit und Brennbarkeit«Although the well-known OjO-dimethyl-dichlorovinyl phosphate in Room temperature is liquid and very volatile ^ is the above, as an active insecticider and acaricider component. used reaction product solid at room temperature and hardly shows any volatility or flammability "
Das der folgenden FormelThat of the following formula
H3C-\" H 3 C - \ "
/p - 0 - CH = CCl/ p - 0 - CH = CCl
H3C-OH 3 CO
entsprechende 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat besitzt anerkanntermaßen eine insecticide oder acaricide Wirkung gegen Schädlinge für verschiedene Landwirtschafts- und Gartenbaupflanzen, Waldungeziefer und gesundheitsschädliche Ungeziefer, wie Fliegen oder Moskitos und Milben oder Acariden. Z.B. entfaltet 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat eine starke insecticide Wirkung gegen in Reisfeldern vorkommende Singzikaden und Grashüpfer, grüne Raupen, Raupen der Baumwollmotte, Gemüseblattläuse, auf Maulbeerbäumen vorkommende Gallenschleudermücken (shoot gall midges) und Reismotten (tear tortrix), und wird daher in weitem Umfang verwendet. 0,0-Dimethyl-dichlcrvinylphosphat leidet jedoch an dem Nachteil, daß es stark flüchtig und daher brennbar ist und sich in Gegenwart von Schwermetallen zersetzt, wobei insbesondere die Lebensdauer in Wasser kurz ist. Aus diesen Gründen besitzt 0,0-Dimethyldichlorvinylphosphat keine langanhaltende Wirkung, wenn es ■ als Insecticid verwendet wird, und stellt eine Brandgefahr dar, wenn als als Räuchermittel eingesetzt wird. Weiterhin polymerisiert das Material unter Bildung von Teer«. Diese Kachteile verursachen die Handhabungsnachteile von 0,0-Dimethyldichlorvinylphosphat. corresponding 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate is recognized as having an insecticide or acaricide effect against pests for various agricultural and horticultural plants, Forest vermin and harmful vermin such as flies or mosquitoes and mites or acarids. E.g. 0,0-Dimethyl-dichlorovinylphosphate unfolds a strong insecticide Effect against singing cicadas and grasshoppers, green caterpillars, caterpillars of the cotton moth, vegetable aphids, Bile fly mosquitoes found on mulberry trees (shoot gall midges) and rice moths (tear tortrix), and are therefore widely used. 0,0-dimethyl dichlorovinyl phosphate however, suffers from the disadvantage that it is highly volatile and therefore flammable and in the presence of Heavy metals decompose, especially the lifespan in water is short. For these reasons, 0,0-dimethyldichlorovinyl phosphate possesses no long-lasting effects when used as an ■ insecticide and poses a fire hazard when used as a fumigant. Furthermore, the material polymerizes with the formation of tar «. These kachteile cause the handling disadvantages of 0,0-dimethyldichlorovinyl phosphate.
Bei Untersuchungen zur Überwindung der genannten Nachteile des als insecticides und searicides Mittel verwendeten 0,0-Di-methyl-dichlorvinylpiiosphats hai sich nunmehr gez&Lcz, daß ein Umsetzung sprodufc-".-. ζοά-ι.~ eine Molekül verbindung) aus 0,0-In investigations to overcome the disadvantages mentioned of the 0.0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate used as an insecticidal and searicidal agent, it has now been shown that a reaction sprodufc - ".-. Ζοά-ι. ~ A molecule compound) from 0.0 -
409847/1152409847/1152
Dimethyl-dichlorvinylphosphat und einem Cyclodextrin gebilr det werden kann, das bei Raumtemperatur einen Feststoff darstellt und kaum flüchtig ist und bei Raumtemperatur äußerst zersetzungsbeständig ist, so daß in dieser Weise die wesentlichen Nachteile von OjO-Dimethy-dichlorvinylphosphat vermieden werden können. Es hat sich ferner gezeigt, daß dieses Umsetzung sprodukt durch ein sehr einfaches Verfahren hergestellt werden kann, das gegenüber dem komplizierten und nachteiligen Verfahren, das zum Einkapseln von O,O-Dimethy-dichlorvinylphosphat, wodurch dem Wirkstoff eine anhaltendere Wirkung verliehen wird, erforderlich ist, wesentliche Vorteile aufweist. Überraschenderweise hat sich ferner ergeben, daß das gebildete Umsetzungsprodukt eine wesentlich größere insecticide und acaricide Wirkung besitzt, als sie dem 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat ursprünglich eigen ist.Dimethyl dichlorovinyl phosphate and a cyclodextrin can be formed, which is a solid at room temperature and is hardly volatile and is extremely resistant to decomposition at room temperature, so that in this way the essentials Disadvantages of OjO-Dimethy-dichlorovinyl phosphate can be avoided. It has also been shown that this implementation sprodukt can be produced by a very simple process, which is complicated and disadvantageous compared to the Process used to encapsulate O, O-dimethyl dichlorovinyl phosphate, giving the active ingredient a more sustained effect, essential benefits are required having. Surprisingly, it has also been found that the reaction product formed is a significantly larger one has an insecticide and acaricide effect than 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate is originally peculiar.
Ziel der Erfindung ist es daher, eine insecticide und acaricide Zusammensetzung bereitzustellen, die als Wirkstoff ein Umsetzungsprodukt aus 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat ir.it einem Cyclodextrin enthält, ein Verfahren zur Herstellung dieser Zusammensetzung anzugeben und ein Verfahren zu schaffen, mit dem unter Verwendung der genannten insecticiden und acariciden Zusammensetzung Schädlinge oder Milben bekämpft werden können.The aim of the invention is therefore to provide an insecticide and acaricide composition which as an active ingredient Reaction product of 0,0-dimethyl-dichlorovinylphosphate ir.it contains a cyclodextrin, to specify a process for the production of this composition and to create a process, with the use of the mentioned insecticidal and acaricidal composition combats pests or mites can be.
Das zur Herstellung des Wirkstoffs der erfindungcgemäßen insecticiden und acariciden Zusammensetzung eingesetzte Cyclodextrin ist eine bekannte Verbindung, die häufig auch als Cycloamylose oder Schardinger Dextrin bezeichnet wird. Das Cyclodextrin kann beispielsweise eine Substanz sein, die üblicherweise als Säulenfüllmittel für die Gaschromatographie oder als Trägermaterial für Arzneimittel verwendet wird. Das Material besitzt eine Struktur, bei der die Glucosemoleküle cyclisch miteinander verbunden sind und die üblicherweise aus etwa 6 bis 8 Glucosemoleküleinheiten aufgebaut ist. Das Verfahren zur Herstellung dieses Materials ist bekannt und ist z.B. auf Seite 281 in "Die Stärke", 15, Nr. 8, 1963 beschrie-That for the preparation of the active ingredient of the insecticides according to the invention and acariciden composition used cyclodextrin is a known compound, often also called Cycloamylose or Schardinger Dextrin is called. The cyclodextrin can be, for example, a substance that is usually is used as a column filler for gas chromatography or as a carrier material for pharmaceuticals. That Material has a structure in which the glucose molecules are cyclically linked to one another and which usually consist of about 6 to 8 glucose molecule units is built up. The procedure for the production of this material is known and is described, for example, on page 281 in "Die Starke", 15, Nr. 8, 1963-
4 09847/11524 09847/1152
ben und besteht darin, daß man Cyclodextringlykosyltransferase auf Stärke oder ein hydrolysiertes Stärkeprodukt einwirken läßt, v/odurch die Spiralstruktur der Stärke zerlegt und aufgespalten wird und die sich bildenden Enden der Kette verbunden werden.ben and consists in the fact that one cyclodextrin glycosyltransferase allows to act on starch or a hydrolyzed starch product, v / o decomposed and split by the spiral structure of the starch and the forming ends of the chain will be connected.
Das Cyclodextrin kann auch nach dem in der veröffentlichten japanischen Patentanmeldung Nr. 2380/71 beschriebenen Verfahren hergestellt werden, das darin besteht, daß man die Amylase von Bacillus macerans, einem bekannten Mikroorganismus, auf Stärke einwirken läßt, die auf ein Dextroseäquivalent (DE) von nicht mehr als 15 in geringfügigem Maße verflüssigt worden ist.The cyclodextrin can also be used according to the published in the Japanese Patent Application No. 2380/71, which consists in treating the amylase of Bacillus macerans, a well-known microorganism, allows starch to act on a dextrose equivalent (DE) of not more than 15 has been slightly liquefied.
Das in dieser Weise gebildete Cyclodextrin ist z.B. als a-Cyclodextrin (Cyclohexamylose), ß-Cyclodextrin (Cycloheptamylose) und ^--Cyclodextrin (Cyclooctamylose) erhältlich. Üblicherweise gewinnt man das Material in Form einer Mischung dieser Cyclodextrine. Gewünschtenfalls können die einzelnen Bestandteile der Mischung voneinander getrennt und beispielsweise durch fraktionierte Ausfällung gereinigt werden. Erfindungsgetnäß werden, diese Cyclodextrine entweder in Form einer Mischung oder in Form der einzelnen getrennten Bestandteile eingesetzt. Aus Gründen der Zugänglichkeit und der Kosten ist die Verwendung von ß-Cyclodextrin bevorzugt.The cyclodextrin thus formed is known, for example, as α-cyclodextrin (Cyclohexamylose), ß-cyclodextrin (cycloheptamylose) and ^ - cyclodextrin (cyclooctamylose) available. Usually the material is obtained in the form of a mixture of these cyclodextrins. If desired, the individual components the mixture separated from each other and, for example, by fractionated precipitation can be purified. According to the invention these cyclodextrins are used either in the form of a mixture or in the form of the individual separate components. For reasons of accessibility and cost, the use of β-cyclodextrin is preferred.
Das erfindungsgemäß verwendete Umsetzungsprodukt kann man dadurch herstellen, daß man 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat in Gegenwart von Wasser, vorzugsweise in Gegenwart einer geringen Menge Wasser, mit mindestens einem Cyclodextrin in innigen Kontakt bringt.The reaction product used according to the invention can thereby be used produce that one 0,0-dimethyl dichlorovinyl phosphate in the presence of water, preferably in the presence of a small amount of water, with at least one cyclodextrin in intimate Brings contact.
Z.B. werden etwa 0,1 bis 5 Gewichtsteile 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat mit etwa 1 Teil Cyclodextrin in Gegenwart von Wasser, das vorzugsweise in einer Menge eingesetzt wird, die etwa dem l/3- bis 3-fachen des Gewichts des Cyclodextrins entspricht, in ausreichendem Maße verknetet. Die verknetete Mischung wird zu etwa dem 5-fachen ihres Volumens Wasser züge-For example, about 0.1 to 5 parts by weight of 0,0-dimethyl dichlorovinyl phosphate will be used with about 1 part of cyclodextrin in the presence of water, which is preferably used in an amount that corresponds to about 1/3 to 3 times the weight of the cyclodextrin, kneaded to a sufficient extent. The kneaded mixture draws water to about 5 times its volume
409847/1152409847/1152
geben, wonach der gebildete Niederschlag abfiltriert und zu "einem pulverförmigen Produkt getrocknet wird.give, after which the precipitate formed is filtered off and added "a powdery product is dried.
Obwohl das oben erwähnte Knetverfahren zur Herstellung des Urusetzungsprodukts oder der umgesetzten Verbindung geeignet ist, kann das Umsetzungsprodukt auch nach dem sogenannten Sättigung sverfahr en hergestellt werden, das beispielsweise darin besteht, daß man etwa 0,1 bis 5 Gewichtsteile 0,0-Dimethyldichlorvinylphosphat und etwa 1 Gewichtsteil Cyclodextrin in e'twa 50 Gewichtsteile Wasser eingießt und die Mischung rührt. Das Umsetzungsprodukt fällt in Form eines Niederschlags an, der durch Filtration abgetrennt wird.Although the above-mentioned kneading method for producing the original product or the reacted compound is suitable, the reaction product can also after the so-called saturation sverfahren s are prepared, for example, that about 0.1 to 5 parts by weight of 0,0-dimethyldichlorovinyl phosphate and pour about 1 part by weight of cyclodextrin into about 50 parts by weight of water and stir the mixture. The reaction product is obtained in the form of a precipitate which is separated off by filtration.
Das Trocknen des Produkts kann in irgendeiner Weise erfolgen, z.B. durch Trocknen an der Luft, durch Vakuumtrocknen oder durch Trocknen mit einem feuchtigkeitsabsorbierenden Mittel, wie Kieselgel. Die geeignete Temperatur, bei der das Verkneten oder das Verrühren erfolgt, beträgt vorzugsweise etwa 0 bis 60 C, bevorzugter etwa 20 bis 40 C. Üblicherweise erfolgt das Verkneten oder das Verrühren während etwa 30 Minuten bis etwa 9 Stunden.The drying of the product can be done in any way such as air drying, vacuum drying, or by drying with a moisture absorbing agent such as silica gel. The appropriate temperature at which to knead or the stirring takes place, is preferably about 0 to 60 ° C., more preferably about 20 to 40 ° C. Usually takes place kneading or stirring for about 30 minutes to about 9 hours.
Das in der erfindungsgemäßen insecticiden und acariciden Zusammensetzung als Wirkstoff verwendete Umsetzungsprodukt besitzt Eigenschaften, die sich deutlich von denen einer einfachen Mischung aus 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat und Cyclodextrin unterscheiden. Es wird angenommen, daß dieses Umsetzung sprodukt möglicherweise in Form einer Einschließungsverbindung vorliegt, die aus 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat als eingeschlossene Verbindung und Cyclodextrin als Wirtskristallgitter besteht. That in the insecticidal and acaricidal composition according to the invention The reaction product used as an active ingredient has properties that are clearly different from those of a simple one Mixture of 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate and cyclodextrin differentiate. It is believed that this reaction product may be in the form of an inclusion compound consisting of 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate exists as an enclosed compound and cyclodextrin as the host crystal lattice.
Selbst wenn man das Umsetzungsprodukt während 24 Stunden in einer Soxhlet-Einrichtung extrahiert, wird nicht das gesamte 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat extrahiert. Wenn man z.B. ein Umsetzungsprodukt, das 16 Gewichts-% 0,0-Dimethy-dichlorvinylphosphat, bezogen auf das Gewicht von ß-Cyclodextrin, enthält, während 24 Stunden mit Äther oder η-Hexan extrahiert, verblei-Even if you extract the reaction product for 24 hours in a Soxhlet facility, not all of it will be 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate extracted. For example, if you have a Reaction product, the 16% by weight of 0,0-dimethy-dichlorovinyl phosphate, based on the weight of ß-cyclodextrin, contains, extracted for 24 hours with ether or η-hexane, remains
409847/11B2409847 / 11B2
ben 16 Gewichts-% des OjO-Dimethyl-dichlorvinylphosphats in dem Umsetzungsprodukt, ohne daß eine weitere Extraktion von OjO-Dimethyl-dichlorvinylphosphat erreicht werden kann.ben 16% by weight of the OjO-dimethyl dichlorovinyl phosphate in the reaction product, without a further extraction of OjO-dimethyl dichlorovinyl phosphate can be achieved.
Es ist nicht vollständig geklärt, in welcher Form das extrahierte 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat in und/oder zwischen den Ringen des Cyclodextrins enthalten ist, damit verbunden ist oder lediglich damit verbunden vorliegt. Auf Grund der Tatsache, daß, wenn man eine einfache Mischung aus 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat und ß-Cyclodextrin unter den gleichen Bedingungen mit Äther oder η-Hexan extrahiert, im wesentlichen das gesamte 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat extrahiert wird, ist es jedoch offensichtlich, daß-eine gewisse chemische Wechselwirkung zwischen dem 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat und dem Cyclodextrin bei der Bildung des Wirkstoffs der erfindungsgemäßen insecticiden und acariciden Zusammensetzung erfolgt ist. Es wird daher angenommen, daß das ·> erfindungsgemäße Umsetzungsprodukt wahrscheinlich eine Einschlußverbindung darstellt, die als Wirtskristallgitter Cyclodextrin aufweist, in dem 0,0-Dimetnyl-dichlorvinylphosphat als Gastverbindung enthalten ist.It is not completely clear in what form the extracted 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate in and / or between is contained in the rings of the cyclodextrin, is connected to it or is merely connected to it. Due to the Fact that if you have a simple mixture of 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate and ß-cyclodextrin extracted under the same conditions with ether or η-hexane, essentially extracted all of the 0,0-dimethyl dichlorovinyl phosphate becomes, however, it is evident that-a certain chemical interaction between the 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate and the cyclodextrin in the formation of the active ingredient of the insecticidal and acaricidal composition according to the invention is done. It is therefore assumed that the ·> Reaction product according to the invention probably represents an inclusion compound which, as the host crystal lattice, is cyclodextrin in which 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate is contained as a guest compound.
Bei dem erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukt kann der Anteil des 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphats über einen Bereich von etwa 14 bis etwa 16 Gewichts-%, bezogen auf das Gewicht des Cyclodextrins, variiert werden.In the reaction product according to the invention, the proportion of 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate can be over a range of about 14 to about 16 weight percent based on the weight of the cyclodextrin can be varied.
Wenn man eine einfache Mischung aus 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat und Cyclodextrin und das erfindungsgemäß verwendete Umsetzungsprodukt aus 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat und Cyclodextrin getrennt unter den gleichen Bedingungen lagert, so ergibt sich weiterhin, daß die erstere Verbindung, verglichen mit dem letzteren Umsetzungsprodukt, einen deutlich verminderten 0,0-Dimethyl-dichlorphosphat-Gehalt besitzt und sich ein stark unterschiedliches Verhalten bezüglich der Veränderung des Ο,Ο-Dimethyl-dichlorvinylphosphat-Gehalts ergibt. Auf Grund dieser Tatsache unterscheidet sich das erfindungsgemäße Umsetzungsprodukt deutlich von der einfachen MischungIf you have a simple mixture of 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate and cyclodextrin and the reaction product of 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate and used according to the invention If cyclodextrin is stored separately under the same conditions, it is further found that the former compound is compared with the latter reaction product, has a significantly reduced 0,0-dimethyl dichlorophosphate content and there is a very different behavior with regard to the change in the Ο, Ο-dimethyl dichlorovinyl phosphate content. Due to this fact, the reaction product according to the invention differs significantly from the simple mixture
409847/1152409847/1152
der Bestandteile*of the components *
Da das Umsetzungsprodukt dadurch hergestellt werden kann, daß man 0,0-Dimethyl-dichlorvinyiphosphat mit Cyclodextrin in Gegenwart von Wasser in innigen Kontakt bringt, ist es nicht erforderlich, das. Umsetzungsprodukt zuvor herzustellen und dann mit einem flüssigen oder festen Verdünnungsmittel für die insecticide und acaricide Zusammensetzung zu vermischen, da es möglich ist, das Umsetzungsprodukt im Augenblick der Formulierung der insecticiden und acariciden Zusammensetzung zu bereiten. Somit ist, wenn im folgenden auf das gleichförmige Durchmischen eines Umsetzungsproduktes aus 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat und einem Cyclodextrin mit einem Verdünnungsmittel hingewiesen wird, hierdurch nicht nur die Ausführungsform umfaßt, bei der das obige Umsetzungsprodukt eingesetzt wird, sondern auch der Fall eingeschlossen, gemäß dem O,O-Dimethyl~ dichlorvinylphosphat und Cyclodextrin mit anderen Bestandteilen unter Bedingungen gleichförmig vermischt werden, bei denen sich ein Umsetzungsprodukt ergibt·Since the reaction product can be produced in that one 0,0-dimethyl-dichlorovinyiphosphate with cyclodextrin in the presence Bringing water into intimate contact, it is not necessary to prepare the reaction product beforehand and then mix with a liquid or solid diluent for the insecticide and acaricide composition as it is it is possible to prepare the reaction product at the moment of the formulation of the insecticidal and acaricidal composition. Thus, if the following is the uniform mixing of a reaction product of 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate and a cyclodextrin with a diluent is pointed out, thereby not only the embodiment includes, in which the above reaction product is used, but also includes the case according to the O, O-dimethyl ~ dichlorovinyl phosphate and cyclodextrin are uniformly mixed with other ingredients under conditions in which there is a conversion product
Die erfindungsgemäße insecticide und acaricide Zusammensetzung enthält eine insecticide und acaricide Menge des Umsetzungsproduktes aus 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat und dem Cyclodextrin. Üblicherweise beträgt die Menge des Umsetzungsproduktes etwa 0,1 bis 99 Gewichts-%, bevorzugter etwa 0,5 bis 90 Gewichts-%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung. Geeignete flüssige oder feste Verdünnungsmittel oder Trägermaterial lien, die zur Bildung dieser Zusammensetzung verwendet werden können, schließen z.B. ein: Flüssigkeiten, wie Wasser, Aceton, Mischungen aus Aceton und Wasser sowie Kerosin, und Feststoffe, .wie mineralische Pulver (z.B. Diatomeenerde, Talkum, Tone, Attapulgit, Bentonit, Montmorillonit, Kaolin oder Kalk) und organische Pulver (z.B. Stärke, Holzmehl, Blattmehl, mikrokristalline Cellulose, Zucker, Dextrose, Dextrin oder Holzkohlepulver). The insecticide and acaricide composition according to the invention contains an insecticide and acaricide amount of the reaction product from 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate and cyclodextrin. Usually the amount of the reaction product is about 0.1 to 99% by weight, more preferably about 0.5 to 90% by weight, based on the weight of the composition. Suitable liquid or solid diluents or carrier material lines used to form this composition can include, for example: liquids such as water, acetone, mixtures of acetone and water as well as kerosene, and solids, . such as mineral powders (e.g. diatomaceous earth, talc, clays, attapulgite, Bentonite, montmorillonite, kaolin or lime) and organic Powder (e.g. starch, wood flour, leaf flour, microcrystalline cellulose, sugar, dextrose, dextrin or charcoal powder).
409847/1152409847/1152
Die erfindungsgemäße insecticide Zusammensetzung kann zusätzlich^ ein oberflächenaktives Mittel» ein Emulgiermittel oder ein Dispergiermittel enthalten·The insecticide composition according to the invention can additionally ^ a surface-active agent »contain an emulsifier or a dispersant ·
Beispiele für oberflächenaktive Mittel oder Emulgiermittel sind anionische oberflächenaktive Mittel, wie Natriumalkylbenzolsulfonate, Natriumstearat, Natriumlaurylsulfat, Butylaminsalze von Dodecylbenzolsulfonsäure, Alkylphenolsulfonsäuresalze oder Ligninsulfonsäuresalze, und nichtionische oberflächenaktive Mittel, wie Tallölester, Polyoxymethylennonylphenyläther, Polyoxyathylenfettsaureester, Polyoxyäthylenalkylaryläther oder Polyoxyäthylenäther von mehrwertigen Alkoholen. Examples of surfactants or emulsifiers are anionic surfactants such as sodium alkylbenzenesulfonates, Sodium stearate, sodium lauryl sulfate, butylamine salts of dodecylbenzenesulfonic acid, alkylphenolsulfonic acid salts or lignosulfonic acid salts, and nonionic surface-active agents, such as tall oil esters, polyoxymethylene nonylphenyl ethers, Polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkylaryl ether or polyoxyethylene ethers of polyhydric alcohols.
Beispiele für Dispergiermittel sind Alkylcellulose-ligninsulfit-Ablaugen, Natriumdioctylsulfosuccinat, Natriumdibutylphenylphenoldisulfonat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumlaurylsulfat, Polyäthylenglykololeat, Tallölester von PoIyäthylenglykol und p-Isooctylphenoldecaäthylenglykoläther.Examples of dispersants are alkyl cellulose lignosulfite waste liquors, Sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium dibutylphenylphenol disulfonate, Sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl sulfate, polyethylene glycol oleate, tall oil esters of polyethylene glycol and p-isooctylphenol decethylene glycol ether.
Die erfindungsgemäßen insecticiden und acariciden Zusammensetzungen können in Form irgendwelcher geeigneter Formulierungen aufgetragen werden, z.B· in Form von benetzbaren Pulvern, Stäuben, Granulaten, Pasten, wäßrigen Aerosolen, Räuchermitteln oder Rauchbildnern.The insecticidal and acaricidal compositions according to the invention may in the form of any suitable formulations be applied, e.g. in the form of wettable powders, dusts, granulates, pastes, aqueous aerosols, incense or smoke formers.
Die erfindungsgemäßen insecticiden und acariciden Zusammensetzungen sind zur Bekämpfung verschiedener Schädlinge geeignet, wie saugende Insekten, beißende Insekten, Nematoden, andere Pflanzenschädlinge, gesundheitsschädliche Ungeziefer, Getreideschädlinge, landwirtschaftliche Ungeziefer und Waldschädlinge. Somit umfaßt der Ausdruck "insecticide und acaricide Zusammensetzung" eine Zusammensetzung, die nicht nur zur Bekämpfung von Insekten und Milben, sondern auch von Nematoden geeignet ist. Insbesondere ist die erfindungsgemäße Zusammensetzung zur Bekämpfung von Käfern, Schmetterlingen, Halbflüglern, Geradflüglern, Termiten und Zweiflüglern sowie Acariden und Nematoden nützlich. Es sind nicht nur die geschlechtsrei-The insecticidal and acaricidal compositions according to the invention are suitable for controlling various pests, such as sucking insects, biting insects, nematodes, others Plant pests, noxious pests, grain pests, agricultural pests and forest pests. Thus, the term "insecticide and acaricidal composition" includes a composition that is not just for control from insects and mites, but also from nematodes. In particular, the composition according to the invention is to fight beetles, butterflies, half-winged birds, Useful for straight-winged birds, termites and two-winged birds, as well as acarids and nematodes. It is not just the sexually
409847/1152409847/1152
fen Vollinsekten umfaßt, sondern auch die Larven, Puppen und Eier dieser Schädlinge. Spezifische Beispiele für diese Schädlinge sind Fliegen, Moskitos, Küchenschaben, Flöhe, Läuse, Bettwanzen, Milben (Ornithonyssus bacoti, Dermanyssus -gallinae, Ornithobyssus sylviarum oder Acaridia), Reiskäfer, rostsote Mehlkäfer, Grashüpfer, Singzikaden {z.B. grüne Reis-Singzikaden), Thrips, gemeine Larven des großen Kohlweißlings, Blattläuse, Wanzen, Pinienraupen, Ameisen, Kleidermotten, Silberfische, kleine Maulbeerbaum-Rüsselkäfer, Teebürstenbinder," Teeschnecken, kleine Teewickler, grüne breitflüglige Grashüpfer, Reisblattkäfer und Reispflanzenhüpfer.fen full insects, but also the larvae, pupae and Eggs of these pests. Specific examples of these pests are flies, mosquitoes, cockroaches, fleas, Lice, bed bugs, mites (Ornithonyssus bacoti, Dermanyssus -gallinae, Ornithobyssus sylviarum or Acaridia), rice beetles, rust-red flour beetles, grasshoppers, leafhoppers {e.g. green rice leafhoppers), Thrips, common larvae of the great cabbage white butterfly, Aphids, bed bugs, pine caterpillars, ants, clothes moths, silver fish, small mulberry weevils, tea brush binders, "tea snails, small tea curlers, green broad-winged grasshoppers, Rice leaf beetles and rice plant hoppers.
Die Menge, in der die insecticide und acaricide Zusammensetzung aufgetragen wird, kann entsprechend verschiedener Faktoren variiert werden, wie der Formulierung der Zusammensetzung, dem Auftragverfahren, dem Zweck, der Zeit und der Stelle des Auftrags und dem Ausmaß des Schädlingsbefalls. Wenn die Zusammensetzung direkt aufgesprüht oder aufgestäubt wird, kann sie in einer Menge von etwa 150 bis etwa 3000 g, vorzugsweise etwa 170 bis etwa 500 g, gerechnet als Umsetzungsprodukt aus 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat und Cyclodextrin als Wirkstoff, pro 10 Ar (10 ares) verwendet werden. Wenn man das Material als Räuchermittel oder Rauchbildner einsetzt, kann es in einer Menge von 4 bis 10 g Wirkstoff pro· 100 m benutzt werden.The amount in which the insecticide and acaricide composition is applied can vary according to various factors can be varied as the formulation of the composition, application method, purpose, time and location of the Order and the extent of the pest infestation. If the composition is sprayed or dusted on directly, it can in an amount of about 150 to about 3000 g, preferably about 170 to about 500 g, calculated as the reaction product 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate and cyclodextrin as active ingredients, can be used per 10 ares (10 ares). If you can If material is used as a fumigant or smoke-forming agent, it can be used in an amount of 4 to 10 g of active ingredient per 100 m will.
Wie oben bereits genauer angegeben, wird die Flüchtigkeit von 0,0-Diinethyl-dichlorvinylphosphat in der erfindungsgemäßen insecticiden und acariciden Zusammensetzung inhibiert, wodurch die erfindungsgemäße Zusammensetzung eine langanhaltende insecticide und acaricide Wirkung besitzt. Da das als aktiver insecticider und acaricider Bestandteil dienende Umsetzungsprodukt bei Raumtemperatur fest ist, kann es leicht gehandhabt werden.As already stated in more detail above, the volatility of 0,0-Diinethyl-dichlorvinylphosphat in the insecticiden according to the invention and inhibits acaricidal composition, making the composition of the invention a long-lasting insecticide and has acaricidal effect. Since the reaction product serving as an active insecticidal and acaricidal component is solid at room temperature, it can be easily handled will.
Wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung als Räuchermittel verwendet wird, besteht keine Brandgefahr, und es ergibt sich mit der in Form eines Staubes verwendeten erfindungsgemäßenWhen the composition of the present invention is used as a smoking agent, there is no risk of fire and it results with the invention used in the form of a dust
409847/1152409847/1152
Zusammensetzung eine sehr'starke insecticide und acaricide direkte Kontaktwirkung gegenüber den Schädlingen.Composition a very strong insecticide and acaricide direct contact with the pests.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Herstellung der erfindungsgemäßen insecticiden und acariciden Zusammensetzung bzw« Zubereitung·The following examples serve to further illustrate the preparation of the insecticides and acaricides according to the invention Composition or «preparation ·
Zu einer Mischung aus 1 Gewichtsteil Cyclodextrin (6 bis 8 Glucosemoleküleinheiten) und 1,7 Gewichtsteilen Wasser gibt man unter Einhaltung eines Cyclodextrin:Phosphat-Molverhältnisses von 1:1,5 0,25 Gewichtsteile 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat und verknetet die Materialien ausreichend unter Rühren. Dann gießt man die Mischung in 13,5 Gewichtsteile V/asser. Der sich ergebende Niederschlag wird abfiltriert und über Kieselgel getrocknet, wobei man das pulverförmige Umsetzungsprodukt aus 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat und dem Cyclodextrin erhält. Die erhaltene Verbindung besteht aus praktisch äguimolaren Anteilen des Cyclodextrins und des O,Ö-Dimethyl-dichlorvinylphosphats. To a mixture of 1 part by weight of cyclodextrin (6 to 8 glucose molecule units) and 1.7 parts by weight of water while maintaining a cyclodextrin: phosphate molar ratio of 1: 1.5 0.25 parts by weight of 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate and knead the materials sufficiently while stirring. The mixture is then poured into 13.5 parts by weight of water / water. The resulting precipitate is filtered off and dried over silica gel, the pulverulent reaction product of 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate and the cyclodextrin being obtained receives. The compound obtained consists of practically equimolar proportions of cyclodextrin and O, O-dimethyl dichlorovinyl phosphate.
Unter Bildung einer benetzbaren Pulverdispersion löst und dispergiert man 50 g des nach dem obigen Herstellungsbeispiel erhaltenen Umsetzungsprodukts, 5 g Natriumnonylnaphthalinsulfonat, '5 g Polyäthylenglykol und 4o g Talkum in 50 bis lOO 1 Wasser.Dissolves and disperses to form a wettable powder dispersion 50 g of the reaction product obtained according to the above preparation example, 5 g of sodium nonylnaphthalene sulfonate, 5 g of polyethylene glycol and 40 g of talc in 50 to 100 l Water.
Unter Bildung einer benetzbaren Pulverdispersion löst und dis~ pergiert man 50 g des nach dem obigen Herstellungsbeispiel gebildeten Umsetzungsprodukts, 3 g Natriumnonylnaphthalinsulfonat, 5 g Polyäthylenglykol, 1 g Gummi arabicum und 41 g Ton in 50 bis 100 1 Wasser.Dissolves and dissolves to form a wettable powder dispersion 50 g of the reaction product formed according to the above preparation example, 3 g of sodium nonylnaphthalene sulfonate are pergated, 5 g of polyethylene glycol, 1 g of gum arabic and 41 g of clay in 50 to 100 liters of water.
409847/1152409847/1152
Unter Bildung einer benetzbaren Pulverdispersion löst-und dispergiert man 50 g des nach dem obigen Herstellungsbeispiel erhaltenen Umsetzungsprodukts, 5 g Natriumnonylnaphthalinsulfonat und 40 g Montmorillonit in 50 bis 100 1 Wasser.Dissolves and disperses to form a wettable powder dispersion 50 g of the reaction product obtained according to the above preparation example, 5 g of sodium nonylnaphthalene sulfonate and 40 g of montmorillonite in 50 to 100 l of water.
Unter Bildung einer benetzbaren' Pulverdispersion löst und disrpergiert man 50 g des nach dem obigen Herstellungsbeispiel erhaltenen Umsetzungsprodukts, 3 g Natriumnonylnaphthalinsulfonat, 5 g Polyäthylenglykol, 1 g einer 10-gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol und 41 g Talkum in 500 ml bisDissolves and disperses to form a wettable powder dispersion 50 g of the reaction product obtained according to the above preparation example, 3 g of sodium nonylnaphthalene sulfonate, 5 g of polyethylene glycol, 1 g of a 10 percent strength by weight aqueous Solution of polyvinyl alcohol and 41 g of talc in 500 ml up to
1 1 Wasser.1 1 water.
Durch gutes Durchmischen von 5 g des nach dem obigen Herstellungsbeispiel erhaltenen Umsetzungsprodukts, 10 g Celluloid, 3 g Hexachloräthan, 1 g Anthracen, einer als feuerhemmendes Mittel verwendeten Kombination aus 3 g Antimontrioxyd, 3 g chloriertem Paraffin und 1 g Harnstoff, und 2 g Ammoniumbicarbonat als Treibmittel, bildet man einen Rauchbildner (der 0,84 g OjO-Dimethyl-dichlorvinylphosphat enthält).By thoroughly mixing 5 g of the preparation example above reaction product obtained, 10 g of celluloid, 3 g of hexachloroethane, 1 g of anthracene, one as a fire retardant Means used combination of 3 g antimony trioxide, 3 g chlorinated paraffin and 1 g urea, and 2 g ammonium bicarbonate as a propellant, a smoke-forming agent is formed (which contains 0.84 g of OjO-dimethyl dichlorovinyl phosphate).
Durch gutes Durchmischen von 5 g des nach dem obigen Herstellungsbeispiel erhaltenen Umsetzungsprodukts mit 10 g Celluloid, 10 g Hexachloräthan, 1 g Anthracen, einer als Feuerverzögerungsmittel verwendeten Kombination aus 3 g Antimontrioxyd, 3 g chloriertem Paraffin und 1 g Harnstoff, 2 g Ammoniumbicarbonat undBy thoroughly mixing 5 g of the preparation example above obtained reaction product with 10 g of celluloid, 10 g of hexachloroethane, 1 g of anthracene, one as a fire retardant used combination of 3 g antimony trioxide, 3 g chlorinated paraffin and 1 g urea, 2 g ammonium bicarbonate and
2 g eines Duftstoffs bereitet man einen Rauchbildner oder ein Räuchermittel.2 g of a fragrance are made into a smoke-forming agent or an incense.
Durch gutes Durchmischen von 7 g des nach dem pbigen Herstellungsbeispiel erhaltenen Umsetzungsprodukts mit 3 g Magnesiumcarbonat, 2 g Thioharnstoff, 8 g Kaliumchlorat, 2 g Kalium-By thoroughly mixing 7 g of the preparation example according to the example obtained reaction product with 3 g of magnesium carbonate, 2 g of thiourea, 8 g of potassium chlorate, 2 g of potassium
4091847/11524091847/1152
nitrat und 8 g Bentonit bereitet man einen Rauchbildner oder ein Räuchermittel.Nitrate and 8 g of bentonite are used to prepare a smoke-forming agent or an incense.
Unter Bildung eines Staubs vermischt man 10 g des nach dem obigen Herstellungsbeispiel gebildeten Umsetzungsprodukts mit g Talkum.10 g of the reaction product formed according to the above preparation example are mixed in with the formation of a dust g talc.
Formulierunqsbeispiel 9Formulation example 9
Man vermischt gut 10 g des nach dem obigen Herstellungsbeispi'el gebildeten Umsetzungsprodukts mit 70 g Bentonit und 20 g Ton, wobei man einen Staub erhält.Mix a good 10 g of the preparation example above formed reaction product with 70 g of bentonite and 20 g of clay, whereby a dust is obtained.
Durch gutes Durchmischen von 10 g des nach dem obigen Herstellungsbeispiel erhaltenen Umsetzungsprodukts mit 10 g mikrokristalliner Cellulose und 80 g Ton bereitet man einen Staub.By thoroughly mixing 10 g of the preparation example above The resulting reaction product with 10 g of microcrystalline cellulose and 80 g of clay is used to prepare a dust.
A. Man bringt in jeweils drei Petrischalen mit einem Durchmesser von 9 cm und einer Höhe von 6 cm 0,32 g des nach dem obigen Herstellungsbeispiel gebildeten Umsetzungsprodukts ein. Getrennt davon bestreicht man drei Sperrholzplatten mit einer Seitenlänge von 10 cm mit jeweils 0,5 ml einer (als Vergleichsmaterial dienenden) Acetonlösung, die 16,7 % (Gewicht/Volumen) OjO-Dimethyl-dichlorvinylphosphat enthält. Dann beschichtet man die innere Wandoberfläche jeder der Petrischalen mit Vaseline und legt auf jede Sperrholzplatte einen Glasring mit einem Durchme ser von 9 cm und einer Höhe von 6 cm auf, dessen innere Wandung mit Vaseline überzogen worden war. Dann werden 2, 15 und 32 Tage nach dem Auftragen des Überzugs in jede Petrischale und jeden Glasring 15 männliche geschlechtsreife Küchenschaben (German cockroaches) gesetzt. Dann wird die Betäubungswirkung auf die Küchenschaben mit Ablauf der Zeit beobachtet. Bei der Durchführung dieser Untersuchungen wird der obere Teil der Petrischalen und der Glasringe offengelassen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt.A. In each of three Petri dishes with a diameter of 9 cm and a height of 6 cm, 0.32 g of the reaction product formed according to the above preparation example is introduced. Separately, three plywood sheets with a side length of 10 cm are coated with 0.5 ml of an acetone solution (used as a comparison material) which contains 16.7 % (weight / volume) OjO-dimethyl dichlorovinyl phosphate. The inner wall surface of each of the Petri dishes is then coated with Vaseline and a glass ring with a diameter of 9 cm and a height of 6 cm, the inner wall of which has been coated with Vaseline, is placed on each plywood plate. Then, 2, 15 and 32 days after application of the coating, 15 male sexually mature cockroaches (German cockroaches) are placed in each Petri dish and each glass ring. Then the numbing effect on the cockroaches is observed over time. When performing these tests, the upper part of the Petri dishes and the glass rings are left open. The results obtained are summarized in Table I below.
409847/1152409847/1152
- 13 Tabelle I- 13 Table I.
te Verbin
dungenInvestig
te connection
fertilize
nach dem
Vaseline
auftrag
verstriche
ηen Tagenumber of
after this
vaseline
assignment
elapsed
ηen days
Küchenschaben (in Minuten)Time after the release of the
Cockroaches (in minutes)
0,220th
0.2
O,O-Dime-
thyl-di-
chlorvi-
nylphos-
phat in
Aceton
-(Verql. )Solution of
O, O-Dime-
ethyl-di-
chlorvi
nylphos-
phat in
acetone
- (Verq.)
15
322
15th
32
13,3
15,619.6
13.3
15.6
Produkt aus
Pa07Dime-
tnyl-di-
chiorvi-
nylpnos-
pnat und
Cyclodex
trinImplementation
Product from
P a 0 7 dime-
tnyl-di-
chiorvi
nylpnos-
pnat and
Cyclodex
trin
15
32.2
15th
32.
11,1
24,441.3
11.1
24.4
22,2
35,663.0
22.2
35.6
40,0
240
0,224.4
40.0
240
0.2
46,7
48,9
27080.4
46.7
48.9
270
300
0r4
11,177.8
300
0 r 4
11.1
'88,9
80,0
330
11,1
13,3100
'88, 9
80.0
330
11.1
13.3
11,110.9
11.1
0,0-Dime-
thyl-di-
chlorjonyl-
phosphat
xn Aceton
(Ver
gleich )Solution of
0.0 dime
ethyl-di-
chlorjonyl
phosphate
xn acetone
(Ver
same )
15
322 '
15th
32
Prod, aus
chlor vmyl-
phosphat u.
Cyclodex
trinImplementation
Prod, out
chlorine vmyl-
phosphate and
Cyclodex
trin
15
32• 2
15th
32
62,293.3
62.2
0,0-Dxme-
tnyl-di-
chlorvinyl-
phosphat
in Aceton
(Vergleich )Solution from
0.0 Dxme-
tnyl-di-
chlorovinyl
phosphate
in acetone
(Comparison )
91,1100
91.1
Prod. aus
0,0-D.ime-
tnyl-di-
chlorvinyl-
phosphat u.
Cyclodex
trinImplementation
Prod. From
0,0-D.ime-
tnyl-di-
chlorovinyl
phosphate and
Cyclodex
trin
15
322
15th
32
15
322
15th
32
.15,611.1
.15.6
Die in der Tabelle angegebenen Werte stehen für die Betäubung swirkung (in %).The values given in the table represent the stunning effect (in%).
409847/1152409847/1152
Aus den in der TabelleΊ angegebenen Ergebnissen ist zu erkennen, daß, wenn man eine Lösung von 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat in Aceton in Form eines Überzugs auf eine Sperrholzplatte aufträgt, sich mit Ablauf der Zeit sich ein merkliches Nachlassen der Wirkung feststellen läßt, trotz der Tatsache, daß 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat in hoher Konzentration eingesetzt wird. Andererseits behält das.erfindungsgemäß verwendete Umsetzungsprodukt seine Wirkung selbst nach Ablauf von einem Monat bei. Durch Umwandlung des 0,0-Dmethyl-dichlorvinylphosphats mit Cyclodextrin in das Umsetzungsprodukt wird die Flüchtigkeit des Materials inhibiert und die Wirkung über längere Zeiträume konserviert.From the results given in the table it can be seen that that if you have a solution of 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate in acetone in the form of a coating on a sheet of plywood, settles in over time noticeable decrease in the effect can be determined, despite the fact that 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate in high Concentration is used. On the other hand, according to the invention conversion product used its effect even after one month. Through transformation of 0,0-Dmethyl-dichlorovinylphosphate with cyclodextrin in the reaction product, the volatility of the material is inhibited and the effect is preserved over longer periods of time.
B. Die folgende Untersuchung zeigt, daß die deutliche Verbesserung der Langzeitwirkung des Umsetzungsprodukts eine Folge der Flüchtigkeitsinhibierung ist.B. The following study shows that the significant improvement the long-term effect of the reaction product is a consequence of the volatility inhibition.
Man gibt 30 ml einer 2 g 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat enthaltenden Dichlormethan-Lösung zu jeweils 10 g Stärke, mikrokristalliner Cellulose und Talkum und beseitigt das Dichlormethan durch Rühren der Mischung unter vermindertem Druck. Dann werden die erhaltenen Produkte aus 0,0-Dirnethyl-dichlorvinylphosphat mit Stärke, mikrokristalliner Cellulose und Talkum, eine Mischung aus 2 g 0,0-Dirnethyldichlorvinylphosphat und 10 g Cyclodextrin sowie das nach dem obigen Herstellungsbeispiel hergestellte Umsetzungsprodukt an der Luft belassen, um die Veränderungen des prozentualen Gehalts an 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat mit Ablauf der Zeit zu untersuchen. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengefaßt.30 ml of 2 g of 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate are added containing dichloromethane solution to 10 g each of starch, microcrystalline cellulose and talc and eliminates the Dichloromethane by stirring the mixture under reduced pressure. Then the products obtained are made from 0,0-dimethyl dichlorovinyl phosphate with starch, microcrystalline cellulose and talc, a mixture of 2 g of 0,0-dirnethyldichlorovinyl phosphate and 10 g of cyclodextrin and the reaction product prepared according to the above preparation example left in the air to see the changes in the percentage of 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate with drain the time to investigate. The results obtained are summarized in Table II below.
409847/1152409847/1152
- 15 Tabelle II- 15 Table II
strichenen TageNumber of "ver
canceled days
Her-
stellg,In the
Her-
alternate,
Dimethyl-dichlorvinyl·
phospatu. CyclodextrxnFor further details see Prod, from .0,0-
Dimethyl dichlorovinyl
phospatu. Cyclodextrxn
thyl-dichlorvjnylphos
phat u. CyclodextrinMiseng. From 0,0-iDime-
thyl-dichlorvjnylphos
phat and cyclodextrin
thyl-clichlorvinyl-
phosphat u. StärkeMixed quantity of 0.0 dime
ethyl clichlorovinyl
phosphate & starch
thyl- dich lorviny Ipho s-
phat u.mikrokri stalli
ner CelluloseMixer. Made of 0.0 dime
thyl- dich lorviny Ipho s-
phat and microcrystalline
cellulose
dichlorviny!phosphat
und TalkumMix. Of 0,0-diethyl
dichlorviny! phosphate
and talc
Auf etwa 10 g gesammelte Pinienblätter trägt man 0,1 g des nach dem Formulierungsbeispiel 8 bereiteten Staubs auf. Die Pinienblätter werden in fünf etwa gleich große Gruppen aufgeteilt. Diese Gruppen werden jeweils in einer Menge von etwa 2 g in fünf Petrischalen mit einem Durchmesser von 9 cm und einer Höhe von 6 cm eingebracht. Dann werden in jeder Petrischale acht Pinienraupen freigelassen, und die Abtötung srate der Raupen wird mit Ablauf der Zeit untersucht. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt.0.1 g of the dust prepared according to formulation example 8 is applied to about 10 g of collected pine leaves. the Pine leaves are divided into five roughly equal groups. These groups are each in an amount of about 2 g placed in five Petri dishes with a diameter of 9 cm and a height of 6 cm. Then be in everyone Petri dish, eight pine caterpillars are released, and the mortality rate of the caterpillars is examined with the lapse of time. The results obtained are summarized in Table III below.
in MinutenElapsed time
in minutes
töteten Raupen
Tätungsrate der
Raupen (%)Number of ge
killed caterpillars
Act rate of
Caterpillars (%)
5 2
5
17,57th
17.5
7030th
70
87,535
87.5
10040
100
10040
100
409847/1152409847/1152
Schädlinqsbekämpfunqsbeispiel 3Pest control example 3
Unter Verwendung von 28,0 g des gemäß Formulierungsbeispiel 5 bereiteten Rauchbildners und 43,25 g eines Räuchermittel, das 20 g 0,0-Dimethyl-dichlorvinylphosphat enthält (und zum Vergleich dient) wird ein Raum mit einem Rauminhalt von 29,5 m beräuchert.Using 28.0 g of the formulation according to Example 5 prepared smoking agent and 43.25 g of a smoking agent containing 20 g of 0,0-dimethyl-dichlorovinyl phosphate (and for comparison serves) a room with a volume of 29.5 m is smoked.
Dann läßt man in einer Petrischale mit einem Durchmesser von 9 cm und einer Hlhe von 6 cm, die mit einem Drahtnetz bedeckt ist, 75 geschlechtsreife männliche Küchenschaben (German cockroaches) frei und bringt die Petrischale in den Raum ein. Dann werden die Rauchbildner angezündet. Die Küchenschaben werden 120 Minuten mit dem Rauch behandelt und dann in eine saubere Petrischale überführt und bei 25°C aufbewahrt. Wach Ablauf von 72 Stunden und 168 Stunden wird die Anzahl der getöteten (sowie der betäubten) Küchenschaben ausgezählt.Then left in a Petri dish with a diameter of 9 cm and a height of 6 cm, which is covered with a wire mesh is, 75 sexually mature male cockroaches (German cockroaches) free and bring the petri dish into the room. Then the smoke formers are lit. The cockroaches will Treated with the smoke for 120 minutes and then transferred to a clean Petri dish and stored at 25 ° C. Wake up from For 72 hours and 168 hours, the number of killed (and stunned) cockroaches is counted.
Während der Untersuchung werden sämtliche Fenster und Ventilations-Öffnungen verschlossen, wobei das Untersuchungspersonal den Raum nur während der Beobachtungszeit betreten durfte, um in dieser Weise das Eintreten von atmosphärischer Luft weitgehend auszuschalten. Die Erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV zusammengestellt. Die Temperatur des Rau-All windows and ventilation openings are opened during the examination locked, whereby the examining staff was only allowed to enter the room during the observation period in this way to largely eliminate the ingress of atmospheric air. The results obtained are in the compiled below Table IV. The temperature of the room
o.O.
mes betrug 8 bis 10 C.mes was 8 to 10 C.
ter Rauch
bildnerInvestig
the smoke
sculptor
d.Untersuchg.
verwendeten
Rauchbildners
(n »Amount of at
d.Investigation
used
Smoke builder
(n »
0,0-Dime-
thyl-di-
ch lor vinyl·
phosphat(a)Content of
0.0 dime
ethyl-di-
ch lor vinyl
phosphate (a)
Küchenschaben (%)Kill rate of
Cockroaches (%)
Stundenafter 168
hours
ner, erhal
ten gemäß
Formulier. ·
Beispiel 5
Vergleichs-
RauchbildnaSmoke image
ner, receive
ten according to
Formulation ·
Example 5
Comparative
Rauchbildna
43,2556.0
43.25
2,01.68
2.0
Stundenafter 72
hours
84,086.7
84.0
82,786.7
82.7
409847/1152409847/1152
-Unter Verwendung von zwei Testproben, die jeweils 28,0 g des nach dem Formulierungsbeispiel 6 gebildeten Rauchbildners ent--Using two test samples, each containing 28.0 g of the smoke generator formed according to formulation example 6
halten, werden zwei Räume mit einem Rauminhalt von 22,0 ra beräuchert. hold, two rooms with a volume of 22.0 ra are smoked.
Dann werden in einer Petrischale mit einem Durchmesser von 9 cm und einer Höhe von 6 cm, deren Innenwandung mit'Vaseline beschichtet worden ist, so daß die Milben nicht entweichen können, fünf Hausmilben freigesetzt. Die Petrischale wird an einer geeigneten Stelle des Raums aufgestellt, wonach die Testproben angezündet werden.Then in a petri dish with a diameter of 9 cm and a height of 6 cm, the inner wall of which has been coated with Vaseline so that the mites do not escape can, released five house mites. The Petri dish is placed in a suitable place in the room, after which the Test samples are ignited.
Die Milben werden 90 Minuten mit dem Rauch behandelt und dann in eine saubere Petrischale überführt, wonach die Abtötungsrate der Milben bei 25°C im Verlauf von 72 Stunden beobachtet v/ird. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengefaßt.The mites are treated with the smoke for 90 minutes and then transferred to a clean Petri dish, after which the kill rate of the mites are observed at 25 ° C. in the course of 72 hours. The results obtained are summarized in Table V.
in MinutenElapsed time
in minutes
der Milben (%)Kill rate
of mites (%)
, ,, ■ -100
, ,, ■ -
Man behandelt etwa 10 g kleiner Kohlblattstücke mit jeweils 1 ecm der entsprechend dem Formulierungsbeispiel 1 unter Verwendung von 50 1 Wasser bereiteten benetzbaren Pulverdispersion A und der nach dem Formulierungsbeispiel 1 unter Verwendung von 100 1 Wasser bereiteten benetzbaren Pulverdispersion B.Treat about 10 g of small pieces of cabbage leaf with each 1 ecm of the corresponding formulation example 1 using of 50 1 of water prepared wettable powder dispersion A and that according to formulation example 1 using 100 1 water prepared wettable powder dispersion B.
Die in dieser Weise behandelten Kohlblätter werden in eine Petrischale mit einem Durchmesser von 9 cm und einer Höhe von 6 cm eingebracht. Für jede der benetzbaren Pulverdispersionen A und B werden fünf derartige Schalen vorbereitet, worauf inThe cabbage leaves treated in this way are placed in a Petri dish with a diameter of 9 cm and a height of 6 cm introduced. For each of the wettable powder dispersions A and B five such dishes are prepared, whereupon in
409847/1152409847/1152
jede der Petrischalen jeweils.fünf Tabakraupen eingebracht werden. Die Gesamtanzahl der Schädlinge beträgt daher 50. Dann wird die Abtötungsrate der Schädlinge mit Ablauf der Zeit beobachtet. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VI zusammengefaßt.five tobacco caterpillars were introduced into each of the Petri dishes will. The total number of pests is therefore 50. Then the kill rate of the pests with the expiry of the Time observed. The results obtained are summarized in Table VI below.
409847/1152409847/1152
Claims (7)
100 m verwendet.3
100 m used.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5025073A JPS5438174B2 (en) | 1973-05-08 | 1973-05-08 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2422316A1 true DE2422316A1 (en) | 1974-11-21 |
Family
ID=12853726
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19742422316 Withdrawn DE2422316A1 (en) | 1973-05-08 | 1974-05-08 | INSECTICIDE AND ACARICIDE COMPOSITION, METHOD OF PREPARATION AND USE |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5438174B2 (en) |
CA (1) | CA1023263A (en) |
DE (1) | DE2422316A1 (en) |
FR (1) | FR2228433B1 (en) |
GB (1) | GB1453801A (en) |
NL (1) | NL163707C (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1986003939A1 (en) * | 1985-01-07 | 1986-07-17 | Chinoin Gyógyszer És Vegyészeti Termékek Gyára Rt | Process for enhancing the activity of plant protecting agents by using cyclodextrin |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6034156A (en) * | 1983-08-08 | 1985-02-21 | Hayashibara Biochem Lab Inc | Eicosapentaenoic acid clathrate compound and food and drink containing the same |
US4727064A (en) * | 1984-04-25 | 1988-02-23 | The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services | Pharmaceutical preparations containing cyclodextrin derivatives |
HUT40670A (en) * | 1985-04-30 | 1987-01-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for production of cyclodextrin final complex formed with calcium-0,0-dimethil-2,2-dichlor-vinil-phosphat and insecticides containing thereof as active substance |
US4774329A (en) * | 1987-08-04 | 1988-09-27 | American Maize-Products Company | Controlled release agent for cetylpyridinium chloride |
HUT49447A (en) * | 1988-03-17 | 1989-10-30 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for producing stabil acaricide amitrase-composition |
PL1767090T3 (en) | 2004-07-13 | 2015-11-30 | Nippon Soda Co | Clathrate compound, method of controlling concentration of aqueous solution of agricultural-chemical active ingredient, and agricultural-chemical preparation |
-
1973
- 1973-05-08 JP JP5025073A patent/JPS5438174B2/ja not_active Expired
-
1974
- 1974-05-01 GB GB1914974A patent/GB1453801A/en not_active Expired
- 1974-05-07 CA CA199,150A patent/CA1023263A/en not_active Expired
- 1974-05-08 FR FR7415862A patent/FR2228433B1/fr not_active Expired
- 1974-05-08 DE DE19742422316 patent/DE2422316A1/en not_active Withdrawn
- 1974-05-08 NL NL7406185A patent/NL163707C/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1986003939A1 (en) * | 1985-01-07 | 1986-07-17 | Chinoin Gyógyszer És Vegyészeti Termékek Gyára Rt | Process for enhancing the activity of plant protecting agents by using cyclodextrin |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1023263A (en) | 1977-12-27 |
FR2228433B1 (en) | 1977-06-24 |
FR2228433A1 (en) | 1974-12-06 |
NL163707C (en) | 1980-10-15 |
JPS5438174B2 (en) | 1979-11-19 |
JPS49134844A (en) | 1974-12-25 |
NL7406185A (en) | 1974-11-12 |
NL163707B (en) | 1980-05-16 |
GB1453801A (en) | 1976-10-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2357826C3 (en) | Stabilized Pyrethroid Based Insecticide and Acaricide Teijin Ltd .; Dai Nihon Jochugiku Co, Ltd .; Osaka (Japan) | |
DE3339840A1 (en) | PIPERONYLBUTOXYD CYCLODEXTRIN INCLUDING COMPLEXES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
DE2425713C3 (en) | Insecticidal agent based on benzylphenol derivatives | |
DE60133448T2 (en) | Plant-derived composition with acaricidal activity | |
DE1046938B (en) | Pest repellants | |
DE1542669A1 (en) | N-methyl-N-acylcarbamates, their production and use in pest control agents | |
DE2422316A1 (en) | INSECTICIDE AND ACARICIDE COMPOSITION, METHOD OF PREPARATION AND USE | |
DE69122964T2 (en) | PESTICIDE PRODUCTS | |
EP0084310B1 (en) | Ant baits, process for their preparation and their use | |
DE2123277A1 (en) | Insecticidal agents | |
DE1149939B (en) | Insect repellants | |
DD160270A5 (en) | COMPOSITION FOR THE CONTROL OF HOT-BREATHED OILS | |
DE69009862T2 (en) | Pest control bait composition. | |
DE1443933C2 (en) | Thiocyano-phenyl-isothiocyanates and their use as pesticides | |
DE69003298T2 (en) | Attractant for Tribolium Confusum J. | |
DE2605828A1 (en) | PHENOXYBENZYLESTERS OF SPIROCARBONIC ACIDS | |
DE19622513A1 (en) | Stable, inexpensive insecticide composition | |
DE664062C (en) | Pest repellants | |
US2007721A (en) | Insecticides and the like | |
DE1693183A1 (en) | Pest repellants | |
WO2022156882A1 (en) | Formulations containing cyclodextrin and fatty acids for controlling and repelling insects with improved effect | |
DE1493276C3 (en) | Sulphite diesters, process for their preparation and their use | |
AT355043B (en) | METHOD FOR PRODUCING NEW N, N'-THIO-BIS-OXIMCARBAMATE | |
DE1002341B (en) | Process for the preparation of halogenated bicyclo- [2,2,1] -heptene- (2) | |
DE1159686B (en) | Insecticidal agent |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |